TW303374B - - Google Patents
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Description
經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明() 本發明係關於一種製備有色蜜胺-甲醛縮合產物之改良方 法,由色素或染料混入包含用以製備蜜胺-甲醛縮合產物 之起始化合物之反應混合物中。 本發明另關於有色蜜胺-曱酸縮合產物,及其用於製造有 色物品(特別是纖維及網)之用途。 E P - A - 5 2 3 4 8 5揭示以反應混合物中包含或不含添加劑如 色素或染料所製造之蜜胺-甲酸縮合產物。該非特定程序之 缺點爲獲得不均勻著色縮合產物,用於一些用途,特別在 纖維及網之製造。此外,由目前之經驗,紡絲溶液常含有 白點(fisheyes),可造成管(pipework)及孔之阻塞。 本發明之目的爲提供一種製備有色蜜胺-甲醛縮合產物之 改良方法,其無上述缺點。 吾等發現該目的之達成可由一種製備有色蜜胺-甲醛縮合 產物之方法,由色素或染料混入包含用以製備蜜胺-曱醛縮 合產物之起始化合物之反應混合物中,包括 (A)分散本質上包含下列之混合物: (a)下式I之經取代之蜜胺
式中 χι、χ2 及 χ3 各選自 _Nh2、_nhr1;^_nr1r2 ,Χΐ、X2及X3並非均爲-NH2,Rl及r2各選自羥 基-c2-c10烷基、羥基-c2-c4-.既基_(氧雜(oxa)_ 匸2-(:4-烷基)11(其中11爲1至5)及胺基_(:2_(:〖2_燒基 -4- 本紙張尺度適用中國國家操準(CNS ) M祕(2~OX297^r ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝
Js A7 --------- B7 五、發明説明(2 ) ’或蜜胺I之混合物, (b) 若需要,甲醛或甲醛供給化合物,以甲醛對蜜胺〗之莫 耳比例在40:1至〇之範圍内, (c) 色素或染料, (d) 若需要,酚,未經取代或經選自Cl_c9烷基及羥基之 基取代,經2或3個酚基取代之(^-(^烷,二(羥基苯基 )颯,或其混合物, 色素或染料之加入量在(a)及(b)之0.01至30重量%之範圍内 ,朌之加入量在(a)及(b)之〇至5莫耳%之範圍内, 密切攪拌直到色素凝聚物不大於含1 A m爲止, 及然後 (B)混合(A)中所製備之混合物與蜜胺,若需要再與酚、經 取代之蜜胺I及曱醛或甲醛供給化合物混合,所選擇之量爲 蜜胺(蜜胺及(a))對(b)之莫耳比例在1: 1 · 1 5至1: 4.5範圍内, 色素或染料之含量在蜜胺及(a)及(b)之0.01至5重量%範圍 内,酚之含量在蜜胺及(a)及(b)之0至5莫耳%範圍内, 然後以習知方式縮合。 吾等亦發現有色蜜胺-甲醛縮合產物,及其用於製造有色 物品,特別是纖維及網之用途。 經濟部中央梂準局員工消費合作社印裝 --------ί 裝—— f 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}
、1T 本發明方法之第一步驟(A)包括分散本質上包含下列之 混合物: (a)下式I之經取代之蜜胺 適用中國國家揉準(CNS ) v 2iGX297公赛j 五、發明説明( A7 B7 XIJCX !, X2^SvJ 入 X3 式中 Xl、X2 及 χ3 各選自 _NH2、_NHRl &_nr1r2 ’ X1、X2及X3並非均爲_NH2,R丨及r2各選自羥 基-C2-C1()烷基、羥基-C2-C4-烷基-(氧雜-c2-c4-烷基)n(其中n爲1至5)及胺基-c2-c12-烷基,或蜜 胺I之混合物, (b) 若需要’甲趁或甲趁供給化合物,以甲酸對蜜胺I之莫 耳比例在40:1至〇之範圍内,較佳25:1至〇, (c) 色素或染料, (d) 若需要,酚,未經取代或經選自Cl-C9烷基及羥基之 基取代,經2或3個酚基取代之(^-(:4烷,二(羥基苯基 )碱,或其混合物, 色素或染料之加入量在(a)及(b)之0.0 1至30重量%之範圍内 ,較佳0.5至15重量%,酚之加入量在(a)及(b)之〇至5莫耳 %之範圍内,較佳0.2至2莫耳%, 密切攪拌直到色素凝聚物不大於爲止。 適合用作下通式I之經取代之蜜胺 --------f 裝—— (諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製
X2’、N,、X3 爲式中 X1、X2 及 X3 各選自-ΝΗ2、-NHR1 及-NR^R2,χΐ 、X2及X3並非均爲-ΝΗ2 ,尺丨及112各選自羥基-c2-c10烷基 6- 紙朵尺度逋用中國ϋ橾準(CNS ) Α4規^· (,-Νχ 297公釐) ^03374 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明(4 ) 、羥基-C2_(:4-烷基_(氧雜烷基)n(其中n爲1至5)及 胺基-c2-c12-烷基者。 超基-C2_C1()燒基較佳爲羥烷基,如2_羥基乙 基、3-羥基-正丙基、2-羥基異丙基、4_羥基正丁基、5_經 基正戊基、6-羥基正己基、3_羥基_22_二甲基丙基,較佳 爲羥基-(:2·(:4-烷基’如2_羥基乙基、3_羥基正丙基、2_經 基異丙基及4-羥基正丁基,特佳爲2_羥基乙基及2_羥基異丙 基。 备基-匸厂匸4 -成基-(氧雜·c2_c4_烷基)η較佳具有η爲1至4 ,特佳爲1或2,如5-#f基-3-氧雜-戍基、5-¾基-3-氧雜_ 2’5-二甲基戊基、5_羥基-3-氧雜-1,4-二甲基戊基、5_羥基_ 3-氧雜-1,2,4,5-四甲基戊基、8_羥基_3 6_二氧雜辛基。 胺基-CrCu-垸基較佳爲胺基_C2_c8-烷基,如2_胺基乙 基'3-胺基丙基、4-胺基丁基、5-胺基戊基、6_胺基己基、 7-胺基庚基或8-胺基辛基。特佳爲2-胺基乙基或6_胺基己基 ,極特佳爲6 -胺基己基。 本發明之特別適合之經取代之蜜胺包括例如下列化合物: 2-羥基乙胺基取代之蜜胺,如2-(2-羥基乙胺基)_4 6_二胺基 -1,3,5-三氮畔、2,4-二(2-羥基乙胺基)-6_胺基_丨,35_三氮 畊、2,4,6 -二(2-¾基乙胺基)-1,3,5_三氮畊,2-經基異丙胺 基取代之蜜胺,如2-(2-羥基異丙胺基)_4,6_二胺基_135_ 二氮p井、2,4 -二(2 -經基異丙胺基)-6-胺基-1,3,5 -三氮〇井、 2,4,6-二(2-輕基異丙胺基)_丨,3,5-三氮啤,5-經基_3..氧雜 戊胺基取代之蜜胺,如2..(5-羥基-3-氧雜戊胺基卜4,6_二胺 本紙張尺度適用申國國家^7 CNS ) A l·規格(210X297公教一)_ --------A·-裝------訂-----線------ : 、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 、—---------B7 五、發明説明(5 ) 基-1,3’5-二氮畊、2,4_二(5_羥基_3·氧雜戊胺基)_6_胺基_ Y,0,5-二氮畊、2,4,6·三(5-羥基-3-氧雜戊胺基)-l,3,5-三 氮畊,6-胺基己胺基取代之蜜胺,如2_(6_胺基己胺基)_4,6_ 二胺基-1,3,5-三氮畊、24_二(6_胺基己胺基)_6_胺基_ 1,〇,5-二氮畊、2,4,6-三(6-胺基己胺基)-ΐ,3,5-三氮〇井,或 其混合物,例如1〇莫耳%2_(5_羥基_3_氧雜戊胺基)_4,6_二 胺基-I,3,5·三氮畊、50莫耳%2,4·二(5_羥基_3_氧雜戊胺基 )-6-胺基-1,3,5-三氮肼及40莫耳% 2 4,6_三(5 羥基_3_氧雜 戊胺基)-1,3,5-三氮肼之混合物。 甲趁一般使用形式爲濃度例如4 〇至5 〇重量%之水溶液, 或供給甲搭之化合物’例如固體形式之寡聚或聚合曱醛, 如二聚甲酸、1,3,5-三吟烷或ι,3,5,7-四呤貌 (tetroxocane) ° 適當酚包括含一或二個羥基之酚,如酚未經取代或經選 自C ! - C 9烷基及輕基之基取代,經2或3個纷基取代之c丨_ C 4纟元基’ 一(超基冬基)鐵,或其混合物。 較佳之酚包括例如酚、4-曱基酚、4-第三丁基酚、4_正 辛基酚、4 -正壬基g分、兒茶紛、間二紛、氫酿、2,2 _雙 (4 -羥基苯基)丙烷或4,4 ’ -二羥基二苯基砜,特佳爲酚、間 二酚及2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷。 本發明方法中所用之染料得自偶氮、蒽g昆、香豆素、次 甲(methine)或氮次甲(azamethine)、喳》林g太銅 (quinophthalone)或硝基染料。彼等不含離子基,或捣帶 複基及/或績酸基。 本纸張尺度遥用中國國家樣準(CNS ) A4規格(2!0X 297公釐〉 • . II II----^ — 裝-----—訂--I - |八味---II I .- V, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局肩工消費合作社印製 A7 - ~一__ B7 五、發明説明(6、 ~ ' ' 一 、^ α離子基之適當染料特別詳細説明於下。 ,田偶氤染料特別包括一偶氮或二偶氮染料,例如含二 氮成仏何生自笨胺,或衍生自雜環中具有一至三個選自 ^氧及硫之雜原子且可與笨、°塞吩'吡啶或嘧啶環接合 (五員芳香雜環胺者。 重要 < 一偶氮或二偶氮染料包括例如含二偶氮成份衍生 自例如笨胺,或衍生自吡咯、,夫喃、嘍吩、说吐、咪吱、 噚唑、,異呤唑 '嘧唑、異嘍唑、三氮唑、哼二唑、嘍二唑 、苯幷呋喃、苯井β塞吩、苯并咪唑、笨幷崎唑、苯并嘍唑 苯幷異嘍唑、吡咬幷噻吩、嘧啶并嘍吩、嘍吩幷嘍吩或 違吩幷嘍唑系列之雜環胺者。 特別適合者爲含二偶氮成份衍生自例如苯胺,或衍生自 吡咯、嘍吩、吡唑、嘧唑、異ρ塞唑、三氮唑、嘍二唑'苯 井嘍吩、苯幷嘍唑、苯幷異Ρ塞唑、吡啶幷嘍吩、嘧啶幷嘍 吩、'•塞吩并Β塞吩或ρ塞吩幷遠吨系列之雜環胺者。 重要之偶氮染料爲具有苯胺、胺基落、胺基嘧唑、二胺 基吡啶或羥基吡啶酮系列之偶合成份者。 特別重要之偶氮染料具有下式11 a D^-N — N- K.^ (Ila), 式中 -9-
I 本紙張尺度4¾¾¾齡丨e叫A4— ( 210 X 297^4-) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 訂 五、發明説明.(7 D1爲下式之基 A7 B7
(Illb) (IIIc) (工工Id) (Ilia)
ΓΓ N '
N (Ille) N I L4 (Illf) N——N L11 s (mg)
Li2
Li3 ΌτΧs
CN (工工工h)
(Illi)
(工III) (Illm) (IHn) L6 s ^ I裝 訂, - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (IIIo) CN L6, (IIIp) -10 -
N L15
及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNTS ) 規格(210X 297公s:)
五 發明説明() κ爲羥基苯基或下式之基 R3
(IVa)
N R5 R6
(IVG) R8
R9 RU R12 或 R8
R9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式中 L1爲硝基、氰基、(:丨-(:6烷醯基、苯甲醯基、C丨-(:6烷 磺醯基、經取代或未經取代之笨基磺醯基、或式-(:ίΐ = τ之基,式中T爲羥亞胺基' 烷氧基亞胺基 或酸性CH化合物之基, L2爲氫、C i -C6烷基、鹵素、羥基、豌基、未經取代或 苯基-烷氧基-取代之烷氧基、經取代 或未經取代之苯氧基、未經取代或苯基取代之c丨-C 6 烷硫基、經取代或未經取代之苯硫基、c i - C 6烷基磺 醯基或經取代或未經取代之苯基磺醯基, L3爲氰基'Ci-Cj烷氧基羰基或硝基, L4爲氫、(^-(:6烷基或苯基, 11 本紙張尺度適肉中國國家標準(CNS〉A4規格(210X;>9?公釐) ---------V -裝------訂------{ #------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ Β7 經 部 中 央 標 準 貝 費 合 作 五、發明説明(9 ) L5爲》^-^烷基或苯基, L6爲氫、氰基、C丨-(:4燒氧基羰基、c rq烷醯基、硫 氰酸基或_素, L7爲硝基、氰基、CrC:6貌醯基、苯甲醯基、c「c4垸 氧基羰基、C i - C 6燒基績酿基、經取代或未經取代之 苯基磺醯基或式- CH = T之基,式中τ如上述定義, L8爲氫、Ci-C:6燒基、氰基、鹵素、未經取代或經苯基_ 或匸厂^虎基-取代之C^-C^坑氧基、未經取代或經苯 基取代之C i - C 6烷硫基、經取代或未經取代之笨硫基 、C i - C 6烷基磺醯基、經取代或未經取代之苯磺醯基 或匸厂^烷氧基羰基, L 9爲氰基、未經取代或經苯基取代之c i - C 6烷基、未經 取代或經苯基取代之C i - C 6炫> 硫基,烴取代或未經取 代之苯基、》塞吩基、C〖-C 4虎基吩基、比症基或C i -c4烷基吡啶基, L 1 (>爲苯基或吡啶基, L11爲三氟甲基、硝基、Ci-C^烷基、苯基、未經取代或 經苯基取代之Ci-c6烷硫基act-c6二烷胺基’ 烷基、笨基、2 -氰基乙硫基或2-(ci_C4烷氧 羰基)乙硫基, L13爲氫、硝基或鹵素, L14爲氫、氰基、(:「(^烷氧羰基、硝基或鹵素, L13,L16及L17爲相同或不同,各爲氫、Ci_C6烷基、 Crq烷氧基、鹵素、硝基 '氰基、經取代或未經取 -I n^— I m· HI— *^—^1 nt^ nn n ^^^^1 ml - - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ί 本纸ft尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21GX—2Ϊ.7公釐) 經濟部中央橾隼局員工消費合作杜印製 A7 B7 ,10 \ 五、發明説明() 代之C!-C4烷氧羰基、C1_C6烷基續醯基、經取代或 未經取代之本 4酿基、或經取代或未經取代之笨基偶 氮基, R1及R2爲相同或不同,各爲氫、經取代或未經取代之匸厂 C6烷基以或不以醚基之1或2個氧原子中斷、(:5-(:7環 燒基或C 3 - c 6晞基’ R3爲氫、Ci-C6坑基或CrC6燒氧基, R4爲乳、匸丨-^虎基、Ci-Cg坑氧基、Ci-C6坑基確酿胺 基、經取代或未經取代之C [ - C 6烷醯胺基或苯甲醯胺 基, R5及R6爲相同或不同,各爲氫或C丨-C6坑基., R 7爲氫、經取代或未經取代之笨基或遠吩基, R8爲氫或C〖-C6坑基’ R9爲很基、胺基曱酷基或乙酿基, R 1 0,R 1 1及R 1 2爲相同或不同,各爲經取代或未經取代之 C i - C丨2烷基以或不以醚基之1至3個氧原子中斷、C 5 -C7環烷基、經取代或未經取代之苯基、c3-C6烯基、 經取代或未經取代之苯甲醯基、C丨-C 8燒醯基、C丨-C:6烷基磺醯基或經取代或未經取代之苯磺醯基,或 R11及R12與相接之鼠原子一起形成5或6員含或不含其 他雜原子之飽和雜環基, R"爲氫或Ci-C6烷基。 適當之蒽醍染料得自例如〖·胺基蒽醌類。彼等符合例如 下式 Va、Vb、Vc 或 Vd -13 - 本紙度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格' ----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貰) 裝.
.1T A7 B7 五、發明説明( 11 0 NH-Al
(Va) A5 Ο NH-Al
:N-A7 (Vc) 人 9 O OH 式中 (Vb) (Vd), —--------{-裝— -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印货
-Ο] A 1爲氫、C丨-C 8烷基、或經取代或未經取代之苯基, A2爲羥基或NH-A1之基, A3爲氫或硝基, A4爲鹵素,羥基苯基、Ci-C#烷氧基苯基、或下式之基 G1- 式中G 1爲氧或硫,G2爲氫或C i - C 8 -烷基胺磺醯基,其 中烷基可爲醚基之1或2個氧原子所中斷, ’ -14 太辦.¾尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210乂29^公釐) 五、 發明説明( 12 A7 B7 適當香豆素染料得自例如7 -例如下式Via,VIb或Vic
W2, 八5及A6之一爲羥基,另一爲NH-A1,或A5及A6各爲氫, 八7爲氫’或C^-C8烷基以或不以醚基之1至3個氧原子所 中斷, A8及A9之一爲經基,另一爲苯胺基, G 3爲氧或亞胺基。 烷胺基香豆素。彼等符合 (Via) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝‘
(VIb) 訂·
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (Vic) 式中 w1及W2各爲Ci-Cj烷基, W3爲苯并咪唑_2_基、5 -氣苯并哼唑-2-基、苯幷嘍唑- 2-基、4-羥基喹唑啉_2_基或5-苯基-1,3,4-嘍唑-2-基, W4 爲 基。 適當之次甲(methine)或甲亞胺(azamethine)染料得自 -15 - 本紙浪尺度適用中國國家樣竿(CNS ) A.4規格(r;CX297公釐) 303374 A7 B7 五、發明説明( 13 例如三峰吡啶或吡啶類。彼等符合例如 Q5 ,X-Q2
Q I I 下式Vila或Vllb Q5
經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (Vna) 式中 x 爲氮或C H, Qi爲Ci-Cu烷基,經或未經取代,以或未以—或多個醚 基之氧原子所中斷;經取代或未經取代之笨基或經基 Q2爲5員芳香雜環基, Q」爲氫、氰基、胺基甲醯基、叛基燒氧羰基, Q4 爲氧,或式 C(CN)2、C(CN)COOE1 或 C^COOEih 之基’其中£1爲01-(38炫<基,以或不以1或2個酼基之 氧原子中斷, Q3爲氫或C丨-C 4炫*基, Q 爲C 1 - C 2 〇燒》基,經或未經取代,以或不以· 一或多個链 基之氧原子中斷;經取代或未經取代之苯基,羥基, 或式NE2E3之基,其中E2及E3爲相同或不同,各爲氫 '經取代或未經取代iCrCu烷基、〔5-(:7環烷基、 經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之1^比淀 基、經取代或未經取代之C丨-C〖2虎醯基、C i - C丨2祝 -16 本紕張尺虑速.35中國國家標準(CNS〉·又4规格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- -訂 14五、發明説明( A7 B7 氧羧基、經取代或未經取代之C 1 - C丨2坑基靖縫基 c5-c7環烷基磺醯基、經取代或未經取代之苯基績酿 基、經取代或未經取代之11比淀基績酿基、經·取代或未 經取代之苯曱酿基、峨咬基幾·基或p墓吩基幾·基’或E 2 及E3與相接之氮原子一起形成未經取代或Ci_C4:^S 取代之琥珀醯亞胺基、未經取代或經(^-(:4烷基取代 之S太醯亞胺基、或含或不含其他雜原子之5或6員飽和 雜環基。 式VIU或Vllb之染料可以多種互變體形式存在,均包含 於申請專利範圍中。例如,式V11 a之化合物(其中q 4 =氧 ,Q 5 =甲基)特別可以下列互變體形式存在: ch2 或
HO" N^==l Q2可衍生自例如吡咯、嘧唑、嘍吩或吲哚系列之成份 重要之Q2基爲例如下式villa至Vllld者 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 -17- 五、發明説明(
(Vnib) cH3v. xh3
CH- (Vld) A7 B7 E5
H—(CB
(Vine) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印装 式中 m 爲0或1, E4及^爲相同或不同’各爲氫或上述R1基,除輕基外, 或與相接之氮原子一起形成含或不含其他雜原子之5或 6員飽和雜環基, E6爲氫、南素、Ci_c8烷基、未經取代或經Ci_c4烷基 或(:1-(:4娱>氧基取代之苯基、未經取代或經(:1_(:4烷 基或Cl-C4烷氧基取代之苯甲基、環己基、嘧吩基、 羥基或-(C〖-C8烷基)胺基, E7及E8各爲氫、經基、未經取代或經苯基或匸厂心烷基 苯基取代之C i - C 8燒_基、未經取代或經苯基或c 1_ c 4 烷基苯基取代tC「C8烷氧基、Ci-Cs烷醯胺基、Cr 〇8烷基磺醯胺基或一或二(Ci-Cg烷基)胺基磺醯胺基 E9爲氰基、胺基甲醯基、一或二(CrCs烷基)胺基甲醯 --------袭------、訂 { i >· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -18 - 太紙張尺度通用中围國家標準(^Fs1a4^格()·10Χ297公縈) A7 B7 16
五、發明説明( 基、C ! - C 8 氧凝基或經取代或未經取代之苯基, E10爲鹵素、氫、Ci-C*烷基、Ci-Cj烷氧基、(:丨-(:4烷硫 基、未經取代或經c〖-C 4烷基或c丨-C 4烷氧基取代之 苯基或'«塞吩基。
特別適合之喳啉酞酮(quinophthalone)染料具有—4琳 環,未經取代或在環之第4位置經自素取代。彼等符合例 如下式IX (K) ---------f -裳-- t * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}
式中G 4爲氫、氣或溴3 適當之硝基染料符合例如下式X
so2—nh-c6h5 (X) 訂 經濟部中央梯隼局員工消費合作社印裝 上述式中任何院基或晞基可爲直鍵或分支者。 上述式中任何經取代之貌基可具有取代基,例如(除非另 有説明),環己基、苯基' Ci-C:4烷基苯基、C「C4烷氧基 苯基、鹵苯基、c^-cv坑酿氧基、胺基羰氧基、 Ci_C2()fe氧基羰基、坑氧基羰氧基(在上述最後二 個基中烷基鏈可以1至4個醚基之氧原子中斷及/或可爲苯 基或苯氧基取代)、環己基氧基、苯氧基、_素、羥基或氰 基。在經取代之烷基中取代基之數目一般爲1或2。 -19 - 本紙果又度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(2i〇X W7公釐) 經濟部中央梯準局貝Η消費合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明() 在上述式中任何氧所中斷之烷基中,中斷之醚基之氧原 子之數目’除非另有説明,較佳爲1至4,特別是1或2。 上述式中任何經取代之苯基或吡啶基可具有取代基,例 如(除非另有說明)’ C〖-C8烷基,Ci-Cs烷氧基,鹵素(特 別疋氟或/臭)’确基或羧基。在經取代之苯基或p比咬基中, 取代基之數目一般爲1至3。 下列實例為式11至V之基。
Rl,R2,R3,R4,R5 , R6,R8,RlO,R11,尺12及尺13 各爲例如曱基,乙基,丙基,異丙基,丁基,異丁基,第 -一 丁基’戊基’異戊基,新戊基,第三戊基己基或2 -甲 基戊基。 L9亦可爲例如苯甲基或1-或2 -苯基乙基。 L 2,L 8,L 9及L 1 1亦可爲例如甲硫基,乙硫基,丙硫基 ,異丙硫基,丁硫基,異丁硫基,戊硫基’己硫基,苯曱 硫基,或1 -或2 -苯基乙硫基。 L 2及L 8亦可爲例如苯硫基,2 -甲基苯硫基,2 -甲氧基苯 硫基’或2 -氣苯疏基。 L2,L8,L15,L16,L17,R3及R4亦可爲例如甲氧基 ,乙氧基,丙氧基,異丙氧基,丁氧基,異丁氧基,第二 丁氧基,戊氧基,異戊氧基,新戊氧基,新三戊氧基,己 氧基,或2-曱基戊氧基。 L·6 可爲,且 L·2,L·8 , L·13,L·14 , L·1",L16 及 L·17 亦丁 爲例如氟,氣或澳。 -20 - ^^尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X297公釐) --------i -裝------訂-----1寐 % (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 jg --- 五、發明説明() L7爲,且 L1,L2,L8,L15,l16,L17,R10,RH 及 R12亦可爲例如曱磺醯基’乙磺醯基,丙磺醯基,異丙磺 醯基,丁橫醯基,異丁績醯基,第二丁磺醯基,戊續醯基 ’異戊績酿基,新戊績酿基,己績醯基,苯績醯基,2 -甲 基苯磺醯基,2 -曱氧基苯磺醯基,或2 -氣苯磺醯基。 L3 爲,且 L6,L7,L8,L14,,Li6,及匕17 亦可爲 例如甲氧羰基,乙氧羰基,丙氧羰基,異丙氧羰基,丁氧 羰基’異丁氧羰基,或第二丁氧羰基。 L15,L16及L17亦可爲例如2 -苯氧基乙氧羰基,2 -或3-苯氧基丙氧羰基,2 -或4 -苯氧基丁氧羰基,苯基偶氮基, 4 -硝基苯基偶氮基,或2,4 -二硝基-6 -溴-苯基偶氮基。 L2及L8亦可爲例如2 -甲氧基乙氧基,2 -乙氧基乙氧基, 2·或3 -曱氧基丙氧基,2 -或3 -乙氧基丙氧基,2 -或4 -甲氧 基丁氧基,2-或4-乙氧基丁氧基,5-甲氧基戊氧基,5_乙 氧基戊氧基,6 -曱氧基己氧基,6 -乙氧基己氧基,苯曱氧 基,或1-或2-苯乙氧基。 L11亦可爲例如二甲胺基,二乙胺基,二丙胺基,二異 丙胺基,二丁胺基,二戊胺基,二己胺基或N-曱基_N_乙 胺基。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 L12亦可爲例如2_甲氧羰基乙硫基,或2_乙氧羰基乙硫 基。
Rl ’ R2,RU,Rl2及Rl3亦可爲例如環戊基,環己基 或續庚基。 L )亦可爲例如苯基,2 -,3 _或4 -甲基笨基,2,4 _二甲基 -21 - 本紙張从適用國家橾準一^ '格(21〇><297疋 ~ ----- A7 B7 19 五、發明説明() 苯基,2-,3-或4-甲氧基苯基,2-,3-或4-氣苯基,2-或 3 -甲基魂吩基,或2-,3 -或4 -曱基u比咬基。 L 1,L6及L7亦可爲例如曱醯基,乙醯基,丙醯基,丁醯 基’戍酿基或己酿基。 在L1或L7之- CH = T中,其中T衍生自酸性-CH化合物 H2T,該酸性-CH化合物H2T可爲例如下式化合物 經濟部中央梂準局員工消費合作社印袈 ---------^ d------tT------ - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ch3
CN 0
.CcH*? N CH2 CH2 COZ2、z3 NC Z4
C (XIc) /CN 、Z1 (XIa) (Xlb)
(Xle) 或
ch2-conh2 式中 z1爲氰基,硝基,c i - c 4烷醯基,經取代或未經取代之 苯甲醯基,Ci-C#烷基磺醯基,經取代或未經取代之 苯磺醯基,Ci-Cj烷氧基羰基,c3-c4烯氧基羰基, 苯氧羰基,胺基甲醯基,一或二(Ci-C^烷基)胺基甲 醯基,經取代或未經取代之苯基胺基曱醯基,經取代 或未經取代之苯基,2-苯幷嘧唑基,2-苯幷咪唑基, 本紙涑尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4说格(2!〇:<297公漦) 經濟部中央標準局貝工消梦合作社印裝 A7 B7 2〇 ------ 五、發明説明() 5 -木基·1,3,4-ρ塞二咬·2 -基,或2_起基·3_ρ奎崎淋基, Ζ2爲Ci-C^規基’ C丨-C^燒乳基’或C3-C4缔氧基, Z3爲CrC4烷氧羰基,c3_c4烯氧羰基,苯基胺基甲醯 基,或2-苯幷咪吐基, Z4爲氰基,CrCyt氧羰基,或C3-C4烯氧羰基, Z3爲氫或C i - c 6燒基, ζ6爲氫,cvc^烷基,或苯基, Z?爲Ci_C4坑基。 對於衍生自式XIa,Xlb或XIc化合物之基,其中Z1爲氰 基、CrC*烷醯基、Ci-C^烷氧羰基或c3-c4烯氧羰基, 22爲(:1-(:4烷基、C^-C#烷氧基或(:3-(:4烯氧基,Z3爲 Ci-C^烷氧羰基或c3-c4烯氧羰基,Z4爲氰基。 特別對於衍生自式XIa,xib或XIc化合物之基,其中Z1 爲氰基、Ci-C^烷氧羰基或c3_c4烯氧羰基,乙之爲匸厂匕 烷氧基或C2-C4烯氧基,Z3爲Ci-C4烷氧羰基或(:3-(:4烯 氧羰基,Z4爲氰基。 R1G ’ R11及R12亦可爲例如庚基,辛基,2 -乙基己基, 壬基,癸基,十一基,十二基,4,7 -二11号(dioxa)壬基, 4,8-二噚癸基,4,6-二呤十一基,3,6,9-三噚(^1^〇\3)十 一基,4,7, 10 -三嘮十一基,或4,7, 10 -三哼十二基。 R1,R2,R10,R11及r12亦可各爲例如2_甲氧基乙基 ,2 -乙氧基乙基,2 -丙氧基乙基,2 -丁氧基乙基,2 -異丁 氧基乙基,2-或3 -甲氧基丙基,1-甲氧基丙-2 -基,2 -或 乙氧基丙基,2 -或3 -丙氧基丙基 3,6 -二11号庚基,3,6- -23 - I_______________ 名纸裱尺度適用中國國家標準(CNS ΰ:規格(210X297公嫠} (請先閲讀背面之注意事項再填寫本育) 丨裝. 訂 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 A7 B7 i、發明説明() 二11号辛基,4,7 -二呤辛基,2 -羥基乙基,3_羥基丙基,4_ !基丁基,2 -環己氧基乙基,2 -或3 -環己氧基丙基,2 -或 4_環己氧基丁基’ 2 -苯氧基乙基’ 2 -笨氧基丙基,3 -苯氧 基丙基,4 -苯氧基丁基,2 -曱氧基羰基乙基,2 -乙氧基羰 基乙基’ 2 -或3 -甲氧基羰基丙基,2 -或3 -乙氧基羰基丙基 ,2-或3-丁氧基羰基丙基,4-甲氧基羰基丁基,4-乙氧基 羰基丁基,2 -氰基乙基,2 -或3 -氰基丙基,4 -氰基丁基, 2 -環己基乙基,2 -或3 -環己基丙基,苯曱基,1_或2_苯基 乙基,2-乙醯氧基乙基,2-丙醯氧基乙基,2-或3 -乙醯氧 基丙基’丙-2-烯-1-基,2 -甲基-丙-2-晞-1-基,丁- 2-晞-1-基,或丁- 3-烯-1-基。 R11及R12與相接之氮原子一起形成含或不含其他雜原子 之5或6員飽和雜環基,可爲例如吡咯咬基,六氫被啶基, 嗎福啦基’硫嗎福淋基,硫嗎福琳基S , s -二氧化物.,六氫 吡畊基,或N - (C〖-C 4烷基)六氫吡畊基,如N -曱基-或N -乙基-六氫吡畊基。 R 1 (),R 1 1及R 1 2亦可爲例如曱醯基,乙醯基,丙醯基, 丁臨基’異丁酿基’戍酿基’己酿基,庚酿基,辛酷基, 2 -乙基己醯基,苯曱醯基,2-,3-或4 -甲基苯甲醯基,2-’ 3-或4 -甲氧基苯甲醯基,或2-,3 -或4 -氣笨甲酿基。 下列實例爲式Va至Vd之基。 A1及A7各爲例如曱基’乙基,丙基,異丙基,丁基,異 丁基’第二丁基’第三丁基,戍基,異戊基,新戊基,第 三戊基,己基,2 -甲基戊基,庚基.1_乙基戊基,辛基, -24- 張尺度適用中國iS家棵準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) ---------{-裝------訂------{ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 A7 __ B7 22 五、發明説明() 2 -乙基己基或異辛基。 A7亦可爲例如2 -甲氧基乙基,2 -乙氧基乙基,2 -丙氧基 乙基,2-異丙氧基乙基,2-丁氧基乙基,2-或3-甲氧基丙 基,2-或3 -乙氧基丙基,2-或3 -丙氧基丙基,2-或3 -丁氧 基丙基,2 -或4 -甲氧基丁基,2 -或4 -乙氧基丁基,2 -或4-丙氧基丁基,3,6 -二哼庚基,3,6 -二噚辛基,4,8 -二呤壬 基,3,7-二呤辛基,3,7-二崎壬基,4,7-二噚辛基,4,7-二呤壬基,2-或4-丁氧基丁基,4,8-二吟癸基,3,6,9-三 σ号癸基,或3,6,9 -三哼十一基。 A 1亦可爲例如苯基,2 -,3 -或4 -甲基苯基,2 -,3 -或4 -乙基苯基,2-,3-或4 -丙基苯基,,2-,3-或4-異丙基苯 基’ 2-,3-或4-丁基苯基,2,4-二甲基苯基,2-,3-或4-曱氧基苯基,2-,3 -或4 -乙氧基苯基,2-,3 -或4 -異丁氧 基苯基,或2,4 -二甲氧基苯基。 A4爲例如氟,氣,溴,2 -,3 -或4 -甲氧基苯基,或2 -, 3 -或4 -乙氧基苯基。 G2爲例如甲基胺磺醯基,乙基胺磺醯基,丙基胺磺醯基 ’異丙基胺磺醯基,丁基胺磺醯基,戊基胺磺醯基,己基 胺磺醯基,庚基胺磺醯基,辛基胺磺醯基,或4 -氧雜己基 胺磺醯基。 下列實例爲式VI a至VI c之基。 W1,W2及W4各爲例如曱基,乙基,丙基,異丙基,丁 基,異丁基,第二丁基,或第三丁基。 W4亦可爲例如戊基,異戊基,新戊基,第三戊基,己基 本紙張尺度逋用中國國家橾率(fNS } A4規格(2iOX297公釐1" ---------{-裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 23--五、發明説明() ’ 2 -甲基戊基’庚基,1-乙基戍基,辛基,2_乙基己基, 或異辛基。 下列實例爲式VIla及Vllb之基。 Q 1,Q3,Q6,E 1,E2,E 3,E4 , E5,E6,E7,E8 及 Ε1ϋ各爲例如曱基,乙基,丙基,異丙基,丁基,異丁基 ,第二丁基,或第三丁基。 Ql,q6,E1,Ε2,Ε3,Ε4,Ε5,Ε6,Ε7 及 Ε8 亦可各 爲例如戊基,異戊基,新戊基,第三戊基,己基,2 -甲基 戊基,庚.基,1-乙基戊基,辛基,2 -乙基己基,或異辛基 〇 Q1,Ε2及Ε3亦可各爲例如壬基,異壬基,癸基,異癸 基,十一基或十二基。 Q1亦可爲例如十三基,異十三基,十四基,十五基,十 六基,十七基,十八基,十九基,二十基(上述命名中異辛 基、異壬基、異癸基及異十三基爲得自氧基(οχο)加工醇 之俗名’參閱 Ullmann's Enzyklopadie der technischen Chemie, 4th Edition, Volume 7, pp. 215 至 217,及 Volume 11,pp. 435 及 436),2 -曱氧羰基 乙基,苯甲基,1-或2-苯基乙基,3-苯甲氧基丙基,苯氧 基甲基,6-苯氧基-4-氧雜己基,8-苯氧基-4-氧雜辛基, 2- ’ 3 -或4 -氣笨基,或2-,3 -或4 -叛基苯基。 Q1及E1亦可爲例如2 -甲氧基乙基,2 -乙氧基乙基,2 -丙 氧基乙基,2 -異丙氧基乙基,2 -丁氧基乙基,2 -或3 -甲氧 基丙基,2 -或3 -乙氧基丙基,2 -或3 -丙氧基丙基,2 -或3- -26 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規相( 210X 297公羡) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂' Λ 經濟部中央搮準局負工消費合作.於印装 A7 B7 五、發明説明() 丁氧基丙基’ 2-或4-甲氧基丁基,2_或4_乙氧基丁基,2_ 或4_丙氧基丁基,3,6-二噚庚基,36_二哼辛基,48_二 呤壬基,3,7_二哼辛基,3,7_二哼壬基,4,7_二哼辛基, 4,7 -二呤壬基,2 -或4 -丁氧基丁基,或4,8_二呤癸基。 Q 1亦可爲例如3,6,9 -三呤癸基,3,6,9 _三哼十一基, 3,6,9-三呤十二基,3,6,912•四,号十三基,3 6 9,1 2_四 σ亏十四基,11-氧雜十六基,13_ 丁基·n_氧雜十七基,或 4,11-二"7号十五基。 Q’,E2,E3及E9各爲例如甲氧羰基,乙氧羰基,丙氧 羰基,異丙氧基羰基,丁氧羰基,異丁氧羰基,或第二丁氧 羰基。 E)亦可爲例如一或二曱基胺基曱醯基,一或二乙基羰基 ’一或二丙基胺基曱酿基,一或二異丙基羰基,一或二丁 基胺基曱醯基,或N -甲基-N_ 丁基胺基曱醯基。 E7’E8及E10亦可各爲例如甲氧基,乙氧基,丙氧基, 異丙氧基,丁氡基,異丁氧基,或第二丁氧基。 E 1 ()亦可爲例如甲硫基,乙硫基,丙硫基,異丙硫基, 丁硫基,異丁硫基或第二丁硫基。 Q1,E2,E3及E1()亦可各爲例如苯基,2-,3-或4-甲基 苯基,2-,3 -或4 -乙基苯基’ 2-,3 -或4 -丙基苯基,2-, 3 -或4 -異丙基苯基,2-,3 -或4 -丁基苯基,2,4 -二曱基笨 基,2-,3-或4-甲氧基苯基,2-,3-或4-乙氧基苯基,2_ ’ 3-或4-異丁氧基苯基,或2,4_二曱氡基笨基。 Q 1 ’ E 2及E3亦可爲例如2 -羥基乙基,2 -或3 -羥基丙基 -27 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂 本紙杀尺度適用中國國家標率(CNS Λ4規格(210父297公玉" 經濟部中夬樣準局員工消費合作杜印製 sΟ3374 ^ A7 —_-______B7_ 五、發明説明(25 ) ’ 2 -氰基乙基,2 -或3 -氰基丙基,2 -乙醯氧基乙基,2 -或 J -乙酿氧基丙基’ 2 -異丁醯氧基乙基,2 -或3 -異丁醯氧基 丙基,2 -甲氧羰基乙基,2-或3 -甲氧羰基丙基,2 -乙氧羰 基乙基,2-或3-乙氧羰基丙基,2-甲氧羰氧基乙基,2-或 3~甲氧碳氧基丙基,2 -乙氧羰氧基乙基,2_或3_乙氧羰氧 基丙基,2-丁氧羰氧基乙基,2-或3-丁氧羰氧基丙基,2-(2 -苯基乙氧基羰氧基)乙基,2 -或3-(2 -苯基乙氧羰氧基) 丙基’ 2-(2 -乙氧基乙氧羰氧基)乙基,或2_或3_(2_乙氧 基乙氧幾氧基)丙基。 E 2及E 3亦可爲例如p比咬基,2 -,3 -或4 -甲基p比咬基,2 -,3 -或4 -甲氧基吡啶基,曱醯基,乙醯基,丙醯基,丁醯 基,異丁醯基,戊醯基,己醯基,庚辛基,辛醯基,2 -乙 基己醯基,甲績醯基,乙項醯基,丙續醯基,異丙績醯基 ’丁績酿基,環戊橫酿基,環己績酿基,環庚績酿基,苯 磺醯基,甲苯磺醯基,吡啶磺醯基,苯甲醯基,2-,3 -或 4 -甲基苯甲醯基,2-,3 -或4 -曱氧基苯曱醯基,嘍吩-2-基-羰基,嘍吩-3 -基羰基,環戊基,環己基,或環庚基。 E2及E3或E4及E5合併相接之氮原子一起形成含或不含 其他雜原子之5或6員飽和雜環基可爲例如吡咯啶基,六氫 p比咬基,嗎福p林基,六氫p比畊基,或N - (C丨-C 4、坑基)六氫 吡畊基。 特別適合之一偶氮基染料爲式Ila中D1爲式Illb基者。 特別適合之一偶氮基染料另包括式Ila中K1爲式iv a或 IVd基者。 28 - 本紙張尺度適用中家棣準(CNS )人4規格(2; Ο X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝_ 訂 五、發明説明( 26 A7 B7 特別者爲下式11b之一偶氮基染料
(Hb) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式中 L1爲硝基,氰基,烷醯基,或式-CH = T之基,其 中T爲酸性-c Η化合物之基, L2爲匸厂^烷基,鹵素,未經取代或經苯基或匸厂^烷 氧基取代之Ci_Cg燒氧基’ L3爲氰基,(^-(:4烷氧羰基,或硝基, R 1及R 2各爲氫,經取代或未經取代之C丨-C 6烷基以或不 以1或2個醚基之氧原子中斷,或C 3 - C 6締基, R3爲氫,Ci-C6烷基,或(:「(:6烷氧基, R4爲氫,Ci-Cs烷基,CrCs烷氧基,烷基磺醯胺 基,或經取代或未經取代之C〖-C6烷醯胺基。 特別適合之次甲或甲亞胺染料符合式VI la或Vllb中R5 爲甲基者。 特別適合之次甲或甲亞胺染料另符合式VII a或VI lb中 Q5爲氰基者。 特別適合之次甲或甲亞胺染料另符合式Vila或Vllb中 Q4爲氧者。 特別適合之甲亞胺染料另符合式VII中X爲氮者。 特別適合之次曱染料另符合式VII中X爲CH者。 -29 - 本η張家揉準() A4*l格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 經濟部中央標準局員V;消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明() 特別適合之次甲或甲亞胺染料另符合式Vila 爲TT比哈、p塞吐或塞吩系列之基者。 特別適合之次甲或甲亞胺染料另符合式Vila中Q1爲C r C丨2烷基經或不經C i - C 6烷醯氧基取代’ C i - C 8坑氧羰基 其中烷基鏈可以1或2個醚基之氧原子中斷,苯基或Ci_C4 烷基笨基以或不以醚基之1或2個氧原子中斷。 特別適合之次甲或曱亞胺染料另符合式VHb中Q6爲式 N E 2 E3之基,其中E 2及E3各爲經取代或未經取代之C i -C ^ 2烷醯基,或經取代或未經取代之苯甲醯基,或E 2爲氫 〇 特別者爲式Vllb中Q6爲式NE2E3基之次曱或曱亞胺染 料,其中E2及E3各爲C「C8烷醯基,或笨曱醯基,或E2爲 氫。 特別者爲次曱或甲亞胺染料中式Vila中Q1爲烷基,烷氧 烷基,坑酿氧基坑基或烷氧羰基燒基(各具有1 2個唉原子) ,未經取代或經甲基取代之苯曱基,或未經取代或經曱基 取代之苯基。 特別者爲次曱或甲亞胺染料中式Vila或Vllb中Q2爲上 述式VIIU或VIIIc之基,特別是式Villa之基,式中 E 4及E 5各爲烷基,烷氧烷基,烷醯氧基烷基或烷氧羰基 烷基(各具有多達1 2個碳原子),氫,未經取代或經甲 基取代之苯曱基,或未經取代或經曱基取代之苯基, E6爲氫,(:丨-(:4烷基,未經取代或經匚厂^烷基或CVCj 烷氧基取代之苯基,苯甲基,或σ塞吩基, -30 - 本紙浪尺中國國家標辛(CNS ) Α4规格7210X29»;* ) 一 (請先閱讀背面之注意ί項再填寫本頁) 丨裝· 訂 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 A7 ____B7 __ 五、發明説明() E9爲氰基, E10爲鹵素,氫,CrC^烷基,Ci-q烷氧基,^^-(^烷硫 基,未經取代或經匸丨-^烷基取代之苯基,或11塞吩基 η 爲0。 特別適合之喹啉酞酮染料符合式IX中G4爲氫或溴者。 式11 a之一偶氮基染料爲已知,且已有許多揭示,例如 K. Venkataraman, The Chemistry of Synthetic Dyes, Vol. VI, Academic Press, New York,
London, 1 972,或 E P· A-2 0 1 8 96 ° 式V a至V c之蒽8¾染料亦爲已知,且述於例如D . R. Waring, G. Hallas, The Chemistry and Application of Dyes, pp. 107至 118, Plenum Press, New York, London, 1990 = 式Via至Vic之香豆素染料亦爲已知,且述於Ullmann’s Enzyklopadie der technischen Chemie, 4th Edition, Volume 17,p. 469。 式Vila及Vllb之次甲或甲亞胺染料亦爲已知,且述於例 如 US-A-5 079 365 及 WO-A-9219684。 式IX之喹啉酞酮染料亦爲已知,且述於例如E P - 8 3 5 5 3 〇 式X之确基染料一般稱爲C. I. Disperse Yellow 42 (10 338) ° 含羧基及/或磺酸基之適合染料特別説明如下。這些染料 -31 - 本紙依尺变適用中國國掌;) /U规格(210X2.97公竣) (請先閱讀背面之注意^項再填寫本頁) .Λ-裝 訂 發明説明( A7 B7 特別爲偶氮基或蒽醌染料。 在偶氮基染料中,一偶氮基或二偶氮基染料(亦可金屬化 )爲重要者,特別是具有1至6個羧基及/或磺酸基者。 重要之偶氮基染料爲例如含有二偶氮基成份衍生自苯胺 或一胺基茶者。 重要之偶氮基染料另包括例如含有偶合成份衍生自苯胺 、:4、吡唑酮、胺基吡唑、二胺基吡啶”比啶酮或醯基乙 S& 芳基化物(acylacetarylide)者。 特定實例包括苯基-偶氮基-莕、苯基_偶氮基_丨_苯基被 唑-5-酮、苯基_偶氮基-苯、莕基·偶氮基_苯、苯基·偶氮 基-胺基茶、茶基-偶氮基-茶、萘基_偶氮基_丨_苯基吡唑-5-酮、苯基-偶氮基_吡啶酮、苯基_偶氮基-胺基吡啶、苯 基-偶氮基-吡啶酮、茶基-偶氮基-胺基吡啶或二苯乙烯基 (stUbyl)-偶氮基·笨系列之不含金屬或金屬化(金屬複合 物)之偶氮染料。 偶氮染料可另含一反應性基,例如下式之基 Hal 丄 SO-,Η (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印¾
取代或未經取代之胺基連接於二偶氮成份或^ 其經由一經 合成份。 特別重要爲下式lie之偶氮基染料 d2-n-n-k2
(III -32- 本紙疚尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) A7 B7
五、發明説明(3〇 )式中D2爲下式之基 • Ul y2 (S〇3H)a ?H u (S03H)b
U- (S〇3H)b
1 「
U2 U2 -U3- ^
U (XHIa) (Xllb) (XDc) (ΧΠά)
k2爲下式之基 或 yi ψ nh2
及 c (xnf) HO (S03H)b (S03H)aJ__L_ ,J_, /V1
N 、V2
OH, (S03H)b
nh2j --------^ -裝------訂------{ I " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (X工工工a) (Xlllb) (XIIIc) 經濟部中央揉準局員工消費合作社印策 33 本紙張又度適用中國國家標準(CNS )八4規格(liOX〗。公釐) A7 B7 五、發明説明( 31
N (S03H)b V3 V5 (SO3H)b 'V4
0Η( V7 / Η > -Ν 'V6 V8 (Xllld) i V3 Η〇 > —Ν ^ \ =Γ ^ν4 / ΝΗ— —ν6 / V9
(Xlllf)
H2N
N——V10 r --------{ 袭— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (Xing) (Xlllh) (Xllli) V10
V4 (XHIj)
(XI工工k) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
CO—ch3 I ch2 CO U!
或 co—ch3
(Xlllm) 本紙張又度適用中國國家標準(CNS )人4祝格(210X297公釐〉 A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
——_!Z__-- 五、發明説明(32) 式中 a 爲 0,1,2 或 3, b 爲0,1或2, c 爲0或1, U1爲氫,甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,乙醯基,氰基 ,羧基,羥基磺醯基,Ci-Cj烷氧羰基,羥基,胺基 甲醯基,(^-(:4-烷基胺基甲醯基或二烷基胺基甲醯基 ,氟,氣,溴或三氟甲基, U2爲氫,曱基,乙基,甲氧基,乙氧基,氰基,羧基, 姓基續S蠢基,乙酿胺基,C 1 - C 4婉1氧幾基,胺基甲酷 基,Ci-C#-烷基胺基甲醯基或二烷基胺基曱醯基,氟 ,氣,硝基,胺磺醯基,Ci-Cf烷基胺磺醯基或二烷 基胺績si基,Ci-Ci燒基績醯基,苯績醯基,或笨氧 基, U3 爲一直接鍵,氧,硫,或-NHCO-,-NH-CO-NH-, -CONH-,-CO-,-NHS02-,-S02NH-,-S02-, •CH = CH-,-CHa-CHj- ’ -CH〗-,-NH-,或- N = N- v 1爲氫或c i - c 4烷基, v2爲氫’ Ci-Cj烷基,或笨基(可爲C/C5烷基、CrCj 燒氧基、氣、漠或經基績醯基取代), 爲氫或烷基(可爲羥基、氰基、羧基、羥基磺醯 基、硫酸基、甲氧羰基、乙氧羰基或乙醯氧基取代), V4爲氫,C〖-C4烷基(可爲羥基、氰基 '羧基、羥基磺疏 本紙張尺度適用中园國家操準(CNS > A4規格(rox 297公釐] ---------^ ·裝------訂------^ i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 經濟部中央搮準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 ---- 五、發明説明() 基、硫酸基、曱氧羰基、乙氧羰基或乙醯氧基取代), 私甲基或木基(可經纪基、Cn-Cj燒氧基、氣或 經基績酷基取代), V5爲Ci_C6祝基服基’笨基腿基(可爲氣、甲基、曱氧基 、硝基、羥基磺醯基或羧基取代),(^-(:6烷醯胺基( 可爲羥基磺醯基或氣取代),環己醯胺基,笨甲醯胺基 (可爲氣、甲基、曱氧基、硝基、羥基磺醯基或羧基取 代),或經基, v6爲氫,〇ν(:6烷基(可爲笨基、(:「(:4烷氧基、羥基、 苯氧基aCrCj烷醯氧基取代),c5-c7環烷基,羥基 績酷基苯基,C^-Cj坑酿基,胺基甲酿基,Ci-C#-坡 基胺基曱醯基或二烷基胺基甲醯基,苯基胺基甲醯基 ,或環己基胺基甲酿基, V7爲甲氧基,乙氧基,氣,溴,羥基磺醯基,乙醯胺基, 胺基,脲基,曱磺醯胺基,乙磺醯胺基,二甲胺基磺醯 胺基,甲胺基,乙胺基,二甲胺基,或二乙胺基, V8爲氫,甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,羥基磺醯基, 氣,或溪, Μ 爲苯環或莕環之基, V9爲甲基,羧基,(^-^烷氧羰基,或苯基, 乂1<>爲(:1-(:4烷基,環己基,笨甲基或苯基(可爲氟、氣、 溴、曱基、甲氧基、硝基、輕基績S盘基、叛基、乙酿 基、乙醯胺基、甲磺醯基、胺磺醯基或胺基曱醯基取 代), -36- 本紙張;L度適用中國S家橾準(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐) {請先閲讀背面之注意事項再填寫本芄) .裝· 訂 A7 B7 經濟部中央橾準局員工消费合作社印装 i、發明説明(34) VU爲氫,或Ci-Cj烷基(可爲甲氧基、乙氧基或氰基取代), Vl2爲氫,曱基,羥基磺醯基甲基,羥基磺醯基,氰基或 胺基甲醯基, VI3爲氫,Ci-q烷基(可爲苯基、羥基磺醯基苯基、羥基 、胺基、甲氧基、乙氧基、羧基、羥基磺醯基、乙醯 胺基、苯甲醯胺基或氰基取代),環己基,苯基(可爲 羧基、羥基磺醯基、苯曱醯胺基、乙醯胺基、甲基、 甲氧基、氰基或氣取代),或胺基(可爲苯基、 烷基、乙醯基或苯甲醯基取代), ▽ 烷基,苯基,羥基,氰基,乙醯基,苯甲醯 基,羧基,曱氧羰基,胺基甲醯基,或羥基磺醯基甲 基, V15爲氫,氣,溴,乙醯胺基,胺基,硝基,羥基磺醯基 ,胺績'醯基,甲磺醯基,苯磺醯基,羧基,曱氧羰基 ,乙醯基,苯甲醯基,胺基曱醯基,氰基,或羥基磺 醯基甲基, 但至少一個叛基及/或績酸基存在於分子中。 適合用作二偶氮基成份且衍生自式XIla、XIlb、XIIc 或Xlld之芳族胺爲例如苯胺,2-甲氧基苯胺,2-曱基笨胺 ,4-氣-2-胺基苯甲醚,4-甲基苯胺,4-曱氧基苯胺,2-甲氧基-5 -甲基苯胺,2,5-二甲氧基苯胺,2,5-二甲基笨 胺,2,4-二甲基苯胺,2,5-二乙氧基苯胺,2 -氣苯胺,3-氣苯胺,4-氯笨胺,2,5 -二氣苯胺,4 -氯-2-硝基苯胺, -37- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂
X 本紙張X度逍用中國國家樣隼(CNS ) A.4洗格(2!0乂297公釐) 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明() 4-氣-2 -甲基苯胺,3-氣-2 -甲基苯胺,4-氣-2-胺基甲苯 ,4 -苯基磧醯基苯胺,2 -乙氧基-2 -莕基胺,1-莕基胺, 2 -莕基胺,4 -甲基磺醯基苯胺,2,4 -二氣苯胺-5-羧酸, 2-胺基苯甲酸,4-胺基苯甲酸,3-胺基笨甲酸,3-氣苯胺 -6-羧酸,苯胺-2-或-3-或-4-磺酸,苯胺-2,5 -二磺酸,苯 胺-2,4-二磺酸,苯胺_3,5-二磺酸,2-胺基甲苯-4-磺酸, 2 -胺基苯甲醚-5-磺酸,2 -乙氧基苯胺-5-磺酸,2 -乙氧基 苯胺-4-磺酸,4-羥基-磺醯基-2-胺基苯甲酸,2,5 -二曱氧 基苯胺-4-磺酸,2,4-二甲氧基苯胺-5-磺酸,2-曱氧基-5 -甲基苯胺-4-磺酸,4-胺基苯甲醚-3-磺酸,4-胺基甲苯 -3-磺酸,2-胺基甲苯-5-磺酸,2-氣苯胺-4-磺酸,2-氣 苯胺-5-磺酸,2-溴苯胺-4-磺酸,2,6-二氣苯胺-4-磺酸 ,2,6 -二甲基苯胺-3-或-4-績酸,3 -乙酿胺基苯胺-6-橫 酸,4-乙醯胺基苯胺-2-磺酸,1·胺基莕-3-磺酸,1-胺基 莕-4-磺酸,卜胺基荅-5-磺酸,1-胺基莕-6-磺酸,卜胺 基萘-7-磺酸,1-胺基莕-3,7-二磺酸,1-胺基莕-3,6,8-三 磺酸,1-胺基莕-4,6,8-三磺酸,2-茶基胺基-5-磺酸,或-6-或-8-磺酸,2-胺基莕-3,6,8-三磺酸,2-胺基茶-6,8-二 磺酸,2-胺基苔-1,6-二磺酸,2-胺基苔-1-磺酸,2-胺基 莕-1,5-二磺酸,2-胺基莕-3,6-二磺酸,2-胺基茶-4,8-二 磺酸,2-胺基酚-4-磺酸,2-胺基酚-5-磺酸,3-胺基酚-6-績酸,1-經基-2-胺基奈-5,8 -或-4,6 -二續酸’ 4 -胺基·一本 胺,4-胺基-4’ -甲氧基-二苯胺,4-胺基- 4’ -甲氧基二笨胺 -3 -磺酸,4-(2’ -甲基苯基偶氮基)-2 -甲基苯胺,4-胺基偶 -38 - 心紙張尺度適用中國國^標準(1:阳)八4規格(210/297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印梵 Α7 Β7 五、發明説明(6) 氮基苯,4’-硝基苯基偶氮基_丨_胺基苔,4_(6,_羥基磺醯 基莕基偶氮基)-1-胺基|,4_(2,5,_二羥基磺醯基苯基偶 氮基)-1-胺基莕,4'-胺基- 3' -甲基-3-硝基二苯甲酮,4-胺基二苯甲酮’ 4-(4’-胺基苯基偶氮基)苯磺酸,4-(4,-胺 基-2 -曱氧基苯基偶氮基)苯續酸,4_(4,_胺基-3,_甲氧基 苯基偶氮基)苯磺酸,及2-乙氧基_丨_莕基胺_6_磺酸。 適合用作四偶氮基成份且衍生自式XHe或xnf之芳族二 胺爲例如1,3-二胺基苯,1,3_二胺基苯_4_磺酸,丨,仁二 胺基苯,1,4 -二胺基苯-2-確酸,14 -二胺基·2_甲基苯, 1,4-二胺基-2-甲氧基苯’ ι,3-二胺基_4·甲基苯,1,3_二 胺基苯-5-磺酸,1,3·二胺基_5_甲基苯,l,6-二胺基萘-4-確酸’ 2,6-二胺基荅-4,8-二磺酸,3,3’-二胺基二笨基石風 ,4,4_ 一胺基二苯基職,4,4’·二胺基二笨乙缔 (5【1156116)-2,2'-二磺酸,2,7’-二胺基二苯基戚,2,7,-二 胺基二苯基艰-4,5 -二續酸,4,4’ -二胺基二苯甲嗣,4,4'-二胺基-3,3'-二硝基二苯甲酮,3,3,_二胺基_4,4,_二氣二 苯甲酮,4,4’ -或3,3’-二胺基聯苯,4,4’_二胺基_33ι_二 氣聯苯,4,4'-二胺基-3,3'-二甲氧基_或_33,_二曱基_或_ 2,2'-二甲基或-2,2'-二氣-或- 3,3' -二乙氧基聯苯,4,4,-二胺基-3,3'-二甲基-6,6'-二硝基-聯笨,4,4'-二胺基聯笨 基-2,2’-或- 3,3' -二磺酸,4,4’ -二胺基-3,3,'-二曱基_或_ - —甲乳基-或- 2,2 -—甲氧基聯苯基-6,6’ -二確酸, 4,4’-二胺基-2,2',5,5’-四氣聯笨,4,4'-二胺基-3,3'-二端 基聯笨,4,4 ’ -二胺基-2,2 ’ -二氣-5,5,-二曱氧基聯苯, -39- 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) Α4規格Ul〇X 297公| ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 五、發明説明( 37 A7 B7 經濟部中央樣準局負工消費合作社印製 4,4,-二胺基聯苯基-2,2’-或-3,3’-二羧酸,4,4’-二胺基_ 3,3,·-二甲基聯苯基-5,5’-二磺酸,4,4’-二胺基-2-硝基聯 苯,4,4'-二胺基-3-乙氧基-或- 3- ¾基續S盛基聯苯,4,4·-二胺基-3,3’-二甲基聯苯基-5-磺酸,4,4’-二胺基二笨基 甲烷,4,4' -二胺基-3,3'-二甲基二苯基甲烷,4,4’ -二胺基 -2,2’,3,3’·四甲基二苯基曱烷,4,4’-二胺基二苯基乙烷, 4,4’-二胺基二苯乙烯(stilbene)或4,4·-二胺基二苯基曱烷 -3,3 ,'-二叛酸。 K2爲例如苯胺,如鄰-或間-甲苯胺,鄰-或間-曱氧苯胺 ,甲酚啶((^63丨(1丨1^),2,5-二曱基苯胺,2,5-二甲氧基苯 胺,間-胺基乙醯苯胺,3-胺基-4-甲氧基乙醯苯胺,3-胺 基-4-甲基乙醯苯胺,間-胺基苯基脲,N-甲基苯胺,N-甲 基-間-甲苯胺,N -乙基苯胺,N -乙基-間-甲苯胺,N-(2-羥基乙基)苯胺,或N-(2-羥基乙基)-間-甲苯胺。 K亦可爲例如笨紛績酸,如1-茶紛-3-績酸,1-苔酚- 4-績酸’丨-蓁酚-5-磺酸,1-苔酚-8-磺酸,,1-苔酚-3,6 -二 確酸’ 1-萘酚·3,8_二磺酸,2_茬酚_5_磺酸,2_莕酚_6_ 績酸’ 2 -萘酚_7_磺酸,2_莕酚_8_磺酸,2_苯酚_3,6_二 績酸’ 2-¾:酚_68_二磺酸,2 -苯酚_368_三磺酸’ i, 一禮基蕃_3,6-二磺酸’ 2,6-二羥基莕-8-磺酸,或2,8-羥基笨-6-磺酸。 K2亦可爲例如莕胺,如1-莕基胺,N-苯基-1-荅基胺 N_乙基·Κ莕基胺,N-笨基-2-苯基胺,1-苔酚,2-茶酚 1,5-~蛵基蓁,1,6-二羥基荅,1,7-二羥基蕃,或2,7- 8- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 -40- 本紙法又度適j中 (CNS ) A4規狢(210X297公癀) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 38-- 五、發明説明() 羥基苯。 K2亦可爲例如胺基茶確酸,如卜苔基胺-6-確酸’ 1-蕃 基胺-7-績酸,ι_茶基胺-8-項酸,2-茶基胺-3,6-二績酸 ,2-苔基胺-5,7-二橫酸,或2-荅基胺-6,8-二磺酸。 K2亦可爲例如胺基苔驗罐酸’如1-胺基-5-輕基荅-7 -項 酸,1-胺基- 8-¾基苔_4 -績酸,I -胺基- 8-¾基茶-2,4 -二 磺酸,1-胺基-8-¾基苯-3,6-二磺酸’ 1-胺基-8-羥基莕-4,6 -二磺酸,2 -胺基- 5-¾基荅·7_磺酸’ 2 -胺基-8-輕基 莕-6-磺酸,2-胺基_8_羥基茶-3,6-二磺酸,2-胺基-5-羥 基黎-1,7 -二磺酸,^乙醯胺基-8-羥基莕-3,6 -二磺酸,1-苯甲醯胺基-8-經基萘_3,6 -二續酸,1-乙醯胺基- 8-¾基茶 -4,6 -二績酸,1-苯曱酿胺基-8-經基1-4,6 -二確酸,1-乙 醯胺基-5 -羥基莕_7_磺酸,2 -甲胺基-8-羥基莕-6 -磺酸, 2-曱胺基-8-羥基苔_6_磺酸,或2-(3'·或4’-羥基磺醯基笨 基)胺基-8-羥基茶_6_磺酸。 K2亦可爲例如u比峻嗣,如1-苯基-’ 1-(2’-氣苯基)-,1-(2'-甲氧基苯基)_,^(2,-甲基苯基)-,1-(1,,5,-二氯苯 基)-,1-(2,,6'-二氣苯基)-,1-(2’-甲基-6,-氣苯基)-,1-(2'-曱氧基-5’-甲基苯基)·,1-(2’-甲氧基-5,-羥基磺醯基 笨基)-,1-(2,,5、二羥基磺醯基苯基)-,1-(2,-羧基苯基 )-’ 1-(3-羥基磺醯基苯基;)_,1_(4'-羥基磺醯基苯基)_, 或1 - ( 3 ’ -胺磺醯基苯基)_ 3 -羧基吡唑-5 -酮,:1 - ( 3,-或4,-經 基磺酿基笨基)-,氣-4’ -或- 5,-羥基磺醯基苯基)_1· (2’ -甲基- 4· -羥基磺醯基苯基)-,1_(2,,5,-二氣苯基)-1- -41 -
本紙張尺度適$中國國家榡準(CNS } Λ4規格(210X297公逢"T (請先Mt#背面之注意事項再填寫本頁) —裝. 訂 經济部中央橾準局員工消費合作杜印製 Α7 Β7 五、發明説明(39) (4’,8·-二羥基磺醯基-i_荅基)_,或1-(6’-羥基磺醯基-1-莕基)-3 -甲基比吐_5 -酮,1-苯基》比峻-5-酮-3-羧酸乙酷 ,tr比峻_ 5 - _ _ 3 -竣酸乙酯,或'^比吐-5 -酮-3 -幾酸。 K 2亦可爲例如胺基p比峻,如1 _甲基_,1 -乙基_,1 -丙基 -,1-丁基-,1-環己基-,1-苯甲基-,1-苯基-5-胺基峨哇 ,1_(4 -氣笨基)-或1-(4,-曱基苯基)-5-胺基吡唑,及1-苯 基-3-曱基-5-胺基p比唆。 K 2亦可爲例如B此啶酮,如丨_乙基-2 -輕基-4 -甲基-5 -胺 基甲醯基吡啶-6-酮,1-(2'-羥基乙基)-2 -經基-4-甲基-5-胺基曱酿基p比淀-6 -銅,1 -笨基-2 -喪基_ 4 -曱基-5 -胺基甲 醯基吡啶-6-酮,1-乙基-2-羥基-4-甲基-5-氰基吡啶-6-酮 ,1-乙基-2-經基-4-甲基- 5-¾基績醯基甲基-p比咬-6-酮, 1-甲基-2-羥基-4-甲基-5-氰基吡啶-6-酮,1-甲基-2-羥基 -5 -乙醯基-吡啶-6-酮,ι,4 -二甲基-2-羥基-5 -氰基吡啶-6-酮’ 1,4-二甲基-5-胺基甲醯基吡啶-6-酮,2,6-二羥基-4 -乙基-5-氰基吡啶,2,6-二羥基-4-乙基-5 -胺基甲醯基 晚咬,1-乙基-2-羥基-4-曱基-5-羥基磺醯基曱基-吡啶-6-1-甲基-2-幾基-4 -甲基-5 -曱基磺醯基吡啶-6-酮,或 1_幾基甲基- 2-¾基-4-乙基-5-笨基續5¾基a比淀-6-嗣。 替代式lie之偶氮基染料,本發明方法亦可使用對應之金 屬複合物染料。 適合之複合金屬特別爲銅,鈷,鉻,鎳及鐵,其中銅, 鈷或鉻較佳。特別適合者爲對稱或不對稱之1:丨或1:2鉻複 合物。金屬化基較佳爲偶氮基之鄰位,例如鄰,鄰_二羥基· -42- 令紙沐尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(2!0><297H丁 --------{-装— -* (請先Μ讀背面之注意^項再填寫本頁) 訂 A7 B7 40 五、發明説明() ,鄰-輕基-鄰竣基-,鄰-複基-鄰胺基-,或鄰-經基鄰/ _胺基-偶氮基。 式lie之染料較佳爲其中D2馬式、Xlib、XIIc、 Xlld、xne或xilf之基,其中U1爲氫、甲基、甲氧基、 幾基、輕基續酿基、經基或氣,U2爲氫、甲基、甲氧基、 叛基、經基績基、乙酷胺基或氣,u3爲- CO-,-S02-, -CH = CH-,-CH2-CH2-,-CH2-或-N = N-。 式lie之染料較佳爲其中K2衍生自偶合成份具有續酸基 及/或幾基及偶合至經基及/或胺基之鄰位或對位者。該偶 合成份之特定實例爲2 -乙醯胺基-5 -羥基莕-7 -磺酸,2 -乙 醯胺基-8-羥基茶-6-績酸,2 -乙醯胺基- 8-¾基茶_3,6_二 %酸’1-表甲酿胺基-8-每基茶-3,6-二績酸,1_乙酿胺基_ 8-羥基莕-4,6-二磺酸,或1-苯曱醯胺基-8-羥基莕_4,6_二 確酸。 較佳爲下式XIV之偶氮基染料 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·
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經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 式中B1爲氫’ CrQ烷基,Ci-C*烷氧基,氣或羥基磺醯 基’ K3爲荅、吡唑酮或吡啶酮系列之偶合成份之基。 特佳爲下式XV之偶氮基染料
本紙伕尺度適用中國國家樣率(CNS ) A·»規格(210X297公釐) 五、發明説明( 41 A7 B7 式中D2如上述定義,B2爲羥基磺醯基,在環第3或4位 特佳爲下式X VI之偶氮基染料 OH (XVI)
彻2 (XVI) 式中D2如上述定義,胺基在環第6或7位 有用之化合物另包括下式XVII者
(XVII) 式中D2如上述定義,d&e各爲〇,丨或2 有用之化合物另包括下式χνΙΙΙ者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂
I 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印裝
Ν=Ν—Β4 (Χνπΐ) 式中Β2如上述定義,之一爲D2 ,具有上述意義, 另一爲3-胺基_6_羥基磺醯基苯基,或B3及B4均爲%胺基_ 6-羥基磺醯基笨基。 特別適合者爲偶氮基染料^(2 —羥基羥基磺醯基_6_硝 I -44-
303374 at _ B7
五、發明説明(42) 基莕-1 -基偶氮基)-2 -羥基莕之對稱1 : 2鉻複合染料。 本發明方法亦可使用酸性蒽醌染料。該蒽醌染料爲已知 ’述於例如 K. Venkataraman,The Chemistry of Synthetic Dyes, Vol. II, Academic Press, New York, 1 952 〇 較佳爲1,4 -二胺基蒽醌系列之酸性蒽醌染料。彼等符合 例如下式XVIII
P2 式中pi爲胺基或下式之基 丫4fNH2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 —NH P3 式中P2及P3各自爲氫或甲基,P4及P5之一爲氫或甲基, 另一爲經基續醯基。 本發明方法之第二步驟,步驟(B),包括混合步驟(A)所 製備之混合物與蜜胺,若需要混合其他紛、經取代之蜜胺1 及甲醛或甲醛供給化合物,所選擇之量爲蜜胺(蜜胺及(a)) 對(b)之莫耳比例在1 : 1. 1 5至1 : 4 · 5範圍内,較佳1 : 1 . 8至 1:3.0,色素或染料之含量在蜜胺及(a)及(b)之0.01至5重 量%範圍内,較佳0. 1至2重量%,酚之含量在蜜胺及U)及 -45 - 本紙银尺度適用中國國家標準(CNS )A4规格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明() (b)之0至5莫耳%範圍内,較佳〇2至2莫耳%。 當欲製造纖維時,特佳爲經取代之蜜胺丨(成份(a))之量 在蜜胺及經取代之蜜胺I總和之1至5 〇莫耳%範圍内,較佳 爲5至1 5莫耳%,極特佳爲7至丨2莫耳%,且較佳含蜜胺及 (a)及(b)之0.1至9,5莫耳%,特佳1至5莫耳。/。,上述粉或 其混合物之一。 然後整個混合物以習知方式縮合,如E p _ a 5 2 3 4 8 5 ’ EP-A 355 760,或 Houben-Weyl,Vol.14/2,Georg Thieme Verlag,Stuttgart,1903,pp.357 中所述。 反應溫度一般選擇在20至150。(:範圍内,較佳爲4〇至 140。。。 反應壓力一般不苛求。一般在100至5〇〇让?3範圍内,較 佳 100至300kPa ° 反應可用或不用溶劑進行。當使用甲醛水溶液時,一般 不加溶劑。當使用固體形式之甲醛時,所用溶劑一般爲水 ’使用量一般爲所用單體總量之5至40重量。/0,較佳爲15 至2 5重量%。 此外,縮聚作用一般在pH大於7中進行。較佳爲?1^在 7.5至1〇.〇範圍内,特佳爲8至10。 此外’反應混合物中可加入少量習知添加劑,如崎金屬 亞硫酸鹽例如亞硫酸氫鈉及亞硫酸鈉,鹼金屬甲酸鹽例士 甲酸鈉,鹼金屬檸檬酸鹽例如檸檬酸鈉,磷酸鹽,客 鹽,脲,二氰二胺或氰胺。可以各純化合物或混合物, 含溶劑或以水溶液形式,在縮合反應之前、期間或之後力 -46- 本紙張尺度適用中國國家標李(CNS ) Μ规格(210X297公釐) I C -^------1T------{ i _ X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 經濟部中央橾準局負工消費合作社印策 五、發明説明() 入0 其他修飾劑爲胺及胺醇,如:乙胺,乙醇胺,二乙醇胺 或2-二乙胺基乙醇。 其他可能之添加劑包括填料、乳化劑及發泡劑。 所用填料可爲例如纖維狀或粉狀無機強化劑或填料,如 玻璃纖,、金屬粉末、金屬鹽切酸鹽,例如高嶺土、滑 石、重晶石、石英或白# a所用乳化劑—般爲具有長鍵坡 基之習知非離子、陰離子或陽離子有機化合物。當未熟化 之樹脂加工成泡料,所用發泡劑可爲例如戊燒。 縮聚作用可連續或分妯;括,,,, 只戈刀批進仃,例如於擠製機中(參見Ep_ A-3 5 5 760),以習知方式。 由熟化本發明縮合產物製造物品通常以加入少量酸(如甲 酸、硫酸或氣化銨)進行。 爲製造纖維,本發明蜜胺樹脂—般以習知方式纺絲,例 如在加人熟化劑後,在室溫於旋轉纺絲裝置中,然後未孰 化之纖維於加熱氣壓下熟化:或纺絲於加熱氣壓下進行, 同時,矣發用作,谷劑Κ及熟化縮合產物。該方法詳細説明 於DE-A 23 64 091 3 網了般由絮棉(waddlngs)以習知方式針縫而製造。絮棉 -般以白知万法製造,例如於輥式梳理機㈣⑴幻上 0 根據本發月之有色纖維及網較佳用於職業安全及火災防 護中’例如用於製造長袖工作服(boileisui⑷(目前之缺 點:防火棉重複洗滌後喪失防火性)、㉝覆 wall -47- 本紙張肅用中國國家297公^ --------人,裝-----一訂-----人 ^ *- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貰) 五 經濟部中夬橾準局員工消費合作杜印製 A7 B7 發明説明( c〇v⑽gs)(例如防火爲最重要之公共建築)及消防人員之 輕質衣服。 在較佳具體實施例中,黑色遮蔽網及織物係 製&用於機艙(englne c〇mpartment)絕緣。優於先前技 藝網之優點爲較高熱安定性(持續使用之溫度抗性在約2〇〇 C ),低可燃性,及不同於其他纖維及網,不需防火。 本發明方法之優點在於製造均勻著色之蜜胺-甲醛縮合產 物’特別在纺絲成纖維之時不形成白點(fisheyes)。 實例1 (不力σ顏色之縮合產物) 1871克蜜胺、620克之1〇莫耳%_羥基氧雜戊基蜜胺、 5 0莫耳%二羥基氧雜戊基蜜胺及4 〇莫耳%三羥基氧雜戊基 蜜胺之80重量%濃度之混合物、472 8克三聚甲醛、38 2 克紛及15.4¾升一乙基乙醇胺之混合物在98 °C於150分鐘 内縮合成黏度500Pa.s。在加入1重量%甲酸後,樹脂以一 般方式纺絲。 實例2 (分批縮合樹脂) 95克RCC類色素級碳黑(DEGUSSA)以Ultraturax在30 分鐘内細微地分散於1128.8克之40重量%濃度甲醛、633 克之10莫耳% —羥基氧雜戊基蜜胺、50莫耳。/。二羥基氧雜 戊基蜜胺及40莫耳。/〇三羥基氡雜戊基蜜胺之80重量。/。濃度 之混合物中,然後加入1 7 4 6.4克蜜胺、4 7 2.8克三聚甲醛 、38.2克紛)15.4毫升二乙基乙醇胺及185克水。pH以 25重量。/。濃度之NaOH溶液定爲9.4。混合物在98°C縮合 成黏度2 5 0 P a · s,然後i即冷卻至室溫。 48 - 本紙银尺度適用中国國家樣率(CNS ) A4規格(210X297公廣) (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 經濟部中央標準局貝JL消费合作社印製 303374 A7 _______ _ B7 五、發明説明() 固體含量(理論値):7 7% 最終黏度:430Pa.s 黑色縮合樹脂與無色縮合樹脂(參見實例丨)以丨:5之比例 混合,並以習知方式紡絲。 實例3 17.2 克色素紅色 3(C. I. 12120)以 Ultraturax 在 30 分鐘 内細微地分散於733克之40重量%濃度甲醛、411克之1〇 莫耳。/。一羥基氧雜戊基蜜/胺、5〇莫耳。/。二羥基氧雜戊基蜜 胺及4 0莫耳%三經基氧雜戊基蜜胺之8 〇重量%濃度之混合 物中,然後加入1134克蜜胺、307克三聚曱醛、24.8克酉分 1 "·»ν 、5.0毫升二乙基乙醇胺及1〇7克水。pH以25重量%濃度 之NaOH溶液定爲8.9。混合物在98。(:縮合成黏度250Pa.s ,然後立即冷卻至室溫。 固體含量(理論値):77% 最終黏度:310Pa.s 橙色縮合樹脂以習知方式紡絲。 實例4 8·2 克色素黃色 183(C. I. 1 8 792)以 Ultraturax 在 30 分 鐘内細微地分散於733克之40重量0/〇濃度甲趁、411克之 1 〇莫耳% —羥基氧雜戊基蜜胺、5 〇莫耳。/。二羥基氧雜戊基 蜜胺及4 0莫耳%三羥基氧雜戊基蜜胺之8 〇重量%濃度之混 合物中,然後加入1134克蜜胺、307克三聚甲醛、24.8克 ‘ >、5.0毫升二乙基乙醇胺及丨〇 7克水。ρ η以2 5重量%濃 度之N aOΗ溶液定爲8.9。混合物在9 8 X:縮合成黏度 -49 - 本纸崁尺度通用中國國家標準7 CN;3 ) Α4從洛(210X297公釐) {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 A7
2 5 〇 P a. s ’然後互即冷卻至室溫。 固體含量(理論俊):77% 最終黏度:5 10Pa.s 黃色縮合樹脂以習知方式纺絲。 實例5 8_2 克色素藍色(15:3)(C. I· 74 160)以 Ultraturax 在 30 分鐘内細微地分散於73 3克之4〇重量%濃度甲醛、411克 疋10莫耳%—羥基氧雜戊基蜜胺、5〇莫耳%二羥基氧雜戊 基蜜胺及40莫耳。/〇三羥基氧雜戊基蜜胺之8〇重量%濃度之 混合物中,然後加入1 134克蜜胺、3〇7克三聚甲醛、24 8 克紛、5.0毫升二乙基乙醇胺及丨〇 7克水。以2 5重量% 濃度之NaOH溶液定爲8·9。混合物在98-c縮合成黏度 2 2 5 P a · s ’然後立即冷卻至室溫。 固體含量(理論値):77% 最終黏度:495Pa.s 藍色縮合樹脂以習知方式紡絲。 實例6 (不含曱搭水溶液,母枓) 經濟部中央梂準局員工消费合作社印裝 (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁} 訂. 90克RCC類色素級碳黑(DEGUSSA)以Ultraturax在30 分鐘内細微地分散於6 2 2克之1 0莫耳% —羥基氧雜戊基蜜 胺、50莫耳。/。二羥基氧雜戊基蜜胺及40莫耳%三羥基氧雜 戊基蜜胺之8 0重量%濃度之混合物及7 04克水之混合物中 ,然後加入1814.4克蜜胺、960.8克三聚甲醛、39.7克酚 、8.0毫升二乙基乙醇胺。pH以25重量。/〇濃度之N a QJi溶 液定爲8 · 8。混合物在9 8 °C縮合成黏度6 6 0 P a. s ’然後立 -50 - 请用中國國家標準(CNS )八4祕(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央樣準局負工消費合作社印装 t 4Q ----— ________五、發明説明() , 即冷卻至室溫。 固體含量(理論値):77% 最終黏度:690Pa.s 黑色縮合樹脂與無色縮合樹脂(參見實例丨)以ι:5之比例 混合,並以習知方式紡絲。 實例7 實例1之裨色縮合樹脂混合2重量%熟化劑混合物(3 5重 量%濃度甲酸,2重量%之10莫耳% —羥基氧雜戊基蜜胺、 5 0莫耳%二羥基氧雜戊基蜜胺及4 〇莫耳%三羥基氧雜戊基 蜜胺之80重量%濃度之混合物及2〇重量%11(:(::類色素級碳 黑(彳于自D e g u s s a)之混合物),密切晶合,然後纺絲。 黏度測量係以平底錐形(cone_plate)黏度計(Epprecht Instruments & Controls),測量錐”D型",在20°C 之溫 度及剪切梯度(shear gradient)20 /秒進行。 纖維係以DE-A-23 64 09 1中所述之方法紡絲。 實例8 a) 爲測定熱安定性,在各種溫度進行d IN 5 3 8 5 7以測 試實例2之纖維所製造之織物。 b) 爲作比較,由預氧化之聚丙烯腈所组成之織物(得自 Sigri之SIGRAFIL®)相似於(a)測試。結果示於下表 -51 - 本纸伕尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 ^03374 A7 B7 五、發明説明(49 ) 表-熱安定性 纖維種類 停留時間 溫度 斷裂強度(相對於測 試開始之斷裂強度) 實例2之黑纖維 6小時 250V 110% 實例2之黑纖維 1小時 300V 110% SIGRAFIL® 6小時 250。。 50% SIGRAFIL® 1小時 300°C 0% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -52- 本紙張尺度適用中國國家標準(〇娜)人4^格(210父297公釐)
Claims (1)
- 第84113816號專利申請案 r 範園修正本(86年2月) ABCD < C£ A TP六、申請專利 範圍 I. Ι.Ί 一種製備有色蜜胺-甲醛縮合產物之方法,由色素或染 料混入包含用以製備蜜胺·甲兹縮合產物之起始化合物 之反應混合物中,包括 (A)分散本質上包含下列之混合物」 (a)下式I之經取代之蜜胺 XI Ν^Ν人人 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 式中 X1、X2 及 X3 各選 NR1!^,χΐ、χ2 及 χ3 並非均爲 _Nh2,r1&r2 各選自羥基-C2-C10烷基、羥基-C2-C4-烷基-(氧 雜(oxa)-C2-C4 -故基)n(其中η爲1至5)及胺基_ C2-C12 -烷基,或蜜胺I之混合物, (b) 甲兹·或甲接供给化合物,以甲兹·對蜜胺I之莫耳 比例在40: 1至0之範圍内, (c) 色素或染料, (d) 酚,未經取代或經選自Ci-C9烷基及羥基之基取 代,經2或3個酚基取代之C^-C#拔,二(超基苯 基)堪,或其混合物, 色素或染料之加入量在(a)及(b)之0.01至30重量%之 範圍内’紛之加入量在(a)及(b)之0至5莫耳%之範圍 内, 密切挽拌直到色素凝聚物不大於2 1# m爲止., 及然後 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------丨1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本1) a 74 3 350 ABCD 2 申請專利範圍 (B)/昆合(A)中所製備之混合物與蜜胺,若需要再與 酚、經取代之蜜胺〗及甲醛或甲醛供給化合物混合, 所選擇之量爲蜜胺(蜜胺及(a))對(b)之莫耳比例在 1:1.15至1:4.5範圍内,色素或燊料之含量在蜜胺及 (a)及(b)之〇_〇1至5重量%範圍内,餘之含量在蜜胺 及U)及(b)之0至5莫耳%範圍内, 然後以習知方/式縮合β .. 根據申請專利範圍第丨項之方法,其中所用染料屬於偶 氮基染料、蒽S昆染料、香豆素染料或甲(methine)或 氮次甲(azamethine)染料類。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 本紙法尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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