JPS61152881A - 合成ポリアミド繊維材料の光化学安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水溶性銅錯塩染料を使用して合成ポリアミド繊
維材料を光化学安定化するための方法に関する。

染色された合成ポリアミド繊維材料は露光されると、特
に同時に熱の作用を受けると損傷される。したがって合
成ポリアミド繊維は、たとえば、自動車クッションまた
は帆布などのいくつかの用途分野では問題のある線維材
料と見なされてきた。

今日の要求を満足するためには、合成ポリアミド繊維材
料の光化学安定性を向上させることが必要である。

ポリアミド繊維を金属錯塩染料で染色した染物の耐光堅
牢性を向上させるために銅塩、たとえば、硫酸鋼を使用
することは一般に公知である。たとえば、アメリカン・
ダイスタッフ・リポータ−（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｄｙｅ
ｓｔｕｆｆ　Ｒｅｐｏｒｔｓｒ）３　（１９８０）、　
１９および２０頁の１．　Ｂ。

ＨＡＮＥＳ　　の論文が参照される。しかしながら、無
機銅塩も、有機銅塩もいくつかの欠点がある。すなわち
、銅塩はポリアミド繊維に対する染着性が不十分であり
かつまた不均一である。このため、高濃度で使用しなけ
ればならず、そして後処理法によってのみ使用可能とな
る場合が多い。

この理由から、銅をポリアミド繊維にたいして親和性を
有す石彫で使用することが試みられてきた。すなわち、
たとえば、欧州特許第００１８７７５明細書には分散染
料と類似した挙動を示しそしてナイロン繊維にも染着す
るリン酸銅の使用が提案されている。このような公知銅
化合物は、しかし一般的に、水溶性が乏しく、これが染
着率に不利に作用する。

さらに、染浴に残留する銅は深刻な廃水汚染の問題をひ
き起こす。

本発明の目的は、上記した欠点を有しないそして今日の
要求を満足することのできる合成ポリアミド繊維材料の
光化学安定化方法を提供することである。

本発明によれば、この目的は公知の繊維親和性の乏しい
あるいは水に難溶性の銅化合物の代わりに水溶性の銅錯
塩染料を使用することによって達成される。この染料は
繊維親和性でありそして水溶性化基を含有している。

すなわち、本発明は合成ポリアミドからなる繊維材料の
光化学安定化方法に関し、本発明の方法の特徴は、その
繊維材料を少なくとも１種の水溶性銅錯塩染料で、ある
いは少なくとも１つの成分が水溶性銅錯塩染料である銅
錯化合物の混合物で処理することにある。

本明細書で使用される光化学安定化という言葉は耐光堅
牢性を賦与すること、ならびに未染色または染色された
ポリアミド繊維の機械的特性を維持すること、すなわち
、可視光線および紫外光線に対してそのポリアミド繊維
を光化学的に安定なものとすることをいう。

本発明の方法によれば、特に光の作用と熱の作用を同時
に受けた場合でも、非常に高い光化学安定性をもつ染色
された合成ポリアミド繊維材料がえられる。

本発明の方法の好ましい実施態様を示せば以下の通りで
ある。

ａ）水溶性銅錯塩染料、特にフォルマザン染料を含めた
水溶性銅錯塩アゾ−またはアゾメチン染料を使用する； ｂ）水溶性銅錯塩染料の混合物を使用する；特に、 Ｃ）少なくとも１種の水溶性銅錯塩染料と、少なくとも
１種の、染料特性を持たない水溶注鋼錯化合物とを含有
する混合物を使用する。

この場合、銅錯化合物を、好ましくは、ポリアミド繊維
材料１ｇに対して２乃至１０００μ？、特に好ましくは
５乃至２００μ２の銅を与えるような量で使用する。

特に好ましい本発明の方法の実施態様においては、式 ％式％ （式中、 Ｄはベンゼン系またはナフタリン系の残基、Ｘは窒素原
子またはＣＨ−基、 ＹはＨＯ−１ＣＨ８０−または　ＨＯＯＣ−基、Ｙ′は
ＨＯ−基またはアミノ基、そしてＫは、Ｘが窒素である
場合は、ベンゼン系、ナフタリン系または複素環系のカ
ップリング成分の残基またはケトメチレン化合物の残基
を意味し、ＸがＣＨ−基である場合はＫは０−ヒドロキ
シアルデヒドの残基を意味する）のアゾ−またはアゾメ
チン染料の水溶性化基含有銅錯塩が使用される。

式（１）のアゾ−またはアゾメチン染料中のＹまたはＹ
′は−Ｎ−Ｘ−に隣接する位置でＤまたはＫに結合して
いる。

銅錯塩染料中の水溶性化基としては、たとえば、スルホ
ン基、スルホンアミド基、Ｎ−モノ−またはＮ、Ｎ−ジ
アルキルスルホンアミド基、カルボキシル基または特に
スルホン酸基が考慮される。

スルホン基としてはアルキルスルホン基そして特にＣｌ
−４−フルキルスルホン基が適当である。

Ｎ−モノ−またはＮ、Ｎ−ジアルキルスルホンアミド基
としては特に１つまたは２つのＣｌ−４−アルキル基を
有しでいるものが考慮される。

本発明の方法においては１乃至２個の水溶性化基を有す
る銅錯塩染料、特に好ましくはただ１つの水溶性化基を
持つ銅錯塩染料が使用される。

本発明の方法の興味ある実施態様においては下記式の銅
錯塩染料が使用される： ＩＳ Ａ−Ｎ−Ｒ。

式中、 Ａは場合によっては置換されたカルボキシフェニル基ま
たはスルホフェニル基、 Ｒ１は水素またはＣ２−４−アルキル、Ｘは窒素原子ま
たはＣＨ−基、 Ｋは、Ｘが窒素である場合は、ベンゼン系、ナフタリン
系、ピラゾロン系、アミノピラゾル系、アセトアセトア
ニリド系、２．４−ジオキシキノリン系、ピリドン系ま
たはピリジン系のカップリング成分の残基を意味し、Ｘ
がＣＨ−基である場合はＫｔｉｏ−ヒドロキシベンズア
ルデヒドの残基を意味する、そして環Ｂは場合によって
はさらに置換さ扛ていてもよい。

式（１）の金属化可能なアゾ−またはアゾメチン染料は
多くのものが文献に記載さ扛ている。

式（１）のアゾ染料はそれ自体公知の方法によって、式 ％式％ のアミンをジアゾ化しそして式 Ｙ′ Ｉ（−に のカップリング成分にカップリングすることによって製
造される。

式（３）のジアゾ成分のジアゾ化は一般に低温の鉱酸水
溶液中で亜硝酸を作用させることによって実施され、そ
して式（４）のカップリング成分へのカップリングは酸
性、中性乃至アルカリ性のｐＨ価において実施される。

式（３）のアミンとしては、たとえば、下記のものが考
慮される： ２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、２−アミノ−１
−メトキシベンゼン、 アントラニール酸、 ４−または５−スルホンアミド−アントラニール酸、 ３−または５−クロルアントラニール酸、４−クロル−
または４．６−ジクロル−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ４−または５−または６−ニトロ−２−アミノ−１−ヒ
ドロキシベンゼン、 ４−クロル−および４−メチル−および４−アセチルア
ミノ−６−二トロー２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼ
ン、 ６−アセチルアミノ−および６−クロル−４−二トロー
２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、 ４−シアノ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、 ４−メトキシ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、 ２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−５−メチル−お
よび−５−ベンジルスルホン、２−アミノ−１−ヒドロ
キシベンゼン−４−メチル−１−エチル、−クロルメチ
ル−および−ブチルスルホン、 ６−クロル−２５−ニトロ−および６−ニトロ−２−ア
ミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−メチルスルホン、 ２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−または−５
−スルファミド、−スルホ−Ｎ−メチル−および−スル
ホ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミド、 ２−アミノ−１−メトキシベンゼン−４−スルホアニリ
ド、 ４−メトキシ−５−クロル−２−アミノ−１−ヒドロキ
シベンゼン、 ４−メチル−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、 ４−クロル−５−二トロー２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ５−ニトロ−４−メチル−２−アミノ−１−とドロキシ
ベンゼン、 ５−ニトロ−４−メトキシ−２−アミノ−１−ヒドロキ
シベンゼン、 λ４．６−　トリクロル−２−アミノ−１−とドロキシ
ベンゼン、 ６−アセチルアミノ−４−クロル−２−アミノ−１−ヒ
ドロキシベンゼン、 ４．６−シニトロー２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼ
ン、 ４−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−５
−または−６−スルホン酸アミド、４−または５−クロ
ルアニシジン、 ４−または５−ニトロアニシジン、 ２−メトキシ−５−メチルアニリン、 ２．５−ジメトキシアニリン、 ２−アニシジン−４−または−５−β−ヒドロキシエチ
ルスルホン、 ４−メチル−６−スルホ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ２−アミノ−４−スルホ−１−ヒドロキシベンゼン、 ４−クロル−６−スルホ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ６−クロル−４−スルホ−２−アミノ−ｌ−ヒドロキシ
ベンゼン、 ５−ニトロ−４−スルホ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ４−ニトロ−６−スルホ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ６−ニトロ−４−スルホ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ４−７セチルアミノー２−アミノ−１−ヒドロキシベン
ゼン、 ４−７セチルアミノー６−スルホー２−アミノ　−１−
ヒドロキシベンゼン、 ５−７セチルアミノー２−アミノ−１−ヒドロキシベン
ゼン、 ６−７セチルアミノー４−スルホ−２−アミノ−１−ヒ
ドロキシベンゼン、 ４−クロル−２−アミノ−１−とドロキシベンゼン−５
−スルファミド、 ２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−（Ｎ　−２
’−カルボキシフェニル）スルファミド、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−４−スルホナフタリン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−４−スルホ−６−二トロ
ナフタリン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−４−スルホ−６−７セト
アミドナフタリン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−４，８−ジスルホナフタ
リン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−６−スルホナフタリン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−７−スルホナフタリン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−８−スルホナフタリン、 ２−アミノ−１−ヒドロキシ−４−スルホナフタリン、 ２−アミノ−１−ヒドロキシ−６−スルホナフタリン。

式（４）のカップリング成分は、たとえば、下記のグル
ープのカップリング成分から得られる： （ｉ）　ＯＨ−基に対して〇−位置でカップリングする
ナフトール、これは場合によっては塩素、アミノ、アシ
ルアミノ、アシル、ｃ、−４−アルキル、Ｃ１−４−フ
ルコキシ、スルホンアミド、Ｎ−モノ−またはＮ、Ｎ−
ジ置換スルホンアミド基、スルホ基またはスルホン基に
よって置換されていてもよい。

（１１）アミノ基に対して０−位置でカップリングする
ナフチルアミン、これは場合によってはハロゲン、特に
臭素、Ｃ８−４−アルキル、Ｃ１−４−フルコキシ、ス
ルホンアミド、モノ−またはジ置換スルホンアミド、ス
ルホまたはスルホン基によって置換されていてもよい。

（ｉｉｉ）　１−位置に場合によっては塩素、ニトロ、
Ｃｌ−４−アルキル、Ｃ３−４−フルコキシ、スルホン
アミド、Ｎ−アルキル化スルホンアミド、スルホ、スル
ホン基または特にアミノ基によって置換されたフェニル
基またはナフチル基を有する５−ピラゾロンまたは５−
７ミノピラゾル。

ＱＶ）２．６−シヒドロキシー３−シアノ−または−３
−カルボンアミド−４−フルキルピリジンおよび６−ヒ
ドロキシ−２−ピリドン、これは１−位置に場合によっ
ては置換されたＣ０−４−アルキル、たとえば、メチル
、イソプロピル、β−ヒドロキシエチル、β−７ミノエ
チル、ｒ−イソプロポキシプロピルまたは−ＮＨまたは
置換アミノ基、たとえば、ジメチルアミノまたはジエチ
ルアミノによって置換されており、３−位置にシアノ基
またはカルボンアミド基を、そして４−位置にＣ１−４
−アルキル、特にメチルを有する。

（Ｖ）アセト酢酸アニリドおよびベンゾイル酢酸アニリ
ド、これはそのアニリド核において場合によってはＣｌ
−４−アルキル、−フルコキシー、−フルキルスルホニ
ル基、ｃ、−４−ヒドロキシアルキル−、アルコキシア
ルキル−又はシアノアルキルスルホニル基、スルホンア
ミド基、Ｎ−アルキル化スルホンアミド基、スルホ、ア
セチルアミノまたはハロゲンによって置換されていても
よい。

（ｖｌ）低分子アシルアミノ基および／または１乃至５
個の炭素原子を有するアルキル基によって置換された、
セして〇−位置でカップリングするフェノール。

上記のごときカップリング成分の例を以下に示す： ２−ナフトール、 １−ナフトール、 １−ヒドロキシナフタリン−４−または−５−スルホン
酸、 １、３−　ｔたけ１．５−ジヒドロキシナフタリン、１
−ヒドロキシ−７−７ミノナフタリンー３−スルホン酸
、 ２−ナフトール−６−スルホンアミド、１−ヒドロキシ
−？−Ｎ−メチル−または−Ｎ−７セチルアミノナフタ
リンー３−スルホン酸、 ２−ナフトール−６−β−ヒドロキシエチルスルホン、 １−ヒドロキシ−６−アミノ−または−６−Ｎ−メチル
−または−６−Ｎ−７セチルアミノーナフタリンー３−
スルホン酸、 １−ヒドロキシ−７−７ミノナフタリンー１６−ジスル
ホン酸、 １−ヒドロキシ−６−７ミノナフタリンーλ５−ジスル
ホン酸、 １−７セチルアミノー７−ナフトール、１−ヒドロキシ
−６−Ｎ−（４’−アミノフェニル）アミノナフタリン
−３−スルホン酸、１−ヒドロキシ−５−アミノナフタ
リン−３−スルホン酸、 １−プロピオニルアミノ−７−ナフトール、２−ヒドロ
キシ−６−７ミノナフタリンー４−スルホン酸、 １−カルボメトキシアミノ−７−ナフトール、１−ヒド
ロキシ−８−７ミノナフタリンー５−スルホン酸、 １−カルボエトキシ−アミノ−７−ナフトール、 １−ヒドロキシ−８−７ミノナフタリンー５゜７−ジス
ルホン酸、 １−カルボプロポキシ−アミノ−７−ナフトール、 １−ヒドロキシ−８−７ミノナフタリンー３−スルホン
酸、 １−ジメチルアミノスルホニル−アミノ−７−ナフトー
ル、 ６−７セチルアミノー２−ナフトール、１−ヒドロキシ
−８−アミノ−ナフタリン−３，５−または−３，６−
ジスルホン酸、４−アセチルアミノ−２−ナフトール、
２−ヒドロキシ−５−アミノナフタリン−４゜７−ジス
ルホン酸、 ４−メトキシ−１−ナフトール、 ４−７セチルアミノー１−ナフトール、１−ナフトール
−３−、−４−または−５−スルホンアミド、 ２−ナフトール−３−、−４−、−５−、−６−、−７
−または−８−スルホンアミド、５．８−ジクロル−１
−ナフトール、 ５−クロル−１−ナフトール、 ２−ナフチルアミン、 ２−ナフチルアミン−１−スルホン酸、２−７ミノナフ
タリンー５−、−６−または−７−スルホンアミド、 ２−７ミノナフタリンー６−スルホン酸−Ｎ−メチル、
−エチル−、−イソプロピル−９−β−オキシエチル−
または−ｒ−メトキシプロピルアミド、 ２−７ミノナフタリンー６−スルホアニリド、２−７ミ
ノナフタリンー６−スルホン酸−Ｎ−メチルアニリド、 １−７ミノナフタリンー３−、−４−または−５−スル
ホンアミド、 １−アミノナフタリン−５−メチル−または−エチルス
ルホン、 ５．８−ジクロル−１−アミノナフタリン、２−フェニ
ルアミノ−ナフタリン、 ２−Ｎ−メチルアミノナフタリン、 ２−エチルアミノナフタリン、 ２−フェニルアミノナフタリン−５−、−６−または−
７−スルホンアミド、 ２−　（３’−クロルフェニルアミノ）−ナフタリン−
５−、−６−または−７−スルホンアミド、 ６−メチル−２−７ミノナフタリン、 ６−ブロム−２−アミノ−ナフタリン、６−メドキシー
２−７ミノナフタリン、１．３−ジメチルピラゾロン、 ３−メチル−５−ピラゾロン、 １−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−フェ
ニル−３−カルボンアミド−５−ピラゾロン、 １−（２’−，３’−または４′−メチルフェニル）−
３−メチル−５−ピラゾロン、 １−　Ｃ３’−または４′−（β−とドロキシエチルス
ルホニル）−フェニル〕−３−メチルー５−ピラゾロン
、 １−　（２’−メトキシフェニル）−３−メチル−５−
ピラゾロン、 １−　（２’−、３’−または４′−クロルフェニル）
−３−メチル−５−ピラゾロン、 １−　（２’−、３’−または４′−二トロフェニル）
−３−メチル−５−ピラゾロン、 １−（２’、５’−またはａ／、　　４／−ジクロルフ
ェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−　（２’
−、３’−または４′−スルファモイルフェニル）−３
−メチル−５−ピラゾロン、１−　（２’−、３’−ま
たは４′−メチルスルホニルフェニル）−３−メチル−
５−ピラゾロン、２．６−シヒドロキシー３−シフノー
４−メチルピリジン、 １−メチル−３−シアノ−４−エチル−６−ヒトロキシ
ピリドンー（２）、 １−アミノ−３−シアノ−４−メチル−６−ヒトロキシ
ピリドンー（２）、 １−フェニル−３−カルボンアミド−４−メチル−６−
ヒトロキシピリドンー（２）、アセトアセトアニリド、 アセトアセト−ｏ　＋、　　−ｍ−ま九は−ｐ−スルホ
アニリド、 アセトアセト−４−（β−ヒドロキシエチルスルホニル
）−アニリド、 アセトアセト−〇−７ニシジド、　゛ アセトアセトーナフチルアミド、 アセトアセト−ｏ−トルイシド、 アセトアセト−〇−りロルアニリド、 アセトアセト−ｍ−または−ｐ−クロルアニリ　　ド　
、 アセトアセトアニリド−３−または−４−スルホンアミ
ド、 アセトアセト−３−または−４−アミノアニリド、 アセトアセト−ｍ−キシリジド、 ベンゾイル酢酸アニリド、 ４−メチルフェノール、 ３−ジアルキルアミノフェノール、特に、３−ジメチル
アミノ−および３−ジエチルアミノフェノール、 ４−ｔ−ブチルフェノール、 ４−ｔ−アミルフェノール、 ２−または３−７セチルアミノー４−メチルフェノール
、 ２−メトキシ−カルボニルアミノ−４−メチルフェノー
ル、 ２−エトキシカルボニルアミノ−４−メチルフェノール
、 ３．４−ジメチルフェノール、 ２．４−ジメチルフェノール、 １−　（４’−７ミノフエニル）−３−メチル−５−ピ
ラゾロン、 １−　（２’−、３’−または４′−スルホフェニル）
−３−メチル−５−ピラゾロン、 １−　（２’−クロル−４′−または５′−スルホフェ
ニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−　（２’−
メチル−６′−クロルフェニル）−３−メチル−５−ピ
ラゾロン、 １−　（２’−メチル−４１−スルホフェニル）−３−
メチル−５−ピラゾロン、 １−　（２’−、３’−または４′−クロル−または−
メチル−または−スルホフェニル）−３−カルボキシ−
５−ピラゾロン、 １−　（５’−スルホナフチル（２’）　）−３−メチ
ル−５−ピラゾロン、 １−〔４“−アミノ−２′、２“−ジスルホスチルベン
−（４’）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−エチル
−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシピリジンー
（２）、 １−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒト
ロキシピリドンー（２）、 ２．６−シヒドロキシー３−シアノ−４−スルホメチル
ピリジン、 ２．４．６−ドリヒドロキシピリミジン、２．３−ジヒ
ドロキシピリジン、 ５−ブロム−（クロル）−４３−ジヒドロキシピリジン
、 ２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、５−ブロム−２
−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、 ５−エチルマーカブドース３−ジヒドロキシピリジン、 ５−フェニルスルホニル−２，３−ジヒドロキシピリジ
ン、 ２．３−ジヒドロキシ−ピリジン−５−スルホン酸、お
よび ２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン−５−スルホン酸
。

式（１）の７ゾメチン染料の製造のためには、上記した
式（３）の芳香族アミンを０−ヒドロキシベンズアルデ
ヒドまたは０−ヒドロキシナフトアルデヒドと縮合する
。

適当なアルデヒドはたとえば以下のものである： ２−ヒドロキシベンズアルデヒド、 ３−および５−メチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、 ３．５−および３．６−シメチルー２−ヒドロキシベン
ズアルデヒド、 ５−ブチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、 ５−クロル−または−ブロム−２−ヒドロキシベンズア
ルデヒド、 ３−および４−クロル−２−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、 ３．５−ジクロル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、 ３−クロル−５−メチル−２−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、 ３−メチル−５−クロル−２−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、 ３−および４−および５−ニトロ−２−ヒドロキシベン
ズアルデヒド、 浅５−ジニトロ−および４−クロル−５−二トロー２−
七ドロキシベンズアルデヒド、４−メトキシ−２−ヒド
ロキシベンズアルデヒド、 １−ヒドロキシ−２−ナフトアルデヒドおよびその４−
位置塩素化誘導体；および ２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド。

式（１）の７ゾメチン染料の銅錯塩を製造するための別
の方法として、式（１）のアゾメチンの代わりに式（３
）のアミンと０−ヒドロキシアルデヒドとの混合物を使
用して銅錯塩を製造する方法がある。

金属錯塩の製造は水性または有機媒質中でそｎ自体公知
の方法で実施される。銅供与剤としては硫酸鋼や硝酸鋼
のごとき銅塩が使用される。新鮮な水酸化物も使用でき
る。反応は弱酸性からアルカリ性までの範囲で実施され
る。たとえば、酢酸ナトリウムまたはアンモニアの存在
で水性媒質中硫酸鋼を使用して、あるいはまた、メチル
セロソルブのごとき有機媒質中ソーダの存在で硝酸鋼を
使用して操作を実施することができる。

一般的には反応は加熱下、たとえば、使用した溶剤の沸
騰温度よシやや下の畠度で実施される。

本発明のいまいとつの実施態様として、少なくとも１種
の水溶性銅錯塩染料と、染料ではない、すなわち、発色
基を含有していない有機化合物の繊維親和性、水溶注鋼
錯塩とを含有している混合物を使用する方法がある。

この場合の混合物中の銅錯塩染料としては前記した銅錯
塩染料が考慮される。

非染料成分としては、好ましくは、芳香族アルデヒドま
たはケトンのビスアゾメチン、アシルヒドラゾン、セミ
カルバゾンおよびチオセミカルバゾンのスルホン基含有
銅錯塩が考慮される。このような化合物は水に容易に溶
け、しかもポリアミド繊維に対して素晴らしい親和性を
有している。従って、このような錯化合物は少量で有効
である。さらにその上、かかる化合物は染色されたポリ
アミド繊維の耐光堅牢性を高めるのみならず、全く一般
的にポリアミド繊維を光化学的分解に対して保護する。

従って、その繊維材料の機械的ないしは物理的特性、た
とえば、引き裂き強度や弾性がほとんど保持される。

芳香族アルデヒドおよびケトンのビスアゾメチンとは、
この場合、このアルデヒドおよびケトンがホルミル基ま
たはアシル基に対して〇−位置にＯＨ−基を有している
、脂肪族、環式脂肪族または芳香族ジアミンのシッフ塩
基と理解されるべきである。銅原子との結合はビスアゾ
メチン部分内の両ＯＨ−基と両室素原子とを介して行わ
れる。したがって、これは口座配位子である。この配位
子は１つまたはそれ以上のスルホ基を含有する。そのス
ルホ基はアルデヒドまたはケトン部分および／またはビ
スアゾメチン架橋部分内に存在する。

本発明の好ましい実施態様においては、銅錯塩染料と、
染料特性を有していない、下記式（ａ）、　（ｂ）また
は（ｃ）の銅錯塩との混合物が使用される。

（ａ） （式中、Ｍｅは銅、Ｒ４は水素または場合によっては置
換されたアルキル基またはアリール基、ｚは場合によっ
ては置換されたアルキレン基、シクロアルキレン基また
はアリーレン基を意味し、そしてｎは１．２または３で
ある）；（ｂ） （式中、Ｍｅ　は銅、Ｒ３とＲ４は互いに独立的にＲ１
にたいして前記した意味を有する）；（ｃ） Ｒ。

（式中、Ｍｅ　　は銅、島は水素または場合によっては
置換され九アルキル基またはアリール基、セしてＶは酸
素原子または硫黄原子を意味する）。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，が意味する場合によっては置換された
アルキル基は、好ましくは、ＣＩ−Ｃ＆−アルキル基、
特に好ましくは、ＣＩτＣ２−アルキル基であり、これ
は直鎖状または分枝状であり得、そして場合によっては
次のような置換基で置換されている。フッ素、塩素また
は臭素のごときハロゲン、メトキシまたはエトキシのご
ときＣ，−Ｃ，−アルコキシ、フェニルまたはカルボキ
シル基、アセチルのとときＣ，−Ｃ，−フルキルカルボ
ニル基、あるいはヒドロキシ、モノ−またはジアルキル
化アミノ基。さらに、シクロヘキシル基も考慮され、こ
れは場合によっては、たとえば、Ｃ，−Ｃ４−アルキル
またはＣ，−Ｃ，−アルコキシによって置換されていて
もよい。

Ｒ，、Ｒｓ、　Ｒｓが場合によっては置換されたアリー
ル基を意味する場合は、それは特に好ましくはフェニル
基またはナフチル基であり、場合によっては次のような
置換基によって置換されている。メチル、エチル、プロ
ピノ呟イソプロピル、ブチル、イソブチル、式−ブチル
およびｔｅｒｔ−ブチルのごときＣ，−Ｃ，−アルキル
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ
、ブトキシ、インブトキシ、就−ブトキシおよびｔａｒ
ｔ−ブトキシのとときＣ，−Ｃ，−アルコキシ基、フッ
素、塩素、臭素のごときハロゲン、アセチルアミノ、プ
ロピオニルアミノ、ブチリルアミノのとときＣｔ−Ｃ６
−フルカッイルアミノ基、ニトロ、シアノ、スルホまた
はモノ−ま九はジアルキル化アミノ基。

２が意味するアルキレン基は好ましくはＣｔ−Ｃａ−フ
ルキレン基、特に好ましくは−ＣＨ，−ＣＨ！−架橋メ
ンバーである。ただし、酸素または特に窒素によって中
断されたＣｔ−ｃ。

−アルキレン鎖、とくに−（ＣＨｙ　）ｓ　ＮＨ−（Ｃ
Ｈｔ　ｌｓ−架橋メンバーも考慮される。

２がシクロアルキレン基を意味する場合は、それは好ま
しくはシクロヘキシレンでありそして１または２つのメ
チル基を有しうる。

２が７リーレン基を意味する場合、それは好ましくはフ
ェニレン基、特にＯ−フェニレン基である。これも場合
によってはＣ，−Ｃ，−アルキルまたはＣ，−Ｃ，−ア
ルコキシによって置換されていてもよい。

ベンゼン環ＭおよびＮの置換基としては、たとえば、Ｃ
，−Ｃ，−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、ハロゲ
ンたとえばフッ素、塩素または臭素、さらにはシアノま
たはニトロ基が考慮される。

ベンゼン環Ｍおよび／またはＮおよび／または架橋メン
バー２（アリーレン基を意味する場合）に存在するスル
ホ基はアルカリ金属塩、特にナトリウム塩またはアミン
塩として存在するのが好ましい。

本発明の方法において、Ｒ１が水素を意味する式（５）
の銅錯塩が使用される場合には特に２はエチレンまたは
シクロヘキシレン架橋メンバーであり、そしてｎ　＝　
２である。この場合、２つのスルホ基はベンゼン環Ｍと
Ｎに存在しそして特に好ましくはスルホ基は酸素に対し
てｐ−位置に配置されている。この場合２は好ましくは
−ＣＨ，−ＣＨ，−である。

Ｒ４がアルキル基である場合は、炭素原子数が好ましく
は１乃至８、特に好ましくは１乃至４の直鎖状または分
校状アルキル基である。

置換基としては、フッ素、塩素または臭素のごときハロ
ゲン、メトキシまたはエトキシのごときＣａ　−〇４−
アルコキシ、さらにはフェニルまたはカルボキシル、Ｃ
，−Ｃ，−フルキルカルボニル、たとえば、アセチルあ
るいはヒドロキシ、モノ−またはジアルキルアミノが考
慮される。

Ｒ４が場合によっては置換されたアリール基を意味する
場合は、それは特に好ましくはフェニル基またはナフチ
ル基であり、場合によっては次のような置換基によって
置換されている。メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、イソブチル、就−ブチルおよびｔａｒｔ
−ブチルのごときＣ，−Ｃ，−アルキル基、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イ
ンブトキシ、式−ブトキシおよびｔｅｒｔ−ブトキシの
とときＣ，−Ｃ，−アルコキシ基、フッ素、塩素、臭素
のごときハロゲン、アセチルアミノ、プロピオニルアミ
ノ、ブチリルアミノのごときＣｔ−Ｃ，−アルカノイル
アミノ基、ニトロ、シアノ、スルホまたはモノ−または
ジアルキル化アミノ基。

式（６）の錯塩も好ましくは中性の形で、すなわち、ア
ルカリ金属塩、特にナトリウム塩またはアミン塩の形で
使用される。

式（６）中の馬が水素そしてＲ６が水素、メチルまたは
とくにフェニルである式（６）の錯塩、そして特にスル
ホ基が酸素に対してｐ−位置に存在している式（６）の
錯塩を使用するのが好ましい。

その配位子がスルホサリチルアルデヒドまたは対応する
フェニルケトンから誘導された式（６）および（７）の
銅錯塩の他に、さらにたとえば単環ではなく、多環芳香
族アルデヒドおよびケトン、たとえば、２−ヒドロキシ
−１−ナフトアルデヒドスルホン酸が配位子の構成のた
めに使用されている銅錯塩も考慮される。

さらに、式（６）および（７）の錯塩の中の金属原子の
第四配位塵は中性配位子としての水によって占められる
。

光化学安定化のための本発明の方法においては式（５）
および（６）の銅錯塩を使用するのが特に好ましい。

本発明の方法において、銅錯塩染料と、それ自体は染料
特性を持たない有機化合物の繊維親和性、水溶性銅錯塩
との混合物が使用される場合、前者と後者の混合比は９
９：１乃至１０：９０である。

この混合比は使用される銅錯塩染料の数および所望の染
色濃度に依って変わる。

上記の式（５）、　（６）、　（７）の銅錯塩およびそ
れらのアルカリ金属塩、たとえば、カリウム塩、リチウ
ム塩そして特にナトリウム塩は公知方法によって得られ
る。

式（５）の金属錯塩は、たとえば、２つの異なる方法で
製造可能である。すなわち、１つには、アルデヒドまた
はケトンを最初に金属化しそして次に対応するジアミン
と反応させて目的の式（５）の錯塩を得る方法である。

いま１つの方法は、最初にアルデヒドまたはケトンとジ
アミンから配位子を合成しそしてその後で金属化を実施
する方法である。

アシルヒドラゾン、すなわち、式（６）の配位子は、た
とえば、アルデヒドまたはケトンを対応するモノアシル
ヒドラジンと反応させそして次にこれを金属化する方法
によって得ることができる。まったく同様にして、式（
７）の錯塩が製造できる。式（５）、　（６）、　（７
）の化合物製造のための出発物質の少なくとも１つはス
ルホン酸基を含有していなければならない。

式（５）乃至（７）の銅錯塩を使用するのが好ましく、
式（５）と（６）の銅錯塩の使用がとくに好ましい。

ビスアゾメチン配位子を持つ金属錯塩のグループの中で
は、下記式（８）および（９）の銅錯塩が格別に好まし
い。

アシルヒドラゾン配位子を持つ金属錯塩のグループの中
では下記式α１．（６）、＠の銅錯塩が格別に好ましい
。

構造式には明示してないが、弐αＱ、αυ、（２）の錯
塩の中の第四の配座は水で占められている。

本発明の方法のいま１つの好ましい実施態様は、少なく
とも１種の銅錯塩染料を酸性染料と組み合わせて、特に
好ましくは同じ染浴で一緒に開用することを特徴とする
。

酸性染料としては、少なくとも１つの酸基、たとえば、
カルボキシルまたは好ましくはスルホン酸基を含有する
、たとえば次のような染料が考慮される： 金属を含有していないモノ−またはポリアゾ染料、１：
２−クロム−または１：２−コバルト錯塩アゾ染料、ア
ントラキノン染料、ジオキサジン染料、フタロシアニン
染料、ニトロアリール染料またはスチルベン染料。

本発明の方法の１つの興味ある実施態様は、三色染色の
ために、少なくとも１攬の赤染料、少なくとも１種の黄
またはオレンジ染料および少なくとも１種の青染料から
なる混合物を使用するものである。この場合、その混合
物は少なくとも１つの銅錯塩染料を含有する。

ポリアミド繊維材料としては、たとえば、ポリアミド−
６、ポリアミド−６６、さらにはポリアミド−１２のよ
うな合成ポリアミドからなるポリアミド繊維材料が本発
明の方法に使用される。

原則的には被染色ポリアミド繊維材料は、ファイバー、
糸、織物または編物のような各種の加工形態であυうる
。特に好ましいのは織物の繊維材料である。

本発明の方法に使用されるスルホ基含有染料はその遊離
スルホン酸の形態であるか、または好ましくはその塩の
形態である。

塩としては、たとえば、アルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩またはアンモニウム塩または有機アミンの塩が考
慮される。例示すれば、ナトリウム塩、リチウム塩、カ
リウム堪、アンモニウム塩またはトリエタノールアミン
の塩である。

本発明の方法に使用される染料は通常その他系加物、た
とえば、食塩またはデキストリンを含有する。

合成ポリアミド繊維材料を染色するための本発明の方法
は従来公知の方法で使用することができる。

染浴は水および染料以外にさらに、たとえば、湿潤剤、
泡防止剤、均染剤、塩、酸または緩衝剤を含有しうる。

本発明の方法を使用すると、合成ポリアミド繊維材料が
光化学的に安定化される。すなわち、可視光線および紫
外線の照射、特に熱露光の作用に対して保護される。

従来公知の合成ポリアミド繊維材料の光化学安定化方法
と比較した本発明の方法の利点は特にその繊維材料の前
処理または後処理が全く必要ないという点である。

本発明の方法に従って使用される、銅錯塩染料と染料特
性を持たない銅錯化合物との混合物はつぎのような利点
を有する。すなわち、銅錯塩染料によって得られる染物
の所望の色濃度のいかんにかかわらず、繊維に与える銅
分を一定に制御できる、すなわち、保護作用が色調に関
わる条件の変動によって左右されることがないというこ
とである。

繊維材料の光化学安定化の評価試験は、たとえば、８３
℃の１ブラツクパネル　温度（Ｂｌａｃｋ　ｐａｎｅｌ
　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　）　’　　のフエードオメ
ーター（Ｆａｄｅ−Ｏｍｅｔｅｒ　）の中に入れて〔熱
露光〕か、またはドイツ標準規格ＤＩＮ７５．２０２　
　またはスイス標準規格ＳＮ　ｌ５Ｏ１０５８０２に従
って、キセノテスト（）（ｅｎｏｔｅｓｔ　）装置の中
で露光する（以下それぞｎ　Ｆａｋｒａまたは）（ａｎ
ｏｎとも記載する）ことによシ光照射を実施し、そして
続いてその繊維材料の引き裂き強度および伸びをスイス
統一、標準規格ＳＮＶ−Ｎｏｒｍ　９７４６１および１
９８．４６１によって測定することによって行われる。

以下、本発明を説明するための実施例を記す。実施例中
の部は重量部である。重量部と容量部との関係はグラム
と立方センチとの関係と同じである。なお、引き裂き強
度および伸びの値は未処理かつ未露光のポリアミド繊維
材料を１００％とした。

実施例１ 一束が１０２のポリアミド−６６からなる糸束７束を染
色装置（たとえば開放処理浴つき染色装置）に入れそし
ていずれも２チ硫酸アンモニウム（ｐＨ６，５）を含有
し、またそれぞれ下記の染料を含有している浴（浴比１
：２０）で処理した： 処理浴１ 染料添加せず、露光および処理実施； 処理浴２ 下記式の黄染料０．０２５チ 処理浴３ 式（１００）の染料０．５％； 処理浴４ 下記式の赤染料０．０２５％ ｒ１嘗 処理浴５ 式（１０１）の染料０．５チ； 処理浴６ 下記式の青染料０．０２５％ 処理浴７ 式（１０２）の染料０．５チ； それぞれ上記のごとく準備された浴内で糸を最初に５０
℃で５分間処理し、次に２℃／分の加熱速度で浴を９５
℃まで加熱した。染浴の吸尽のため９５℃で１５分経過
後酢酸（８０％のもの）を２％添加しそしてさらに３０
分間処理した。この後７０℃まで冷却した。処理した糸
を温水と冷水で洗浄し、遠心脱水しそして乾燥室に入れ
て８０℃で乾燥した。

各処理からの糸試料の一部をカードの上に展開してフェ
ードオメーター（シカゴ、アトラスエレクトリックデバ
イスカンパニー（Ａｔ１ａｓ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｄｅ
ｖｉｃｅｓ　Ｃｏ、　）　、　　社製）に入れて８３℃
のブラックパネル温度で２５０時間露光した。

各処理からの試料糸の他の一部を同じくカードの上に展
開しそしてキセノテスト装置（ハーナウ（Ｈａｎａｕ　
）　、　　クヴアルツランペンゲゼルシャフト（Ｑｕａ
ｒｚｌａｍｐｅｎｇｅｓｅｌｌｓｈａｆｔ　）社製）に
入れて１０００時間露光した〔スイス標準規格５Ｎ−Ｉ
ＳＯ１０５ＢＯ２による〕。

両方の露光試験からの試料糸をスイス統一標準規格５Ｎ
Ｖ−９７４６１に従って引き裂き強度および伸びについ
て試験した。下記の表１に示す結果が得られた。なお、
未処理、未露光のポリアミド−６６繊維材料の引き裂き
強度の数値および伸びの数値をそれぞれ１００％と設定
して結果を示しである。

表１ 表から処理浴（２）乃至（７）に存在した染料によって
染色されたポリアミド繊維材料が光化学的分解に対して
良好乃至極めて良好に保護されたことが明らかである。

また、その保護効果が繊維に対する最少銅量の場合〔処
理浴（２）。

（４）、　（６）の場合〕でも発揮されたことが分かる
。

実施例２ 実施例１と同様な仕方で４束のポリアミド−６６繊維材
料からなる糸を下記に示す染料組み合わせを使用して染
色した。

処理浴１ 染料添加なし、露光と処理は実施； 処理浴２ 式（１００）の染料０．０７％、 式（１０１）の染料０．０１２％および式（１０２）の
染料０．０１５％： 処理浴３ 式（１００）の染料ｏ、ｏｓｓｓ。

下記式の染料０．０３６％ および下記式の染料０．００３チ 処理浴４ 下記式の染料の１：２−コバルト錯塩０．０４係 式（１０３）の染料０．０２５％、および式（１０４）
の染料０．００３％。

上記の染料組み合わせは３つのケースのすべてにおいて
同じ黄灰色の色調を与える。

染色と染色された糸の試、験を実施例１の場合と同様に
実施した。ただし、今回はブラックパネル温度８３℃の
フェードオメーター内での露光時間は２００時間に短縮
した。

下記表２の結果が得られた。

表２ 表から式（１０３）　、　　（１０４）　、　　（１０
５）の染料の染料混合物を含有する処理浴（４）は繊維
組織に実買上全く保護作用を与えなかったことが分かる
。これに対して、１種またはそれ以上のＣｕ−錯塩染料
を含む浴〔処理浴（２）および（３）〕は非常に良好な
繊維保護作用を発揮している。

実施例３ 実施例１と同様にして、ポリアミド−６６繊維材料から
なる１束１０ｆの糸束を４束染色して仕上げをした。下
記の異なる金属錯塩染料の３つの染料組み合わせが使用
された。

これらはいずれも同じオリーブ色を与える組み合わせで
ある。

処理浴１ 染料添加なしで処理、露光を実施： 処理浴２ 式（１００）の染料　０．１０５％、 式（１０１）の染料　０．０２％、および式（１０２）
の染料　０．０６５％； 処理浴３ 式（１００）の染料　０．０５５％、 式（１０１）の染料　ｏ、ｏｏｓ％、 下記式の染料の１＝２−コバルト錯塩 ０．０８％ および 式（１０５）の染料の１＝２−コバルト錯塩０．０３５
％； 処理浴４ 下記式の染料の１：２−コバルト錯塩 ０．０５　％ Ｓｏ、ＮＨｔ 式（１０６）の染料の１：２−コバルト錯塩０．０８５
係、および 式（１０４）の染料　０．０３５％。

実施例１に記載したように、染色された上記４束のポリ
アミド繊維糸を２００時間時間先し、しかるのち引き裂
き強度および伸びについて試験を実施した。その結果を
下記の表３に示す。

表３ 上の表から明らかなごとく、銅錯塩染料が存在した場合
には〔処理浴（２）および（３）〕ポリアミド繊維材料
にコバルト錯塩染料による場合〔処理浴（４）〕よりも
良好な繊維安定化が達成される。

実施例４ 実施例１に詳記した３種の染料から下記のごとく２つを
選択して６種類の二成分組み合わせを作りそして実施例
１に記載したように染色を実施した。

染色されたポリアミド繊維糸を２００時間時間先しく実
施例１参照）そしてその後５Ｎｖ９７４６１に従って引
き裂き強度および伸びにつｈて試験を実施した。測定値
は未処理、未露光のポリアミド繊維材料の値を１００％
として表される。露光された糸の試験結果を次の表に示
す。

実施例５ 明るい黄、赤、青の染物を与える（処理浴２．４．６）
染色処理ならびに空処理（処理浴１）を前記実施例１と
同様に実施した。ただし、今回は下記式の化合物も追加
して０．０７５％　（被染物基準）添加した。

を 処理後、実施例１と同様にフエードオメーター内での熱
露光試験およびキセノテスト装置内での露光試験を実施
した。式（１０８）の化合物を添加して得られた染物は
次の表の処理浴の欄に処理浴ＩＡ、２Ａ、４Ａ、６Ａと
して実施例１の結果と並置して記載されている。

露光された染物および空染色試料についての引き裂き強
度ならびに伸びの試験の結果は次の通りであった。

表４ 表４から、合成ポリアミド繊維材料金銅錯塩染料で染色
した明ま九は淡色染物〔処理浴（２）、　（４）、　（
６）　）の光化学安定性が無色の繊維親和注鋼錯化合物
の添加によって〔処理浴（２Ａ）　、　　（４Ａ）　、
　　（６Ａ）　］　　明らかにさらに一層向上されるこ
とが理解される。

実施例５に記載した染色試験を式（１０８）の銅錯化合
物の代わりに、式 の化合物０．０７５慢（被染色物の重量基準）または式 の化合物０．０７５％を使用して実施し、そして続いて
実施例５と同様にフェードオメーター内での熱露光試験
およびキセノテスト装置内での露光試験にかけた。その
結果、上記の場合と同様に染物の光化学安定性の明らか
な付加的向上が達成された。

実施例６ ナイロンフィラメント糸の染色を式（１００）の染料０
．０５％を使用して実施例１に記載したように、ただし
、９５℃の温度でそして式（１０８）　、　　（１０９
）および（１１０）の銅錯化合物を各０，０５チー緒に
使用し、また８０チ酢酸を２悌添加して実施した。

この糸をＤＩＮ　７５２０２の試験法（Ｆａｋｒａ　）
お工びＳＮ　ＩＳＯ１０５ＢＯ２の試験法（Ｘｅｎｏｎ
）に従って露光しそしてその糸の引き裂き強度および伸
びを測定した。この結果を表５に示す。なお、引き裂き
強度値および伸び値は未処理、未露光のポリアミド繊維
材料の値を１００％としたものである。

表５ 実施例７ ナイロンフィラメント糸（艶のあるもの）１０ｆを開放
染浴つき実験用染色機で１：３０の浴比で染色した。使
用した染浴は硫酸アンモニウム２％（被染物の重量基準
）および以下に示す式（１１１）　−（１１８）の染料
０．１％を含有していた。浴温度４０℃で糸を染浴に投
入し、この温度で５分間処理し、それから温度を９５℃
まで上げた。９５℃で４５分間染色しそして次に約６０
０まで冷却した。この染物を冷水で洗浄しそして乾燥室
に入れて１０５℃で乾燥した。

次に、その糸をカードボードの上に広げそしてフェード
オメーターに入れて８３℃の温度で露光した。

引き続き、１ｇ光しなかった糸および露光された糸の引
き裂き強度および伸びを５ＮＶ９７．４６１　　の試験
法に従って測定した。

銅錯塩染料で染色された染物は、空染色（染料なしで処
理された糸）と比較して、また式（１０４）　、　　（
１０６）　、　　（１０７）の染料で染色された従来の
染物に比較して、繊維材料の光化学安定性の明らかな向
上が認められた。

実施例８ １束が１０ｔのナイロン６６かせ糸束１０束を下記の染
料を使用して実施例７と同様方法で染色した。

処理浴１：染料なし 処理浴２：式（１００）の染料０．５％処理浴＆４：下
記式（１１９）の染料０．１５％または０．５％ 処理浴５．６二式（１００）の染料０．５％と式（１１
９）の染料０．１５％または０．５チとの組合わせ 処理浴７，８：下記式（１２０）の染料０．１５係また
は０．５％ 処理浴９．１０　：式（１００）の染料０．５％と式（
１２０）の染料０．１５％または ０．５％との組合わせ。

染色された糸をカードボードの上に広げＤＩＮ　７５．
２０２の試験法に従って１５０時間露光し、その後ＳＮ
Ｖ　９７．４６１に従って引き裂き強度と伸びの測定試
験を実施した。得られた結果を次の表７に示す。

表７ 実施例９ １束が１０ｔのナイロン６６かせ糸束１０束を実施例７
および８と同様方法で染色し、露光しそして物理試験を
実施した。各処理浴は次の染料を含有する。

処理浴ｌｔ、　１２．　：式（１１５）ノ染料０．１％
または０．２　　％ 処理浴１３．１４　：下記式（１２１）の染料０．１％
または０．３％ 処理浴１５：式（１１５）と（１２１）の染料各０．１
俤、 処理浴１６二式（１１５）の染料０．２％および式（１
２１）の染料０．３％ 得られた結果を表８に示す。

表　８ ＊未処理、未露光の糸の値は表７参照。

手続補正書 昭和６０年１２月２５日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、合成ポリアミドからなる繊維材料の光化学安定化方
   法において、その繊維材料を少なくとも１種の水溶性銅
   錯塩染料または少なくとも１つの成分が水溶性銅錯塩染
   料である、銅錯化合物の混合物で処理することを特徴と
   する方法。 ２、少なくとも１種の水溶性銅錯塩アゾ−またはアゾメ
   チン染料を使用することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載の方法。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、 Ｄはベンゼン系またはナフタリン系の残基、Ｘは窒素原
   子またはＣＨ−基、 ＹはＨＯ−、ＣＨ＿３Ｏ−またはＨＯＯＣ−基、Ｙ′は
   ＨＯ−基またはアミノ基、そしてＫは、Ｘが窒素である
   場合は、ベンゼン系、ナフタリン系または複素環系のカ
   ップリング成分の残基またはケトメチレン化合物の残基
   を意味し、ＸがＣＨ−基である場合はＫはＯ−ヒドロキ
   シアルデヒドの残基を意味する）のアゾ−またはアゾメ
   チン染料の水溶性銅錯塩を使用することを特徴とする特
   許請求の範囲第２項に記載の方法。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、 Ａは場合によつては置換されたカルボキシフェニル基ま
   たはスルホフェニル基、 Ｒ＿１は水素またはＣ＿１−４−アルキル、Ｘは窒素原
   子またはＣＨ−基、 Ｋは、Ｘが窒素である場合は、ベンゼン系、ナフタリン
   系、ピラゾロン系、アミノピラゾル系、アセトアセトア
   ニリド系、２，４−ジオキシキノリン系、ピリドン系ま
   たはピリジン系のカップリング成分の残基を意味し、Ｘ
   がＣＨ−基である場合はＫはｏ−ヒドロキシベンズアル
   デヒドの残基を意味する、そして 環Ｂは場合によつてはさらに置換されていてもよい）の
   銅錯塩染料を使用することを特徴とする特許請求の範囲
   第３項に記載の方法。 ５、該混合物が銅錯塩染料と、染料ではない有機化合物
   の繊維親和性、水溶性銅錯塩とを含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６、該混合物が銅錯塩染料と、ビスアゾメチン、アシル
   ヒドラゾン、芳香族アルデヒドまたはケトンのセミカル
   バゾンまたはチオセミカルバゾンの繊維親和性、水溶性
   銅錯塩とを含有していることを特徴とする特許請求の範
   囲第５項に記載の方法。 ７、繊維親和性、水溶性銅錯塩として式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、 Ｍｅは銅、 Ｒ＿２は水素または場合によつては置換されたアルキル
   基またはアリール基、 Ｚは場合によつては置換されたアルキレン基、シクロア
   ルキレン基又はアリーレン基を意味し、そして ｎは１、２または３である）の銅錯塩を使用することを
   特徴とする特許請求の範囲第５ 項に記載の方法。 ８、繊維親和性、水溶性銅錯塩として式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中、 Ｍｅは銅、 Ｒ＿３とＲ＿４は互いに独立的に特許請求の範囲第７項
   においてＲ＿２に対して与えた意味を有する）の銅錯塩
   を使用することを特徴とする特許請求の範囲第５項に記
   載の方法。 ９、繊維親和性、水溶性銅錯塩として式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （式中、 Ｍｅは銅、 Ｒ＿５は水素または場合によつては置換されたアルキル
   基またはアリール基、そして Ｖは酸素原子または硫黄原子を意味する） の銅錯塩を使用することを特徴とする特許請求の範囲第
   ５項に記載の方法。 １０、銅錯塩染料と繊維親和性、水溶性銅錯化合物との
   比が９９：１乃至１０：９０である混合物を使用するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の方法。 １１、銅錯塩染料または銅錯化合物の混合物を、ポリア
   ミド材料１ｇに対して銅を２乃至１０００μｇ、特にポ
   リアミド１ｇに対して銅を５乃至２００μｇ与える量で
   使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
   の方法。 １２、少なくとも１種の銅錯塩染料または銅錯化合物の
   混合物を酸性染料と組み合わせて使用することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １３、少なくとも１種の銅錯塩染料または銅錯化合物の
   混合物を同じ染浴内で酸性染料と一緒に使用することを
   特徴とする特許請求の範囲第１２項に記載の方法。 １４、酸性染料として、少なくとも１つの酸基、特にス
   ルホン酸基を有する、金属を含有していないモノアゾ−
   またはポリアゾ染料、１：２−クロムまたは１：２−コ
   バルト錯塩アゾ染料、アントラキノン染料、ジオキサジ
   ン染料、フタロシアニン染料、ニトロアリール染料また
   はスチルベン染料を使用することを特徴とする特許請求
   の範囲第１２項または１３項に記載の方法。 １５、三色染色のために、少なくとも１種の赤染色染料
   、少なくとも１種の黄またはオレンジ染色染料および少
   なくとも１種の青染色染料からなる混合物であつて、そ
   の混合物が少なくとも１種の銅錯塩染料を含有している
   混合物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１
   ２項に記載の方法。 １６、水溶性銅錯塩染料または少なくとも１種の水溶性
   銅錯塩染料を含有する銅錯化合物の混合物を含有してい
   ることを特徴とする水性染浴。