JPS6346262A - ポリアミド繊維材料またはポリアミド繊維材料と他の繊維材料との混合物の光化学的安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリアミド繊維材料またはポリアミド繊維材料
と他の繊維材ネ１との混合物を銅錯塩染料、光安定剤お
よび酸化防止剤で処理して光化学的に安定化する方法に
関する。

金属錯塩染料でポリアミド繊維材料を染色した染色物の
耐光堅牢性を向上させるために銅塩たとえば硫酸銅を使
用することは一般に公知である。たとえば、ＡＤＲ６遣
（＋９８０）　。

３．１９および２０頁所載の１．Ｂ、ＨＡＮＥＳの論文
参照、しかしながら、無ａ銅塩も有機銅塩も多くの欠点
がある。すなわち、銅塩はポリアミド１１１ｍ材料に対
する染着性が不十分でありかつまた不均質である。した
がって、所望の効果を達成するためには高濃度で使用し
なければならない、さらに、銅塩は後処理としてのみ使
用可能であり、また非連続法でのみ使用することができ
る。

欧州特許出願第５１１８８号においてはポリアミド染色
物の耐光堅牢性を向上させるためにポリアミド繊維材料
を染色の前、間または後においてビスアゾメチンの銅錯
塩と光安定剤との混合物で処理することが提案されてい
る。

しかしながら、同一出願人の欧州特許出願第１１３８５
６号に記載されているように、そのような耐光堅牢性向
上剤は望ましくない固有の色を有しており、しかも加水
分解安定性ならびに酸安定性が全く不十分である。

さらに欧州特許出願第１６２８１１号ならびに”繊維加
工（Ｔｅｘｔｉｌｖｅｒｅｄｌｕｎｇ）掴（１９８５）
、Ｎｏ、１１．３４８−３５７頁からポリアミド染色物
の耐光堅牢性および熱安定性を向上させるために非着色
性、染浴安定性のｍｍ親和性のある銅錯塩化合物を使用
することが公知となっている。これによって達成される
堅牢性およびその他特性向上の度合は現在のところ、た
とえば、自動車産業によって要求されている条件を満足
する程度のものである。

しかして、今回、本発明によって銅錯塩染料、光安定剤
、酸化防止剤とからなる混合物によって耐光堅牢性や引
き裂き強度などの堅牢性およびその他特性の一層の向上
が可能であることが見い出された。

すなわち、本発明はポリアミド繊維材料またはポリアミ
ド繊維と他のｍ雄との混合物の光化学的安定化方法に関
し、本発明の方法の特徴は当該ｔａｍ材料を （Ａ）水溶性銅錯塩染料または少なくとも１つの成分が
水溶性銅錯塩染料である銅錯化合物の混合物、 （Ｂ）光安定剤 および所望により （Ｃ）酸化防止剤 からなる混合物で処理することにある。

成分（Ａ）としてはつぎのちのが好ましく使用される。

ａ）水溶性銅錯塩染料、特に水溶性銅錯塩アゾ染料、ま
たは ｂ）水溶性銅錯塩染料とポリアミド繊維用の酸性または
弱酸性染料との混合物、またはＣ）少なくとも１種の水
溶性銅錯塩染料と。

少なくとも１種の、染料特性を有しない銅錯化合物とを
含有する混合物、この場合、ｔｓ４１１１Ｖ化合物はポ
リアミド繊維材料１ｇに対して２乃至４０００ルｇ、好
ましくは５乃至８００μｇ、特に好ましくは１０乃至２
００ｐｇの銅を与えるような量で使用するのが適当であ
る。

格別に好ましいのは水溶性化基を含有している下記式の
アゾ染料の銅錯塩である。

式中、 Ｄはベンゼンまたはナフタリン系の残基、ＹはＨＯ−、
ＣＨ３０−またはＨＯＯＣ−の基、 ＹｏはＨＯ−基またはアミノ基、 Ｋはベンゼン系、ナフタリン系または複素環系のカップ
リング成分の残基またはケトメチレン化合物の残基を意
味する。

式（１）の７ゾメチン染料においては、ＹとＹｏはそれ
ぞれ−Ｎ＝Ｎ−基に隣接する位置でＤとＫに結合してい
る。

銅錯塩染料中に含有される水溶性化基としては、たとえ
ば、スルホン基、スルホンアミド基、Ｎ−モノ−または
Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルホンアミド基、カルボキシル基
、または特にスルホン酸基が考慮される。

スルホン基としては、アルキルスルホン基とくにＣｔ　
−Ｃじアルキルスルホン基が適当である。

Ｎ−モノ−またはＮ、Ｎ−ジアルキルスルホンアミド基
としてはとくに１つまたは２つのＣＩ　−Ｃａ−アルキ
ル基を有するものが考慮される。

本発明の方法においては成分（Ａ）として特にｌ乃至２
の水溶性化基を有する、特にただ１つの水溶性化基を有
する銅錯塩染料が使用される。

本発明の方法の好ましい１つの実施態様においては、成
分（Ａ）として下記式の銅錯塩染料が使用される。

式中、 Ａは場合によっては置換されたカルボキシフェニルまた
はスルホフェニル基、 Ｒ１は水素またはＣ，−Ｃ４−アルキル、Ｋはベンゼン
系、ナフタリン系、ピラゾロン系、アミノピラゾール系
、アセトアセトアニリド系、？、４−ジオキシキノリン
系、ピリドン系またはピリジン系のカー２プリング成分
の残基を意味し、そして環Ｂは場合によっては、たとえ
ば、塩素またはニトロによってさらに置換されていても
よい。

文献には多くの金属化回部な式（１）のアゾ染料が記載
されている０式（１）のアゾ染料はそれ自体公知の方法
で、式 ％式％（３） の７ミンをジアゾ化し、そして式 のカップリング成分にカップリングすることによって製
造される。

式（３）のジアゾ成分のジアゾ化は一般に低温の水性鉱
酸酸性溶液中で亜硝酸を作用させることによって実施さ
れ、そして式（４）のカップリング成分へのカップリン
グは酸性、中性乃至アルカリ性ｐＨ価において実施され
る。

式（３）のアミンとしては、たとえば、下記のものが考
慮される： ２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、？−アミノー１
−メトキシベンゼン、 アントラニール酸、 ４−または５−スルホンアミド−アントラニール酸、 ３−または５−クロルアントラニル酸。

４−クロル−および４．６−ジクロル−２−アミノ−１
−ヒドロキシベンゼン、 ４−または５−または６−ニトロ−２−アミノ−１−ヒ
ドロキシベンゼン、 ４−クロル−および４−メチル−および４−７セチルア
ミノー６−二トロー２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼ
ン、 ６−７セチルアミノーおよび６−クロル−４−二トロー
２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、 ４−シアノ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、 ４−メトキシル２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、 ？−アミノー１−ヒドロキシベンゼン−５−メチル−お
よび−５−ベンジルスルホン、２−アミノ−１−ヒドロ
キシベンゼン−４−メチル−１−エチル−１−クロルメ
チル−および−ブチルスルホン、 ６−クロル−１５−ニトロ−および６−ニトロ−２−ア
ミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−メチルスルホン。

２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−または−５
−スルファミド、−スルホ−Ｎ−・メチル−および−ス
ルホーＮ−β−ヒドロキシエチルアミド、 ２−アミノ−１−メトキシベンゼン−４−スルホアニリ
ド、 ４−メトキシ−５−クロル−２−アミノ−！−ヒドロキ
シベンゼン、 ４−メチル−２−７ミノーｌ−ヒドロキシベンゼン、 ４−クロル−５−二トロー２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン。

５−ニトロ−４−メチル−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン。

５−ニトロ−４−メトキシ−２−アミノ−１−ヒドロキ
シベンゼン、 ３．４．６−ドリクロルー２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ６−アセチルアミノ−４−クロル−２−アミノ−１−ヒ
ドロキシベンゼン、 ４．６−シニトロー２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼ
ン、 ４−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−５
−または−６−スルホン酸アミド、 ４−または５−クロルアニシジン、 ４−または５−ニトロアニシジン、 ２−メトキシ−５−メチル７ニリン、 ２．５−ジメトキシアニリン、 ２−７ニシジンー４−または−５−β−ヒドロキシエチ
ルスルホン、 ４−メチル−６−スルホ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ２−アミノ−４−スルホ−１−ヒドロキシベンゼン。

４−クロル−６−スルホ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ６−クロル−４−スルホ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ５−ニトロ−４−スルホ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ４−ニトロ−６−スルホ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ６−ニトロ−４−スルホ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ４−アセチルアミノ−２−７ミノー１−ヒドロキシベン
ゼン、 ４−７セチルアミノー６−スルホー２−アミノ−１−ヒ
ドロキシベンゼン、 ５−７セチルアミノー２−アミノル１−ヒドロキシベン
ゼン、 ６−アセチルアミノ−４−スルホ−２−アミノ−１−と
ドロキシベンゼン、 ４−クロル−２−アミノ−４−ヒドロキシベンゼン−５
−スルファミド、 ２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−（Ｎ−２’
−力ルポキシフェニル）スルファミド、 ｌ−７ミノー２−ヒドロキシ−４−スルホナフタリン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−４−スルホ−６−二トロ
ナフタリン、 ｌ−アミノ−２−ヒドロキシ−４−スルホ−６−７セト
アミドナフタリン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−４，８−ジスルホナフタ
リン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−６−スルホナフタリン。

１−アミノ−２−ヒドロキシ−７−スルホナフタリン、 ｌ−アミノ−２−ヒドロキシ−８−スルホナフタリン。

２−アミノ−１−ヒドロキシ−４−スルホナフタリン、 ２−アミノ−１−ヒドロキシ−６−スルホナフタリン。

式（４）のカップリング成分は、たとえば下記グループ
のカップリング成分から得られたものでありうる： イ）ＯＨ−３に対して〇−位置でカップリングするナフ
トール、これは場合によってはクロル、アミノ、アシル
アミノ、アシル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ，−Ｃ４−
アルコキシ、スルホンアミド、Ｎ−モノまたはＮ、Ｎ−
ジ置換されたスルホンアミド基、スルホ基またはスルホ
ン基によって置換されていてもよい；口）アミン基に対
して〇−位置でカップリングするナフチルアミン、これ
は場合によってはハロゲン、とくに臭素、ＣＩ　Ｃａ−
アルキル、Ｃａ−Ｃ４−アルコキシ、スルホンアミド、
モノまたはジ置換されたスルホンアミド基、スルホ基ま
たはスルホン基によって置換されていてもよい： ハ）５−ピラゾロンまたは５−アミノピラゾール、これ
は１−位置に、場合によってはクロル、ニトロ、ｃｔ−
Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃじアルコキシ、スルホンアミ
ド、Ｎ−アルキル化されたスルホンアミド基、スルホ基
またはスルホン基によって置換されたフェニル基または
ナフチル基を有する； 二）？、６−シヒドロー３−シアノ−または−３−カル
ボンアミド−４−アルキルピリジンおよび６−ヒドロキ
シ−２−ピリドン、これは１−位置が、場合によっては
置換されたＣｌ−Ｃａ−アルキル、たとえば、メチル、
イソプロピル、β−ヒドロキシエチル、β−７ミノエチ
ル、γ−インプロポキシプロビルによっであるいは−Ｎ
　Ｈ２または置換されたアミン基、たとえば、ジメチル
アミノまたはジエチルアミノによって置換されており、
モして３−位着にシアノ基またはカルボンアミド基をそ
して４−位置にＣＩ　　Ｃｑ−アルキル、特にメチルを
有する； ホ）アセト酢酸アニリドおよびベンゾイル酢酸アニリド
、これはそのアニリド環において場合によってはＣａ　
−Ｃ４−フルキル−９−フルコキシー、−アルキルスル
ホニル基、Ｃ１−Ｃ４−ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、シアノアルキルスルホニル基、スルホ
ンアミド基、Ｎ−アルキル化スルホンアミド基、スルホ
、アセチルアミノまたはハロゲンによって置換されてい
てもよい。

へ）低級アシルアミノ基および／またはｌ乃至５個の炭
素原子を有するアルキル基によって置換されておりモし
て〇−位置でカップリングするフェノール。

かかるカップリング成分の具体例を以下に列挙する： ２−ナフトール。

ｌ−ナフトール。

１−ヒドロキシナフタレン−４−または５−スルホン酸
、 ｌ、３−または１．５−ジヒドロキシナフタレン、 １−ヒドロキシ−７−アミノナフタレン−３−スルホン
酸、 ２−ナフトール−６−スルホンアミド、１−ヒドロキシ
−７−Ｎ−メチル−またはＮ−アセチルアミノナフタレ
ン−３−スルホン酸、 ２−ナフトール−６−β−ヒドロキシエチル−スルホン
。

１−ヒドロキシ−６−アミノ−または−６−Ｎ−メチル
−または−６−Ｎ−７セチルアミノナフタレンー３−ス
ルホン酸、 １−ヒドロキシ−７−７ミノナフタレンー３．６−ジス
ルホン酸、 １−ヒドロキシ−６−アミノナフタレン−３，５−ジス
ルホン酸、 １−７セチルアミノー７−ナフトール、１−ヒドロキシ
−６−Ｎ−（４’−７ミノフエニル）アミノナフタレン
−３−スルホン酸。

ｌ−ヒドロキシ−５−７ミノナフタレンー３−スルホン
酸、 １−プロピオニルアミノ−７−ナフトール、２−ヒドロ
キシ−６−アミノナフタレン−４−スルホン酸、 １−力ルポメトキシアミノ−７−ナフトール、 １−ヒドロキシ−８−７ミノナフタレンー５−スルホン
酸、 ｌ−カルボエトキシアミノ−７−ナフトール、 ｌ−ヒドロキシ−８−７ミノナフタレンー３−スルホン
酸、 ｌ−ジメチルアミノスルホニル−アミノ−７−ナフトー
ル、 ６−アセチルアミノ−２−ナフトール。

ｌ−ヒドロキシ−８−７ミノーナフタレンー３．５−ま
たは−３，６−ジスルホン酸、４−７セチルアミノー２
−ナフトール、２−ヒドロキシ−５−アミノ−ナフタレ
ン−４，７−ジスルホン酸。

４−メトキシ−１−ナフトール、 ４−７セチルアミノー１−ナフトール、ｌ−ナフトール
−３−１−４−または−５−スルホンアミド、 ２−ナフトール−３−１−４−１−５−１−６−１−７
−または−８−スルホンアミド。

５．８−ジクロル−１−ナフトール、 ５−クロル−■−ナフトール、 ２−ナフチルアミン、 ２−ナフチルアミン−１−スルホン酸、２−アミノナフ
タレン−５−１−６−１−７−または−８−スルホンア
ミド、 ２−７ミノナフタリンー６−スルホン酸−Ｎ−メチル、
−エチル−１−イソプロピル−１−β−オキシエチル−
または−γ−メトキシプロピルアミド、 ２−アミノナフタレン−６−スルホアニリド、 ２−アミノナフタレン−６−スルホン酸−Ｎ−メチルア
ニリド、 ｌ−７ミノナフタレンー３−１−４−または−５−スル
ホンアミド、 １−７ミノナフタレンー５−メチル−または−エチルス
ルホン、 ５．８−ジクロル−１−７ミノナフタレン、２−フェニ
ルアミノナフタレン、 ２−Ｎ−メチルアミノナフタレン、 ２−Ｎ−エチルアミノナフタレン、 ２−フェニルアミノナフタレン−５−５−６−または−
７−スルホンアミド、 ２−（３°−クロルフェニルアミノ）−ナフタレン−５
−１−６−または−７−スルポンアミド、 ６−メチル−２−アミノナフタレン、 ６−ブロム−２−７ミノナフタレン、 ６−メドキシー２−７ミノナフタリン、ｌ、３−ジメチ
ルピラゾロン、 ３−メチル−５−ピラゾロン、 ｌ−フェニル−３−メチル−５−ビラゾロン。

ｌ−フェニル−３−カルボンアミド−５−ピラゾロン、 １−（２”−１３°−または４°−メチルフェニル）−
３−メチル−５−ピラゾロン、１−［３”−または４′
−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−フェニル］−
３−メチルー５−ピラゾロン、 １−（２°−メトキシフェニル）−３−メチル−５−ピ
ラゾロン、 １−（２’−１３°−または４”−クロルフェニル）−
３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２’−１３°−ま
たは４”−ニトロフェニル）−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、１−（２”、５”−または３°、４゛−ジクロル
フェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、 １−（２°−１３°−または４゛−スルファモイル）−
３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２°−１３゛−ま
たは４゛−メチルスルホニルフェニル）−３−メチル−
５−ピラゾロン、 ２．６−シヒドロー３−シアノ−４−メチルピリジン、 ！−メチルー３−シアノー４−エチル−６−ヒトロキシ
ピリドンー２、 ｌ−アミノ−３−シアノ−４−メチル−６−ヒトロキシ
ピリドンー２、 ｌ−フェニル−３−カルボンアミノ−４−メチル−６−
ヒトロキシピリドンー２、 アセトアセトアニリド、 アセトアセト−ｏ−、−ｍ−または−ｐ−スルホアニリ
ド、 アセトアセト−４−（β−ヒドロキシエチルスルホニル
）−アニリド、 アセトアセ）−０−７ニシジド、 アセトアセトナフチルアミド。

アセトアセト−〇−トルイシド、 アセトアセト−〇−クロルアニリド、 アセトアセ）−ｍ−または−ｐ−クロルアニリ　　ド　
、 アセトアセトアニリド−３−または−４−スルホンアミ
ド アセトアセト−３−または−４−アミノアニリ　　ド　
、 アセトアセト−ｍ−キシリジド、 ベンゾイル酢酸アニリド、 ４−メチルフェノール、 ３−ジアルキルフェノール、特に、 ３−ジメチルアミノ−および３−ジエチルアミノフェノ
ールル、 ４−ｔ−ブチルフェノール、 ４−ｔ−アミルフェノール、 ？−または３−アセチルアミノ−４−メチルフェノール
、 ２−メトキシカルボニルアミノ−４−メチルフェノール
、 ２−エトキシカルボニルアミノ−４−メチルフェノール
、 ３．４−ジメチルフェニルおよび２．４−ジメチルフェ
ノール、 １−（４°−アミノフェニル）−３−メチル−５−ピラ
ゾロン、 １−（２°−９３°−または４°−スルホフェニル）−
３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２°−クロル−４
°−または−５°−スルホフェニル）−３−メチル−５
−ピラゾロン、 １−（２°−メチル−６９−クロルフェニル）−３−メ
チル−５−ピラゾロン、 １−（２’−メチル−４”−スルホフェニル）−３−メ
チル−５−ピラゾロン、 １−（２’−，３’−または４°−クロル−またはメチ
ル−またはスルホフェニル）−３−力ルポキシ−５−ピ
ラゾロン、 ｌ−［５°−スルホナフチル（２°）］−］３−メチル
ー５−ピラゾロン ｌ−［４”−２°、２”−ジスルホスチルベン４°］−
３−メチル−５−ピラゾロン、ｌ−エチル−３−シアノ
−４−メチル−６−ヒドロキシピリドン−２゜ １−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒド
ロキシピリジンー２゜ ２．６−シヒドロキシー３−シアノ−４−スルホメチル
ピリジン、 ２．４．６−ドリヒドロキシピリミジン、２．３−ジヒ
ドロキシピリジン、 ５−ブロム（クロル）−２，３−ジヒドロキシピリジン
、 ２−７ミノー３−ヒドロキシピリジン、５−ブロム−２
−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、 ５−二チルマーカブト−２，３−ジヒドロキシピリジン
、 ５−フェニルスルホニル−２，３−ジヒドロキシピリジ
ン、 ２．３−ジヒドロキシ−ピリジン−５−スルホン酸、 ２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン−５−スルホン酸
。

全屈錯塩の製造はそれ自体公知の方法で水性媒質中また
は有機媒質中で実施される。銅供与剤としては、たとえ
ば、硫酸銅または硝酸銅のごとき銅塩が使用される。ま
た、新規に沈殿させた水酸化物も使用することができる
０反応は弱酸性乃至アルカリ性領域のｐＨ価で実施され
る。たとえば、酢酸ナトリウムの存在またはアンモニア
の存在で水性媒質中で硫酸銅を使用して反応を行うか、
あるいはメチルセロソルブのような有機媒質中、ソーダ
の存在で硝酸銅を使用して反応を行なうことができる。

一般にこの反応は、たとえば、使用溶剤の沸騰点よりや
や低い温度まで加熱して実施される。

本発明の１つの好ましい実施態様においては、成分（Ａ
）として少なくとも１種の水溶性銅錯塩染料と、染料で
はない、すなわち、発色基を有していない有機化合物の
水溶性かつｍＩａ親和性の銅錯塩とを含有している混合
物が使用される。

非発色成分としては、好ましくは、芳香族アルデヒドま
たはケトンまたはオキシムのビスアゾメチン、アシルヒ
ドラゾン、セミカルバゾンまたはチオセミカルバゾンの
スルホン１９基含有錯塩が考慮される。このような化合
物は水に良く溶けそしてポリアミド１ａｒａ材料に対し
てすばらしい親和性を有しており、したがって、非常に
少量で有効である。さらにこのような成分は染色された
ポリアミド繊維材料の耐光堅牢性を向上させるのみなら
ず、まったく一般的にポリアミド繊維材料を光化学的分
解から保；へする、したがって、引き裂き強度や弾性の
ごとき物理的特性の一層の向上が達成できる。

ここで、芳香族アルデヒドまたはケトンのビスアゾメチ
ンとは脂肪族または芳香族ジアミンのシップ塩基と理解
されるべきであり。

その場合アルヒトまたはケトンはホルミル基またはアシ
ル基に対して〇−位置に８０−２＆を有する。銅原子と
の結合はこの両ＨＯ−１５とビスアゾメチン部分内の内
窒素原子を介して行なわれる。したがって、これは口座
配位子である。配位子は１つまたはそれ以上のスルホ基
を含有することができ、これはアルデヒド部分またはケ
トン部分および／またはビスアゾメチン架橋内に存在す
る。

本発明の方法の１つの好ましい実施態様によれば、成分
（Ａ）として銅錯塩染料と染料特性を有していない下記
（ａ）、（ｂ）または（Ｃ）の銅錯塩とを含有する混合
物が使用される： （ａ）下記式の銅錯塩 （式中、 Ｒ２は水素または場合によっては６換されたアルキルま
たはアリールノ人、 Ｚは場合によっては置換されたアルキレン基またはシク
ロアルキレン基。

ｎは０．ｌ、２または３を意味する、なお、環ＭとＮは
互いに独立的に置換されていることができる）、または （ｂ）下記式の銅錯塩 （式中、Ｒ３とＲ４とは互いに独立的にＲ２のためにＥ
記した意味を有する）、または （ｃ）下記式の銅錯塩 （式中、 Ｒ５は水素または場合によっては置換されたアルキルま
たはアリール基そして ■は酸素原子または硫黄原子を意味する）。

Ｒ２、Ｒ３またはＲ５が場合によっては置換されたアル
キル基を意味する場合は、好ましくはＣ１−Ｃ４−アル
キル基、特に好ましくはＣ１−Ｃａ−アルキル基が考慮
され、これは直鎖状または分枝状であり得そして場合に
よっては置換されていてもよい、２２換基としてはフッ
素、塩素または臭素のごときハロゲン、メトキシまたは
エトキシのごときＣＩ　−Ｃ４−フルコキシ、フェニル
またはカルボキシ、アセチル基のごときＣＩ　−Ｃ４−
フルコキシ力ルポニルまたはヒドロキシあるいはモノま
たはジアルキル化アミノ基が考慮される。さらにシクロ
ヘキシル基も考慮され、この場合も、たとえば、ＣＩ　
−Ｃ４−アルキルまたはＣＩ　−Ｃ４−フルコキシによ
ってと換されていてもよい。

Ｒ２、Ｒ３またはＲ５が場合によっては置換されたアリ
ール基を意味する場合には、特にフェニル基またはナフ
チル基が考慮される。これはたとえばつざのような置換
基によって着換されていてもよい、メチル、エチル、プ
ロピル、インプロピル、ブチル、５ｅｅ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチルのごときＣＩ　−Ｃ４−アルキル基、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、インプロポキシ、ブトキ
シ、インブトキシ、５ｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブト
キシのごときＣｌ−Ｃ４−アルコキシ基、フッ素、塩素
または臭素のごときハロゲン、アセチルアミン、プロピ
オニルアミノ、ブチリルアミノのごとＳ　Ｃ２−Ｃ５−
アルカノイルアミ７基、さらにはニトロ、シアノ、スル
ホまたはモノまたはジアルキル化アミノ基。

Ｚがフルキレン基を意味する場合、それは好ましくはＣ
２−０４−アルキレン基、特に、−ＣＨ２−ＣＨン−架
橋メンバーである。しかし、また、酸素によって、また
は特に窒素によって中断されたｃ２−ｃ、−アルキレン
鎖、特に。

−（（Ｈ２ｈ−ＮＨ−（ＣＨ２ｈ−架橋メンバーも考慮
される。

Ｚがシクロアルキレン基を意味する場合、それは好まし
くはシクロヘキシレンであり、モして１または２のメチ
ル基を有しうる。

ベンゼン環ＭとＮに存在しうる置換基の例としてはつぎ
のちのが考慮される： Ｃｌ−Ｃ４−アルキル、ＣＩ　−Ｃ４−フルコキシ、ハ
ロゲンたとえばフッ素、塩素または臭素、さらにはシア
ノまたはニトロ基。

ベンゼン環ＭおよびＮの中に存在するスルホ基は、好ま
しくは、アルカリ金属塩とくにナトリウム塩として、あ
るいはアミン塩として存在する。

Ｒ２が水素を意味し、Ｚがエチレン−またはシクロヘキ
シレン架橋メンバーを意味し、モしてｎ＝２であり、両
方のスルホ基がベンゼンＪＥ７ＭとＮに存在している式
（５）の銅錯塩の使用、とりわけその両スルホ基が酸素
に対してｐ−位ｎに存在しているｆ＄′１錯塩を本発明
の方法に使用するのが特に好ましい、この場合、Ｚは好
ましくは−ＣＲ２−ＣＲ２−である。

Ｒ４がフルキレン基を意味する場合には、それは直鎖状
または分枝状であり得、そして好ましくはｌ乃至８、特
に好ましくは１乃至４個の炭素原子を有する。置換基と
してはノ＼ロゲンたとえばフッ素、塩素、臭素、Ｃｌ−
Ｃ４−アルコキシたとえばメトキシまたはエトキシ、さ
らにはフェニルまたはカルボキシル基、Ｃ１−Ｃａ−フ
ルキルアルキルカルボニルたとえばアセチル、あるいは
ヒドロキシ、モノ−またはジアルキルアミノなどが考慮
される。

Ｒ４が場合によっては置換されたアリール基を意味する
場合には、特にフェニル基またはナフチル基が考慮され
る。これはたとえばつぎのような置換基によって鐙換さ
れていてもよい、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルのご
ときＣ１−Ｃｌ−アルキル基、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、インプロポキシ、ブトキシ、インブトキシ、
５ｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシのごときＣ＋−
Ｃａ−アルコキシ基、フッ素、塩素または臭素のごとき
ハロゲン、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブチ
リルアミノのごときｃ２−ｃ５−アルカノイルアミノ基
、さらにはニトロ、シアノ、スルホまたはモノまたはジ
アルキル化アミン基。

式（６）の錯塩の場合も、中性の形態、すなわちアルカ
リ金属塩、特にナトリウム塩としてまたはアミン塩とし
て使用するのが好ましい。

Ｒ３が水素、モしてＲ４が水素、メチルまたは特にフェ
ニル基を意味する式（６）の錯塩、その中でもとりわけ
スルホ基が酸素に対してｐ−位数に存在するものを使用
するのが好ましい。

配位子がスルホサリチルアルデヒドまたは対応するフェ
ニルケトンから誘導されている式（６）および式（７）
の銅錯塩のほかに、さらに、たとえば、配位子形成のた
めに単環でなく、多環の芳香族アルデヒドおよびケトン
、たとえば？−ヒドロキシー１−ナツトアルデヒドスル
ホン酸が使用されるような銅錯塩も考慮される。さらに
、式（６）と（７）の錯塩中の金属原子の第四の配座が
中性配位子としての水素によって占有されているものも
考慮される。

本発明の方法においては、銅錯塩染料：それ自体は染料
でない有機化合物の水溶性かつ繊、１１；ｔＲ和性銅錯
塩の比は好ましくは９９：１乃至１０：９０である。

この混合比は使用される銅錯塩染料の数ならびに所望さ
れる染色物の色濃度によって決定され、そしてポリアミ
ドａｍ材料の銅含有量が５　ｐｐ＋ｓ以上、好ましくは
１０ｐｐ■以上となるように選択される。

上記した式（５）、（６）、（７）の銅錯塩ならびにそ
れらのアルカリ金属塩、たとえば、カリウム塩、リチウ
ム塩または特にナトリウム塩は公知の方法によって得ら
れる。

たとえば、式（５）の金属錯塩は２つの異なる方法で得
ることができる。すなわち、１つには、アルデヒドまた
はケトンを最初に金属化し、次いで対応するジアミンと
反応させて式（５）の錯塩に導く方法である。第二の方
法は、最初にアルデヒドまたはケトンとジアミンとから
配位子を合成しそして次ぎに金属化を実施する方法であ
る。

アシルヒドラゾン、すなわち式（６）の配位子は、たと
えば、アルデヒドまたはケトンヲ対応するモノアシルヒ
ドラジンと反応させそして次ぎに金属化することによっ
て得ることがでいる０式（７）の錯塩も全く同様に製造
することができる。

成分（Ａ）として式（５）乃至（７）のいずれかの銅錯
塩を使用するのが好ましく、特に式（５）と（６）の銅
錯塩が好ましくい。

ビスアゾメチン配位子を有する金属錯塩のグループの中
では下記式（８）および（９）の銅錯塩が格別に好まし
い。

アシルヒドラゾン配位子を有する金Ｉｆｓ錯塩のグルー
プの中では下記式（１０）、　（１１）　（１２）の銅
錯塩が格別に好ましい。

上記式（１０）、（１１）、（１２）の錯塩中の銅の第
四の配座は、構造式には明確に記載されていないが、水
によって占められている。

本発明の好ましい方法の１つの実施態様によれば成分（
Ａ）として、少なくとも１種の銅錯塩染料が酸性染料と
一緒に特に同一の染浴中で使用される。

酸性染料としては、たとえば、金属を含有していないモ
ノ−またはポリアゾ染料、１　：２−クロムまたは１：
２−コバルト錯塩染料、７ントラキノン染料、ジオキサ
ジン染料、フタロシアニン染料、ニトロアリール染料ま
たはスチルベン染料が考慮される。これらは少なくとも
１つの酸基、たとえば、カルボキシル基、スルホ基、Ｃ
Ｉ　−Ｃ４−フルキルスルホニル基、スルファモイル基
またはシーＣＩ　−Ｃｉ−フルキルスルファモイル基、
または好ましくはスルホン酸基を有する。

本発明のいま１つの好ましい実施態様によれば、たとえ
ば、三色染色のために、少なくとも１種の赤染色染料、
少なくとも１種の黄またはオレンジ染色染料および少な
くとも１種の青染色染料からなり、しかも少なくとも１
種の銅錯塩染料を含有している混合物が使用される。

成分ＣＢ）としては、いわゆる紫外線吸収剤としても公
知となっているすべての化合物が適し、たとえば、下記
文献に記載されている化合物が使用されうる： Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　２３．８１５−８２？；　　
Ａ、Ｆ、５ｔｒｏｂｅｌのＡ　Ｄ　Ｒ、５０，（１９８
１）、５８３−５８８頁の論文：同じ＜　５１　（１９
８２）、９１３−１０４頁の論文；　　Ｒ，Ｇａｃｈｔ
ｅｒとＨ，Ｍｕｌｌｅｒの　−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ
　ｄｅｒ　Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ”
、ｅａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ（ミュンヘン
）社発行、１０１−１１８頁（１９８３年）および米国
特許第４５１１５９６号明細書。

銅錯塩染料は場合によってはポリアミド繊維材料のため
に従来常用の染料と組合せて使用することもできる。

成分（Ｂ）としては、たとえば、下記のものが使用しう
る： ａ）　下記式（１３）の２−ヒドロキシベンゾフェノン （式中、 Ｒ１は水素、ヒドロキシ、ｃ＋−Ｃ１４−フルコキシま
たはフェノキシ、 Ｒ２は水素、ハロゲン、ＣＩ　　−Ｃ４−アルキルまた
はスルホ、 Ｒ３は水素、ヒドロキシまたはｃ、−Ｃａ−フルコキシ
、 Ｒ４は水素、ヒドロキシまたはカルボキシを意味する）
、たとえば４−ヒドロキシ−１４−メトキシ−１４−オ
クチルオキシ−１４−ドデシルオキシ−１４−メトキシ
−２°−カルボキシ−１４，２′、４′−トリヒドロキ
シ−１４，４°−ジメトキシ−２１−ヒドロキシ−１４
−メトキシ−５−スルホ−１２°−ヒドロキシ−４，４
”−ジメトキシ−５−スルホ−１４−ベンジルオキシ−
および５−クロル−誘導体など： ｂ）下記式（１４）の２−（２°−ヒドロキシフェニル
）−ベンゾトリアゾル （式中、 Ｒ１は水素、ＣＩ　−Ｃｌ２−アルキル、塩素、Ｃｓ　
−Ｃ６−シクロアルキル、　Ｃ７−Ｃ９−フェニルアル
キルまたはスルホ、 Ｒ２は水素、Ｃｌ−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃａ−アル
コキシ、塩素、ヒドロキシまたはスルホ基、 Ｒ３はＣＩ−ＣＩ２−アルキル、ＣＢ　−Ｃａ−アルコ
キシ、フェニル、（ｃ、−ＣＢ−アルキル）−フェニル
、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ９−フルコキ
シカルポニル、塩素、カルボキシエチルまたはＣ７−Ｃ
９−フェニルアルキルまたはスルホ、 Ｒ１は水素、塩素、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４
−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ９−フルコキシカルポニル、カ
ルボキシまたはスルホ、 Ｒ５は水素または塩素を意味する）、なお、この場合、
カルボキシ基とスルホ基は塩、たとえば、アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはアミン
塩としても存在しうる０式（１４）の化合物の例は、５
゛−メチル誘導体、 ３”、５”−ジーｔａｒｔ−ブチル誘導体、５°−ｔｅ
ｒｔ−ブチル誘導体、 ５’−（１，１，３，３、−テトラメチルブチル）−誘
導体、 ５−クロル−３”、５”−ジーｔｅｒｔ−ブチル誘導体
、 ５−クロル−３°−ｔｅｒｔ−ブチル−５゜−メチル誘
導体、 ３’−５ｅｅ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル誘導体
、 ４゛−オクチルオキシ誘導体、 ３′、５°−ジーｔｅｒｔ−アミル誘導体、３°、５”
−ビス−（α、α−ジメチルベンジル）−誘導体、なら
びに ２−（２°−ヒドロキシ−３９−ｔｅｒｔ−ブチル−５
°−メチルフェニル）−５−（２Ｈ）−ベンゾトリアゾ
ルスルホン酸のナトリウム塩、 ３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−［ベンゾ
トリアゾル−（２）−イル］−ベンゼンスルホン酸のナ
トリウム塩である。

Ｃ）分子内に少なくとも１つの下記式（１５）％式％ （式中、Ｒは水素またはメチルを意味する）の基を含有
している、たとえば、２．２．６．６−テトラアルキル
ピペリジン誘導体のごとき立体障害アミンのクラスから
選択された化合物。

光安定剤は式（１５）の基を１つまたはそれ以上を含有
しうる。たとえば、七ノー、ビス−、トリス−、テトラ
−またはオリゴ−ピペラジン誘導体でありうる。好まし
いのはＲが水素を意味する式（１５）の基またはその環
窒素が水素原子を全く有していない式（１５）の基を１
つまたはそれ以上含有するピペリジン誘導体である。

これらピペリジン光安定剤のほとんどはそのピペリジン
環の４−位置に極性置換基を有する。

特に重要なピペジン化合物のグループを以下に示す： ａａ）下記式（１６）の化合物 式中、 ｎは１乃至４、好ましくは１または２の数、Ｒは水素ま
たはメチル、 Ｒ１は水素、オキシル、ＣＩ−ｃｔｓ−アルキル、Ｃ３
−ｃｏ−フルケニル、ｃ３−Ｃ８−フルキニル、Ｃ７−
Ｃｌ２−アラールキル、　Ｃ１−ａＳ−フルカッイル、
Ｃ３−Ｃ５−アルケノイル、グリシジルまたは基−［Ｈ
ｚ［：）ｌ（ＯＨ）−Ｚ　（ここでＺは水素、メチルま
たはフェニルを意味する）を意味する、そして、好まし
くは、１１７１はＣｌ−Ｃｌ２−アルキル、アリル、ベ
ンジル、アセチルまたはアクリロイルを意味する、Ｒ２
は、ｎが１の場合は、水素、場合によっては１つまたは
それ以上の酸素によって中断されたｃｔ−Ｃ１８−アル
キル、シアノエチル、ベンジル、グリシジル、脂肪族、
環式脂肪族、芳香脂肪族、不飽和または芳香族カルボン
酸、カルバミン酸またはリン含有酸の一価の基、−価の
シリル基、好ましくは、２乃至１８個の炭素原子を有す
る脂肪族カルボン酸の残基、７乃至１５個の炭素原子を
有する環式脂肪族カルボン酸の残基、３乃至５個の炭素
原子を有するα、β−不飽和カルポン酸の残基または７
乃至１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の残基
を意味し、ｎが２の場合は、Ｃｌ−Ｃ１２−フルキレン
、Ｃ４−Ｃｌ２−フルケニレン、キシリレン、脂肪族、
環式脂肪族、芳香脂肪族または芳香族ジカルボン酸、ジ
カルバミン酸またはリン含有酸の二価の基、二価のシリ
ル基、好ましくは、２乃至３６個の炭素原子を有する脂
肪族ジカルボン酸の残基、８乃至１４個の炭素原子を有
する環式脂肪族または芳香族ジカルボン酸の残基、８乃
至１４個の炭素原子を有する脂肪族、環式脂肪族または
芳香族ジカルバミン酸の残基を意味し、ｎが３の場合に
は、脂肪族、環式脂肪族または芳香族トリカルボン酸ま
たはリン含有酸の三価の基または三価のシリル基を意味
し、モしてｎが４の場合には、脂肪族、環式脂肪族また
は芳香族テトラカルボン酸の四価の基を意味する。

置換基がＣＩ　−ＣＩ２−アルキルである場合には、そ
れは、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキ
シル、ｎ−オクチル、２−エチル−ヘキシル、ｎ−ノニ
ル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシルまたはｎ　−ドデシル
でありうる。

Ｒ１またはＲ２がＣＩ　　−Ｃ１８−アルキルを意味す
る場合は、それは、たとえば、上記に例示したもののほ
かにさらにｎ−）リゾシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘ
キサデシルまたはｎ−オクタデシルでありうる。

Ｒ１がＣ３−ＣＢ−アルキルを意味する場合、その例は
、ｌ−プロペニル、アリル、メタリル、２−ブテニル、
２−ペンテニル、２−へキセニル、２−オクテニル、４
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ブテニルである。

Ｒ１がＣ３−ｃｓ−フルキニルを意味する場合にはプロ
パルギイルであるのが好ましい。

Ｒ１がＣ７−Ｃｌ２−７ラールキルを意味する場合には
フェネチルが好ましく、特に好ましくはベンジルである
。

Ｒ１がｃ、−Ｃａ−フルカッイルである場合には、たと
えば、ホルミル、プロピオニル、ブチリル、オクタノイ
ル、好ましくはアセチルであり、モしてＣ３−Ｃ５−ア
ルケノイルの場合は特にアクリロイルであるのが好まし
い。

Ｒ２がカルボン酸の一価の基を意味する場合は、それは
たとえば酢酸、カプロン酸、ステアリン酸、アクリル酸
、メタクリル酸、安息香酸またはβ−（３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピ
オン酸の基である。

Ｒ２がジカルボン酸の二価の基を意味する場合は、それ
はたとえばマロン酸、アジピン酸、コルク酸、セバシン
酸、マレイン酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベン
ジルマロン醜、ブチル−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシベンジル）−マロン酸またはビシク
ロへブテンジカルボン酸の残基である。

Ｒ２がトリカルボン酸の二価の基を意味する場合は、そ
れはたとえばトリメリド酸またはニトリロトリ酢酸の残
基である。

Ｒ２がテトラカルボン酸の四価の基を意味する場合は、
それはたとえばブタン−１，２，３，４−テトラ酢酸ま
たはピロメリト酸の四価の基である。

Ｒ２がジカルボン酸の二価の基を意味する場合は、それ
はたとえばヘキサメチレンジカルバミン酸基または２．
４−トルイレン−ジカルボン酸基である。

上記したクラスのテトラアルキルピペリジン化合物の具
体例を以下に示す： １）４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラメチルピ
ペリジン、 ２）１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チ
トラメチルピペリジン、 ３）１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−
チトラメチルピペリジン、４）ｌ−（４−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−ブテニル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，
６−チトラメチルピペリジン、 ５）４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−チトラ
メチルピペリジン、 ６）１−エチル−４−サリチルオイルオキシ−２，２，
６，６−チトラメチルピペリジン７）４−メタクリロイ
ルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ン、８）１．２．２．６．６−ベンタメチルビペリジン
ー４−イル−β−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）−プロピオナート、 ９）ジー（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−４−イル）−マレイン酸エステル、 ｉｏ）ジー（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−イル）−アジピン酸エステル、 １１）ジー（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−イル）−セバシン酸エステル、 １２）ジー（１，２，３，６−チトラメチルー２．６−
ダニチル−ピペリジン−４−イル）−セバシン酸エステ
ル、 １３）ジー（１−アリル−２，２，６，６−テトラメチ
ルビペリジン−４−イル）−フタル酸エステル、 １４）１−プロパギル−４−β−シアンエチルオキシ−
２，２，６，６−チトラメチルピペリジン、 １５）１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−
ピペリジン−４−イル−アセテート、 １６）　トリメリ゛ト酸−トリ−（２、２、６，６−テ
トラメチルピペリジン−４−イル）−エステル、 １７）１−アクリロイル−４−ベンジルオキシ−２，２
，６，６−テトラメチルビペリジン １８）ジブチル−マロン酸−ジー（１，２，２，６，６
−ベンタメチルピペリジンー４−イル）−エステル、 １９）ブチル−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−
ヒドロキシベンジル）−マロン耐−ジー（１，２，２，
６，６−ベンタメチルピペリジンー４−イル）−エステ
ル。

２０）ジベンジル−マロン酸−ジー（１，２、？、６．
６−ベンタメチルピペリジンー４−イル）−エステル、 ２１）ジベンジル−マロン酸−ジー（ｌ、２．３．６−
チトラメチルー２．６−ジエチル−ピペリジンー４−イ
ル）−エステル、２２）ヘキサン−１°、６”−ビス−
（４−カルバモイルオキシ−１−ｎ−ブチル−２，２，
６，６−チトラメチルピペリジン）。

２３）トルエン−２°、４”−ビス−（４−カルバモイ
ルオキシ−１−ｎ−プロピル−２，２，６，６−チトラ
メチルピペリジン）２４）ジメチル−ビス−（２，２，
６，６−テトラメチルビペリジン−４−オキシ）−シラ
ン、 ２５）フェニル−トリス−（２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン−４−オキシ）−シラン、 ２６）トリス−（１−プロピル−２，２゜６．６−テト
ラメチルビペリジン−４−イル）−亜リン酸エステル、 ２７）トリス−（１−プロピル−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン−４−イル）−リン酸エステル、 ２８）フェニル−［ビス−（ｌ、２．２．６．６−ベン
タメチルピペリジンー４−イル）］−ホスホナート、 ２９）ジー（ｌ、２．２．６．６−ベンタメチルピペリ
ジンー４−イル）−セバシン酸エステル、 ３０）４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメ
チルピペリジン、 ３１）４−ヒドロキシ−Ｎ−ヒドロキシエチル−２，２
，６，６−チトラメチルピペリジン、 ３２）４−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル
）−２，２，６，６−テトラメチルビペリジン、 ３３）１−グリシジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，
６−テトラスチルピペリジン。

ｂｂ）下記式（１７）の化合物 式中、 ｎは１または２の数、 ＲとＲ１は上記ａ）に記載した意味を有し、Ｒ３は水素
、　ＣＩ−ＣＩ２−アルキル、Ｃ２−Ｃ５−ヒドロキシ
アルキル、　Ｃｓ　−Ｃ７−シクロアルキル、ｃ、−Ｃ
ｏ−アラールキル、　　Ｃ２−〇Ｉ８−フルカッイル、
　Ｃ３−Ｃ５−アルケノイルまたはベンジルを意味し、 Ｒ４は、ｎが１の場合には、水素、ＣＩ−Ｃｐｓ−アル
キル、Ｃ３−Ｃｓ−アルケニル、Ｃ５−Ｃ７−シクロア
ルキル、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシカルボニルま
たはカルボアミド基によって置換されたＣ１−Ｃａ−ア
ルキル、グリシジルまたは基−ＧＨｚ−ＣＩ（ＯＨ）−
２または基−Ｃ０ＮＨ−２（ここで２は水素、メチルま
たはフェニルを意味する）を意味する：ｎが２の場合は
、Ｃ２−ＣＩ２−７Ｊｌｚ＋し７、Ｃ６−ＣＩ２−７リ
ーレン、キシリレン、基−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）　−Ｃ
Ｈ２−または基−ＧＨｚ−ＣＩ（ＯＨ）−ＣＨ２−０−
Ｄ−０−（ここでＤはＣ２−Ｃｌ０−フルキレン、Ｃ６
−ＣＩ５−７リーレン、Ｃ６−Ｃ１２−シクロアルキレ
ンを意味する）を意味するか、あるいは、Ｒ３がフルカ
ッイル、アルケノイルまたはベンゾイルを意味しないと
いう条件で、Ｒ４はさらに脂肪族、環式脂肪族または芳
香族ジカルボン酸またはジカルボン酸の二価あるいはま
た基−〇〇−を意味することができる、あるいはまた、
ｎが１の場合は　Ｒ３とＲ４は両者−緒で脂肪族、環式
脂肪族または芳香族１．２−または１．３−ジカルボン
酸の二価の基を意味しうる。

置換基がＣＩ　−Ｃ１２−またはＣＩ　−ＣＩ８−アル
キルである場合には、それは、ａａ）において例示した
ようなアルキル基である。

ｃｓ　−Ｃ７−シクロアルキルの置換基の例は特にシク
ロヘキシルである。

Ｒ３がＣ７−ＣＢ−アラールキルを意味する場合にはフ
ェニルエチルまたは特にベンジルであるのが好ましい、
　１１７３がＣ２−Ｃｓ−ヒドロキシアルキルを意味す
る場合には２−ヒドロキジエチルまたは２−ヒドロキシ
プロピルが好ましい。

Ｃ２−Ｃ１８−アルカノイルとしてのＲ３の例はプロピ
オニル、ブチリル、オクタノイル、ドデカノイル、ヘキ
サデキカノイル、オクタデカノイル、好ましくはアセチ
ルであり、モしてｃ３−ｃ５−フルケノイルの場合は特
にアクリロイルであるのが好ましい。

Ｒ４がヒドロキシ、シアノ、アルコキシカルボニルまた
はカルバミド基によって置換されたＣＩ−Ｃ４−アルキ
ルである場合には、その例として２−ヒドロキシエチル
、２−ヒドロキシプロピル、？−シアノエチル、メトキ
シカルボニルメチル、２−エトキシカルボニルエチル、
２−アミノカルボニルプロピル、２−（ジメチルアミノ
カルボニル）−エチルが挙げられる。

置換＆　Ｃ２−ＣＩ２−フルキレンの例は、エチレン、
プロピレン、２．２−ジメチルプロピレン、テトラメチ
レン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレン
、ドデカメチレンなどである。

Ｃ６−Ｃ１５−アリーレンのｎ換基の例は、ｏ−、ｍ−
またはｐ−フェニレン、ｌ、４−ナフチレン、４．４°
−ジフェニレンなどである。

Ｄが意味するＣ６−Ｃ１２−シクロアルキレンとしては
特にシクロヘキシレンがあげられる。

このクラスのテトラアルキルピペリジン化合物の具体例
を以下に示す： ３４）Ｎ、Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−４−イル）−へキサメチレン−１，６−
ジアミン、 ３５）Ｎ、Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−４−イル）−へキサメチレン−１，６−
ジアセドアミド、３６）ｌ−７セチルー４−（Ｎ−シク
ロヘキシルアセトアミド）−２，２，６，６−チトラメ
チルピペリジン、 ３７）４−ベンゾイルアミノ−２，２，６゜６−チトラ
メチルピペリジン、 ３８）Ｎ、Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ルピベリジンー４−イル）−Ｎ。

Ｎ”−ジブチル−アジピンアミド、 ３９）Ｎ、Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−４−イル）−Ｎ。

Ｎｏ−ジシクロへキシル−２−ヒドロキシプロピレン−
１，３−ジアミン、 ４０）Ｎ、Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ルビペリジン−４−イル）　−ｐ−キシリレン−ジアミ
ン、 ４１）下記式の化合物 ４２）４−　（ビス−２−ヒドロキシエチルアミノ）−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、 ４３）４−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−安息香酸アミド）−２，２，６，６−チト
ラメチルピペリジン、４４）４−メタクリルアミド−１
，２，２゜６．６−ベンタメチルピペリジン； ｄ）下記式（１８）の２−（２’−ヒドロキシフェニル
）−３−）リアジン 式中、 Ｒは水素、ハロゲン、ＣＩ　−Ｃａ−アルキルまたはス
ルホ、 Ｒ１は水素、Ｃｌ−Ｃ４−フルキル、ＣＩ　　−Ｃａ−
アルコキシまたはヒドロキシ、 Ｒ２は水素またはスルホ、 Ｒ３とＲ４は互いに独立的にＣＩ　　−Ｃ４−フルキル
、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキ
ル、フェニルまたはＣ１−Ｃｓ−アルキルおよびヒドロ
キシによって置換されたフェニルを意味する。

なお、スルホ基はｉｎの形でも塩、たとえば、アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはア
ミン塩の形で存在していてもよい。

式（１８）の化合物の具体例はりぎのものである： ２−（２’、４’−ジヒドロキシフェニル）−４，６−
ジフェニル−５−トリアジン、２−（２”−ヒドロキシ
−４゛−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−５
−）リアジン、 ２−（２“−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−４
，６−ジフェニル−５−トリアジン、 ２．４−ビス−（２゛−ヒドロキシ−３゛−メチルフエ
ニル）−６−ニチルーＳ−）リアジン、 ２．４−ビス−（２９−ヒドロキシフェニル）−６−メ
ドキシーｓ−）リアジン、２．４−ビス−シクロヘキシ
ル−６−（２’−ヒドロキシ−４９−メトキシフェニル
）−−Ｓ−トリアジン、または ２−（２°−ヒドロキシ−４°−メトキシフェニル−５
°−スルホフェニル）−４，６−ジフェニル−５−）リ
アジン；　（たとえば、ＷＯ−Ａ−８８１０３５２８参
照）。

成分（Ｃ）としては、たとえば、下記文献に記載されて
いる化合物が使用されうる：Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ（
３，）、３．１３２−１３５頁；　またはＲ，Ｇａｃｈ
ｔｅｒとＨ，Ｍｕｌ　ｌｅｒの　”Ｔａ５ｃｈｅｎｂｕ
ｃｈ　ｄｅｒＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ
″、Ｃａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ（ミュンヘ
ン）社発行、４−７８頁　（１９８３年）成分（Ｃ）と
して使用しうる化合物のグループの例を以下に示す： ａ）下記式（１９）のヒドロキシフェニルプロピオナー
トのごとき立体障害フェノール式中、ｎは１乃至４の整
数であり、 ＡはＣ＋−Ｃａ−アルコキシ、架橋メンバーの−０（Ｃ
Ｈ２）６［−、−０（ＣＨ２・）２０（（Ｒ２）２０−
　、−０（ＣＨ２）２０（ＣＨ２）２０（ＣＨ２）２０
−、−ＩＮ−（ＣＨ２）２−６−ＮＨまたは−０（ＧＨ
ｚ　）２−９−（ＣＨ２）２０−または基−Ｈ−ＣＨ２
０）４−Ｃを意味する）。

たとえば、３−（３°、５′−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸のメタノール
、オクタデカノール、１．６−ヘキサンジオール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコールまたはペン
タエリスリットとのエステル、あるいは３−（３’、５
”−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオン酸のエチレンジアミン、トリメチレンジア
ミンまたはへキサメチレンジアミンとのジアミドなどで
ある。

ｂ）下記式（２０）のチオエーテル （２０）　　　　ＲＯＯＣ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ
２）２−ｃＯＯＲ（式中、Ｒはｃｓ−Ｃ２４−アルキル
基を意味する）、たとえばジラウリルチオジプロピオン
酸誘導体、ジステアリルチオジプロピオン酸誘導体など
。

Ｃ）下記式（２１）の亜リン酸塩 式中、 Ｒ１は７１　ニル、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルまたはｐ−ノニルフェニルそしてＲ２はｎ−デ”／
　ｊｔｚ、２．４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルまた
はｐ−７ニルフエニルを意味する。たとえば、トリス−
（ｐ−ノニルフェニル）−亜リン酸塩、トリス−（２，
４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル亜リン酸塩、ジフェ
ニル−ｎ−デシル−亜リン酸塩などである。

ｄ）上記式（１９）のヒドロキシフェニルプロピオナー
トと上記式（２１）の亜リン酸塩との（１９）：　（２
１）のモル比がｌ：ｌ乃至ｌ：４の混合物、或は、 ｅ）下記式のホスホナート （式中、Ｒ１とＲ２は互いに独立的にＣ１−Ｃ２Ｎ＝フ
ルコキシを意味しモしてｎは０．１．２または３である
）。

上記式の化合物の例を下に示す。

ジ−ｎ−オクタデシル−１−（３°、５°−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−二タンーホ
スホナート、 ジ−エチル−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒド
ロキシベンジル−ホスホナート、ジ−ｎ−ブチル−３，
５−ジーｔｅｒＬ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル−
ホスホナート、 ジ−ｎ−ドデシル−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４
−ヒドロキシベンジル−ホスホナート。

成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）として使用しうる上記化合
物は公知でありそしてそれ自体公知の方法で製造するこ
とができる。

たとえば、式（７）乃至（１２）の化合物は欧州特許（
Ｅ　Ｐ）第５１１８８号、同第１１３８５６号および同
第１６２８１１号から公知であり、公知方法によって製
造することができる。

また、式（１３）と（１４）の化合物は、たとえば、米
国特許（Ｕ　Ｓ　Ｐ）第３４０３１８３号と同第４１２
７５８６号に記載されている、それ自体公知の方法で製
造することができる。

式（１５）乃至（１１）の立体障害アミンのクラスの化
合物の製造法は、たとえば、ＵＳＰ第３６４０９２８号
、同第３８４０４９４号および同第３９９３６５５号に
記載されている。

式（１Ｂ）の化合物はそれ自体公知の方法たとえば、Ｈ
ｅ　ｌ　ｖ　、　５５．１５８Ｅｉ　−１５９５（１９
７２）に記載されている方法によって製造することがで
きる。

式（１９）の化合物の製造はそれ自体公知の方法、たと
えば、英国（ＣＢ）特許願第１１０３１４４号に記載さ
れている方法によって実施することができる。

式（２０）の化合物はそれ自体公知の方法で、たとえば
、ＵＳＰ第２４６８７２５号に記載されている方法によ
って製造することができる。

同じく、式（２１）の亜リン酸塩はそれ自体公知の方法
で、たとえば、ＵＳＰ第４１８７２１２号に記載されて
いる方法によって製造することができる。

同じく、式（２２）のホスホナートはそれ自体公知の方
法で、たとえば、ＵＳＰ第３２７００９１号に記載され
ている方法によって製造することができる。

本発明による剤は水性浴により施用するのが適当である
。この場合、ポリアミドＩｇに対して銅金属５乃至８０
０μｇ、特に１０乃至２００．ｇが付与されるような量
で水性浴を使用するのが有利である。したがって、使用
される水性浴は ａ）銅分が１０％の有機銅錯塩を０．００５乃至０．８
重量％、 ｂ）光安定剤を０．０５乃至３重量％、好ましくは、０
．１乃至１重量％、 および所望の場合は Ｃ）酸化防止剤を０．０５乃至３重量％、好ましくは、
０．１乃至１重量％含有する。

本発明による剤は染色の前、後または間に被染色材料の
安定化のために使用される。末剤は直接染浴に添加する
のが適当である。染色は連続的または非連続的に実施す
ることができる。

本発明による剤は、それが水溶性でない場合には、常用
分散剤の存在で摩砕して得られる微分散物（粒子サイズ
＜５ｐｍ）として使用される。

本明細書でいうポリアミド材料とは、たとえば、ポリア
ミド−６、ポリアミド−６，６またはポリアミド−１２
のごとき合成ポリアミドと理解されるべきである。純粋
なポリアミドｍｒａ材料のみならず、混合繊維材料たと
えばポリウレタンとポリアミドの繊維混合物も包含され
る。たとえば、混合比７０　：　３０のポリアミド／ポ
リウレタンからなるトリコット織物材料などが考慮され
る。原則的には純ポリアミド繊維材料も混合繊維材料も
各種の加工形態でありうる。たとえば、ファイバー、糸
、織物または編物でありうる。

自動車座席クツションやシュウタンのごとき光と熱にさ
らされるポリアミド材料は本発明の方法によって処理さ
れるのに特に好適なｍａｔ材料である。

以下、本発明をさらに実施例によって説明する。実施例
中の部は重量部、パーセントは重量パーセントである。

なお、各処理浴または染浴の添加物についてのパーセン
ト数値は別途記載のない限り被処理ａｍ材料を基準にし
た数値である。

実ｊＬ例」２ １束が各ｌｏｇのポリアミド−６，６のかせ糸４束なら
びに各１０ｇのポリアミド−６，６からなる自動車座席
クツション用トリコット試料の４５片をそれぞれ染色機
械（たとえば、ＡＨＩＢＡ■染色装Ｍ）を使用して、下
記に説明する染浴（浴比は１：２０）で処理した。

使用した染浴は共通に硫酸アンモニウム１ｇ１ｎ　（ｐ
Ｈ６、５）ならびに下記の染料（量は＃ａ！１１材料を
基準にして計算）および添加物を含有していた。

下記式（１００）の染料 下記式（１０１）の染料 下記式（１０２）の染料 下記式（１０３）の染料 一’ｓ　　／−（ｔｕｊ） 下記式（１０４）の染料 下記式（１０５）の光安定剤 これらは粒子サイズ４ｐｍ以下の微分散物の形状であり
、分散剤としての重量比ｌ：ｌのナフタレンスルホン酸
とホルムアルデヒドとからなる縮合物と一緒に粉砕され
た。

試験のためつぎの４種類の染浴を仕立てて使用した。

染浴１：式（１００）の染料　　　０．０５％式（１０
１）の染料　　　０．０８％ 式（１０２）の染料　　　０．０３５％（オリーブ色染
色） 染浴２：式（１０１）の染料　　　０．０８％式（１０
２）の染料　　　０．０３５％式（１０３）の染料　　
　０．０５５％式（１０４）の染料　　　ｏ、ｏｏａ％
（オリーブ色染色） 染浴３：上記染浴２に下記式の遮光剤１％をプラス： 染浴４：上記染浴２と同じ、ただし染色物を水で稀釈し
た式（１０５）の光安定 剤０．ｌ１ｆ５＄　オ、１：び酢酸（８０り１．０ＯＸ
を使用して６０℃で４５分間後処 理した。

染色物は洗浄、乾燥されそして下記試験にかけられた。

（ａ）　獣Σ己［計上 トリコット！ａｍ材料のテストニ ースイス標準工業規格５Ｎ−ＩＳＯ１０５−ＢＯ２によ
るキャノン光の露光 一ドイツ標準工業規格ＤＩＮ７５．２０２による内光（
Ｆａｋｒａｌｉｃｈｔ）の露光（熱露光）（ｂ）１支亙
１ 上記により処理されたポリアミドかせ糸をボール紙の上
に広げ、白熱光条件下で１５０時間露光した。しかるの
ち、露光された糸をＳ　Ｎ　Ｖ　（Ｓｃｈｗｓｚｅｒｉ
ｓｃｈｅ　Ｎｏｒｍｅｎ４ｅｒｅｉｎｉｇｕｎｇニスイ
ス規格協会）の標準規格１９７．４６１の方法によって
引き裂き強度と伸びの°測定試験にかけた。

試験結果は法衣の通りであった。なお、引き裂き強度と
伸びは未露光、未処理のポリアミド−６６かせ糸を１０
０％とした数値で示されている。

訂 この結果はつざのことを示している： ａ）染浴ｌによる染色物は、その引き裂き強度と伸びの
試験値から明白なように、１５０時間のＦａｋｒａ光に
よる熱露光後の光化学的安定性が不充分である。

ｂ）式（１０３）と（１０４）の銅錯塩染料を一緒に使
用すると光化学的安定性が顕著に向上される。

Ｃ）式（１０６）または式（１０５）の光安定剤を一諸
に使用することによって光化学的安定性は向上される。

ｄ）耐光堅牢性、特にＦａｋｒａ露光後の耐光堅牢性は
式（１０６）または（１０５）の化合物によって向上さ
れる。

支蓋逍ｌ ポリアミド−６６の糸ならびにトリコット織物ｍ維材料
を下記の染浴を使用して実施例１に記載したようにして
染色した。

染浴５：下記式（２００）の染料　０．０５駕染浴６：
　式（２００）の染料　　０．０５駕下記式の光安定剤
　１．０％ ？ＣＩ（。

染浴７二　　式（２００）（７）染料　　０．０５％下
記式の光安定剤　１．０％ 染浴８：　　式（２００）　（７）染料　　０．０５％
下記式の化合物　　１．０％ （１０％サンドミル粉砕物として） 染浴９：　　　式（２００）１７）染料　０．０５％式
（２０３）の化合物　０．４％ 式（２０２）の光安定剤　０．４％ 染浴１０：　　　　式（２００）の染料　０．２５＄染
浴１１：　　　　式（２００）（７）　染料　０．２５
％式（２０１）の光安定剤　１．０％ 染浴１２：　　　　式（２００）ｃ７）染料　０．２５
％式（２０２）の光安定剤　１．０％ 染色物は洗浄、乾燥して実施例１に記載したように試験
された。

試験結果をつぎの表２にまとめて示す。

Ｌ」 上記の試験結果はつざのことを示す、すなわち、染色物
の耐光堅牢性は光安定剤によって向上される。さらに、
　ｍｔｔｎ材料中のＭｍを増加させると光化学的分解を
遅延させることができる（染浴８と染浴９）。

尺五璽ユ ポリアミド−６６−トリコットを式（２００）の染料を
０．１％および０．２５％使用して実施例１に記載した
ようにして染色して複数の染色物試料を作成した。これ
らの染色物を２組に分け、一方の組の試料１と３は染色
したままとし、他方の組の試料２と４は６５℃の温度、
浴比ｌ：２５で３０分間、下記の成分を含有している浴
で後処理した： 下記式の化合物　　　　１．５％ 酢Ｍ（８０％）　　　　　１．０％ これら４つの染色物を洗？ｆｆ＋　１．乾燥した後、耐
光堅牢性を試験した。

試験結果をつぎの表３に示す。

表　　３ 下記の染浴を使用して実施例１と同様に染色を実施した
。

染浴１３：　　　式（１０１）＋７）染料　０．０２５
！式（１０３）（７）染料　０．０５０％（色は淡緑色
） 染浴１４：　　　式（１０１）ノ染料　０．０２５％式
（１０３）（７）染料　０．０５０！（色は淡緑色） 下記式の光安定剤　１．０％ 染浴１５：　　　式（１０１）（７）染料　Ｑ、０２５
！式（１０３）の染料　０．０５０％ （色は淡緑色） 式（４００）の光安定剤　１．０％ 下記式の化合物　０．０７５％ ９浴１８：　　　式（１０１）ノ染料　０．０２５％式
（１０３）ノ染料　０．０５０＄ （色は淡緑色） 式（４００）の光安定剤　１．０％ 下記式の化合物　０．０５％ （１０％サンドミル粉砕物として） 染浴１７：　　　式（１０１）（７）染料　０．０２５
！式（１０３）（７）染料　０．０５０！（色は淡緑色
） 式（４００）の光安定剤　１．０％ 下記式の化合物　０．５％ （１０％サンドミル粉砕物として） これら染色物をすすぎ洗いし、乾燥しそして実施例１に
記載したような試験をそれぞれ実施した。

得られた試験結果をつぎの表４にまとめて示す。

この試験結果から、使用した光安定剤が染色物の耐光堅
牢性を向上させたこと、ならびに繊維材料に与える銅量
を増加させると光化学的分解がｄ延されること（染浴１
５〜１７）がわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリアミド繊維材料またはポリアミド繊維と他の繊
   維との混合物の光化学的安定化方法において、当該繊維
   材料を （Ａ）水溶性銅錯塩染料または少なくとも１つの成分が
   水溶性銅錯塩染料である銅錯化合物の混合物、 （Ｂ）光安定剤 および所望により （Ｃ）酸化防止剤 からなる混合物で処理することを特徴とする方法。 ２、少なくとも１種の水溶性銅錯塩染料を使用すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｄはベンゼンまたはナフタリン系の残基、 ＹはＨＯ−、ＣＨ＿３Ｏ−またはＨＯＯＣ−の基、 Ｙ′はＨＯ−基またはアミノ基、 Ｋはベンゼン系、ナフタリン系または複素環系のカップ
   リング成分の残基またはケトメチレン化合物の残基を意
   味する）のアゾ染料の水溶性銅錯塩を使用することを特
   徴とする特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、 Ａは場合によっては置換されたカルボキシフェニルまた
   はスルホフェニル基、 Ｒ＿１は水素またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、 Ｋはベンゼン系、ナフタリン系、ピラゾロン系、アミノ
   ピラゾール系、アセトアセトアニリド系、２，４−ジオ
   キシキノリン系、ピリドン系またはピリジン系のカップ
   リング成分の残基を意味し、そして環Ｂは場合によって
   は、たとえば、塩素またはニトロによってさらに置換さ
   れていてもよい）の銅錯塩染料を使用することを特徴と
   する特許請求の範囲第３項に記載の方法。 ５、混合物が１種の銅錯塩染料と１種の非染料有機化合
   物である繊維染着性、水溶性銅錯塩とを含有しているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６、混合物が１種の銅錯塩染料と芳香族アルデヒドまた
   はケトンのビスアゾメチン、アシルヒドラゾン、セミカ
   ルバゾンまたはチオセミカルバゾンの繊維染着性、水溶
   性銅錯塩を使用することを特徴とする特許請求の範囲第
   ５項に記載の方法。 ７、繊維染着性、水溶性銅錯塩として式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、Ｒ＿２は水素または場合によっては置換された
   アルキルまたはアリール基、 Ｚは場合によっては置換されたアルキレンまたはシクロ
   アルキレン基、 ｎは１、２または３を意味し、 環ＭとＮは互いに独立的に置換されうる）の銅錯塩を使
   用することを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の
   方法。 ８、繊維染着性、水溶性銅錯塩として式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３とＲ＿４とは互いに独立的にＲ＿２につ
   いて特許請求の範囲第７項に記載した意味を有する）の
   銅錯塩を使用することを特徴とする特許請求の範囲第５
   項に記載の方法。 ９、繊維染着性、水溶性銅錯塩として式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ５は水素または場合によっては置換されたア
   ルキル基またはアリール基、 Ｖは酸素原子または硫黄原子を意味する）のの銅錯塩を
   使用することを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載
   の方法。 １０、混合物中の銅錯塩染料とそれ自体は染料ではない
   繊維染着性、水溶性銅錯化合物との比が９９：１乃至１
   ０：９０であることを特徴とする特許請求の範囲第５項
   に記載の方法。 １１、銅錯塩染料またほ用語化合物の混合物を、ポリア
   ミド材料１ｇに対して銅を２乃至４０００μｇ、特にポ
   リアミド材料１ｇに対して銅を１０乃至２００μｇ与え
   るような量で使用することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載の方法。 １２、少なくとも１種の銅錯塩染料または銅錯化合物の
   混合物を酸性染料と一緒に使用することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載の方法。 １３、少なくとも１種の銅錯塩染料または銅錯化合物の
   混合物を酸性染料または弱酸性染料と一緒に同一染浴中
   で使用することを特徴とする特許請求の範囲第１２項に
   記載の方法。 １４、酸性染料として金属を含まないモノアゾまたはポ
   リアゾ染料、１：２−クロム錯塩または１：２−コバル
   ト錯塩アゾ染料、アントラキノン染料、ジオキサジン染
   料、フタロシアニン染料、ニトロアリール染料またはス
   チルベン染料であって、少なくとも１つのカルボキシル
   基、スルホ基、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルスルホニル基
   、スルファモイル基またはＣ＿１−Ｃ＿４−ジアルキル
   スルファモイル基を有する染料を使用することを特徴と
   する特許請求の範囲第１２項または１３項に記載方法。 １５、三色染色のため少なくとも１種の赤染色染料、少
   なくとも１種の黄またはオレンジ染色染料および少なく
   とも１種の青染色染料からなり、少なくとも１種の銅錯
   塩染料を含有している混合物を使用することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１２項に記載の方法。 １６、成分（Ｂ）として下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１は水素、ヒドロキシまたはＣ＿１−Ｃ＿１＿４−
   アルコキシまたはフェノキシ、 Ｒ＿２は水素、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルま
   たはスルホ、 Ｒ＿３は水素、ヒドロキシまたはＣ＿１−Ｃ＿４−アル
   コキシ、 Ｒ＿４は水素、ヒドロキシまたはカルボキシを意味する
   ）の２−ヒドロキシベンゾフェノンを使用することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項乃至１５項のいずれかに
   記載の方法。 １７、成分（Ｂ）として下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２−アルキル、塩素、
   Ｃ＿５−Ｃ＿６−シクロアルキル、Ｃ＿７−Ｃ＿９−フ
   ェニルアルキルまたはスルホ、 Ｒ＿２は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４−アルコキシ、塩素、ヒドロキシまたはスルホ、 Ｒ＿３はＣ＿１−Ｃ＿１＿２−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４−アルコキシ、フェニル、（Ｃ＿１−Ｃ＿８−アルキ
   ル）−フェニル、Ｃ＿５−Ｃ＿６−シクロアルキル、Ｃ
   ＿２−Ｃ＿９−アルコキシカルボニル、塩素、カルボキ
   シエチル、Ｃ＿７−Ｃ＿９−フェニルアルキルまたはス
   ルホ、 Ｒ＿４は水素、塩素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿
   １−Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿２−Ｃ＿９−アルコキシ
   カルボニル、カルボキシまたはスルホ、 Ｒ＿５は水素または塩素を意味する）の２−（２′−ヒ
   ドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾールを使用するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至１５項のいず
   れかに記載の方法。 １８、成分（Ｂ）として立体障害アミンのクラスから選
   択された化合物を使用することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項乃至１５項のいずれかに記載の方法。 １９、立体障害アミンとしてその分子中に少なくとも１
   つの下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素またはメチルを意味する）の基を含有
   している２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘
   導体を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１８
   項に記載の方法。 ２０、成分（Ｂ）として下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキ
   ルまたはスルホ、 Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４−アルコキシまたはヒドロキシ、 Ｒ＿２は水素またはスルホ、 Ｒ＿３とＲ＿４は互いに独立的にＣ＿１−Ｃ＿４−アル
   キル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿５−Ｃ＿６−
   シクロアルキル、フェニルまたはＣ＿１−Ｃ＿４−アル
   キルおよびヒドロキシによって置換されたフェニルを意
   味する）の２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ｓ−ト
   リアジンを使用することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項乃至１５項のいずれかに記載の方法。 ２１、成分（Ｃ）として下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは１乃至４の整数であり、 ＡはＣ＿１−Ｃ＿２＿４−アルコキシ、架橋メンバー−
   Ｏ（ＣＨ＿２）＿６Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ＿２）＿２Ｏ（Ｃ
   Ｈ＿２）＿２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ＿２）＿２Ｏ（ＣＨ＿２
   ）＿２Ｏ（ＣＨ＿２）＿２Ｏ−、−ＨＮ−（ＣＨ＿２）
   ＿２−６−ＮＨ−または−Ｏ（ＣＨ＿２）＿２−Ｓ−（
   ＣＨ＿２）＿２Ｏ−または基−（−ＣＨ＿２Ｏ）＿４−
   Ｃを意味する）のヒドロキシフェニルプロピオン酸エス
   テルを使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項
   乃至１９項のいずれかに記載の方法。 ２２、成分（Ｃ）として下記式 ＲＯＯＣ−（Ｈ＿２ＣＨ＿２−Ｓ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｃ
   ＯＯＲ （式中、ＲはＣ＿８−Ｃ＿２＿４−アルキル基を意味す
   る）のチオエーテルを使用することを特徴とする特許請
   求の範囲第１項乃至１９項のいずれかに記載の方法。 ２３、成分（Ｃ）として下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はフェニル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
   チル−フェニルまたはノニルフェニルを意味しそしてＲ
   ＿２はｎ−デシル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
   ニルまたはノニルフェニルを意味する）の亜リン酸塩を
   使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至１
   ９項のいずれかに記載の方法。 ２４、成分（Ｃ）として式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは１乃至４の整数であり、 ＡはＣ＿１−Ｃ＿２＿４−アルコキシ、架橋メンバー−
   Ｏ（ＣＨ＿２）＿６Ｏ−、−ＨＮ−（ＣＨ＿２）＿２−
   ６−ＮＨ、−ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２−ＮＨ−ＯＣ−ＣＯ−
   ＮＨ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−、ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２Ｏ−、−ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２
   ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ＿２
   ）＿２−Ｓ−（ＣＨ＿２）＿２Ｏ−または基−（−ＣＨ
   ＿２Ｏ）＿４−Ｃを意味する）のヒドロキシフェニルプ
   ロピオン酸エステルと式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はフェニル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
   チル−フェニルまたはノニルフェニルを意味しそしてＲ
   ＿２はｎ−デシル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
   ニルまたはノニルフェニルを意味する）の亜リン酸塩と
   からなり、ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステル：
   亜リン酸の比が１：１乃至１：４である混合物を使用す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至１９項の
   いずれかに記載の方法。 ２５、成分（Ｃ）として下記式 （２２）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１とＲ＿２は互いに独立的にＣ＿１−Ｃ＿
   ２＿４−アルコキシを意味しそしてｎは０、１、２また
   は３の数である）のホスホナートを使用することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項乃至１９項のいずれかに記
   載の方法。 ２６、未染色または染色されたポリアミド繊維材料また
   はポリアミド繊維材料と他の繊維材料との混合物の光化
   学的安定化のための剤において、 ａ）有機銅錯塩を０．００５乃至０．８重量％、 ｂ）光安定剤を０．０５乃至３重量％、好ましくは０．
   １乃至１重量％、および場合によっては ｃ）酸化防止剤を０．０５乃至３重量％、好ましくは０
   ．１乃至１重量％含有していることを特徴とする剤。 ２７、ポリアミド繊維材料またはポリアミド繊維と他の
   繊維との混合物の光化学的安定化方法において、当該繊
   維材料を （Ａ）水溶性銅錯塩染料または少なくとも１つの成分が
   水溶性銅錯塩染料である銅錯化合物の混合物、 （Ｂ）光安定剤 および所望により （Ｃ）酸化防止剤 からなる混合物で処理することを特徴とする方法によっ
   て処理されたポリアミド繊維材料あるいはポリアミド繊
   維材料と他の繊維材料との混合物。