DE19538140A1

DE19538140A1 - Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukten mittels Pigmenten

Info

Publication number: DE19538140A1
Application number: DE19538140A
Authority: DE
Inventors: Uwe Dr Nahr; Guenther Widler; Rainer Eichler; Horst Fuchs
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-10-13
Filing date: 1995-10-13
Publication date: 1997-04-17
Also published as: EP0768423A3; EP0768423A2; JPH09158060A; KR970021503A

Description

Die vorliegende Anmeldung betrifft ein neues Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Kondensationsprodukten in textiler Form, die erhältlich sind durch Kondensation eines Gemisches, enthaltend unsubstituiertes Melamin, substituiertes Melamin und Hydroxy phenylverbindungen, mit Formaldehyd oder formaldehydliefernden Verbindungen mittels Pigmenten.

Aus der US-A-5 322 915 sind spezielle Kondensationsprodukte auf Basis von Melamin und Formaldehyd bekannt. Diese Kondensations produkte können zur Herstellung von feuerfesten Fasern, Gewebe, Gewirke oder Vlies, beispielsweise feuerfeste Anzüge, verwendet werden.

Aus der älteren europäischen Patentanmeldung Nr. 95 113 890.8 ist das Färben dieser Kondensationsprodukte mit speziellen Farb stoffen bekannt.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Verfahren bereit zustellen, mittels dessen solche Kondensationsprodukte mittels Pigmenten in vorteilhafter Weise gefärbt oder bedruckt werden können. Die Kondensationsprodukte sollten dabei in textiler Form, d. h. in Form von Fasern, Garnen, Zwirnen, Maschenware, Webware oder Non-wovens zur Anwendung gelangen.

Es wurde nun gefunden, daß das Färben oder Bedrucken von Kon densationsprodukten, die erhältlich sind durch Kondensation eines Gemisches, enthaltend als wesentliche Komponenten

(A) 90 bis 99,9 Mol-% eines Gemisches, bestehend im wesentlichen aus
- (a) 30 bis 99 Mol-% Melamin und
- (b) 1 bis 70 Mol-% eines substituierten Melamins der Formel I in der die Reste Y unabhängig voneinander jeweils Wasser stoff, Hydroxy-C₂-C₁₀-alkyl, Hydroxy-C₂-C₄-alkyl-(oxa- C₂-C₄-alkyl)_n, worin n für 1 bis 5 steht, oder Amino- C₂-C₁₂-alkyl bedeuten, mit der Maßgabe, daß mindestens ein Rest Y von Wasserstoff verschieden ist, oder Mischungen von Melaminen der Formel I sowie
(B) 0,1 bis 10 Mol-%, bezogen auf (A) und (B), Phenol, das gege benenfalls durch C₁-C₉-Alkyl oder Hydroxy substituiert ist, C₁-C₄-Alkane, die durch Hydroxyphenyl substituiert sind, Bis(hydroxyphenyl)sulfone oder Mischungen dieser Verbindungen,

mit
Formaldehyd oder formaldehydliefernden Verbindungen, wobei das Molverhältnis von Melaminen zu Formaldehyd im Bereich von 1 : 1,15 bis 1 : 4,5 liegt,
vorteilhaft gelingt, wenn man die Kondensationsprodukte in Form von Fasern, Garnen, Zwirnen, Maschenware, Webware oder Non-wovens mit einer wäßrigen Präparation, enthaltend eines oder mehrere Pigmente, Bindemittel und gegebenenfalls Vernetzer und Verdic kungsmittel, bei einer Temperatur von 10 bis 200°C behandelt.

Wie eingangs schon erwähnt, ist die Herstellung der Kondensa tionsprodukte in der US-A-5 322 915 beschrieben, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird.

Im erfindungsgemäßen Verfahren kommen vorzugsweise solche Kon densationsprodukte zur Anwendung, bei denen die Komponente (A) im wesentlichen aus 50 bis 99 Mol-%, insbesondere 85 bis 95 Mol-%, Melamin und 1 bis 50 Mol-%, insbesondere 5 bis 15 Mol-%, Melamin der Formel I besteht.

Weiterhin bevorzugt kommen solche Kondensationsprodukte zur An wendung, die erhältlich sind durch Umsetzung der Komponenten (A) und (B) mit Formaldehyd oder formaldehydliefernden Verbindungen, wobei das Molverhältnis von Melaminen zu Formaldehyd im Bereich von 1 : 1,8 bis 1 : 3,0 liegt.

Y ist z. B. Hydroxy-C₂-C₁₀-alkyl, wie 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxy propyl, 2-Hydroxyisopropyl, 4-Hydroxybutyl, 5-Hydroxypentyl, 6-Hydroxyhexyl oder 3-Hydroxy-2,2-dimethylpropyl. Y ist vorzugs weise Hydroxy-C₂-C₆-alkyl, insbesondere Hydroxy-C₂-C₄-alkyl und ganz besonders bevorzugt 2-Hydroxyethyl oder 2-Hydroxyisopropyl.

Y ist weiterhin z. B. Hydroxy-C₂-C₄-alkyl-(oxa-C₂-C₄-alkyl)_n, wie 5-Hydroxy-3-oxapentyl, 5-Hydroxy-3-oxa-2,5-dimethylpentyl, 5-Hydroxy-3-oxa-1,4-dimethylpentyl, 5-Hydroxy-3-oxa-1,2,4,5- tetramethylpentyl oder 8-Hydroxy-3,6-dioxaoctyl. Dabei ist n vor zugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2.

Y ist weiterhin z. B. Amino-C₂-C₁₂-alkyl, wie 2-Aminoethyl, 3-Aminopropyl, 4-Aminobutyl, 5-Aminopentyl, 6-Aminohexyl, 7-Aminoheptyl oder 8-Aminooctyl. Y ist vorzugsweise Amino- C₂-C₈-alkyl, besonders bevorzugt 2-Aminoethyl oder 6-Aminohexyl und ganz besonders bevorzugt 6-Aminohexyl.

Geeignete substituierte Melamine der Formel I sind z. B. folgende Verbindungen:
2-Hydroxyethylamino-1,3,5-triazine, wie 2-Hydroxyethylamino- 1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxyethylamino)-1,3,5-triazin oder 2,4,6-Tris(2-hydroxyethylamino)-1,3,5-triazin, 2-Hydroxyiso propylamino-1,3,5-triazine, wie 2-(2-Hydroxyisopropylamino)- 1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxyisopropylamino)-1,3,5-triazin oder 2,4,6-Tris(2-hydroxyisopropylamino)-1,3,5-triazin, 5-Hydroxy-3-oxapentylamino-1,3,5-triazine, wie 2-(5-Hydroxy- 3-oxapentylamino)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(5-hydroxy-3-oxapentyl amino)-1,3,5-triazin oder 2,4,6-Tris(5-hydroxy-3-oxapentyl amino)-1,3,5-triazin, oder 6-Aminohexylamino-1,3,5-triazine, wie 2-(6-Aminohexylamino)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(6-aminohexyl amino)-1,3,5-triazin oder 2,4,6-Tris(6-aminohexylamino)- 1,3,5-triazin oder Gemische dieser Verbindungen, beispielsweise ein Gemisch aus 10 Mol-% 2-(5-Hydroxy-3-oxapentylamino)- 1,3,5-triazin, 50 Mol-% 2,4-Bis(5-hydroxy-3-oxapentylamino)- 1,3,5-triazin und 40 Mol-% 2,4,6-Tris(5-hydroxy-3-oxapentyl amino)-1,3,5-triazin.

Geeignete Verbindungen (B) sind z. B. Phenol, 4-Methylphenol, 4-tert-Butylphenol, 4-Octylphenol, 4-Nonylphenol, Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan oder 4,4′-Dihydroxydiphenylsulfon. Bevorzugt sind Phenol, Resorcin oder 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan.

Formaldehyd wendet man in der Regel als wäßrige Lösung mit einer Konzentration von z. B. 40 bis 50 Gew.-% oder in Form von bei der Umsetzung mit (A) und (B) formaldehydliefernden Verbindungen an, beispielsweise als oligomeren oder polymeren Formaldehyd in fester Form, wie Paraformaldehyd, 1,3,5-Trioxan oder 1,3,5,7-Tetroxocan.

Aus den oben näher bezeichneten Kondensationsprodukten können auf an sich bekannte Weise Fasern hergestellt werden (z. B. EP-A-408 947).

Selbstverständlich können mittels des erfindungsgemäßen Verfah rens auch Mischgewebe der oben näher bezeichneten Kondensations produkte mit Baumwolle-, Wolle-, Acetat-, Polyacrylnitril- oder Aramidfasern in vorteilhafter Weise gefärbt oder bedruckt werden. Besonders geeignete Aramide bestehen dabei im wesentlichen aus einem Polykondensationsprodukt von Iso- oder Terephthalsäure mit einem meta- oder para-Phenylendiamin. Solche Produkte sind be kannt und z. B. unter der Bezeichnung Nomex® oder Kevlar® (Firma DuPont) handelsüblich.

Als Pigmente, die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden können, kommen sowohl anorganische wie auch organische Pigmente in Betracht.

Anorganische Pigmente, die im erfindungsgemäßen Verfahren als Farbmittel dienen, sind beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Zinksulfid, Cadmiumpigmente, wie Cadmiumsulfid, Cadmiumselenid oder Cadmiumquecksilbersulfid, Chromatpigmente, Chromoxide, Ei senoxide, Ultramarinpigmente, Eisencyanoferrate oder Ruße.

Organische Pigmente, die im erfindungsgemäßen Verfahren als Farb mittel dienen, sind beispielsweise solche aus der Klasse der Monoazopigmente (z. B. Produkte, die sich von Acetessigarylid derivaten oder von β-Naphtholderivaten ableiten), verlackten Monoazofarbstoffe, wie verlackte β-Oxinaphthoesäurefarbstoffe, Disazopigmente, kondensierten Disazopigmente, Azometallkomplex pigmente, Azomethinmetallkomplexpigmente, Benzimidazolonpigmente, Isoindolinderivate, Derivate der Naphthal-, Naphthalintetracar bon- oder Perylentetracarbonsäure, Perinone, Anthrachinon pigmente, Thioindigoderivate, Azomethinderivate, Chinacridone, Dioxazine, Pyrazolochinazolone, Benzopyrane, Phthalocyanin pigmente oder verlackten basischen Farbstoffe, wie verlackte Tri arylmethanfarbstoffe, zu nennen.

Solche Pigmente sind an sich bekannt und beispielsweise in Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Band A 20, Sei ten 243 bis 360, sowie Seiten 371 bis 412, beschrieben.

Beispielhaft seien die anorganischen Pigmente Pigment Yellow 42 (C.I. 77 492), Pigment White 6 (C.I. 77 891), Pigment Red 102, Pigment Blue 27 (C.I. 77 510), Pigment Blue 29 (C.I. 77 007) oder Pigment Black 7 (C.I. 77 266) sowie die organischen Pigmente Pig ment Yellow 1 (C.I. 11 680), Pigment Yellow 3 (C.I. 11 710), Pig ment Yellow 16 (C.I. 20 040), Pigment Yellow 17 (C.I. 21 705, Pigment Yellow 42 (C.I. 77 492), Pigment Yellow 74 (C.I. 11 741), Pigment Yellow 81 (C.I. 21 127), Pigment Yellow 83 (C.I. 21 108), Pigment Yellow 106, Pigment Yellow 108 (C.I. 68 240), Pigment Yellow 113, Pigment Yellow 117, Pigment Yellow 126, Pigment Yellow 138 (C.I. 56 300), Pigment Yellow 139, Pigment Yellow 185, Pigment Orange 5 (C.I. 12 075), Pigment Orange 13 (C.I. 21 110), Pigment Orange 34 (C.I. 21 115), Pigment Orange 36 (C.I. 11 780), Pigment Orange 43 (C.I. 71 105), Pigment Orange 67, Pigment Red 3 (C.I. 12 120), Pigment Red 12 (C.I. 12 385), Pigment Red 48 : 1 (C.I. 15 865 : 1), Pigment Red 48 : 4 (15 865 : 4), Pigment Red 101 (C.I. 77 491), Pigment Red 112 (C.I. 12 370), Pigment Red 122 (C.I. 73 915), Pigment Red 123 (C.I. 71 145), Pigment Red 146 (C.I. 12 485), Pigment Red 169 (C.I. 45 160 : 2), Pigment Red 170 (C.I. 12 475), Pigment Violett 19 (C.I. 46 500), Pigment Violet 23 (C.I. 51 319), Pigment Violet 27 (C.I. 42 555 : 3), Pig ment Violet 33 (C.I. 60 005), Pigment Blue 1 (C.T. 42 595 : 2), Pigment Blue 15 (C.I. 74 160), Pigment Blue 15 : 1 (C.I. 74 160), Pigment Blue 15 : 3 (C.I. 74 160), Pigment Blue 61 (C.I. 42 765 : 1), Pigment Blue 152 (C.I. 74 160), Pigment Green 7 (C.I. 74 260), Pigment Green 8 (C.I. 10 008) oder Pigment Green 36 (C.I. 74 265) genannt.

Als Bindemittel, die im erfindungsgemäßen Verfahren zur Anwendung gelangen können, eignen sich insbesondere Polyacrylate oder Poly urethane oder Mischungen hieraus. Als Polyacrylate kommen hierbei beispielsweise Polyacrylsäuren, Polymethacrylsäuren, Copolymeri sate aus Acryl- oder Methacrylsäure und Acryl- oder Methacryl säureestern, Copolymerisate aus Acrylamid und Acrylsäure und Copolymerisate aus Acrylamid und Hydroxyalkylacrylaten in Be tracht. Diese Produkte sind an sich bekannt und handelsüblich. Als Polyurethane kommen hierbei beispielsweise solche, wie sie in der DE-A-26 45 779 und der US-A-4 092 286 beschrieben sind, in Betracht.

Als Vernetzer eignen sich in vorteilhafter Weise hydrophil modi fizierte Polyisocyanate. Das sind insbesondere übliche Diiso cyanate und/oder übliche höher funktionelle Polyisocyanate mit einer mittleren NCO-Funktionalität von 2,0 bis 4,5. Diese Kompo nenten können alleine oder im Gemisch vorliegen. Sie sind in der älteren Patentanmeldung PCT/EP 95/01552, auf die hier ausdrück lich Bezug genommen wird, beschrieben.

Als Verdickungsmittel eignen sich handelsübliche Produkte, z. B. hochpolymere synthetische Verdickungsmittel auf Acrylatbasis.

Im erfindungsgemäßen Verfahren können weitere, an sich bekannte und übliche Hilfsmittel, z. B. Netzmittel, Antimigrationsmittel, Prozeßhilfsmittel, wie Antiwalzenbelagsmittel, Entschäumer oder Knitterfestmittel mit zugehörigen Katalysatoren, zur Anwendung gelangen.

Die flüssige Phase in den erfindungsgemäß zur Anwendung gelangen den wäßrigen Präparationen ist in der Regel rein wäßrig. Es kön nen aber auch Mischungen von Wasser mit wassermischbaren organi schen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, z. B. Ethanol oder Iso propanol, Dioxan, Glykolen oder Glykolethern angewandt werden. Weiterhin lassen sich auch Mischungen aus Wasser und Ethylacetat, Aceton, Methylethylketon, Kohlensäureestern, wie Diethylcarbonat, 1,2-Ethylencarbonat oder 1,2-Propylencarbonat, oder Lactonen, wie β-Propiolacton, γ-Butyrolacton oder ε-Caprolacton, verwenden. Der Wassergehalt oder der Gehalt an Mischungen von Wasser mit wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln liegt üblicherweise bei ca. 45 bis ca. 99 Gew.-%.

Im erfindungsgemäßen Färbeverfahren gelangen wäßrige Pigmentfär beflotten als wäßrige Präparationen zur Anwendung. Diese enthal ten in der Regel:

- 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, Pigment,
- 0,05 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, Bindemit tel,
- 0,01 bis 10 Gew.-%vorzugsweise 0,05 bis 7 Gew.-%, Vernetzer sowie
- weitere obengenannte Hilfsmittel in den hierfür üblichen Men gen.

Das Färben der Kondensationsprodukte mit einer wäßrigen Pigment färbeflotte wird zweckmäßig so durchgeführt, daß man das Kon densationsprodukt in Form von Fasern, Garnen, Zwirnen, Maschen ware, Webware oder Non-wovens bei einer Temperatur von 20 bis 70°C mit der wäßrigen Pigmentfärbeflotte imprägniert, danach ab quetscht, trocknet (z. B. bei 80 bis 140°C) und thermisch nachbe handelt (z. B. 0,5 bis 3 Minuten bei 140 bis 200°C).

Man erhielt auf diese Weise Färbungen, die gute Gebrauchsechthei ten, z. B. gute Wasch- und Reibechtheit, aufweisen.

Im erfindungsgemäßen Druckverfahren gelangen als wäßrige Präpara tionen wäßrige Druckpasten zur Anwendung. Diese enthalten in der Regel

- 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, Pigment,
- 5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%, Bindemittel,
- 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 5 Gew.-%, Verdickungs mittel sowie
- weitere obengenannte Hilfsmittel in den hierfür üblichen Men gen.

Das Bedrucken der Kondensationsprodukte mit einer wäßrigen Druck paste wird zweckmäßig so durchgeführt, daß man das Kondensations produkt in Form von Fasern, Garnen, Zwirnen, Maschenware, Webware oder Non-wovens bei einer Temperatur von 20 bis 40°C mit der wäßrigen Druckpaste unter Anwendung einer Schablone oder einer gravierten Walze bedruckt, trocknet (z. B. bei 80 bis 160°C) und thermisch nachbehandelt (z. B. 1 bis 6 Minuten bei 180 bis 140°C).

Man erhielt auf diese Weise farbechte, brillante Drucke mit guter Egalität, scharfen Konturen, weichem Griff und guten Gebrauch sechtheiten.

In manchen Fällen kann es von Vorteil sein, bei der Anwendung von Buntpigmenten das Färben oder Bedrucken in Gegenwart eines oder mehrerer Bisstyrylbenzole der Formel VI

vorzunehmen. Man erhielt dabei besonders brillante Färbungen oder Drucke. In der Regel wendet man 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-%, an Bisstyrylbenzol VI, jeweils bezogen auf das Ge wicht des Kondensationsprodukts, an.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung naher erläutern.

A) Färbevorschrift

Ein Gewebe mit einem Gewicht von ca. 300 g/m², das aus Fasern von Kondensationsprodukten erzeugt wurde, deren Herstellung in Bei spiel 3b der US-A-5 322 915 beschrieben ist, wurde bei 20°C mit einer wäßrigen Pigmentflotte imprägniert, die folgende Zusammen setzung aufwies
X g/l Pigment
15 g/l Bindemittel (nichtionisch hydrophil modifiziertes Polyisocyanat, gemäß Beispiel 1 der Patentanmeldung PCT/EP 95/01552)
150 g/l Vernetzer auf Basis eines üblichen Polyurethans (Perapret® PU, BASF Aktiengesellschaft)
2 g/l handelsübliches Netzmittel
4 g/l handelsübliches Antiwalzenbelagsmittel
20 g/l handelsübliches Antimigrationsmittel
0,2 g/l handelsüblicher Entschäumer.

Die Flottenaufnahme wurde durch Abquetschdruck auf 63% begrenzt. Anschließend wurde bei 100 bis 120°C getrocknet und 1 bis 3 min bei ca. 180°C fixiert.

B) Druckvorschrift

In 770 ml Wasser wurden 45 g eines handelsüblichen hochpolymeren synthetischen Verdickungsmittels auf Acrylatbasis, 10 g eines handelsüblichen Emulgators auf Basis eines Arylpolyglykolethers, 150 g eines handelsüblichen thermisch vernetzbaren Bindemittels auf Basis einer 40 gew.-%igen wäßrigen Dispersion eines Copoly merisats aus Butylacrylat, Styrol und N-Methylolmethacrylamid ge geben. Die Mischung wurde 4 min im Schnellrührer bei 5000 U/min gerührt. Danach gab man 30 g Pigment zu und rührte 5 Minuten bei 2000 U/min.

Die resultierende Druckpaste wurde anschließend mit einer Flach druckschablone auf ein Gewebe mit einem Gewicht von ca. 300 g/m², das aus Fasern von Kondensationsprodukten erzeugt wurde, deren Herstellung in Beispiel 3b der US-A-5 322 915 beschrieben ist, gedruckt. Danach trocknete man das Gewebe 2 min bei 100°C und kon densierte 5 min mit Heißdampf bei 150°C. (Anstelle von Heißdampf kann mit gleich gutem Erfolg auch Heißluft mit einer Temperatur von 120°C verwendet werden.)

Man erhält auf diese Weise farbechte, brillante Drucke mit guter Egalität, scharfen Konturen, weichem Griff, guter Trockenmigrations echtheit, guter Trocken- und Naßreibechtheit sowie guter Waschechtheit.

In den Färbe- und Druckvorschriften können anstelle der Webware z. B. auch Fasern, Garne, Zwirne, Maschenware oder Non-wovens zur Anwendung kommen.

Folgende Pigmente wurden angewandt.

Pigment 1

Mischung aus Pigment Black 7 (C.I. 77 266) und Pigment Blue 15 (C.I. 74 160)
(Färbevorschrift A: X = 100 g/l).

Pigment 2

Mischung aus Pigment Blue 15 : 3 (C.I. 74 160) und Pigment Violet 23 (C.I. 51 319)
(Färbevorschrift A: X = 50 g/l).

Pigment 3

Pigment Orange 43 (C.I. 71 105)
(Färbevorschrift A: X = 50 g/l).

Pigment 4

Mischung aus Pigment Blue 15 (C.I. 74 160) und Pigment Green 7 (C.I. 74 260)
(Färbevorschrift A: X = 50 g/l).

Claims

1. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Kondensationsproduk ten, die erhältlich sind durch Kondensation eines Gemisches, enthaltend als wesentliche Komponenten

(A) 90 bis 99,9 Mol-% eines Gemisches, bestehend im wesentli chen aus
- (a) 30 bis 99 Mol-% Melamin und
- (b) 1 bis 70 Mol-% eines substituierten Melamins der Formel I in der die Reste Y unabhängig voneinander jeweils Wasser stoff, Hydroxy-C₂-C₁₀-alkyl, Hydroxy-C₂-C₄-alkyl-(oxa- C₂-C₄-alkyl)_n, worin n für 1 bis 5 steht, oder Amino- C₂-C₁₂-alkyl bedeuten, mit der Maßgabe, daß mindestens ein Rest Y von Wasserstoff verschieden ist, oder Mischungen von Melaminen der Formel I sowie
(B) 0,1 bis 10 Mol-%, bezogen auf (A) und (B), Phenol, das gegebenenfalls durch C₁-C₉-Alkyl oder Hydroxy substi tuiert ist, C₁-C₄-Alkane, die durch Hydroxyphenyl substi tuiert sind, Bis(hydroxyphenyl)sulfone oder Mischungen dieser Verbindungen,

mit
Formaldehyd oder formaldehydliefernden Verbindungen, wobei das Molverhältnis von Melaminen zu Formaldehyd im Bereich von 1 : 1,15 bis 1 : 4,5 liegt,
dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensationsprodukte in Form von Fasern, Garnen, Zwirnen, Maschenware, Webware oder Non-wovens mit einer wäßrigen Präparation, enthaltend eines oder mehrere Pigmente, Bindemittel und gegebenenfalls Vernetzer und Verdickungsmittel, bei einer Temperatur von 10 bis 200°C behandelt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als wäßrige Präparation eine wäßrige Pigmentfärbeflotte verwendet, die 0,01 bis 20 Gew.-% Pigment, 0,05 bis 25 Gew.-% Bindemittel und 0,01 bis 10 Gew.-% Vernetzer enthält.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als wäßrige Präparation eine wäßrige Druckpaste verwendet, die 0,1 bis 10 Gew.-% Pigment, 5 bis 25 Gew.-% Bindemittel und 1 bis 10 Gew.-% Verdickungsmittel enthält.