TWI343401B - - Google Patents

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丄州401 玫、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於適用於使纖維素纖維以及含有纖維素纖維 之纖維材料染色的反應染料組合物以及使用其之染色法。 【先前技術】 反應染料多被用於棉紗、人造纖維等之纖維素纖維的染 色。眾所周>，於使用反應染料《纖維素纖維材料之染色 中，將黃色、紅色以及藍色之反應染料作為三原色用染料 使用，其以各種比例添加而染色之方法係為有用。 但，於作為三原色用染料使用之各染料的親和性、反應 性、染著速度或溫度依存性各不相同之情形時，存在有於 染色中途產生斑染之所謂均染性之問肖，或於染色批次間 產生色差之所謂染色再現性等之問題。關於均染性或染色 再現性，近年來伴隨纖維素材之種類或形態之多樣化、以 及染色工廉之自動化、用於縮短染色時間之操作的簡略化 等，亦強烈期望有更好均染性 '染色再現性之良好的反應 染料。雖為解決該般問題進行過各種討論（例如參照特許第 3168624號公報）’但仍未獲得滿意之結果。 【發明内容】 發明揭示 本發明係#於上述問題開發而成者，其目的係開發一種 反應染料組合物以及染色法，可用於將纖維素纖維或含有 纖維素纖維之纖維材料，基於優良之再現性、清洗性，而 均染性良好、且高堅牢度再現性好的染色。

O:\9IWII75.DOC 1343401 為：決上述先前技術問題，本發明者等專心研究之处 現可藉由使用含有特定之藍色反應染料之藍。 朱料組合物，或含有其與特 - 廿 、巴反應染料以及/或特定 之頁色反應染料之反應染料組合物’使構成該等之染料也 合物之各染料的親和性、染著速度一致，且可將纖維素纖 維以均染性、再現性好的染色之方法，並最終完成本發明。 即本發明係提供： 1’-種藍色反應染料組合物’含有以游離酸形態之以式 (A)所示之藍色反應染料以及同樣以式⑴所*之藍色反應 染料。 “ 式（A)

SOjH

(於式（A)中，R表示氫原子、鹵素原子或C1〜以烷氧基。 另外，-S〇2CH2CH2〇S〇3H基亦可為經分解而形成之-so2ch =ch2基）， 式⑴ 0\91\91I75.DOC -9- x^34〇! OH NH2 H〇3SW^ 执⑴

Xl (式（1)中，nil表示0〜2之整數，R丨以及R2可分別單獨表 示氫原子或可被取代之烷基，Χι表示鹵素原子’ Υι表示 'S〇2CH=CH2或SOzCH^i^ZKZ丨表示以鹼作用下可脫離之 基團））。 2.—種反應染料組合物，含有如前述1.之藍色反應染料組 合物與游離酸形態之式（2)及/或式（3)所示之紅色反應染料 及/或游離酸形態之式（4)所示之黃色反應染料。 式（2)

OH

(2) (式（2)中，m2表示0〜2之整數，ηι表示〇或1，r3以及R4 可分別單獨表示氫原子或可被取代之烷基，χ2表示鹵素原 子，Υ2表示-S02CH=CH2或S02CH2CH2Z2(Z2表示以鹼作用下 可脫離之基團））。 式（3)

OH

⑶ O:\9l\9U75DOC •10- 1343401 (式（3)中，m3表示〇〜2之整數，n2表示〇或1，R5以及尺6 可分別單獨表示氫原子或可被取代之烷基’ X3表示鹵素原 子’ 表示-so2ch=ch2或so2ch2ch2z3(z3表示以鹼作用下 可脫離之基團））。 式（4)

(式（4)中，Π14表示1〜3之整數’ R·；以及Rs分別單獨表示氮 原子、院基、烧氧基、酿基胺基或脲基，Rg以及可分別 單獨表示氫原子或可被取代之烷基’ X4表示鹵素原子，Y 表示-so2ch=ch2* S02CH2CH2Z4(Z4表示以鹼作用下可脫 離之基團））。 3. 如前述1.之藍色反應染料組合物，其中以式（A)所示之 藍色反應染料與以前述式（1)所示之藍色反應染料之組成比 為95〜5質量％ : 5〜95質量％。 4. 一種反應染料組合物，含有如前述丨.或3.之藍色反應染 料組合物，與以前述式（2)及/或式（3)所示之紅色反應染料^ 5. 如前述4.之反應染料組合物，#中前述1，或3.之藍色反 應染料組合物與以前述式（2)及/或式（3)所示之紅色反應染 料之組成比為99〜50質量。/〇 : 1〜50質量％。 6. 如前述4.之反應染料組合物，其中以前述式⑺以及式⑺ 所示之紅色反應染料之組成比為90〜1〇質量丨〇〜9〇質 量％。 〇Λ91\9ΙΙ75 DOC • 11 - 7 · —種纖維紊输 ^ “ 、截、·隹或含有纖維素纖維之纖維材料之举备 法，其特徵為使用< < 了寸夂木色 則述丨·〜6.之任一項之反應染料組合物。 8. —種纖維紊输 ’、纖、准或含有纖維素纖維之纖維材料之 法:其特徵為於含有游離酸形態之以式⑷所示之藍色反鹿 木料以及同樣W式⑴所示之藍色反應染料之染浴中: 纖維素纖維或者含古μ & & f s有纖維素纖維之纖維材料。 、、n隹素纖維或含有纖維素纖維之纖維材料之染色 法：其特徵為於含有游離酸形態之式(Α)所示之藍色反應染 料以及同樣以式⑴所示之藍色反應染料以及游離酸形態 ()或式（3)所示之紅色反應染料，及/或游離酸形態 弋（）斤示之汽色反應染料之染浴中，處理纖維素纖維或 者含有纖維素纖維之纖維材料。 【實施方式】 於以式（Α)所示之藍色反應染料中’ R較好表示氫原子， 以式（A)所示之藍色反應染料之尤其好的具體例為以下式 (B)所示之藍色反應染料。於後述之式中，_S〇2CH = CH2〇s〇3H 基係亦可為經分解而形成之·s〇2CH=CH2基。 (以下同）

〇\91\9U75D〇C 12- 1343401

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so2ch2ch2oso3h (B) 前述式（A)所示之藍色反應染料係揭示於特公平卜24826 號公報等，可以例如以下述方式合成。 首先，自後述式（a-Ι)以及（a-2)之化合物合成式（a_3)所示 之膝化合物。接著，將式（a-4)所示之化合物以一般方法進 行重氮化作用，偶合於式（a-3)所示之化合物，並獲得式（a_5) 所示之化合物，其後使用硫酸鋼等之銅配位劑進行反應， 最後藉由以硫酸等進行醋化而獲得以式所示之化合物。 〇 \5|\9I175 DOC 13·

1343401 (於前述式（A)中磺醯基、羧基係游離酸之形態，又R表示 氫原子、鹵素原子或C1〜C4烷氧基）。關於以前述式（B)所 示之藍色反應染料亦可基於前述進行合成。 又，於前述式（1)〜（4)，Ri、R2、R3、R4、R5、Κ·6、R9 以 及R1G係可表示氫原子或亦可被取代之烷基。較好的是氫原 子、曱基、乙基，以氫原子尤佳。至於可被取代之烷基可 O:\91\91175 DOC -14- 1343401 列舉出，例如烷基、羥基、氰基、Ci〜C4烷氧基、羧基、 胺甲醯基、C1〜C4烷氧羰基、C1〜C4烷基羰氧基、磺基、胺 續酿基、或函素取代之Cl〜C4院基。 至於烧基可列舉有，例如甲基、乙基、正-丙基'異-丙基、 正丁基異丁基、第一-丁基等’至於以經基或ci〜C4院 氧基取代之C1〜C4烷基可列舉有，例如2_羥基乙基、2_羥 基丙基、3-羥基丙基、2-羥基丁基、3_羥基丁基、4_羥基丁 基、2,3-二羥基丁基、3,4_二羥基丁基、甲氧基甲基、乙氡 基曱基、2-甲氧基乙基、3_甲氧基丙基、3_乙氧基丙基、2_ 羥基-3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、2-羥基_3_甲氧基丙基 等。 至於以氰基取代之C1〜C4烷基可列舉，例如氰基甲基、 2-氰基乙基、3-氰基丙基等，至於以鹵素取代之C1〜C4院 基可列舉，例如氣甲基、溴甲基、2氯乙基、2_溴乙基、3_ 氣丙基、3-溴丙基、4-氣丁基、4-溴丁基等，至於以羧基取 代之C1〜C4烷基可列舉，例如羧基甲基、2_羧基乙基、3_ 羧基丙基、3-羧基丁基、L2 —二羧基乙基等，至於以胺甲醯 基取代之C1〜C4烷基可列舉，例如胺甲醯基甲基、2_胺曱 醯基乙基、3-胺曱醯基丙基、4-胺甲醯基丁基等。 至於以C1〜C4烷氧羰基取代之c 1〜C4烷基可列舉，例如 甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、2_甲氧羰基乙基、2_乙氧羰 基乙基' 3 -曱氧羰基丙基、3_乙氧羰基丙基、4_甲氧羰基丁 基、4-乙氧羰基丁基等，至於Ci〜C4烷基羰氧基可列舉， 例如曱基羰氡基曱基、2-甲基羰氧基乙基、2_乙基羰氧基乙

O:\91\9U75.DOC -15- 1343401 基、3 -甲基&乳基丙基、3 -乙基叛氧基丙基、乙基幾氧基 丁基等。 至於以磺基取代之C1〜C4烷基可列舉，例如續基曱基、 2-磺基乙基、3-磺基丙基、4-磺基丁基等，至於以胺磺醯基 取代之C 1〜C4烧基可列舉，例如胺續醯基甲基、2_胺績醯 基乙基、3-胺項醯基丙基、4-胺項醯基丁基等。 於前述式（4)，以R?、Rs表示之烷基可列舉，例如甲基、 乙基等C1〜C4烷基，至於烷氧基可列舉例如甲氧基、乙氧 基等C1〜C4烷氧基，較好是甲基、曱氧基。又、以R7、 表示之醯基胺基可列舉例如乙醯基胺基、丙醯基胺基等。 尤其好之I、RS之組成可列舉一方為氫原子，別一方為脲 基之情形。 又以Ζι ’ Z2 ’ Z3以及a所示之以驗作用下可離去之基 團可列舉有例如硫酸酯基、硫代硫酸酯基、磷酸酯基、乙 酸醋基、鹵素原子等。較好的是硫酸醋基。該等之酿基係 於碳酸鈉、碳酸氫鉀、苛性鈉等之鹼存在，較好是於水中 容易脫離者。 以式⑴所示之反應染料於特公平i _ 12787號公報、特開昭 56-128380號公報（特公昭仏⑽號公報）等中，以式⑺及式 (3)所示之反應染料於歐洲專利第22575號說明書等中，以式 ⑷所示之反應染料於特開昭56·1548ι號公報等中分別有所 揭不，基於該等揭示之方法可進行製造。 至於監色反應染料中，以式⑴所示之染料，較好是游離 之後述式（s)或式⑹所示之染料’但對未限於該等染

〇 汐 U91175DOC -16· 1343401 料。

so3h oh nh2 H〇3S so2c2h4oso3h ⑸ HO,SKX^SO,H ^ SO3H HN^NH Cl

Cl (6) so2c2h4oso3h 至於以式（2)所示之紅色反應染料未有特別限定，但較好 的是游離酸形態之後述式（7)所示之染料。

但較好 (8) 至於以式（3)所示之紅色反應染料未有特別限定 的是游離酸形態之後述式（8)所示之染料。

SO3H oh NH--fiNY-N-^^--S02C2H4〇S〇3H -N=N- 'r >^hos^>-A c,

SOjH 3 S03H 於本發明中之藍色反應染料組合物，係含有式（A)所示之 反應染料與式（1)所示之反應染料作為必須成分。式（A)所示 之反應染料與式（1)所示之反應染料之組成比通常係95質量 %〜5質量％ : 5質量％〜95質量％，較好是85質量％〜15質 量％ : 15質量％〜85質量％，更好的是75質量％〜55質量％ : O:\91\9\n5.DOC -17- 1343401 貝里/〇〜45質量％。此外，式（A)所示之反應 式 悠木枓亦可與 J所不之反應染料以外之反應染料併用。可併用 :料較好是具有同種之反應基的反應染料，為調色二= 二之色彩而混合數種之染料)亦可併用紅色或者其他色 办的反應染料。 此時可併用之紅色反應染料較好是以式（2)及/或式〇)所 7之j應染料，更好是以式（7)及/或式（8)所示之反應染 料則述之藍色反應染料組合物與式（2)及/或式（3)所示之 紅色反應染料之組成比通常為99質量％〜5〇質量％ : 1質量 :了5〇質量％，較好是99質量％〜7〇質量％: 1質量％〜3〇 = $〇/。，更好是99質量％〜80質量％ : !質量％〜2〇質量％。 於本發明中，較好使用之紅色反應染料係由式⑺以及式 (3)所不之染料所構成，較好是以式（7)與式（8)所示之染料之 組合。該組成比為通常為90質量％〜1〇質量％ : 質量％〜 9〇質量％，較好是8〇質量％〜2〇質量％ : 2〇質量。〜⑽質量 % ’更好是70質量％〜4〇質量％ : 3〇質量％〜6〇質量％。此 外，亦可併用除了式⑺及式（3)所示之反應染料以外之反, 染料。 亦可將以式（2)以及式（3)所示之反應染料作為本發明之 藍色反應染料組合物的晦暗劑（七—^ y〆）（微調整色彩 之處理）成分進行使用。如此之情況下對於本發明之藍色反 應染料組合物使用1質量％〜3質量％。 可併用之其他反應㈣中’至於黃色染料可列舉有以前 述式⑷所示之反應染料。至於以式⑷所示之反應染料，較

O:\9l\9U75DOC -18- 1343401 好是游離酸形態之後述式（9)及/或式（10)所示之染料，但不 限於此染料。 h〇3S^S^。:总gyrrQ—⑴ 以前述式（1)〜（10)所示之反應染料皆以游離酸之形態或 其鹽之形式存在’較好為驗金屬鹽或驗土金屬鹽，尤其好 的是鈉鹽、鉀鹽、經鹽。 於本發明之藍色反應染料組合物、反應染料組合物中， 各染料之添加方法未被特別限制。可採用例如將各種之染 料分別製造，其後添加之方法，製造時以反應液添加，其 後乾燥作為組合物之方法，此外，於染色浴中溶解各種染 料，於染色浴中設定與前述各組合物相同組成之方法。此 時之監色反應染料組合物與紅色反應染料及/或黃色反應 染料之混合比例係對應於所希望之色彩而添加，未有特別 限制又’視需要’於本發明之組合物中亦可含有眾所周 知之添加劑，例如濃度調節齊…分散劑、均染劑、沉澱抑 制劑、金屬離子封鎖劑、還原抑制劑等。 述中4情況為.於染液、浸染液、印刷聚中直接添 成本發明之藍色反應染料組合物或反應染料組合物之

0\91\91J75.DOC -19- 各染料以及前述添加劑， — 配置浴液等並進行染色之情形 時，溶解各染料、添加劑之 λ 黃序了為任思之順序。使用之 各樂劑之使用量亦可基於前述做適宜決定。 於使用本發明之藍色反庫汰 夂應木枓組合物、反應染料組合物 之染色法中，該等之使用Am 里通吊對於纖維為0.005〜1 5%(對 纖維質量、％ 〇wf)。 本發明之藍色反應染料组人物后 t、.且σ物、反應染料組合物對纖維 素纖維材料以及含有該$输 虿1之纖維材料之染色較為有用。至於 成為對象之纖維可列舉有例如 “ j如棉蛉、麻、人造纖維、高濕 模篁黏膠纖維、Cupro纖維（丰二、 乍1千二7 U 3七小等之纖維 素纖維之單獨或該等同類人 矛丨』頰之扣合纖維。此外，該等之纖維 或者混合纖維與其他之纖維， 』幻舉例如聚酯纖維、醋酸 纖維、聚丙烯腈纖維、羊毛、衅網 嚷 ，名、，周尼龍等之聚醯胺纖維 #之混紡、或者混合織物等。 於本發明中，染色法其本身為眾所周知，例如依照後述 之方法進行。 至於染色法例如於棉紗等之纖維素纖維之染料中，添加 相應於所希望之色彩以及濃度之本發明之藍色反應染料組 合物、反應染料組合物於染浴中’將眾所周知之無機中性 鹽例如無水芒硝、食鹽等與酸結合劑例如碳酸納、碳酸氫 鈉、苛性鈉、磷酸三納等單獨或併用進行染色。關於此時 使用之無機中性鹽或酸結合劑之使用量亦未特別限制，作 較好的是最少使用i g/L。又，亦可一次投入至無機中㈣ 或酸結合劑之染浴中，亦可分次投入。又，亦可將其他染

O:\91\91I75.EXX -20· 1343401 浴中柔軟劑、均染劑等之染色助劑以眾所周知之方法併 用，至於染色助劑未有特別限定。染色溫度為40〜9〇aC ’ 較好是50〜7〇t。染浴比例通常為1 : 5〜 染色液）。 50(被染物： 連續染色法例示有：單浴浸染法，其將酸結合劑例如碳 酸鈉、碳酸氫鈉、苛性鈉等單獨或併用加入染料浸染液， 以眾所周知之方法浸染後、乾燥，以眾所周知之方法乾熱 或洛熱’藉此進行染色；二浴浸染法，其將染料浸染後、 乾燥’將眾所周知之無機中性鹽例如無水芒硝、食鹽等與 酸結合劑例如苛性鈉、矽酸鈉等浸染，以眾所周知之方法 乾熱或蒸熱’藉此進行染色，至於連續染色法未對該等限 定。 & 於捺染方法中，將褐蒸酸納、乳液聚等作為原聚，將染 料與含有碳酸氫鈉等之酸結合劑印刷漿以眾所周知之方法 印捺後，以眾所周知之方法乾熱或者蒸熱，藉此進行染色。 染色過程完成後，水洗、熱水洗滌之後，藉由通常方法， 於含有市販之皂洗劑〇.1〜5g/L之皂洗液中進行清洗，完成 染色。 本發明之藍色反應染料組合物、反應染料組合物以及染 色法於纖維素纖維以及含有其之纖維材料之染色中均染性 以及再現性連到良好，於組合性亦良好等之各種染色特性 方面優良，且，獲得諸堅牢度之良好之染色物。 實施例 以下將本發明藉由實施例更詳細地進行說明。此外

O:\91\9I175.DOC -21 - 1343401 本文中「份」若無特別揭示均表示質量份。 實施例1 於表1揭示有反應染料之組合物以及該等之使用量。於表 1中，C. I. Re active表示色彩指數俗名。 表1 (添加組成） 調配例1(本發明） 藍色反應染料 式（B)之染料 0.23份 式（5)之染料 0.13份 紅色反應染料 式（7)之染料 0.11份 式（8)之染料 0.09份 黃色反應染料 式（9)之染料 0.54份 調配例2(比較用） 藍色反應染料 C. I. Reactive Blue 221 0.39份 紅色反應染料 C. I. Reactive Red 195 0.20份 黃色反應染料 C. I. Reactive Yellow 145 0.59份 調配例3(比較用） 藍色反應染料 C. I. Reactive Blue 222 0.25份 0\91\91175.DOC -22- 1343401 紅色反應染料 c. I· Reactive Red 195 〇.14份 黃色反應染料 c· I. Reactive Yellow 145 〇.49份 0染料浴比例依存性試驗 (1)以染料浴比例1 : 10之染色 於表1所示之各染料以及無水硫酸鈉20份中加水調製成 全量490份之染浴。於該染浴中投入棉紗針織衣料50份，於 20分鐘升溫至6(TC。於60°C處理20分鐘後，投入碳酸鈉1〇 份’以同溫度染色60分鐘。然後’水洗、熱水洗滌之後， 於含有市販之皂洗劑（乂 3 7 口一小C-1200北廣化學（株）i g/L , 以下同樣）之水溶液1000份中於1〇〇。(：下皂洗15分鐘後，水 洗、乾燥’獲得褐色之染色物。 (2 )以染料浴比例1 : 3 0之染色 於表1所示之各染料以及無水硫酸鈉60份中加入水調製 成全量1470份之染浴。於該染浴中投入棉紗針織衣料5〇 份’於20分鐘升溫至60°C。以6(TC處理20分鐘後，投入碳 酸鈉30份，以同溫度染色60分鐘。接著，水洗、熱水洗務 之後’於含有别述皂洗劑之水溶液1 〇 〇 〇份中於1 〇 〇 矣洗15 分鐘之後’水洗、乾燥，獲得褐色之染色物。 (3)判定方法 將以染料浴比例1: 10所獲得之染色物作為標準，目視判 定以染料浴比例1 : 30所獲得之染色物之色彩差。 〇 :色彩差小X :色彩差大 O:\91\9U75.DOC -23- 1343401 〇溫度依存性試驗 (1) 55t染色 於表1所示之各染料以及無水硫酸鈉4〇份中加水調製成 全董980份之染浴。於該染浴中投入棉紗針織衣料別份，於 20分鐘升溫至55。(：。以55°C處理20分鐘後，投入碳酸鈉2〇 份，以同溫度染色60分鐘。然後，水洗、熱水洗滌，於含 ， 有前述皂洗劑之水溶液1〇〇〇份中於l〇〇〇c下皂洗15分鐘 ， 後，水洗、乾燥，獲得褐色之染色物❶ (2) 65°C染色 鲁 以除將染色溫度變更至65它之外與前述5rc染色相同之 方法進行染色。 (3) 判定方法 將於55°C染色所獲得之染色物作為標準，目視判定於 65°C染色所獲得之染色物之色彩差。 0 ♦色彩差小△:色彩差務大

〇吸收、固定性能試驗 I 於表1所示之反應染料以及無水硫酸鈉40份加水調製成4 個全量980份之染浴。於分別之染浴申投入棉紗針織衣料5〇 份，於20分鐘升溫至60°C後，將分別之染浴以後述（丨）〜^) 之方法處理，進行吸收、固定性能試驗。 (1)升溫至60°C後，於60°C下保持20分鐘後，自以單一染 * 浴中取出染布，將該染布兩等分進行後述（A)或者（B)之後 . 處理。 (A)將染布絞乾、脫水之後’自然乾燥（吸收布）。 0^!N9U75.D0C -24- 1343401 (B)將染色布水洗、熱水洗滌之後，於含有前述皂洗劑之 水溶液1000份中於100°C下皂洗15分鐘後，水洗、乾燥（固 著布）。 (2) 投入碳酸鈉20份（合計1〇〇〇份之染浴），於相同溫度下 染色5分鐘後，取出一染布’將該染布兩等分，分別進行前 述（A)或者（B)之後處理。 (3) 投入碳酸鈉20份後（合計1000份之染浴），於同溫度下 染色10分鐘後，取出一染布，將該染布兩等分，分別進行 前述（A)或者（B)之後處理。 (4) 投入碳酸鈉20份（合計1000份之染浴），於同溫度下染 色40分鐘後’取出一染布，將該染布兩等分，分別進行前 述（A)或者（B)之後處理。 判定方法（a) 分別於（1)〜（4) ’將前述（A)處理布作為標準，目視判定 前述（B)處理布之色彩差。 〇 : (1)〜（4)任一者皆色彩差小 X : (1)〜（4)任一者皆有色彩差大之處 判定方法（b) 於前述（B)處理布，目視判定以（1)(2)(3)(4)之順序之色彩 變化的程度。 / 〇 : (1)〜（4)全份皆同一系統之色彩 (二原色之固著速度平衡良好） X :於（1)〜（4)中色彩變化大 (二原色之固著速度平衡不良）

O:\9l\91175 DOC 1343401 ;表2中顯示關於調配例丨（本發明）以及調配例2〜％比較 ^料洛比例依存性、溫度依存性、吸收、固著性能之 比較結果。 表2(試驗結果） 染料浴比例依 、 存性 溫度依存性 吸收、吸著性能 5周配例1 調配例2 調配例3 判定方法(a)判定方法(b) ° ° 〇 〇

χ Δ X X χ Δ χ χ 僅於以調配例丨（本發明）之組合進行染色時，黃色反應染 料、紅色反應染料以及藍色反應染料之染著性為一致，即 使染料浴比例、染色溫度、染色時間等之染色條件發生變 動時色彩變化亦較小，固著速度亦幾乎一致，染色再現性 優良。 實施例2〜15 替換實施例1之調配例1的組合以及使用量，如表3所示使 用染料之組合以及使用量（份），於無水硫酸鈉40份中加入水 分別調制全量980份之染浴。於該溶液中投入棉紗針織衣料 50份，於20分鐘升溫至60°C。於60°C處理20分鐘後，投入 碳酸鈉20份，於同溫度下染色60分鐘。 接著，水洗、熱水洗滌之後，於含有前述皂洗劑之水溶 液1000份中於l〇〇°C下皂洗15分鐘後，水洗、乾燥，獲得染 色物。 表3 實施例2 0A91\91175.DOC -26- 1343401 藍色反應染料 式（B)之染料 0.28份 式（5)之染料 0.15份 實施例3 藍色反應染料 式（B)之染料 0.55份 式（5)之染料 0.31份 紅色反應染料 式（7)之染料 0.05份 實施例4 藍色反應染料 式（B)之染料 0.60份 式（5)之染料 0.28份 紅色反應染料 式（8)之染料 0.04份 實施例5 藍色反應染料 式（B)之染料 0.23份 式（5)之染料 0.13份 紅色反應染料 式（7)之染料 0.11份 式（8)之染料 0.09份 黃色反應染料 式（9)之染料 0.54份 O:\9l\91175.DOC -27- 1343401 實施例6 藍色反應染料 式（B)之染料 0.38份 式（5)之染料 0.22份 紅色反應染料 式（7)之染料 0.22份 式（8)之染料 0.18份 實施例7 藍色反應染料 式（B)之染料 0.45份 式（5)之染料 0.25份 紅色反應染料 式（7)之染料 0.06份 式（8)之染料 0.04份 黃色反應染料 式（9)之染料 0.20份 實施例8 藍色反應染料 式（B)之染料 0.13份 式（6)之染料 0.07份 紅色反應染料 式（7)之染料 0.39份 式（8)之染料 0.32份 黃色反應染料 0:\9丨\9 丨 175.DOC -28- 1343401 式（9)之染料 0.10份 實施例9 藍色反應染料 式（B)之染料 0.23份 式（6)之染料 0.13份 紅色反應染料 式（7)之染料 0.11份 式（8)之染料 0.09份 黃色反應染料 式（10)之染料 0.57份 實施例10 藍色反應染料 式（B)之染料 0.23份 式（5)之染料 0.13份 紅色反應染料 式（7)之染料 0.20份 黃色反應染料 式（9)之染料 0.54份 實施例11 藍色反應染料 式（B)之染料 0.23份 式（6)之染料 0.1 3份 紅色反應染料 式（7)之染料 0.11份 O:\9I\9H75 DOC -29- 1343401 式（8)之染料 0.09份 黃色反應染料 式（9)之染料 0.54份 實施例12 藍色反應染料 式（B)之染料 0.23份 式（5)之染料 0.13份 紅色反應染料 式（7)之染料 0.08份 式（8)之染料 0.12份 黃色反應染料 式（9)之染料 0.54份 實施例13 藍色反應染料 式（B)之染料 0.23份 式（5)之染料 0.13份 紅色反應染料 式（7)之染料 0.14份 式（8)之染料 0,06份 黃色反應染料 式（9)之染料 0.54份 實施例14 藍色反應染料 式（B)之染料 0.27份 O:\91\9U75.DOC -30- 式（5)之染料 0.09份 紅色反應染料 式（7)之染料 0_11份 式（8)之染料 0.09份 黃色反應染料 式（9)之染料 0_54份 貫施例1 5 藍色反應染料 式（B)之染料 0.16份 式（5)之染料 〇 2〇份 紅色反應染料 式（7)之染料 0.11份 式（8)之染料 0.09份 黃色反應染料 式（9)之染料 〇 54份 所獲传染色物之色彩係實施例2為藍色，實施例3以及實 知例4為深藍色，實施例6為紫色，實施例7為綠色，實施例 8為酒紅色，實施例5與實施例9〜15為棕色。 即使於實施例2〜15之任一之組合物中，均染性以及再現 ,為良好、組合性亦良好等之各種染色特性皆為較好， 並且，耐光、汗耐光、氣水等之諸堅牢度亦較好。 實施例1 6〜2 1 使用表4所示染料之化合物，於無水硫酸鈉4〇份中加入水 分別調製全量_份之染浴。於該染浴中投入人造纖維棉5〇 〇\9i\9U75DOC -31 - Ί343401 份’於20分鐘内升溫至6(TC。於6(TC下處理20分鐘後，投 入碳酸鈉20份，於同溫度下染色6〇分鐘。 接著’水洗、熱水洗滌之後，於含有前述4洗劑之水溶 液1000份中1 〇〇°C下皂洗15分鐘後，水洗 '乾燥，獲得染色 物。 表4 實施例16 藍色反應染料 式（B)之染料 0.23份 式（5)之染料 0.13份 紅色反應染料 式（7)之染料 0.11份 式（8)之染料 0.09份 黃色反應染料 式（9)之染料 0.54份 實施例17 藍色反應染料 式（B)之染料 0.23份 式（6)之染料 〇.丨3份 紅色反應染料 式（7)之染料 0.13份 式（8)之染料 〇·〇7份 黃色反應染料 式（10)之染料 0.57份 O:\91\9I175.I50C -32- Ί343401 實施例18 藍色反應染料 式（B)之染料 0.27份 式（5)之染料 0.09份 紅色反應染料 式（7)之染料 0.12份 式（8)之染料 0.10份 黃色反應染料 式（9)之染料 0.54份 實施例19 藍色反應染料 式（B)之染料 0.23份 式（5)之染料 0.13份 紅色反應染料 式（7)之染料 0.14份 式（8)之染料 0.06份 黃色反應染料 式（9)之染料 0.54份 實施例20 藍色反應染料 式（B)之染料 0.45份 式（5)之染料 0.25份 紅色反應染料 式（7)之染料 0.06份 O:\9h9U75 DOC -33- 1343401 式（8)之染料 0.04 份 黃色反應染料 式（9)之染料 0.20 份 施例21 藍色反應染料 式（B)之染料 0.13 份 式（5)之染料 0.07 份 紅色反應染料 式（7)之染料 0.39 份 式（8)之染料 0.32 份 黃色反應染料 式（9)之染料 0.10 份 所獲得染色物之色彩係實施例16〜19為栋色，實施例2〇 為綠色，實施例2 1為酒紅色。

即使於實施例16〜21任-之組合物中，均染性，以及再 現性極為良好，組合性亦良料之各種染色特性為較好，

並且，耐光、汗耐光、氣水等之諸堅牢度亦較好。 實施例22 至於監色反應染料使用式（B)之染料3 3〇份、式（5)之名 1.85伤’至於紅色反應染料使用式⑺之染料7.2〇份、 ^染料5別份，至於黃色反㈣料使㈣⑼之染料^ 份’於間，基苯侧錢份、碳酸氫㈣份 份中加水，製作全量刪份之㈣溶液。將棉紗= 溶液中進行軋染後’藉由乳液機以絞出率6〇%絞出。網

O:\9i\91l75DOC •34- 1343401 出布於100 C下乾燥5分鐘後，於丨〇〇〇c下汽蒸5分鐘，固著 木料。接著’水洗、熱水洗蘇之後’於含有前述息洗劑之 水溶液麵份中於uhtc下4洗15分鐘之後，水洗、乾燥， 獲得染色物。 所獲得染色物之色彩為黃醬之棕色。 即使連續染色均染性，以及再現性極為良好，組合性亦 · 為良好等之各種染色特性為㈣，並且，料、㈣光、 , 氣水等之諸堅牢度亦較好。 實施例23 ® 至於藍色反應染料之式（B)使用染料6 33份、式（5)之染料 3.55伤，至於紅色反應染料使用式（？）之染料丨〇 份式（8) 之木料7.33份，至於黃色反應染料使用式之染料17 〇〇 ‘ 份，於尿素100份、碳酸氫鈉2〇份、間_硝基苯磺酸鈉1〇份、、 褐澡酸鈉25份中加水’製作全量1_份之操染用色糊。將 該色糊於棉紗進行印捺，於1〇〇。(：下乾燥5分鐘，於1〇0。(：下 /又洛5为鐘，使染料固著。接著，水洗、熱水洗滌之後，於 _ a有市販之皂洗劑的水溶液1000份中100°c下皂洗15分鐘 之後，水洗、乾燥，獲得染色物。 所獲得杂色物之色彩為黃醬之棕色。即使於捺染中，均 木丨生以及再現性極為良好、組合性亦良好等之各種染色 特I1生為較好，並且，耐光、汗耐光、氣水等之諸堅牢度亦 較好。 · 產業上之可利用性 藉由使用本發明之藍色反應染料組合物'反應染料組合

O:\91\91I75.DOC -35- 1343401 物或染色法，可基於平衡之親和性、反應性，將纖維素纖 維或含有纖維素纖維之纖維進行再現性、均染性以及堅牢 性良好之染色加工。 O:\91\91175.DOC -36-

Claims (1)

1. 第093104286號專利申請索 中文申清專利範圍替換本(99年1〇 拾、申請專利範園：

   1. 種反應染料組合物，甘 異包含： (甲）藍色反應染料級八 _ ^ ^ 〇物，包含游離酸形態之式（A)所 不藍色反應染料與式（n ^ ^ )所示籃色反應染料，其中式（A) 所不藍色反應染料與式 U )所示藍色反應染料之組成比為 75質量％〜55質量％ : 2 貝ΐ %〜45質量0/〇 : 式（Α)

   (於式（Α)中’ R表示氫原子、鹵素原子或C1〜C4烷氧 基；另外，-S〇2CH2CH2〇S〇3H基亦可為經分解而形成之 -S02CH= CH2基）； 式⑴

   (式（1)中’ rm表示〇〜2之整數，R丨以及R2可分別單獨 表示氫原子或可被取代之烷基’ x】表示鹵素原子，Υι表 91175-991007.doc ^43401 '示·5〇2(：Η=(：Η2或so2ch2ch2z丨（Z丨表示以鹼作用下可脫 離之基團））；及 (乙）游離酸形態之式（2)及/或式（3)所示紅色反應染 料’及/或游離酸形態之式（4)所示黃色反應染料： 式（2)

   (式（2)中，m2表示〇〜2之整數’ η丨表示〇或1，r3以及r4 可分別單獨表示氫原子或可被取代之烷基，\表示鹵素 原子 ’ Y2 表示-so2ch=ch24so2ch2ch2z2(z2表示以鹼作 用下可脫離之基團））； 式（3) OH

   (式（3)中，m3表示〇〜2之整數，n2表示〇或1，&以及r6 可〃刀別單獨表示氫原子或可被取代之烷基，χ3表示鹵素 原子’ Υ3表示_s〇2CH=CH2或so2ch2ch2z3(z3表示以鹼作 用下可脫離之基團））； 式（4) 9H75-99I007.doc (式（4)中’ nu表示1〜3之整數，R*7以及Rs分別單獨表示 氫原子、烷基、烷氧基、醯基胺基或脲基，&以及Ri〇可 分別單獨表示氩原子或可被取代之烷基，&表示鹵素原 子 ’ Y4表示-S02CH=CH”1 S02CH2CH2Z4(Z4表示以鹼作用 下可脫離之基團））。 2. 3. 4. 5. 6. 如請求項1之反應染料組合物’包含前述藍色反應染料组 合物與前述式（2)及/或式（3)所示紅色反應染料。 如請求項2之反應染料組合物’纟中前述藍色反應染料組 ::勿與前述式(2)及/或式(3)所示紅色反應染料之組成比 為99〜50質量％ :丨〜5〇質量％。 == 或3之反應染料組合物’其中前述式⑺所示紅 二：與前述式(3)所示紅色反應染料之組 10質里％ : 10〜90質量％。 :種:：素纖維或含有纖維素纖維 法，其特徵為使用如請求Ig1 4 何付之木色 合物。 、〜中任—項之反應染料組 裡.减維素纖維或含 法’其特徵為於含有游離二維材料 料與式⑴所示藍色 4之式(A)所示藍色反應 (3)所示紅色反應染料、及游離酸形式之式⑺及/或 或游離酸形態之式（4)所示黃 91175-991007.^ 1343401

   反應染料之染浴中，處理纖維素纖維或含有纖維素纖維 之纖維材料；其中式（A)所示藍色反應染料與式（1)所示藍 色反應染料之組成比為75質量％〜55質量％ : 25質量％〜 45質量％。 91175-991007.doc