HU215790B - Eljárás színezett melamin-formaldehid kondenzációs termékek előállítására és a termékek, valamint felhasználásuk - Google Patents

Eljárás színezett melamin-formaldehid kondenzációs termékek előállítására és a termékek, valamint felhasználásuk Download PDF

Info

Publication number
HU215790B
HU215790B HU9800674A HU9800674A HU215790B HU 215790 B HU215790 B HU 215790B HU 9800674 A HU9800674 A HU 9800674A HU 9800674 A HU9800674 A HU 9800674A HU 215790 B HU215790 B HU 215790B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
melamine
alkyl
formaldehyde
hydroxy
dyes
Prior art date
Application number
HU9800674A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT77681A (hu
Inventor
Erhard Guenther
Wolfgang Reuther
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of HUT77681A publication Critical patent/HUT77681A/hu
Publication of HU215790B publication Critical patent/HU215790B/hu

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/74—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polycondensates of cyclic compounds, e.g. polyimides, polybenzimidazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08G12/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with substituted triazines
    • C08G12/32—Melamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
    • C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
    • C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
    • C08G14/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G14/10—Melamines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/04—Pigments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/06—Dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Description

A jelen találmány tárgya javított eljárás színezett melamin-formaldehid kondenzációtermékek előállítására pigmentek vagy színezékek egy reakcióelegybe történő bekeverése útján, amely melamin-formaldehid kondenzációtermékek előállítására szolgáló kiindulási vegyületeket tartalmaz.
A találmány tárgyát képezik továbbá színezett melamin-formaldehid kondenzációtermékek, valamint ezek alkalmazása színezett formatestek, különösen szálak és paplanok előállítására.
Az EP-A 523485 számú európai szabadalmi irat melamin-formaldehid kondenzációtermékeket ír le, ahol e termékek előállításánál adalékanyagok, mint pigmentek vagy színezékek adhatók a reakcióelegybe. Hátrányos ennél a nem specifikus eljárási módnál, hogy egyes alkalmazási módok, különösen szálak és paplanok esetében inhomogénen színezett kondenzációtermékeket kapunk. Továbbá az eddigi megfigyelések szerint a fonóoldatok gyakran tartalmaznak csomókat, ami csővezetékek és fuvókák eldugulásához vezethet.
A találmány feladata ezért olyan javított eljárás kifejlesztése volt színezett melamin-formaldehid kondenzációtermékek előállítására, ami nem jár a fent említett hátrányokkal.
Ennek megfelelően olyan eljárást találtunk fel színezett melamin-formaldehid kondenzációtermékek előállítására pigmentek vagy színezékek egy reakciótermékbe történő bekeverése útján, amely melamin-formaldehid kondenzációtermékek előállítására szolgáló kiindulási vegyületeket tartalmaz, és abban áll, hogy
A) egy elegyet, amely lényegében
a) valamely olyan (I) általános képletű szubsztituált melaminból, mely képletben az X1, X2 és X3 szubsztituensek jelentése -NH2, -NHR1 vagy -NR!R2 csoport, és X1, X2 valamint X3 jelentése egyidejűleg nem NH2 képletű csoport, és R1 és R2 szubsztituensek jelentése hidroxi-(2-10 szénatomos alkil)-, hidroxi(2-4 szénatomos alkil)-[oxa-(2-4 szénatomos alkil)]n-csoport, ahol n jelentése 1-től 5-ig teijedő szám vagy amino- (2-12 szénatomos alkil)-csoport vagy az (I) általános képletű melaminok keverékéből és
b) kívánt esetben formaldehidből vagy formaldehidet szolgáltató vegyületekből, ahol a formaldehid :melamin mólarány 40:1 és 40:0 között van; és
c) egy pigmentből vagy színezékből; és
d) kívánt esetben egy nem szubsztituált fenolból vagy
1-9 szénatomos alkil- vagy hidroxicsoporttal szubsztituált fenolból, két vagy három fenolcsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkánból, di(hidroxifenil)-szulfonból vagy e fenolok keverékéből áll, és ahol a pigmentet vagy színezéket az a) és b) komponensre számított 0,01-30 tömeg% mennyiségben és a fenolt az a) és b) komponensre számított 0-5 mol% mennyiségben használjuk, intenzív keverés közben addig diszpergálunk, míg pm vagy ennél nagyobb méretű pigmentagglomerátumok nincsenek már jelen, majd ezután
B) az A) alattiak szerint előállított elegyhez melamint és kívánt esetben további fenolt, szubsztituált (I) általános képletű melamint és formaldehidet vagy formaldehidet szolgáltató vegyületeket adunk, mi mellett a mennyiségeket úgy választjuk meg, hogy a melaminok [a melamin és az a) komponens] b) komponenshez viszonyított mólaránya 1:1,5 és 1:4,5 között legyen, és a pigmentnek vagy színezéknek a melaminra és a), valamint b) komponensre számított mennyisége 0,01-5 tömeg% közötti legyen, és a fenolnak a melaminra és a) komponensre, valamint b) komponensre számított mennyisége 0-5 tömeg% közötti legyen, majd a reakcióelegyet önmagában ismert módon kondenzáljuk.
Ezenkívül színezett melamin-formaldehid kondenzációtermékeket fejlesztettünk ki, valamint ezek alkalmazását színezett formatestek, különösen szálak és paplanok előállítására.
A találmány szerinti eljárás A) lépésében egy olyan elegyet használunk fel, amely lényegében
a) egy (I) általános képletű melaminból, ahol az X1, X2 és X3 szubsztituensek jelentése -NH2, -NHR1 vagy -NR'R2 csoport, és X1, X2, valamint X3 jelentése egyidejűleg -NH2-csoporttól eltérő, és az R1 és R2 szubsztituensek jelentése hidroxi- (2-10 szénatomos alkil)-, hidroxi-(2-4 szénatomos alkil)-[oxa(2-4 szénatomos alkil)]n-csoport, ahol n jelentése 1től 5-ig teijedő szám vagy amino-(2-l szénatomos alkil)- vagy az (I) általános képletű melaminok keverékéből; és
b) kívánt esetben formaldehidből vagy formaldehidet szolgáltató vegyületekből, ahol a formaldehid: melamin mólarány 40:1 és 40:0 között van, előnyösen 25:1 és 25:0 között; és
c) egy pigmentből vagy színezékből; és kívánt esetben egy nem szubsztituált fenolból vagy
1-9 szénatomos alkil- vagy hidroxicsoporttal szubsztituált fenolból, két vagy három fenolcsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkánból, di(hidroxi-fenil)-szulfonból vagy e fenolok keverékéből áll, és ahol a pigmentet vagy színezéket az a) és b) komponensre számított 0,01-30 tömeg%, előnyösen 0,5-15 tömeg% mennyiségben, és a fenolt az a) és b) komponensre számított 0,2-2 mol% mennyiségben használjuk áll, és ezt az elegyet intenzív keverés közben addig diszpergáljuk, míg 1 pm vagy ennél nagyobb méretű pigmentagglomerátumok nincsenek már jelen.
(I) általános képletű szubsztituált melaminként olyanok jönnek számításba, amelyek képletében az X1, X2 és X3 szubsztituensek jelentése -NH2, -NHR1 vagy -NR'R2 csoport, és X1, X2, valamint X3 jelentése egyidejűleg nem -NH2-csoport, és az R1 és R2 szubsztituensek jelentése hidroxi-(2-10 szénatomos alkil)-, hidroxi(2-4 szénatomos alkil)-[oxa-(2-4 szénatomos alkil)]ncsoport, ahol n jelentése 1-től 5-ig teijedő szám vagy amino-(2-12 szénatomos alkil)-csoport.
Hidroxi-(2-10 szénatomos alkil)-csoportként előnyösen hidroxi-(2-6 szénatomos alkil)-csoportot, mint
2-hidroxi-etil-, 3-hidroxi-propil-, 2-hidroxi-izopropil-, 4-hidroxi-butil-, 5-hidroxi-pentil-, 6-hidroxi-hexil-, 3hidroxi-2,2-dimetil-propil-csoportot, előnyösen hidroxi2
HU 215 790 Β (2-4 szénatomos alkil)-, mint 2-hidroxi-etil-, 3-hidroxipropil-, 2-hidroxi-izopropil- vagy 4-hidroxi-butil-, különösen előnyösen 2-hidroxi-etil- vagy 2-hidroxi-izopropil-csoportot választunk.
Hidroxi-(2-4 szénatomos alkil)-[oxa-(2-4 szénatomos alkil)n-csoportként előnyösen olyan csoportokat választunk, melyek általános képletében n jelentése 1től 4-ig terjedő szám, különösen előnyösen 1 vagy 2, mint az 5-hidroxi-3-oxa-pentil-, az 5-hidroxi-3-oxa-2,5dimetil-pentil-, az 5-hidroxi-3-oxa-l,4-dimetil-pentil-, az 5-hidroxi-3-oxa-l,2,4,5-tetrametil-pentil-, a 8-hidroxi-3,6-dioxa-oktil-csoport.
Amino-(2-12 szénatomos alkil)-csoportként előnyösen az amino-(2-8 szénatomos alkil)-csoportok, mint a 2-amino-etil-, 3-amino-propil-, 4-amino-butil-, 5amino-pentil-, 6-amino-hexil-, 7-amino-heptil-, valamint 8-amino-oktil-csoport, különösen a 2-amino-etil-, a 6-amino-hexil-, egészen különösen előnyösen a 6amino-hexil-csoport jön tekintetbe.
A találmány céljára különösen alkalmas szubsztituált melaminok a következő vegyületek: a (2-hidroxi-etil)aminocsoporttal szubsztituált melaminok, mint a 2-(2hidroxi-etil-amino)-4,6-diamino-l,3,5-triazin, a 2,4di(2-hidroxi-etil-amino)-6-amino-l,3,5-triazin, a 2,4,6trisz(2-hidroxi-etil)-amino-l,3,5-triazin; a 2-hidroxiizopropil-amino-csoporttal szubsztituált melaminok, mint a 2-(2-hidroxi-izopropil-amino)-4,6-diamino-l,3,5triazin, a 2,4-di(2-hidroxi-izopropil-amino)-6-amino1.3.5- triazin, a 2,4,6-trisz(2-hidroxi-izopropil-amino)1.3.5- triazin; az 5-hidroxi-3-oxa-pentil-amino-csoporttal szubsztituált melaminok, mint a 2-(5-hidroxi-3-oxapentil-amino)-4,6-diamino-l,3,5-triazin, a 2,4-di(5hidroxi-3-oxa-pentil-amino)-6-amino-1,3,5-triazin, a
2.4.6- trisz(5-hidroxi-3-oxa-pentil-amino)-1,3,5-triazin; a 6-amino-hexil-amino-csoporttal szubsztituált melaminok, mint a 2-(6-ammo-hexil-amino)-4,6-diamino1,3,5-triazin, a 2,4-di(6-amino-hexil-amino)-6-amino1.3.5- triazin, a 2,4,6-trisz-(6-amino-hexil-amino)-l,3,5triazin, a 2,4,6-trisz-(6-amino-hexil-amino)-l,3,5-triazin vagy ezeknek a vegyületeknek a keverékei, például egy 10 mol% 2-(5-hidroxi-3-oxa-pentil-amino)-4,6diamino-l,3,5-triazinból, 50 mol% 2,4-di(5-hidroxi-3oxi-pentil-amino)-6-amino-l,3,5-triazinból és 40 mol%
2.4.6- trisz-(5-hidroxi-3-oxa-pentil-amino)-l,3,5-triazinból álló keverék.
A formaldehidet általában vizes oldat, mint például 40-50 tömeg%-os vizes oldat vagy formaldehidet szolgáltató vegyületek, mint például szilárd alakú oligomer vagy polimer formaldehid, mint paraformaldehid,
1,3,5-trioxán vagy 1,3,5,7-tetroxán alakjában használjuk fel.
Fenolként alkalmasak az egy vagy két hidroxicsoportot tartalmazó fenolok, mint a nem szubsztituált vagy
1-9 szénatomos alkil- és hidroxicsoporttal szubsztituált fenolok, valamint a két vagy három fenolcsoporttal szubsztituált, 1-4 szénatomos alkánok, di(hidroxi-fenil)-szulfonok vagy e fenolok keverékei.
Előnyös fenolokként a fenol, 4-metil-fenol, 4-tercbutil-fenol, 4-n-oktil-fenol, 4-n-nonil-fenol, brenzkatein, rezorcin, hidrokinon, 2,2-bisz(4-hidroxi-fenil)-propán,
4,4’-dihidroxi-difenil-szulfon, különösen előnyösen a fenol, rezorcin és a 2,2-bisz(4-hidroxi-fenil)-propán jönnek számításba.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazásra kerülő színezékek előnyösen az azo-, antrakinon-, kumarin-, metin- és azametin-, a kinoflalon- vagy nitroszínezékek csoportjába tartoznak. Ezek vagy ionoscsoport-mentesek, vagy karboxil- és/vagy szulfonsavcsoportokat hordanak.
Alkalmas, ionos csoportoktól mentes színezékeket az alábbiakban írunk le közelebbről.
Az alkalmas azoszínezékek különösen mono- vagy diazoszínezékek, például olyanok, amelyeknek egy diazokomponense van, amely egy anilinből vagy öttagú aromás heterociklusos aminból származik, amelynek heterociklusos gyűrűjében egytől háromig terjedő számú heteroatomja, mint nitrogén-, oxigén- vagy kénatomja van, és amely egy benzol-, piridin- vagy pirimidingyűrűvel lehet kondenzálva.
Fontos mono- és diazoszínezékek például azok, amelyeknek diazokomponense például egy anilinből vagy valamely heterociklusos aminból, mint a pírról, furán, tiofén, pirazol, imidazol, oxazol, izoxazol, tiazol, izotiazol, triazol, oxadiazol, tiadiazol, benzofurán, benztiofén, benzimidazol, benzoxazol, benztriazol, benzizotiazol, piridotiofén, pirimidotiofén, tienotiofén vagy tienotiazol sorból származik.
Különösen az olyan diazolkomponensek említendők, amelyek egy anilinből vagy a pírról, tiofén, pirazol, tiazol, izotiazol, triazol, tiadiazol, benztiofén, benztriazol, benzizotiazol, piridotiofén, pirimidotiofén, tienotiofén vagy tienotiazolcsoportból származnak.
Jelentősek továbbá az egy csatolókomponenssel, mint az anilin-, amino-naftalin-, amino-tiazol-, diaminopiridi- vagy hidroxi-piridon-csoportba tartozó csatolókomponenssel rendelkező azoszínezékek.
Különösen jelentősek az olyan (Ila) általános képletü azoszínezékek, melyek képletében pi jelentése (Illa), (Illb), (lile), (Ilid), (lile), (Ilit), (IHg), (IHh), (Ilii), (Híj), (Ilik), (Ilii), (Ilim), (Ilin), (Illő), (IIIp) vagy (Illq) általános képletü csoport, és K jelentése hidroxi-fenil-csoport vagy valamely (IVa), (IVb), (IVc), (IVd), (IVe) általános képletü csoport, ahol
L1 jelentése nitro-, ciano-, 1-6 szénatomos alkanoil-, benzoil-, 1—6 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, adott esetben szubsztituált fenil-szulfonil-csoport vagy -CH = T-csoport, ahol T jelentése hidroxiimino-, 1-4 szénatomos alkoxi-imino- vagy valamely CH-savas vegyület csoportja,
L2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, hidroxi-, merkapto-, adott esetben fenil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben szubsztituált fenoxicsoport, adott esetben fenil-csoporttal szubsztituált fenil-tio-csoport,
1-6 szénatomos alkil-szulfonil- vagy adott esetben szubsztituált fenil-szulfonil-csoport,
L3 jelentése ciano-, 1 -4 szénatomos alkoxi-karbonilvagy nitrocsoport,
HU 215 790 Β
L4 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilvagy fenil-csoport,
L5 jelentése 1 -6 szénatomos alkil- vagy fenil-csoport, L6 jelentése hidrogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-6 szénatomos alkanoil-, tiocianátocsoport vagy halogénatom,
L7 jelentése nitro-, ciano-, 1 -6 szénatomos alkanoil-, benzoil-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-6 szénatomos alkil-szulfonil-, adott esetben szubsztituált fenil-szulfonil-csoport vagy -CH=T általános képletű csoport, ahol
T jelentése a fenti,
L8 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, cianocsoport, halogénatom, adott esetben fenil-csoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben fenil-csoporttal szubsztituált fenil-tio-csoport, 1-6 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, adott esetben szubsztituált fenil-szulfonil- vagy 1 -4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport,
L9 jelentése cianocsoport, adott esetben fenil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkil-csoport, adott esetben fenil-csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, adott esetben szubsztituált fenil-, tienil-, 1-4 szénatomos alkil-tienil-, piridilvagy 1 -4 szénatomos alkil-piridil-csoport,
L10 jelentése fenil- vagy piridil-csoport,
L11 jelentése trifluor-metil-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, fenil-, adott esetben fenil-csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport vagy 1-6 szénatomos dialkil-amino-csoport,
Lejelentése 1-6 szénatomos alkil-, fenil-, (2-cianoetil)-tio- vagy 2-[(l—4 szénatomos alkoxi)-karbonil]-etil-tio-csoport,
L13 jelentése hidrogénatom, nitrocsoport vagy halogénatom,
Lejelentése hidrogénatom, ciano-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, nitrocsoport vagy halogénatom,
L15, L16 és L17 jelentése azonos vagy különböző, és egymástól függetlenül mindig hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, halogénatom, nitro-, cianocsoport, adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxikarbonil-, (1-6 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport, adott esetben szubsztituált fenil-szulfonil- vagy adott esetben szubsztituált fenil-azo-csoport,
R1 és R2 jelentése azonos vagy különböző, egymástól függetlenül mindig hidrogénatom, adott esetben szubsztituált 1-6 szénatomos alkil-csoport, amely 1 vagy 2 éterfunkciójú oxigénatommal lehet megszakítva, 5-7 szénatomos cikloalkil vagy 3-6 szénatomos alkenil-csoport,
R3 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil- vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport,
R4 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, (1-6 szénatomos alkil)szulfonil-amino-csoport, adott esetben (1-6 szénatomos alkanoil)-amino- vagy benzoil-amino-csoport,
R5 és R6 jelentése azonos vagy különböző, és egymástól függetlenül mindig hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkil-csoport,
R7 jelentése hidrogénatom, adott esetben szubsztituált fenil- vagy tienil-csoport,
R8 jelentése hidrogénatom vagy 1 -6 szénatomos alkilcsoport,
R9 jelentése ciano-, karbamoil- vagy acetilcsoport,
R10, R11 és R12 jelentése azonos vagy különböző, és egymástól függetlenül mindig, adott esetben szubsztituált 1-12 szénatomos alkil-csoport, amely 1-3 éterfunkciójú oxigénatommal lehet megszakítva, 5-7 szénatomos cikloalkil-csoport, adott esetben szubsztituált fenil-csoport, 3-6 szénatomos alkenilcsoport, adott esetben szubsztituált benzoilcsoport, 1-8 szénatomos alkanoilcsoport, (1-6 szénatomos alkil-szulfonilcsoport vagy adott esetben szubsztituált fenilszulfonil-csoport vagy R11 és R12, az őket összekötő nitrogénatommal együtt egy 5 vagy 6 tagú, telített heterociklusos csoportot képeznek, amely adott esetben további heteroatomokat tartalmaz, és
R13 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkil-csoport.
Alkalmas antrakinonszínezékek például az 1-aminoantrakinonok csoportjából származnak, általános képletük (Va), (Vb), (Ve) vagy (Vd), ahol
A1 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil- vagy adott esetben szubsztituált fenil-csoport,
A2 jelentése hidroxicsoport, vagy -NH-A1 általános képletű csoport,
A3 jelentése hidrogénatom vagy nitrocsoport,
A4 jelentése halogénatom, hidroxi-fenil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-fenil- vagy (VI) általános képletű csoport, melyben
G1 jelentése oxigén- vagy kénatom és
G2 jelentése hidrogénatom vagy olyan (1-8 szénatomos monoalkilj-szulfamoil-csoport, melynek alkillánca 1 vagy 2 éterfunkciójú oxigénatommal lehet megszakítva, az
A5 és A6 csoportok egyike hidroxicsoport és a másik
-NH-A1 általános képletű csoport, vagy A5 és A6 jelentése hidrogénatom,
A7 jelentése hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkil-csoport, amely adott esetben 1-től 3-ig terjedő számú, éterfunciójú oxigénatommal lehet megszakítva, az
A8 és A9 csoportok egyike hidroxicsoport és a másik anilincsoport, és
G3 jelentése oxigénatom vagy iminocsoport.
Az alkalmas kumarinszínezékek, például 7-dialkilamino-kumarin-származékok. Általános képletük (Via), (VIb) vagy (VIc), ahol
W1 és W2 jelentése egymástól függetlenül mindig 1 -4 szénatomos alkil-csoport,
W3 jelentése benzimidazol-2-il-, 5-klór-benzoxazol-2-il-, benztiazol-2-il-, 4-hidroxi-kinazolin-2-il- vagy 5fenil-1,3,4-tiadiazol-2-il-csoport, és
W4 jelentése 1—8 szénatomos alkil-csoport.
Az alkalmas metin- vagy azametinszínezékek például a triazolo-piridinek vagy piridinek csoportjába tar4
HU 215 790 Β tozó származékok. Általános képletük (Vlla) vagy (Vllb), mely képletben X jelentése nitrogénatom vagy -CH-csoport,
Q1 jelentése 1-20 szénatomos alkil-csoport, amely adott esetben szubsztituált és egy vagy több éterfunkciójú oxigénatommal lehet megszakítva, adott esetben szubsztituált fenil- vagy hidroxilcsoport,
Q2 jelentése 5 tagú aromás heterociklusos csoport,
Q3 jelentése hidrogénatom, ciano-, karbamoil-, karboxil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport,
Q4 jelentése oxigénatom vagy C(CN)2, C(CN)-COOE> vagy C(COOE1)2 csoport, ahol E1 jelentése mindig 1-8 szénatomos alkil-csoport, amely adott esetben 1 vagy 2 éterfunkciójú oxigénatommal lehet megszakítva,
Q5 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
Q6 jelentése 1-20 szénatomos alkil-csoport, amely adott esetben szubsztituált, és egy vagy több éterfunkciójú oxigénatommal lehet megszakítva, adott esetben szubsztituált fenil-csoport vagy NE2E3 általános képletű csoport, ahol E2 és E3 jelentése azonos vagy különböző, és egymástól függetlenül mindig hidrogénatom, adott esetben szubsztituált 1-12 szénatomos alkil-csoport, 5-7 szénatomos cikloalkil-csoport, adott esetben szubsztituált fenil-, adott esetben szubsztituált piridil-, adott esetben szubsztituált 1-12 szénatomos alkanoil-, (1-12 szénatomos alkoxij-karbonil-, adott esetben szubsztituált (1-12 szénatomos alkil)-szulfonil-, 5-7 szénatomos cikloalkil-szulfonil-, adott esetben szubsztituált fenil-szulfonil-, adott esetben szubsztituált piridil-szulfonil-, adott esetben szubsztituált benzoil-, piridil-karbonil- vagy tienilkarbonil-csoport vagy E2 és E3 az őket összekötő nitrogénatommal együtt, adott esetben 1 -4 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituált szukcinimidocsoport, adott esetben 1 -4 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituált ftálimidocsoport vagy egy öt- vagy hattagú telített heterociklusos csoport, amely adott esetben további heteroatomokat tartalmaz.
A (Vlla) vagy (Vllb) általános képletű színezékek több tautomer alakban fordulhatnak elő, amelyek mind a találmány oltalmi körébe tartoznak. A (Vlla) általános képletű vegyületek (melyek képletében Q4 jelentése oxigénatom és Q5 jelentése metilcsoport) például a (Vlla’) és (Vlla”) tautomer alakban fordulhatnak elő.
A Q2 csoportok például a pírról-, tiazol-, tiofénvagy indolsorból származhatnak.
Fontosak például azok a (Villa), (VlIIb), (VIIIc) és (Vilid) általános képletű Q2 csoportok, melyek képletében m jelentése 0 vagy 1,
E4 és E5 jelentése azonos vagy különböző, és egymástól függetlenül hidrogénatom vagy a hidroxicsoport kivételével a fent nevezett R1-csoportot képezik, vagy az őket összekötő nitrogénatommal egy 5vagy 6 tagú telített heterociklusos csoportot képeznek, amelynek adott esetben további heteroatomjai lehetnek,
E6 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-csoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenil-csoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált benzilcsoport, ciklohexil-, tienil-, hidroxi- vagy (1-8 szénatomos monoalkil)-aminocsoport,
E7 és E8 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, hidroxicsoport, adott esetben fenil- vagy (1-4 szénatomos alkil)-fenil-csoporttal szubsztituált 1-8 szénatomos alkil-csoport, adott esetben fenil- vagy (1-4 szénatomos alkil)-fenil-csoporttal szubsztituált 1-8 szénatomos alkoxicsoport, (1-8 szénatomos alkanoil)-amino-, (1-8 szénatomos alkil)-szulfonilamino- vagy (1-8 szénatomos mono- vagy dialkil)amino-szulfonil-amino-csoport,
E9 jelentése ciano-, karbamoil-, (1-8 szénatomos mono- vagy dialkil)-karbamoil-csoport, (1-8 szénatomos alkoxi)-karbonil- vagy adott esetben szubsztituált fenil-csoport és
E10 jelentése halogénatom, hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkil)-tio-csoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenil- vagy tienilcsoport.
Különösen alkalmas kinoftalonszínezéknek, egy kinolingyűrűje van a 4-gyűrű helyzetben, ami nem szubsztituált vagy halogénatommal szubsztituált. Ezeknek általános képlete (IX), mely képletben G4 jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom.
Egy alkalmas nitroszínezék például a (X) képletű anyag.
A fenti képletekben szereplő alkil- vagy alkenilcsoportok mindegyike lehet egyenes vagy elágazó szénláncú.
Ha a fent nevezett képletekben szubsztituált alkilcsoportok fordulnak elő, akkor ezek a szubsztituensek - hacsak ezt másként nem említjük - lehetnek például ciklohexil-, fenil-, (1-4 szénatomos alkil)-fenil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-fenil-, halogénezett fenil-, (1-20 szénatomos alkanoil)-oxi-, (1-8 szénatomos alkil)-amino-karboil-oxi-csoportok, ahol a két utóbbi csoport alkillánca adott esetben 1 -4 éterfunkciójú oxigénatommal lehet megszakítva, és/vagy fenil- vagy fenoxicsoporttal van szubsztitálva, vagy lehet ciklohexil-oxi-, fenoxicsoport, halogénatom, hidroxivagy cianocsoport. Az alkil-csoportoknak itt rendszerint 1 vagy 2 szubsztituense van.
Ha a fent nevezett képletekben olyan alkil-csoportok fordulnak elő, amelyeket éterfünkciójú oxigénatom szakít meg, akkor ezek - hacsak másként nem említjük előnyösen olyan alkil-csoportok, amelyeket 1 -4, különösen 1 -2 éterfünkciójú oxigénatom szakít meg.
Ha a fent nevezett képletekben szubsztituált fenilvagy piridilcsoportok fordulnak elő, akkor ezek - hacsak azt másként nem említjük — például 1-8 szénatomos alkil-, 1-8 szénatomos alkoxicsoportok, halogénatomok lehetnek, itt különösen a klór- vagy brómatom, a
HU 215 790 Β nitro- vagy karboxilcsoport jön számításba. A fenil- vagy piridilcsoportoknak általában 1 -3 szubsztituense van.
A következőkben a (II)—(IV) általános képletek csoportjainak példáit soroljuk fel.
Az L2, L4, L5, L8, L9, L11, L15, L16, L17, R>, R2, R3, R4, R5, R6, R8, R10, R11 R12 és R13 csoportok, például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szekbutil-, pentil-, izopentil-, neopentil-, terc-pentil-, hexilvagy 2-metil-pentil-csoportok.
Az L9 csoportok továbbá például 1- vagy 2-feniletilcsoportok.
Az L2, L8, L9 és L11 csoportok továbbá például metil-tio-, etil-tio-, propil-tio-, izopropil-tio-, butil-tio-, izobutil-tio-, pentil-tio-, hexil-tio-, benzil-tio- vagy 1vagy 2-fenil-etil-tio-csoportok.
Az L2 és L8 csoportok továbbá fenil-tio-, 2-metilfenil-tio-, 2-metoxi-fenil-tio- vagy 2-klór-fenil-tiocsoportok.
Az L2, L8, L15, L16, L17, R3 és R4 csoportok továbbá például metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi-, butoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi-, pentil-oxi-, izopentil-oxi-, neopentil-oxi-, terc-pentil-oxi-, hexil-oxi- vagy 2-metilpentil-oxi-csoportok.
Az L6-csoportok, még továbbá az L2, L8, L13, L14, L15, L16 és L17 csoportok is például fluor-, klór- vagy brómatomok lehetnek.
Az L7-csoportok még továbbá az L>, L2, L8, L15, L16, L17, R10, R11 és R12 csoportok is például metil-szulfonil-, etil-szulfonil-, propil-szulfonil-, izopropil-szulfonil-, butil-szulfonil-, pentil-szulfonil, izopentil-szulfonil-, neopentil-szulfonil-, hexil-szulfonil-, fenil-szulfonil-, (2metil-fenil)-szulfonil-, (2-metoxi-fenil)-szulfonil- vagy (2-klór-fenil)-szulfonil-csoportok.
Az L3-csoportok, csakúgy, mint továbbá az L6, L7, L8, L14, L15, L16 és L17 csoportok, például metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, propoxi-karbonil-, izopropoxikarbonil-, butoxi-karbonil-, izobutoxi-karbonil- vagy szek-butoxi-karbonil-csoportok.
Az L15, L16 és L17 csoportok továbbá például (2fenoxi-etoxij-karbonil-, (2- vagy 3-fenoxi-propoxi)-karbonil-, (2- vagy 4-fenoxi-butoxi)-karbonil-, fenil-azo-, (4-nitro-fenil)-azo- vagy (2,4-dinitro-6-bróm-fenil)-azocsoportok.
Az L2 és L8 csoportok továbbá például 2-metoxietoxi-, 2-etoxi-etoxi-, 2- vagy 3-metoxi-propoxi-, 2vagy 3-etoxi-propoxi-, 2- vagy 4-metoxi-butoxi-, 2vagy 4-etoxi-butoxi-, 5-metoxi-pentiloxi-, 5-etoxi-pentiloxi-, 5-etoxi-pentiloxi-, 6-metoxi-hexiloxi-, 6-etoxihexiloxi-, benziloxi- vagy 1- vagy 2-fenil-etoxi-csoportok.
Az L11 csoportok továbbá például dimetil-aminodietil-amino-, dipropil-amino-, diizopropil-amino-, dibutil-amino-, dipentil-amino-, dihexil-amino- vagy N-metil-N-etil-amino-csoportok.
Az L12 csoportok továbbá például 2-metoxi-karbonil-etil-tio vagy 2-etoxi-karbonil-etil-tio-csoportok.
Az Rí, R2, R11, R12 és R13 csoportok továbbá például ciklopentil-, cíklohexil- vagy cikloheptilcsoportok.
Az L9 csoportok továbbá például fenil-, 2-, 3- vagy 4-metil-fenil-, 2,4-dimetil-fenil-, 2-, 3- vagy 4-metoxifenil-, 2-, 3- vagy 4-klór-fenil-, 2- vagy 3-metil-tienilvagy 2-, 3- vagy 4-metil-piridil-csoportok.
Az L1, L6 és L7 csoportok továbbá például formil-, acetil-, propionil-, butiril-, pentanoil- vagy hexanoilcsoportok.
Ha az L1 vagy L7 szubsztituensek jelentése -CH=T csoport, melyben a T szubsztituens egy H2T általános képletű CH-savas vegyületből származik, akkor CH-savas vegyületként a (Xla), (Xlb), (XIc), (Xld), (Xle), (Xlf) vagy (Xlg) általános képletű vegyületek jöhetnek számításba, ahol
Z1 jelentése ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkanoilcsoport, adott esetben szubsztituált benzoil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, adott esetben szubsztituált fenil-szulfonil-, 1 -4 szénatomos alkoxikarbonil-, 3-4 szénatomos alkenil-oxi-karbonil-, fenoxi-karbonil-, karbamoil-, 1 -4 szénatomos monovagy dialkil-karbamoil-, adott esetben szubsztituált fenil-karbamoil-, adott esetben szubsztituált fenil-, benztiazol-2-il-, benzimidazol-2-il-, 5-fenil-1,3,4tiadiazol-2-il- vagy 2-hidroxi-kinoxalin-3-il-csoport,
Z2 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 3-4 szénatomos alkenil-oxi-csoport,
Z3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-,
3-4 szénatomos alkenil-oxi-karbonil-, fenil-karbamoil- vagy benzimidazol-2-il-csoport,
Z4 jelentése ciano-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilvagy 3-4 szénatomos alkenil-oxi-karbonil-csoport,
Z5 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport,
Z6 jelentése hidrogénatom, 1 -4 szénatomos alkil- vagy fenil-csoport és
Z7 1 -4 szénatomos alkil-csoport.
Itt a (Xla), (Xlb) vagy (XIc) általános képletű vegyületekből levezetett csoportok közül azok emelendők ki, melyek képletében Z1 jelentése ciano-, 1-4 szénatomos alkanoil-, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil- vagy (3-4 szénatomos alkenil)-oxi-karbonil-csoport, Z2 jelentése 1-4 szénatomos alkil, 1-4 szénatomos alkoxivagy 3-4 szénatomos alkenil-oxi-csoport, Z3 jelentése (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil- vagy (3-4 szénatomos alkenil-oxi)-karbonil-csoport és Z4 jelentése cianocsoport.
Különösen kiemelendő itt az a csoport, amely olyan (Xla), (Xlb) vagy (XIc) általános képletű vegyületekből származik, melyek képletében Z1 jelentése ciano-, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil- vagy (3-4 szénatomos alkenil-oxi)-karbonil-csoport, Z2 jelentése
1- 4 szénatomos alkoxi- vagy 2-4 szénatomos alkeniloxi-csoport, Z3 jelentése (1-4 szénatomos alkoxijkarbonil- vagy (3-4 szénatomos alkenil-oxi)-karbonilcsoport és Z4 jelentése cianocsoport.
R10, R11 és R12 szubsztituensek lehetnek továbbá például heptil-, oktil-, 2-etil-hexil-, nonil-, decil-, undecil-, dodecil-, 4,7-dioxa-nonil-, 4,8-dioxa-decil-, 4,6dioxa-undecil-, 3,6,9-trioxa-undecil-, 4-7,10-trioxaundecil- vagy 4,7,10-trioxa-dodecil-csoportok.
Az R1, R2, R10, R11 és R12 csoport lehet továbbá
2- metoxi-etil-, 2-etoxi-etil-, 2-propoxi-etil-, 2-butoxi6
HU 215 790 Β etil-, Ι-izobutoxi-etil-, 2- vagy 3-metoxi-propil-, 1metoxi-l-metil-etil-, 2- vagy 3-etoxi-propil- vagy 2vagy 3-propoxi-propil-, 3,6-dioxa-heptil-, 3,6-dioxaoktil-, 4,7-dioxa-oktil-, 2-hidroxi-etil-, 3-hidroxipropil-, 4-hidroxi-butil-, 2-ciklohexiloxi-etil-, 2- vagy
3-ciklohexiloxi-propil-, 2- vagy 4-ciklohexiloxi-butil-,
2-fenoxi-etil-, 2-fenoxi-propil-, 3-fenoxi-propil-, 4fenoxi-butil-, 2-metoxi-karbonil-etil-, 2-etoxi-karbondetil-, 2- vagy 3-metoxi-karbonil-propil-, 2- vagy 3etoxi-karbonil-propil-, 2- vagy 3-butoxi-karbonilpropil-, 4-metoxi-karbonil-butil-, 4-etoxi-karbonilbutil-, 2-ciano-etil-, 2- vagy 3-ciano-propil-, 4-cianobutil-, 2-ciklohexil-etil-, 2- vagy 3-ciklohexil-propil-, benzil-, 1- vagy 2-fenil-etil-, 2-acetiloxi-etil-, 2propioniloxi-etil-, 2- vagy 3-acetiloxi-propil-, 2propenil-, 2-metil-2-propenil-, 2-butil- vagy 3-butenilcsoport.
Ha az R11 és R12 csoportok jelentése az őket összekötő nitrogénatommal együtt egy 5 vagy 6 tagú telített heterociklusos csoport, amely adott esetben további heteroatomokat tartalmaz, akkor itt elsősorban például a pirrolidinil-, piperidinil-, morfolinil-, tiomorfolinil-, tiomorfolinil-S,S-dioxid-, piperazinil- vagy N(l-4 szénatomos alkilj-piperazinil-csoportok, mint az N-metil- vagy N-etil-piperazinil-csoport jön számításba.
R10, R11 és R12 csoportok továbbá például a formil-, acetil-, propionil-, butiril-, izobutiril-, pentánod-, hexánod-, heptanod-, oktanod-, 2-etd-hexanod-, benzoil-,
2-, 3- vagy 4-metd-benzod-, 2-, 3- vagy 4-metoxi-benzod- vagy a 2-, 3- vagy 4-klór-benzod-csoport.
A következőkben az (Va), (Vb), (Ve), (Vd) általános képletek csoportjai példáinak felsorolása következik.
Alkalmas A1 és A7 csoportok, például a metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, pentil-, izopentil-, neopentil-, terc-pentil-, hexil-, 2metd-pentil-, heptil-, 1-etd-pentd-, oktil-, 2-etil-hexdvagy izooktil-csoport.
Az A7 csoportok továbbá például a 2-metoxi-etd-, 2-etoxi-etil-, 2-propoxi-etil-, 2-izopropoxi-etil-, 2butoxi-etil-, 2- vagy 3-metoxi-propil-, 2- vagy 3-etoxipropil-, 2- vagy 3-propoxi-propil-, 2- vagy 3-butoxipropil-, 2- vagy 4-metoxi-butd-, 2- vagy 4-etoxi-butd-,
2- vagy 4-propoxi-butd-, 3,6-dioxa-heptil-, 3,6-dioxaoktil-, 4,8-dioxa-nond-, 3,7-dioxa-oktd-, 3,7-dioxanonil-, 4,7-dioxa-oktil-, 4,7-dioxa-nond-, 2- vagy 4butoxi-butil-, 4,8-dioxa-decd-, 3,6,9-trioxa-decd- vagy 3,6,9-trioxa-undecd-csoportok.
Az A1 csoportok továbbá például a fend-csoport, 2-,
3- vagy 4-metd-fend-csoport, 2-, 3- vagy 4-etd-fendcsoport, 2-, 3- vagy 4-propil-fenil-csoport, 2-, 3- vagy
4- izopropd-fend-csoport, 2-, 3- vagy 4-butil-fenil-, 2,4dimetd-fend-, 2-, 3- vagy 4-metoxi-fenil-, 2-, 3- vagy
4-etoxi-fend-, 2-, 3- vagy 4-izobutoxi-fend- vagy 2,4dimetoxi-fend-csoport.
Az A4 csoportok például a fluor-, klór-, brómatom vagy a 2-, 3- vagy 4-metoxi-fenil- vagy 4-etoxi-fendcsoport.
A G2 csoportok például a metd-szulfamod-, etilszulfamod-, propd-szulfamod-, izopropd-szulfamod-, butil-szulfamod-, pentd-szulfamod-, hexil-szulfamod-, heptd-szulfamod-, oktil-szulfamod- vagy 4-oxa-hexilszulfamod-csoport.
A következőkben a (Via), (VIb), és (VIc) általános képletek csoportjai példáinak felsorolása következik.
Alkalmas W1, W2 és W4 csoportok, például a metil-, etil-, propd-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butilvagy terc-butil-csoport.
W4-csoportok továbbá például a pentil-, izopentil-, neopentil-, terc-pentil-, hexil-, 2-metil-pentil-, heptil-,
1- etd-pentd-, oktil-, 2-etd-hexd- vagy izooktilcsoport.
A következőkben a (Vlla) és (Vllb) általános képletek csoportjai példáinak felsorolása következik.
Alkalmas Q>, Q5, Q6, Ε1, Ε2, Ε3, Ε4, Ε5, Ε6, E7, E8 és E10 csoportok, például a metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil- vagy terc-butilcsoport.
A Qi, Q6, Ε', Ε2, Ε3, Ε4, Ε5, Ε6, E7 és E8példák továbbá például a pentil-, izopentil-, neopentil-, tercpentil-, hexil-, 2-metil-pentil-, heptil-, 1-etd-pentd-, oktil-, 2-etd-hexd- vagy izooktilcsoport.
A Q>, E2 és E3 csoportok, továbbá például a nonil-, izononil-, decil-, izodecil-, undecil- és dodecilcsoportok.
A Q1 csoportok, továbbá például a tridecil-, izotrideed-, tetradeed-, pentadeed-, hexadeed-, heptadeed-, oktadeed, nonadeed-, eikozil-, (a fenti izooktil-, izononil-, izodecil- és izotrideed kifejezések triviális elnevezések, és az oxo-szintézisnél kapott alkoholokból származnak, lásd: Ullmanns Encyklopádie dér technischen Chemie, 4. kiadás, 7. kötet, 215-217. oldal; valamint 11. kötet, 435-436. oldal), 2-metoxi-karbonil-etil-, benzil-, 1- vagy 2-fenil-etil-, 3-benzdoxi-propd-, fenoximetil-, 6-fenoxi-4-oxahexd-, 8-fenoxi-4-oxaoktd-, 2-, 3vagy 4-klór-fend- vagy 2-, 3- vagy 4-karboxd-fend-csoport.
A Q1 és E1 csoportok, továbbá például a 2-metoxietd-, 2-etoxi-etil-, 2-propoxi-etil-, 2-izopropoxi-etil-, 2butoxi-etil-, 2- vagy 3-metoxi-propil- 2- vagy 3-etoxipropil-, 2- vagy 4-metoxi-butd-, 2- vagy 4-etoxi-butd-,
2- vagy 4-propoxi-butd-, 3,6-dioxa-heptil-, 3,6-dioxaoktil-, 4,8-dioxa-nond-, 3,7-dioxa-oktd-, 3,7-dioxanonil-, 4,7-dioxa-oktil-, 4,7-dioxa-nond-, 2- vagy 4butoxi-butil- vagy 4,8-dioxa-decd-csoport.
A Q1 csoportok, továbbá például a 3,6,9-trioxadecil-, 3,6,9-trioxa-undecd-, 3,6,9-trioxa-dodecil-, 3,6,9,12-tetraoxa-tridecd-, 3,6,9,12-tetraoxa-tetradecd-, 11-oxa-hexdecil-, 13-butd-l 1-oxa-heptadecd- vagy 4,11-dioxa-pentadecil-csoport.
A Q3, Ε2, E3 és E9 csoportok például a metoxikarbond-, etioxi-karbond-, propoxi-karbond-, izopropoxi-karbond-, butoxi-karbond-, izobutoxi-karbondvagy szek-butoxi-karbond-csoport.
Az E9 csoportok, továbbá például a mono- vagy dimetil-karbamoil-, mono- vagy dietd-karbond-, monovagy dipropil-karbamoil-, mono- vagy diizopropilkarbond-, mono- vagy dibutil-karbamod- vagy N-metd-N-butil-karbamod-csoport.
Az Ε7, E8 és E1() csoportok, továbbá például a metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi-, butoxi-, izobutoxivagy szek-butoxi-csoport.
HU 215 790 Β
Az Ε1θ csoportok, továbbá például a metil-tio-, etiltio-, propil-tio-, izopropil-tio-, butil-tio-, izobutil-tiovagy szek-butil-tio-csoport.
A Q1, Ε2, E3 és E10 csoportok, továbbá például a fenil-, 2-, 3- vagy 4-metil-fenil-csoport, 2-, 3- vagy 4etil-fenil-, 2-, 3- vagy 4-propil-fenil-, 2-, 3- vagy 4izopropil-fenil-, 2-, 3 vagy 4-butil-fenil-, 2,4-dimetilfenil-, 2-, 3- vagy 4-metoxi-fenil-, 2-, 3- vagy 4-etoxifenil-, 2-, 3- vagy 4-izobutoxi-fenil- vagy 2,4-dimetoxifenil-csoport.
A Q1, E2 és E3 csoportok, továbbá például a 2-hidroxi-etil-, 2- vagy 3-hidroxi-propil-, 2-ciano-etil-, 2vagy 3-ciano-propil-, 2-acetoxi-etil-, 2- vagy 3-acetoxipropil-, 2-(izobutiril-oxi)-etil-, (2- vagy 3-izobutiriloxi)-propil-, 2-(metoxi-karbonil)-etil-, 2- vagy 3-(metoxi-karbonil)-propil-, 2-(etoxi-karbonil)-etil-, 2- vagy 3(etoxi-karbonil)-propil-, 2-(metoxi-karbonil-oxi)-etil-, 2- vagy 3-(metoxi-karbonil-oxi)-propil-, 2-(etoxi-karbonil-oxi)-etil-, 2- vagy 3-(etoxi-karbonil-oxi)-propil-, 2(etoxi-karbonil-oxi)-etil-, 2- vagy 3-(etoxi-karboniloxi)-propil-, 2-(butoxi-karbonil-oxi)-etil-, 2- vagy 3(butoxi-karbonil-oxi)-propil-, 2-(2-fenil-etoxi-karboniloxi)-etil-, 2- vagy 3-(2-fenil-etoxi-karbonil-oxi)-propil-,
2- (2-etoxi-etoxi-karbonil-oxi)-etil- vagy 2- vagy 3-(2etoxi-etoxi-karbonil-oxi)-propil-csoport.
Az E2 és E3 csoportok, továbbá például a piridil-, 2-,
3- vagy 4-metil-piridil-, 2-, 3- vagy 4-metoxi-piridil-, formil-, acetil-, propionil-, butiril-, izobutiril-, pentánod-, hexánod-, heptanoil-, oktanoil-, etil-hexanoil-, metilszulfonil-, etil-szulfonil-, propil-szulfonil-, izopropilszulfonil-, butil-szulfonil-, ciklopentil-szulfonil-, ciklohexil-szulfonil-, cikloheptd-szulfond-, fend-szulfonil-, told-szulfond-, piridd-szulfond-, benzoil-, 2-, 3- vagy
4- metd-benzoil-, 2-, 3- vagy 4-metoxi-benzoil-, 2-tienilkarbonil-, 3-tienil-karbonil-, ciklopentil-, ciklohexilvagy cikloheptilcsoport.
Ha az E2 és E3 vagy az E4 és E5 csoportok az őket összekötő nitrogénatommal 5 vagy 6 tagú telített heterociklusos csoportot képeznek, amely adott esetben további heteroatomokat tartalmaz, akkor itt például a pirrolidinil-, piperidinil-, morfolinil-, piperazinil- vagy N(1 -4 szénatomos alkil)-piperazinil-csoport jöhet számításba.
Különösen alkalmas monoazoszínezékek az olyan (Ila) általános képletű vegyületek, mely képletében D1 jelentése a (Illb) általános képletű csoport.
Különösen alkalmas monoazoszínezékek továbbá az olyan (Ila) általános képletű vegyületek, melyek képletében K1 jelentése (IVa) vagy (IVd) általános képletű csoport.
Különösen ki kell emelnünk az olyan (Ilb) általános képletű monoazoszínezékeket, melyek képletében L1 jelentése nitro-, ciano-, 1-6 szénatomos alkanoilcsoport vagy olyan -CH=T általános képletű csoport, ahol T jelentése egy CH-savas vegyület csoportja,
L2 jelentése 1-6 szénatomos alkil-csoport, halogénatom, adott esetben fenil- vagy 1-4 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituált 1 -6 szénatomos alkoxicsoport,
L3 jelentése ciano-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonilvagy nitrocsoport,
R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, adott esetben szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely 1 vagy 2 éterfunkciójú oxigénatommal lehet megszakítva, vagy 3-6 szénatomos alkenilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil- vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport és
R4 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, (1-6 szénatomos alkil)szulfonil-amino- vagy adott esetben szubsztituált (1-6 szénatomos alkanoil)-amino-csoport.
A különösen alkalmas metin- vagy azametinszínezékek (Vlla) vagy (Vllb) általános képletűek, ahol az R5 szubsztituens jelentése metilcsoport.
Különösen alkalmas metin- vagy azametinszínezékek, továbbá azok a (Vlla) és (Vllb) általános képletűek, ahol a Q5 szubsztituens jelentése cianocsoport.
Különösen alkalmas metin- vagy azametinszínezékek közé tartoznak továbbá azok a (Vlla) és (Vllb) általános képletűek, ahol a Q4 szubsztituens jelentése oxigénatom.
Különösen alkalmas azametinszínezékek továbbá az olyan (VII) általános képletűek, mely képletben az X szubsztituens jelentése nitrogénatom.
Különösen alkalmas metinszínezékek, továbbá az olyan (VII) általános képletűek, mely képletben az X szubsztituens jelentése CH-csoport.
Különösen alkalmas metin- vagy azametinszínezékek továbbá az olyan (Vlla) vagy (Vllb) általános képletűek, mely képletben Q2 jelentése a pírról-, tiazolvagy tiofénsorba tartozó csoport.
Különösen alkalmas metin- vagy azametinszínezékek az olyan (Vlla) általános képletű vegyületek, melyek képletében Q1 jelentése 1-12 szénatomos alkilcsoport, mely adott esetben olyan (-16 szénatomos alkanoil)-oxi-, (1-8 szénatomos alkoxi)-karbonilcsoport, amelyeknek alkillánca 1 vagy 2 éterfunciójú oxigénatommal lehet megszakítva, szubsztituált fenilvagy (1-4 szénatomos alkd)-fenil-csoport, és 1 vagy 2 éterfunkciójú oxigénatommal lehet megszakítva.
Különösen alkalmas metin- vagy azametinszínezékek továbbá az olyan (Vllb) általános képletűek, melyek képletében Q6 jelentése NE2E3 általános képletű csoport, ahol E2 és E3 jelentése egymástól függetlenül, adott esetben szubsztituált 1-12 szénatomos alkanoilcsoport vagy adott esetben szubsztituált benzoilcsoport, vagy E2 jelentése hidrogénatom is lehet.
Különösen kiemelendők azok a (Vllb) általános képletű metin- vagy azametinszínezékek, melyek képletében Q6 jelentése olyan NE3N3 általános képletű csoport, ahol E2 és E3 jelentése egymástól függetlenül 1-8 szénatomos alkanoilcsoport vagy benzoilcsoport, és E2 jelentése hidrogénatom is lehet.
Továbbá különösen kiemelendők az olyan (Vlla) általános képletű metin- és azometinszínezékek, melyek képletében Q jelentése 1-12 szénatomos alkil-, alkoxialkil-, alkanoil-oxi-alkil- vagy alkoxi-karbonil-alkilcsoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált ben8
HU 215 790 Β zilcsoport, vagy adott esetben metilcsoporttal szubsztituált fenil-csoport.
Továbbá különösen kiemelendők azok a (Vlla) vagy (Vllb) általános képletű metin- vagy azametinszínezékek, melyek képletében Q2 jelentése valamely, az előzőekben említett (Villa) vagy (VIIIc), különösen (Villa) általános képletű csoport, ahol
E4 és E5 jelentése egymástól függetlenül 12-ig terjedő szénatomszámú alkil-, alkoxi-alkil-, alkanoil-oxialkil- vagy alkoxi-karbonil-alkil-csoport, hidrogénatom, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált benzil- vagy adott esetben metilcsoporttal szubsztituált fenil-csoport,
E6 jelentése hidrogénatom, 1 -4 szénatomos alkil-, adott esetben 1-4 szénatomos alkil-csoporttal vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenil-, benzil- vagy teineilcsoport,
E10 jelentése halogén-, hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkil)-tio-, adott esetben 1-4 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituált fenil- vagy tienilcsoport és n jelentése 0.
A különösen alkalmas kinoftalonszínezékek általános képlete (IX), ahol G4 jelentése hidrogén- vagy brómatom.
A (Ha) általános képletű monoazoszínezékek önmagukban ismertek, azokat nagy számban hja le például K. Venkataraman: „The Chemistry of Synthetic Dyes” című munkája, VI. kötet, Academic Press, New York, London, 1972, vagy az EP-A-201 896 számú európai szabadalmi irat.
Az (Va), (Vb) és (Ve) általános képletű antrakinonszínezékek ugyancsak ismertek, és azokat például D. R. Waring, G. Hallas: „The Chemistry and Application of Dyes” című műve, Plenum Press, New York, London, 107-119. oldal (1990) írja le.
A (Via), (VIb) és (VIc) általános képletű kumarinszínezékek szintén ismertek, és ezeket például Ullmanns: Encyklopádie dér technischen Chemie kézikönyv, 4. kiadvány, 17. kötet, 469. oldal írja le.
A (Vlla) és (Vllb) általános képletű metin- és azometinszínezékek önmagukban ugyancsak ismertek, és ezeket például az US-A-5079365, valamint a WO-A-9219684 számú nemzetközi szabadalmi irat hja le.
A (IX) általános képletű kinoftalonszínezékek szintén önmagukban ismertek, és azokat például az EP-83 553 számú európai szabadalmi irat írja le.
A (X) képletű nitroszínezékek C. I. Disperse Yellow 42 (10338) elnevezésen használatosak.
Az alábbiakban a karboxil- és/vagy szulfonsavcsoportokat tartalmazó alkalmas színezékeket újuk le közelebbről. Itt különösen azo- vagy antrakinonszínezékekről van szó.
Az azoszínezékek közül különösen a mono- vagy diazoszínezékek emelendők ki, melyek metalizáltak is lehetnek, különösen azok, amelyeknek 1-6 karboxilés/vagy szulfonsavesoportjuk van.
Fontos azoszínezékek például azok, melyeknek diazokomponense valamely anilin- vagy amino-naftalinszármazék.
Fontos azonszínezékek továbbá például azok, amelyeknek kapcsolókomponense valamilyen anilin-, naftalin-, pirazolon-, amino-pirazol-, diamino-piridin-, piridon- vagy acil-acetarilid-származék.
Megnevezendők például a fenil-azo-naftalin-, fenilazo-l-fenil-pirazol-5-on-, fenil-azo-benzol-, naftil-azobenzol-, fenil-azo-amino-naftalin-, naftil-azo-naftalin-, naftil-azo-l-fenil-pirazol-5-on-, fenil-azo-piridon-, fenil-azo-amino-piridin-, naftil-azo-piridon-, naftil-azoamino-piridin- vagy stilbil-azo-benzol-sor fémmentes vagy metalizált (fémkomplexek) azoszínezékek.
Az azoszínezékeknek még egy olyan reakcióképes csoportja is lehet, például (b) általános képletű csoport, amelyet egy adott esetben szubsztituált aminocsoporton keresztül vagy a diazo-, vagy a kapcsolókomponenshez csatolunk.
Különös jelentőségűek az olyan (IIc) általános képletű azoszínezékek, amelyek képletében D2 jelentése (Xlla), (XHb), (XIIc), (Xlld), (XHe) vagy (Xllf) általános képletű csoport és K2 jelentése (XHIa), (XlIIb), (XIIIc), (XlIId), (XlIIe), (XlIIf), (XHIg), (XlIIh), (XlIIi), (XlIIj), (XlIIk), (XIII1) vagy (XlIIm) általános képletű csoport, ahol a jelentése 0, 1, 2 vagy 3, b jelentése 0,1 vagy 2, c jelentése 0 vagy 1
U1 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, metoxi-, etoxi-, acetil-, ciano-, karboxi-, hidroxi-szulfonil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, hidroxi-, karbamoil(1-4 szénatomos mono- vagy dialkilj-karbamoilcsoport, fluor-, klór-, brómatom vagy trifluor-metilcsoport.
U2 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, metoxi-, etoxi-, ciano-, karboxi-, hidroxi-szulfonil-, acetil-amino-, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-, karbamoil-, (1-4 szénatomos mono- vagy dialkilj-karbamoilcsoport, fluor-, klór-, brómatom, szulfamoil-, (1-4 szénatomos mono- vagy dialkil)-szulfamoil-, (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-, fenil-szulfonilvagy fenoxiesoport,
U3 jelentése egy közvetlen kötés, oxigén-, kénatom vagy -NHCO-, -NH-CO-NH-, -CONH-, -CO-, -NHSO2-, -SO2NH-, -SO2-, -CH=CH-, -CH2CH2-, -CH2-, -NH- vagy -N=N-csoport,
V1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
V2 jelentése hidrogénatom, 1 -4 szénatomos alkil- vagy fenil-csoport, ami 1-5 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, klór-, brómatommal vagy hidroxi-szulfoníl-csoporttal lehet szubsztituált,
V3 jelentése hidrogénatom vagy olyan 1-4 szénatomos alkil-csoport, amely hidroxi-, ciano-, karboxi-, hidroxi-szulfonil-, szulfáto-, metoxi-karbonil-, etoxikarbonil- vagy acetoxicsoporttal szubsztituált lehet,
V4 jelentése hidrogénatom, 1 -4 szénatomos alkil-csoport, amely hidroxi-, ciano-, karboxi-, hidroxiszulfonil-, szulfáto-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil- vagy acetoxicsoporttal lehet szubsztituálva vagy olyan benzil- vagy fenil-csoport, amely 1 -4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, klór9
HU 215 790 Β atommal vagy hidroxi-szulfonil-csoporttal szubsztituált lehet,
V5 jelentése (1-6 szénatomos alkil)-ureido-csoport, amely klóratommal, metil-, metoxi-, nitro-, hidroxiszulfonil- vagy karboxicsoporttal lehet szubsztituálva, (1-6 szénatomos alkanoilj-amino-csoport, amely hidroxi-szulfonil-csoporttal vagy klóratommal lehet szubsztituálva, ciklohexanoil-amino-, benzoil-amino-csoport, amely klóratommal, metil-, metoxi-, nitro-, hidroxi-, szulfonil- vagy karboxicsoporttal lehet szubsztituálva vagy hidroxicsoport,
V6 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-csoport, amely fenil-, 1 -4 szénatomos alkoxi-, hidroxi-, fenoxi- vagy (1-4 szénatomos alkanoil)-oxicsoporttal lehet szubsztituálva, 5-7 szénatomos cikloalkil-, hidroxi-szulfonil-fenil-, 1 -4 szénatomos alkanoil-, karbamoil-, (1-4 szénatomos mono- vagy dialkilj-karbamoil-, fenil-karbamoil- vagy ciklohexil-karbamoil-csoport,
V7 jelentése metoxi-, etoxicsoport, klór-, brómatom, hidroxi-szulfonil-, acetil-amino-, amino-, ureido-, metil-szulfonil-amino-, etil-szulfonil-amino-, dimetilamino-szulfonil-amino-, metil-amino-, etil-amino-, dimetil-amino- vagy dietil-amino-csoport,
V8 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, metoxi-, etoxi-, hidroxi-szulfonil-csoport, klór- vagy brómatom,
M jelentése benzol- vagy naftalingyűrű-csoport,
V9 jelentése metil-, karboxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil- vagy fenil-csoport,
V10 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, ciklohexil-, benzilvagy fenil-csoport, amely adott esetben fluor-, klór-, brómatommal, metil-, metoxi-, nitro-, hidroxiszulfonil-, karboxi-, acetil-, acetil-amino-, metilszulfonil-, szulfamoil- vagy karbamoilcsoporttal szubsztituált,
V11 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely metoxi-, etoxi- vagy cianocsoporttal lehet szubsztituálva,
V12 jelentése hidrogénatom, metil-, hidroxi-szulfonilmetil-, hidroxi-szulfonil-ciano- vagy karbamoilcsoport,
V13 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely fenil-, hidroxi-szulfonil-fenil-, hidroxi-, amino-, metoxi-, etoxi-, karboxi-, hidroxiszulfonil-, acetil-amino-, benzoil-amino- vagy cianocsoporttal lehet szubsztituálva, ciklohexil-, fenil-csoport, amely adott esetben karboxi-, hidroxi-szulfonil-, benzoil-amino-, acetil-amino-, metil-, metoxi-, cianocsoporttal vagy klóratommal szubsztituált, vagy aminocsoport, amely fenil-, 1-4 szénatomos alkil- vagy benzoilcsoporttal van szubsztituálva,
V14l-4 szénatomos alkil-, fenil-, hidroxi-, ciano-, acetil-, benzoil-, karboxi-, metoxi-karbonil-, karbamoil- vagy hidroxi-szulfonil-metil-csoport és
V15 jelentése hidrogén-, klór-, brómatom, acetil-amino-, amino-, nitro-, hidroxi-szulfonil-, szulfamoil-, metilszulfonil-, fenil-szulfonil-, karboxi-, metoxikarbonil-, acetil-, benzoil-, karbamoil-, ciano- vagy hidroxi-szulfonil-metil-csoport, azzal a kikötéssel, hogy a molekulában legalább egy karboxil- és/vagy szulfonsavcsoport van.
Diazokomponensként alkalmas, és a (XHa), (XHb), (XIIc) vagy (Xlld) általános képletből származó aromás aminok például az anilin, a 2-metoxi-anilin, 2-metil-anilin, 4-klór-2-amino-anizol, 4-metil-anilin, 4-metoxi-anilin, 2-metoxi-5-metil-anilin, 2,5-dimetoxi-anilin, 2,5dimetil-anilin, 2,4-dimetil-aminilin, 2,5-dietoxi-anilin, 2-klór-anilin, 3-klór-anilin, 4-klór-anilin, 2,5-diklór-anilin, 4-klór-2-nitro-anilin, 4-klór-2-metil-anilin, 3-klór-2metil-anilin, 4-klór-2-amino-toluol, 4-fenil-szufonil-anilin, 2-etoxi-l-naftil-amin, l-naftil-amin, 2-naftil-amin,
4- metil-szulfonil-anilin, 2,4-diklór-anilin-5-karbonsav, 2-amino-benzoesav, 4-amino-benzoesav, 3-amino-benzoesav, 2-klór-anilin-6-karbonsav, anilin-2- vagy -3vagy -4-szulfonsav, anilin-2,5-diszulfonsav, anilin-2,4diszulfonsav, anilin-3,5-diszulfonsav, 2-amino-toluol-4szulfonsav, 2-amino-anizol-5-szulfonsav, 2-etoxi-anilin5- szulfonsav, 2-etoxi-anilin-4-szulfonsav, 4-hidroxiszulfonil-2-amino-benzoesav, 2,5-dimetoxi-anilin-4szulfonsav, 2,4-dimetoxi-anilin-5-szulfonsav, 2-metoxi5- metil-anilin-4-szulfonsav, 4-amino-anizol-3-szulfonsav, 4-amino-toluol-3-szulfonsav, 2-amino-toluol-5szulfonsav, 2-klór-anilin-4-szulfonsav, 2-klór-anilin-5szulfonsav, 2-bróm-anilin-4-szulfonsav, 2,6-diklór-anilin-4-szulfonsav, 2,6-dimetil-anilin-3- vagy -4-szulfonsav, 3-acetil-amino-anilin-6-szulfonsav, 4-acetil-aminoanilin-2-szulfonsav, l-amino-naftalin-3-, -4-, -5-, -6vagy -7-szulfonsav, l-amino-naftalin-3,7-diszulfonsav, 1 -amino-naftalin-3,6,8-triszulfonsav, 1 -amino-naftalin4.6.8- triszulfonsav, 2-naftil-amin-5-, -6- vagy -8-szulfonsav, 2-amino-naftalin-3,6,8-triszulfonsav, 2-aminonaftalin-6,8-diszulfonsav, 2-amino-naftalin-l ,6-diszulfonsav, 2-amino-naftalin-l-szulfonsav, 2-amino-naftalin-1,5-diszulfonsav, 2-amino-naftalin-3,6-diszulfonsav, 2-amino-naftalin-4,8-diszulfonsav, 2-amino-fenol-4szulfonsav, 2-amino-fenol-5-szulfonsav, 3-amino-fenol6- szulfonsav, l-hidroxi-2-amino-naftalin-5,8- vagy 4,6diszulfonsav, 4-amino-difenil-amin, 4-amino-4’-metoxidifenil-amin, 4-amino-4’-metoxi-difenil-amin-3-szulfonsav, 4-(2’-metil-fenil-azo)-2-metil-anilin, 4-aminoazo-benzol, 4’-nitro-fenil-azo-l-amino-naftalin, 4-(6’hidroxi-szulfonil-naftil-azo)-l-amino-naftalin, 4-(2’, 5’dihidroxi-szulfonil-fenil-azo)-1 -amino-naftalin, 4’amino-3’-metil-3-nitro-benzofenon, 4-amino-benzofenon, 4-(4’-amino-fenil)-azo)-benzol-szulfonsav, 4-(4’amino-2’- vagy 3’-metoxi-fenil-azo)-benzol-szulfonsav vagy 2-etoxi-1 -naftil-amin-6-szulfonsav.
Tetrazokomponensként alkalmas, a (Xlle) vagy Xllf) képletből levezethető aromás diaminok például az 1,3-diamino-benzol, az 1,3-diamino-benzol-4-szulfonsav, 1,4-diamino-benzol, 1,4-diamino-benzol-2-szulfonsav, 1,4-diamino-2-metil-benzil, 1,4-diamino-2-metoxibenzol, l,3-diamino-4-metil-benzol, 1,3-diamino-benzol-5-szulfonsav, l,3-diamino-5-metil-benzol, 1,6diamino-naftalin-4-szulfonsav, 2,6-diamino-naftalin4.8- diszulfonsav, 3,3’-diamino-difenil-szulfon, 4,4’diamino-difenil-szulfon, 4,4’-diamino-stilben-2,2’-diszulfonsav, 2,7’-diamino-difenil-szulfon, 2,7’-diaminodifenil-szulfon-4,5-diszulfonsav, 4,4’-diaminino-benzo10
HU 215 790 Β fenon, 4,4’-diamino-3,3’-dinitro-benzofenon, 3,3’diamino-4,4’-diklór-benzofenon, 4,4’- vagy 3,3’diamino-difenil, 4,4’-diamino-3,3’-diklór-fenil-4,4’diamino-3,3’-dimetoxi-, -3,3’-dimetil-, -2,2’-dimetil-, 2,2’-diklór- vagy -3,3’-dietoxi-difenil, 4,4’-díamino3,3’-dimetil-6,6’-dinitro-dífenil, 4,4’-diamino-difenil2,2’- vagy -3,3’-diszulfonsav, 4,4’-diamino-3,3’dimetil-, -3,3’-dimetoxi- vagy -2,2’-dimetoxi-difenil6,6’-diszulfonsav, 4,4’-diamino-2,2’, 5,5’-tetraklórdifenil, 4,4’-diamino-3,3’-dinitro-difenil, 4,4’-diamino2,2’-diklór-5,5’-dimetoxi-difenil, 4,4’-diamino-difenil2,2’- vagy -3,3’-dikarbonsav, 4,4’-diamino-3,3’-dimetildifenil-5,5’-diszulfonsav, 4,4’-diamino-2-nitro-difenil, 4,4’-diamino-3-etoxi- vagy -3-hidroxi-szulfonil-difenil, 4,4’-diamino-3,3’-dimetil-difenil-5-szulfonsav, 4,4’diamino-difenil-metán, 4,4’-diamino-3,3 ’-dimetildifenil-metán, 4,4’-diamino-2,2’, 3,3’-tetrametil-difenilmetán, 4,4’-diamino-difenil-etán, 4,4’-diamino-stilbén vagy 4,4’-diamino-difenil-metán-3-3 ’-dikarbonsav.
A K2-csoportok például anilinek, mint az o- vagy m-toludin, o- vagy m-anizidin, krezidin, 2,5-dimetilanilin, 2,5-dimetoxi-anilin, m-amino-acetanilid, 3amino-4-metoxi-acetanilid, 3-amino-4-metil-acetanilid, m-amino-fenil-karbamid, N-metil-anilin, N-metil-mtoluidin, N-etil-anilin, N-etil-m-toluidin, N-(2-hidroxietil)-anilin vagy N-(2-hidroxi-etil)-m-toluidin.
K2-csoportok továbbá a naftolszulfonsavak, mint 1naftol-3-szulfonsav, 1 -naftol-4-szulfonsav, l-naftol-5szulfonsav, l-naftol-8-szulfonsav, l-naítol-3,6-diszulfonsav, l-naftol-3,8-diszulfonsav, 2-naftol-5-szulfonsav, 2-naftol-6-szulfonsav, 2-naftol-7-szulfonsav, 2-naftol-8szulfonsav, 2-naftol-3,6,8-diszulfonsav, 2-naftol-6,8diszulfonsav, 2-naftol-3,6,8-triszulfonsav, 1,8-dihidroxinaftalin-3,6-diszulfonsav, 2,6-dihidroxi-naftalin-8szulfonsav vagy 2,8-dihidroxi-naftalin-6-szulfonsav.
K2-csoportok továbbá például a naftilaminok, mint az 1-naftilamin, N-fenil-l-naftilamin, N-etil-l-naftilamin, N-fenil-2-naftilamin, 1-naftol, 2-naftol, 1,5-dihidroxi-naftalin, 1,6-dihidroxi-naftalin, 1,7-dihidroxi-naftalin vagy 2,7-dihidroxi-naftalin.
K2-csoportok továbbá például az amino-naftalinszulfonsavak, mint az l-naftalin-6-szulfonsav, 1-naftalin-7-szulfonsav, l-naftilamin-8-szulfonsav, 2-naftilamin-3,6-diszulfonsav, 2-naftilamin-5,7-diszulfonsav vagy 2-naftilamin-6,8-diszulfonsav.
K2-csoportok továbbá például az amino-naftol-szulfonsavak, mint az l-amino-5-hidroxi-naftalin-7-szulfonsav, az l-amino-8-hidroxi-naftalin-4-szulfonsav, 1amino-8-hidroxí-naftalin-2,4-diszulfonsav, 1 -amino-8hidroxi-naftalin-3,6-diszulfonsav, 1 -amino-8-hidroxinaftalin-4,6-diszulfonsav, 2-amino-5-hidroxi-naftalin-7szulfonsav, 2-amino-8-hídroxi-naftalin-6-szulfonsav, 2amino-8-hidroxi-naftalin-3,6-diszulfonsav, 2-amino-5hidroxi-naflalin-1,7-diszulfonsav, 1 -acetil-amino-8-hidroxi-naftalin-3,6-diszulfonsav, 1 -benzoil-amino-8-hidroxí-naftalin-3,6-diszulfonsav, 1 -acetil-amino-8-hidroxinaftalin-4,6-diszulfonsav, l-benzoil-amino-8-hidroxinaftalin-4,6-diszulfonsav, 1 -acetil-amino-5-hidroxi-naftalin-7-szulfonsav, 2-metil-amino-8-hidroxi-naftalin-6szulfosav, 2-metil-amino-8-hidroxi-naftalin-6-szulfonsav vagy a 2-(3’- vagy 4’-hidroxi-szulfonil-fenil)-amino-8hidroxi-naftalin-6-szulfonsav.
K2-csoportok továbbá például a pirazolonok, mint az 1-fenil-l-(2’-klór-fenil)-, l-(2’-metoxi-fenil)-, l-(2’-metil-fenil)-, 1-(1\5’-diklór-fenil)-, l-(2’, 6’-diklór-fenil)-, l-(2’-metil-6’-klór-fenil)-, l-(2’-metoxi-5’-metíl-fenil)-, l-(2’-metoxi-5’-hidroxi-szulfonil-fenil)-, l-(2’, 5’dihidroxi-szulfonil-fenil)-, l-(2’-karboxi-fenil)-, l-(3hidroxi-szulfonil-fenil)-, 1 -(4 ’ -hidroxi-szulfonil-fenil)vagy l-(3’-szulfamoil-fenil)-3-karboxil-pirazol-5-on, 1(3’- vagy 4’-hidroxi-szulfonil-fenil)-, l-(2’-klór-4’vagy -5’-hidroxi-szulfonil-fenil)-, l-(2’-metil-4’-hidroxi-szulfonil-fenil)-, l-(2’, 5’-diklór-fenil)-, l-(4’, 8’dihidroxi-szulfonil-1 -naftil)-, 1 -(6 ’-hidroxi-szulfonilnaft-1 -il)-3 -metil-pirazol-5-on, 1 -fenil-pirazol-5-on-3karbonsav-etil-észter, pirazol-5-on-3-karbonsav-etil-észter vagy pirazol-5-on-3-karbonsav.
K2-csoportok például az amino-pirazolok, mint az
1- metil-, Ι-etil-, 1-propil-, Ι-butil-, 1-ciklohexil-, 1benzil- vagy 1 -fenil-5-amino-pirazol, l-(4-klór-fenil)vagy l-(4’-metil-fenil)-5-amino-pirazol vagy l-fenil-3metil-5-amino-pirazol.
K2-csoportok továbbá a piridinok, mint az l-etil-2hidroxi-4-metil-5-karbamoil-6-piridon, l-(2’-hidroxietil)-2-hidroxi-4-metil-5-karbamoil-6-piridon, 1 -fenil2- hidroxi-4-metil-5-karbamoil-6-piridon, l-etíl-2hidroxi-4-metil-5-ciano-6-piridon, 1 -etil-2-hidroxi-4metil- 5-(hidroxi-szulfonil-metil)-6-piridon, 1 -metil-2hidroxi-4-metil-5-ciano-6-piridon, 1 -metil-2-hidroxi-5acetil-6-piridon, 1,4-dimetíl-2-hidroxi-5-ciano-6piridon, l,4-dimetil-5-karbamoil-6-piridon, 2,6dihidroxi-4-etil-5-ciano-piridin, 2,6-dihidroxi-4-etil-5karbamoil-piridin, 1 -etil-2-hidroxi-4-metil-5-hidroxiszulfonil-metil-6-piridon, 1 -metil-2-hidroxi-4-metil-5(metil-szulfonil)-6-piridon vagy l-karboxi-metil-2hidroxi-4-etil-5-(fenil-szulfonil)-6-piridon.
A (IIc) általános képletű azoszínezékek helyett a találmány szerinti eljárásban a megfelelő fémkomplexszínezékek is alkalmazhatók.
Komplexképző fémként itt különösen a réz, a kobalt, króm, nikkel és vas jön számításba, és itt a réz, a kobalt és a króm előnyös. Különösen az 1:1 vagy 1:2 arányú szimmetrikus vagy aszimmetrikus krómkompiexek. Az előzőekben nevezett azoszínezékekben a metalizált csoportok mindig orto-helyzetben vannak az azocsoporthoz képest, például ο,ο-dihidroxi-, o-hidroxi-karboxi-, okarboxi-o’-amino- vagy o-hidroxi-o’-amino-azocsoportok alakjában.
Előnyösek az olyan (IIc) általános képletű színezékek, amelyekben D2 jelentése a (Xlla), (XHb), (XHc), (Xlld), (Xlle) vagy (Xllf) általános képletű vegyületek egy olyan csoportját jelenti, amelyben U1 jelentése hidrogénatom, metil-, metoxi-, karboxil-, hidroxi-szulfonil-, hidroxicsoport vagy klóratom, U2 jelentése hidrogénatom, metil-, metoxi-, karboxil-, hidroxi-szulfonil-, acetil-amino-csoport vagy klóratom, és U3 jelentése -CO-, -SO2-, -CH=CH-, -CH2-CH2-, -CH2- vagy -N=N-csoport.
Előnyösek továbbá azok a (IIc) általános képletű színezékek, amelyekben a K2-csoport olyan kapcsolódó
HU 215 790 Β komponensekből származik, amelyeknek szulfonsavés/vagy karboxilcsoportjai vannak, és amelyek egy hidroxi- és/vagy amínocsoporthoz képest orto- vagy para-helyzetben kapcsolódnak. Ilyen kapcsolódó komponensként a 2-acetil-amino-5-hidroxi-naftalin-7szulfonsavat, 2-acetil-amino-8-hidroxi-naftalin-6-szulfonsavat, l-acetil-amino-8-hidroxi-naftalin-3,6-diszulfonsavat, 1 -benzoil-amino-8-hidroxi-naftalin-3,6diszulfonsavat, l-acetil-amino-8-hidroxi-naftalin-4,6diszulfonsavat vagy l-benzoil-amino-8-hidroxi-naftalin-4,6-diszulfonsavat említjük.
Előnyösek azok a (XIV) általános képletü azoszínezékek, melyek képletében B1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, klóratom vagy hidroxi-szulfonil-csoport, és K3 jelentése egy naftalin-, pirazolon- vagy piridonsorba tartozó kapcsolókomponens.
Különösen előnyösek továbbá az olyan (XV) általános képletü vegyületek, melyek képletében D2 jelentése a fent nevezett, és B2 jelentése 3- vagy 4-helyzetű hidroxi-szulfonil-csoport.
Különösen előnyösek továbbá azok a (XVI) általános képletü vegyületek, melyek képletében D2 jelentése a fent nevezett, és az aminocsoport 6- vagy 7-helyzetű.
Értékes vegyületek továbbá az olyan (XVII) általános képletü vegyületek, melyek képletében D2 jelentése a fenti, és d, valamint e jelentése egymástól függetlenül 0, 1 vagy 2.
Továbbá értékesek az olyan (XVIII) általános képletű vegyületek, melyek képletében B2 jelentése a fenti, és B3 és B4 csoportok egyikének jelentése a fenti jelentésű D2 csoport, és a másik jelentése 3-amino-6hidroxi-szulfonil-fenil-csoport, vagy úgy a B3, mint a B4 szubsztituens jelentése 3-amino-6-hidroxi-szulfonilfenil-csoport.
Különösen meg kell jegyeznünk azt a szimmetrikus 1:2-krómkomplex színezéket is, amelynek alapja az 1(2-hidroxi-4-hidroxi-szulfoníl-6-nitro-naft-1 -il-azo)-2hidroxi-naftalin.
A találmány szerinti eljárásban továbbá savas antrakinonszínezékek is alkalmazhatók. Az ilyen antrakinonok önmagukban ismertek, és ezeket például K. Venkataraman: „The Chemistry of Synthetic Dyes” című könyve, II. kötet, Academic Press, New York, 1952 írja le.
Előnyösek az 1,4-diamino-antrakinon-sorba tartozó antrakinonszínezékek. Ezek például (XVIII) általános képletűek, amely képletben a p1-szubsztituens jelentése (c) általános képletü csoport, ahol p2 és p3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, és a p4 és p5 csoportok egyikének jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és a másiknak jelentése hidroxi-szulfonil-csoport.
A találmány szerinti eljárás második, (B) lépésében az első, (A) lépésben előállított elegyhez melamint és kívánt esetben további fenolt, szubsztituált (I) általános képletü melamint, valamint formaldehidet vagy formaldehidet szolgáltató vegyületeket adunk, ahol a mennyiségeket úgy választjuk meg, hogy a melaminok [a melamin és az (a) komponens] (b) komponenshez viszonyított aránya 1:1,15 és 1:4,5 között, előnyösen 1:1,8 és 1:3,0 között legyen, és a pigment vagy a színezék mennyisége a melaminra és az (a), valamint (b) komponensre számítva 0,01-5, előnyösen 0,1-2 tömeg% legyen, és a fenol mennyisége a melaminra és (a) valamint (b) komponensre számított mennyisége 0-5, előnyösen 0,2-2 mol% legyen.
Szálak előállítása esetében különösen előnyös, ha az (a) általános képletü szubsztituált melamin [(a) komponens] mennyiségét úgy választjuk meg, hogy az a melamin és az (I) általános képletü szubsztituált melamin összegére számítva 0-50, előnyösen 5-15, egészen különösen előnyösen 7-12 mol% legyen, és előnyös módon a melaminra és (a), valamint (b) komponensre számított 0,1-9,5, előnyösen 1-5 mol% fent említett fenolt vagy ilyen keveréket használunk.
Ezt az egész elegyet azután önmagában ismert módon kondenzáljuk úgy, amint ezt az EP-A 523485, EP-A 355 760 európai szabadalmi iratok, valamint Houben-Weyl kézikönyve, 14/2 kötet, Georg Thieme Kiadó, Stuttgart, 357. oldal, 1963 írják le.
Reakció-hőmérsékletként itt általában 20-150 °C-t, előnyösen 40-140 °C-ot választunk.
A reakciónyomás általában nem kritikus. Általában a 100-500 kPa, előnyösen 100-300 kPa nyomástartományban dolgozunk.
A reakció vagy oldószerrel, vagy anélkül végezhető. Vizes formaldehidoldat használata esetén általában nem alkalmazunk oldószert. Szilárd állapotban kötött formaldehid felhasználása esetén oldószerként szokásos módon vizet alkalmazunk, melynek mennyisége általában 5-40, előnyösen 15-25 tömeg% a felhasznált monomerek össztömegére számítva.
A polikondenzációt továbbá általában pH=7-nél magasabb pH-η hajtjuk végre. A pH-tartomány 7,5-10,0, különösen előnyösen 8-10.
A reakcióelegyhez továbbá kis mennyiségű, szokásos adalékanyagok, mint alkálifém-szulfitok, mint például nátrium-diszulfit vagy nátrium-szulfit, alkálifémformiátok, mint például nátrium-formiát, alkálifém-citrát, mint például nátrium-citrát, foszfátok, polifoszfátok, karbamid, dicián-amid vagy ciánamid adhatók. Ezeket egyes tiszta vegyületek vagy ezek keveréke alakjában vagy vizes oldat alakjában a kondenzálási reakció alatt vagy után adjuk a reakcióelegyhez.
Egyéb módosítóanyagok az aminok, valamint amino-alkoholok, mint a dietil-amin, etanol-amin, dietanol-amin vagy 2-(dieti-amino)-etanol.
További adalékanyagokként töltőanyagok, emulgeátorok vagy hajtóanyagok jönnek számításba.
Töltőanyagként például rost vagy por alakú szervetlen erősítőanyagok vagy olyan töltőanyagok, mint az üvegszálka, fémporok, fémsók vagy szilikátok, például kaolin, talkum, súlypát, kvarc vagy kréta használható fel. Emulgeálószerként általában a szokásos nem ionogén, anionaktív vagy kationaktív, hosszú láncú alkil-csoportokkal rendelkező szerves vegyületeket használjuk. A ki nem keményített gyanták habokká történő feldolgozásánál hajtóanyagként például pentán használható.
HU 215 790 Β
A polikondenzáció szakaszosan vagy folytonosan, például egy extruderben végezhető, önmagában ismert módon (lásd az EP-A 355 760 számú európai szabadalmi iratot).
A formatesteknek a találmány szerinti kondenzációtermékekből történő előállítása szokásos módon kis mennyiségű sav, mint hangyasav, kénsav vagy ammónium-klorid hozzáadásával történik.
Szálak előállítása céljából a találmány szerinti melamingyantát Önmagában ismert módon - például egy térhálósító szer hozzáadása után - egy rotációs fonóberendezésben szobahőmérsékleten szállá alakítjuk, majd a nyers szálakat felmelegitett légtérben kikeményítjük, vagy azokat felmelegített légtérben fonjuk, egyidejűleg az oldószerként szolgáló vizet elpárologtatjuk, és a kondenzátumot kikeményítjük. Ilyen eljárást ír le behatóan a DE-A 2 364 091 számú német szabadalmi irat.
Paplanok előállítása esetén általában vatta alakú nemezekből indulunk ki úgy, hogy ezeket önmagában ismert módon megtűzzük. A vatta alakú nemezek előállítása szokásos módszerekkel, például kártolóberendezésen történik.
A találmány szerinti színezett rostokat előnyös módon munka- és tűzvédelmi célokra, például úgynevezett „kék emberek” ruházata, használjuk fel (eddigi hátránya az, hogy a lángállónak kikészített gyapot többszöri mosás után elveszíti lángállóságát), falburkolatok céljára (például olyan nyilvános épületeknél, ahol a lángállóság elsődleges követelmény), valamint a tűzoltók könnyebb ruházata céljára.
Egy előnyös kiviteli alak esetében a motortér szigetelésére használt fekete színű fedőpaplanokat és -szöveteket állítunk elő. Ezeknek az az előnye a technika állása szerinti paplanokkal szemben, hogy nagyobb hőfokállóságuk (tartós hőfokállóság körülbelül 200 °C), lángállóságuk, valamint az a tény, hogy más rostokhoz és paplanokhoz hasonlítva nincs szükségük arra, hogy lángállóvá alakítsuk őket.
A találmány szerinti eljárásnak az az előnye, hogy olyan homogénen színezett melamin-formaldehidkondenzációtermékeket képeznek, amelyek a szálfonásnál nem csomósodnak.
1. példa (Színezék nélküli kondenzációs gyanta)
1871 g melaminból, 620 g 80 tömeg%-os, 10 mol% mono-, 50 mol% bisz- és 40 mol% trisz(hidroxi-oxapentil)-melaminból álló keverékből, 472,8 g paraformaldehidből, 38,2 g fenolból és 15,4 ml dietil-etanol-aminból álló elegyet 150 perc alatt 98 °C-on 500 Pa.s viszkozitásúra kondenzáltunk. 1 tömeg% hangyasav hozzáadása után a gyantából ismert módon szálat képeztünk.
2. példa (Szakaszosan kondenzált gyanta) g pigmentkormot (RCC-osztály, Degussa-gyártmány) 1128,8 g 40 tömeg%-os formaldehidből, 633 g 80 tömeg%-os, 10 mol% mono-, 50 mol% bisz- és 40 mol% trisz(hidroxi-oxapentil)-melaminból álló elegyben diszpergáltunk finoman 30 percig egy
Ultraturax keverővei, ezután 1746,4 g melamint,
472.8 g paraformaldehidet, 38,2 g fenolt, 15,4 ml dietiletanol-amint és 185 g vizet adtunk hozzá. A pH-t 25 tömeg%-os NaOH-oldattal 9,4-re állítottuk be. Az elegyet 98 °C-on 250 Pa.s viszkozitásúra kondenzáltuk, majd ezután azonnal szobahőmérsékletre hűtöttük le. Szilárdanyag-tartalom (elméletileg): 77%, végső viszkozitás: 430 Pa.s.
A fekete színű kondenzációs gyantát egy színtelen kondenzációs gyantával (lásd az 1. példát) kevertük össze 1:5 arányban, majd ismert módon szálat képeztünk belőle.
3. példa
17.2 g Pigment Red 3 színezéket (C. I. 12120) egy Ultraturax keverővei 30 percig diszpergáltunk finoman egy 733 tömeg% formaldehidből és 411 g 80 tömeg%os, 10 mol% mono-, 50 mol% bisz- és 40 mol% trisz(hidroxi-oxapentil)-aminból álló elegyben, majd 1134 g melamint, 307 g paraformaldehidet, 24,8 g fenolt, 5,0 ml dietil-etanol-amint és 107 g vizet adtunk hozzá. 25 tömeg%-os NaOH-oldattal az elegy pH-ját
8,9-re állítottuk be. 98 °C-on 250 Pa.s viszkozitásúra kondenzáltuk, majd ezután azonnal szobahőmérsékletre hűtöttük le.
Szilárdanyag-tartalom (elméleti): 77%, végső viszkozitás: 310 Pa.s.
A narancsszínű kondenzációs gyantát ismert módon alakítottuk szállá.
4. példa
8.2 g Pigment Yellow 183 (C. I. 18792) színezéket 733 g 50 tömeg%-os formaldehidből és 411 g tömeg%os, 10 mol% mono-, 50 mol% bisz- és 40 mol% trisz(hidroxi-oxapentil)-melaminból álló elegyben Ultraturax keverővei 30 percig finoman diszpergáltunk. Ezután 1134 g melamint, 307 g paraformaldehidet,
24.8 g fenolt, 5,0 ml dietil-etanol-amint és 107 g vizet adtunk hozzá. A pH-t 25%-os NaOH-oldattal 8,9-re állítottuk be. 98 °C-on 250 Pa.s viszkozitásig kondenzáltuk az elegyet, majd ezután azonnal szobahőmérsékletre hűtöttük le.
Szilárdanyag-tartalom (elméleti): 77%, végső viszkozitás: 510 Pa.s.
A sárga színű kondenzációs gyantát ismert módon alakítottuk szállá.
5. példa
8,2 g Pigment Blue (15:3) színezéket (C. I. 74160) diszpergáltunk 30 percig finoman egy Ultraturax keverővei 733 g 40 tömeg%-os formaldehidből és 411 g 80 tömeg%-os, 10 mol% mono-, 50 mol% bisz- és 40 mol% trisz(hidroxi-oxapentil)-melaminból álló elegyben. Ezután 1134 g melamint, 307 g paraformaldehidet, 24,8 g fenolt, 5,0 ml dietil-etanol-amint és 107 g vizet adtunk hozzá. A pH-t 25 tömeg%-os NaOHoldattal 8,9-re állítottuk be. 98 °C-on 225 Pa.s viszkozitásig kondenzáltuk, majd ezután azonnal szobahőmérsékletre hűtöttük le.
Szilárdanyag-tartalom (elméleti): 77%, végső viszkozitás: 495 Pa.s.
HU 215 790 Β
A kék színű kondenzációs gyantát ismert módon alakítottuk szállá.
6. példa (Vizes formaldehid nélkül; mesterkeverék) g pigmentkormot (RCC-osztály, Degussa-gyártmány) 662 g 80 tömeg%-os, 10 mol% mono-, 50 mol% bisz- és 40 mol% trisz(hidroxi-oxapentil)-melaminból és 704 g vízből álló elegyben diszpergáltunk finoman 30 percig egy Ultraturax keverővei. Ezután 1814 g melamint, 960 g paraformaldehidet, 39,7 g fenolt és 8,0 ml dietil-etanol-amint adtunk hozzá. Az elegy pH-ját 25 tömeg%-os NaOH-oldattal 8,8-ra állítottuk be. 98 °C-on 600 Pa.s viszkozitásúra kondenzáltuk, majd ezután azonnal szobahőmérsékletre hűtöttük le. Szilárdanyag-tartalom (elméleti): 77%, végső viszkozitás: 690 Pa.s.
A fekete színű kondenzációs gyantát egy színtelen kondenzációs gyantával (lásd az 1. példát) kevertük össze 1:5 arányban, majd ismert módon szállá alakítottuk.
7. példa
Az 1. példa szerinti színtelen kondenzációs gyantához 2 tömeg% térhálósítószer-keveréket adtunk [ami 35 tömeg% hangyasavból, 2 g 80 tömeg%-os, 10 mol% mono-, 50 mol% bisz- és 40 mol% trisz(hidroxi-oxapentil)-melaminból, 20 tömeg% pigmentkoromból (RCC-osztály, Degussa-gyártmány) állt], az elegyet erőteljesen kevertük, majd szálat képeztünk belőle.
A viszkozitásmérésket golyós-lemezes viszkoziméterrel végeztük (Eprecht Instruments & Controls-gyártmány), „D” típusú mérőgolyó, 20 °C-on, 20/sec nyíráseséssel.
A szálképzés a DE-A 2 364091 számú német szabadalmi iratban leírt módon történt.
8. példa
a) A hőállóság meghatározására egy, a 2. példa szerinti szálakból előállított szövedéket vizsgáltunk meg különböző hőmérsékleteken. Az eredményt az alábbi táblázatban tüntetjük fel.
b) Összehasonlítás céljából az a) alattiakkal analóg módon egy előoxidált polí(akril-nitril)-szálakból SIGRAFIL®, a Sigri cég gyártmánya) készült szövetet vizsgáltunk meg. Az eredményt az alábbi táblázat tünteti fel.
Szálminőscg Tartóz- kodási idő Hőmér- séklet Szakítószilárdság (a kísérlet elején mért szilárdsághoz képest)
2. példa szerinti fekete színű szálak 6 óra 250 °C 110%
2. példa szerinti fekete színű szálak 1 óra 300 °C 110%
SIGRAFIL’ 6 óra 250 °C 50%
SIGRAFIL’ 1 óra 300 °C 0%
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (6)

1. Eljárás színezett melamin-formaldehid kondenzációtermékek előállítására pigmentek vagy színezékek egy reakció termékbe történő bekeverése útján, amely melamin-formaldehid kondenzációtermékek előállítására szolgáló kiindulási vegyületeket tartalmaz, azzal jellemezve, hogy
A) a) valamely olyan (I) általános képletű szubsztituált melaminból, melynek képletében
X1, X2 és X3 jelentése -NH2, -NHR1 vagy
-NR'R2 képletű csoport, és X1, X2, valamint X3 jelentése egyidejűleg -NH2-csoporttól eltérő, és R1, valamint R2 jelentése hidroxi-(2-10 szénatomos alkil)-, hidroxi-(2-4 szénatomos alkil)-[oxa(2-4 szénatomos alkil)]n-csoport, ahol n jelentése 1-től 5-ig terjedő szám vagy amino-(2-12 szénatomos alkil)-csoport vagy (I) általános képletű melaminelegyből és
b) kívánt esetben formaldehidből vagy formaldehidet szolgáltató vegyületekből - és adott esetben szokásos adalékokból - álló keverékhez, ahol a formaldehid: (I) általános képletű melamin mólarány 40:1 és 40:0 között van,
c) egy pigmentet vagy színezéket és
d) kívánt esetben egy nem szubsztituált fenolt vagy
1-9 szénatomos alkil-csoporttal vagy hidroxicsoporttal szubsztituált fenolokat, két vagy három fenolcsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkánokat, di(hidroxi-fenil)-szulfonokat vagy ilyen fenolkeveréket adunk, ahol a pigmentet vagy színezéket az a) és b) komponensre számított 0,01-30 tömeg% mennyiségben, és a fenolt az a) és b) komponensre számított 0-5 mol% mennyiségben használjuk, intenzív keverés közben addig diszpergálunk, míg 1 pm vagy ennél nagyobb méretű pigmentagglomerátumok nincsenek már jelen, majd ezután
B) az A) alattiak szerint előállított elegyhez melamint és kívánt esetben további fenolt, szubsztituált (I) általános képletű melamint és formaldehidet vagy formaldehidet szolgáltató vegyületeket adunk, mimellett a mennyiségeket úgy választjuk meg, hogy a melaminok [a melamin és az a) komponens] b) komponenshez viszonyított mólaránya 1:1,5 és 1:4,5 között legyen, és a pigmentnek vagy színezéknek a melaminra és a), valamint b) komponensre számított mennyisége 0,01-5 tömeg% közötti legyen, és a fenolnak a melaminra és a) komponensre, valamint b) komponensre számított mennyisége 0-5 tömeg% közötti legyen, majd a reakcióelegyet önmagában ismert módon kondenzáljuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy színezékként az azoszínezékek, antrakinonszínezékek, kumarinszínezékek vagy metion- vagy azametinszínezékek csoportjába tartozó színezéket használunk.
3. Az 1-2. igénypontok szerinti eljárással előállítható melamin-formaldehid kondenzációs termékek.
HU 215 790 Β
4. A 3. igénypont szerinti színezett melamin-formaldehid kondenzációs termékek felhasználása színezett formatestek, például szálak és paplanok előállítására.
5. A 4. igénypont szerinti felhasználással előállítható színezett formatestek, különösen szálak és paplanok. 5
6. Az 5. igénypont szerinti fekete színű paplan felhasználása motortéri takarópaplanok és takarószövetek előállítására.
HU9800674A 1994-12-23 1995-12-13 Eljárás színezett melamin-formaldehid kondenzációs termékek előállítására és a termékek, valamint felhasználásuk HU215790B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4446386A DE4446386A1 (de) 1994-12-23 1994-12-23 Verfahren zur Herstellung gefärbter Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT77681A HUT77681A (hu) 1998-07-28
HU215790B true HU215790B (hu) 1999-02-01

Family

ID=6536978

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9800674A HU215790B (hu) 1994-12-23 1995-12-13 Eljárás színezett melamin-formaldehid kondenzációs termékek előállítására és a termékek, valamint felhasználásuk

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5837013A (hu)
EP (1) EP0799260B1 (hu)
JP (1) JP3717182B2 (hu)
KR (1) KR100393862B1 (hu)
CN (1) CN1072235C (hu)
AT (1) ATE179725T1 (hu)
AU (1) AU695156B2 (hu)
BG (1) BG63088B1 (hu)
BR (1) BR9510497A (hu)
CA (1) CA2208527C (hu)
CZ (1) CZ187297A3 (hu)
DE (2) DE4446386A1 (hu)
ES (1) ES2131351T3 (hu)
FI (1) FI114918B (hu)
HU (1) HU215790B (hu)
NO (1) NO312842B1 (hu)
NZ (1) NZ298047A (hu)
PL (1) PL183222B1 (hu)
SK (1) SK76897A3 (hu)
TW (1) TW303374B (hu)
WO (1) WO1996020229A1 (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19538140A1 (de) * 1995-10-13 1997-04-17 Basf Ag Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukten mittels Pigmenten
US6200355B1 (en) 1999-12-21 2001-03-13 Basf Corporation Methods for deep shade dyeing of textile articles containing melamine fibers
CN100365035C (zh) * 2000-08-18 2008-01-30 长春人造树脂厂股份有限公司 具酚醛结构的含磷聚合物及其用途
DE10129938B4 (de) 2001-06-20 2005-05-25 Ovd Kinegram Ag Als Echtheitsmerkmal auf einem Dokument angeordnetes optisch variables Flächenmuster
ATE397043T1 (de) * 2003-03-20 2008-06-15 Mca Technologies Gmbh Verfahren zur herstellung von fluoreszierenden und nichtfluoreszierenden pigmenten
CN1323113C (zh) * 2004-12-17 2007-06-27 上海欧亚合成材料有限公司 一种高性能三聚氰胺－苯酚－甲醛模塑料
DE102009045647A1 (de) 2008-10-22 2010-05-06 Basf Se Formkörper und ihre Verwendung in Staubsaugern
EP2703074A1 (de) 2012-09-04 2014-03-05 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Melamin/Formaldehyd-Schaumstoffen
CN110204671B (zh) * 2019-06-27 2022-02-22 濮阳绿宇新材料科技股份有限公司 一种彩色蜜胺泡绵及其制备方法和应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4182701A (en) * 1976-12-17 1980-01-08 Owens-Corning Fiberglas Corporation Method of making molding compounds and products produced thereby
DD273864A1 (de) * 1984-04-19 1989-11-29 Guben Chemiefaserwerk Verfahren zur herstellung fuellstoffhaltiger, multifiler, synthetischer endlosfaeden
DE3531912A1 (de) * 1985-09-07 1987-03-19 Basf Ag Hydroxyoxaalkylmelamine, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
DE3828793A1 (de) * 1988-08-25 1990-03-01 Basf Ag Kontinuierliche herstellung von waessrigen melamin-formaldehyd-vorkondensat-loesungen
DE3922733A1 (de) * 1989-07-11 1991-01-24 Basf Ag Formkoerper aus melaminharzen mit erhoehter elastizitaet
US5162487A (en) * 1989-07-11 1992-11-10 Basf Aktiengesellschaft Melamine resin moldings having increased elasticity
EP0469166B1 (en) * 1990-07-31 1994-09-28 Lignyte Co., Ltd. A method for preparing an electromagnetic wave shielding material
DE4123050A1 (de) * 1991-07-12 1993-01-14 Basf Ag Modifizierte melamin-formaldehyd-harze
DE4240982A1 (de) * 1992-12-05 1994-06-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von imprägnierten Papieren für die Oberflächenbeschichtung
DE4315609A1 (de) * 1993-05-11 1994-11-17 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Fasern nach einem Zentrifugalspinnverfahren

Also Published As

Publication number Publication date
CA2208527A1 (en) 1996-07-04
BG63088B1 (bg) 2001-03-30
DE4446386A1 (de) 1996-06-27
CZ187297A3 (cs) 1998-07-15
HUT77681A (hu) 1998-07-28
CA2208527C (en) 2005-05-03
JP3717182B2 (ja) 2005-11-16
EP0799260A1 (de) 1997-10-08
PL183222B1 (pl) 2002-06-28
CN1171122A (zh) 1998-01-21
MX9704394A (es) 1997-10-31
EP0799260B1 (de) 1999-05-06
DE59505864D1 (de) 1999-06-10
US5837013A (en) 1998-11-17
ATE179725T1 (de) 1999-05-15
FI114918B (fi) 2005-01-31
NO312842B1 (no) 2002-07-08
AU4344396A (en) 1996-07-19
FI972679A (fi) 1997-06-19
CN1072235C (zh) 2001-10-03
WO1996020229A1 (de) 1996-07-04
PL320876A1 (en) 1997-11-10
NO972888L (no) 1997-08-20
BR9510497A (pt) 1998-01-13
SK76897A3 (en) 1998-09-09
KR100393862B1 (ko) 2003-11-14
ES2131351T3 (es) 1999-07-16
JPH10511416A (ja) 1998-11-04
NO972888D0 (no) 1997-06-20
NZ298047A (en) 1999-10-28
BG101590A (en) 1998-01-30
FI972679A0 (fi) 1997-06-19
TW303374B (hu) 1997-04-21
AU695156B2 (en) 1998-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU215790B (hu) Eljárás színezett melamin-formaldehid kondenzációs termékek előállítására és a termékek, valamint felhasználásuk
JP2609388B2 (ja) 水溶性アゾ着色剤およびその用途
US5624466A (en) Dyeing of melamine-formaldehyde condensation products
EP0391264B1 (de) Reaktivfarbstoffe, die zwei oder drei stickstoffhaltige Halogen-heterocyclen als Reaktivgruppen aufweisen
US4370431A (en) Process for coloring fibre forming polyamides in the melt with azo pigments
MXPA97004394A (en) Preparation of condensation products demelamine formaldehyd colorea
PT801114E (pt) Corantes de cobre formazano reactivos com fibras
EP0733680B1 (de) Reaktivfarbstoffe mit einem benzoanellierten Heterocyclus als Anker
JPS63190009A (ja) 繊維の原液着色方法
EP0929610B1 (de) Reaktivfarbstoffe mit einem heterocyclischen anker
PT2251387E (pt) Corantes azo ácidos
EP1027387B1 (de) Verdoppelte reaktivfarbstoffe
EP0352682B1 (de) Neue Doppelankerreaktivfarbstoffe und Benzylverbindungen als deren Zwischenprodukte
DE19700431A1 (de) Reaktivfarbstoffe mit einem Disulfonylanker
PT94215B (pt) Processo para a preparacao de compostos corantes de poli-azo possuindo grupos reactivos a fibras do tipo piridinio e vinil-sulfona
EP0492236B1 (de) Reaktivfarbstoffe mit einem Anker auf Alkenyl- oder Alkinylsulfonylbasis
JPS5943064A (ja) アゾ化合物、その製法及びそれを用いる着色法
DE10008871A1 (de) Neue Reaktivfarbstoffe
JPS6317970A (ja) 水溶性ジスアゾ色素及びこれを用いる染色方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees