DE10008871A1 - Neue Reaktivfarbstoffe - Google Patents

Abstract

Reaktivfarbstoffe der Formel DOLLAR F1 worin DOLLAR A m 0 oder 1, DOLLAR A n 1, 2 oder 3, DOLLAR A p 0, 1 oder 2, DOLLAR A q 0, 1 oder 2, DOLLAR A Chr einen ein- oder zweiwertigen Farbstoffrest, DOLLAR A Z wenn m 0 ist, einen Rest der Formel DOLLAR F2 oder DOLLAR F3 wenn m 1 und n 1, zusätzlich einen Rest der Formel DOLLAR F4 a 0 oder 1, DOLLAR A R·1· bis R·6· unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C¶1¶-C¶4¶-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, DOLLAR A L¶1¶ einen Rest der Formel C¶2¶H¶4¶ oder C¶3¶H¶6¶, DOLLAR A L·2· den Rest der Formel L·1· oder Phenyl, DOLLAR A Y eine unter alkalischen Reaktionsbedingungen abspaltbare Gruppe, DOLLAR A A gegebenenfalls substrituiertes C¶1¶-C¶8¶-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl und DOLLAR A 1 0 oder 1 bedeuten, DOLLAR A ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Hydroxygruppen oder Stickstoffatomen aufweisenden Substraten mittels der neuen Farbstoffe, sowie Hydroxygruppen oder Stickstoffatome aufweisende Substrate, die mit den neuen Farbstoffen gefärbt sind.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Reaktivfarbstoffe der Formel I

worin
m 0 oder 1,
n 1, 2 oder 3,
p 0, 1 oder 2,
q 0, 1 oder 2,
Chr einen ein- oder zweiwertigen Rest aus der Reihe der Azo-, Disazo-, Triphendioxazin-, Anthrachinon-, Formazan- oder Phthalocyaninfarbstoffe, der noch weitere faserreaktive Grup­ pen aufweisen kann und der über Imino- oder C₁-C₄-Alkylimino­ gruppen an das Triazingerüst gebunden ist,
Z wenn m 0 ist, einen Rest der Formel

oder N(C₂H₄-NH-)₃, oder wenn m1 und n1, zusätzlich einen Rest der Formel

0 oder 1,
R¹ bis R⁶ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, das durch Hydroxy, Carboxy, Hydroxysulfonyl, Amino oder einen Rest der Formel C₂H₄-(OC₂H₄-)₁SO₂-C₂H₄Y substituiert sein kann, oder Phenyl, durch C₁-C₄-Alkyl, Hydroxy, Carboxy, Hydroxysulfonyl oder einen Rest der Formel -CONH-L²-SO₂-C₂H₄ Y substituiert sein kann,
L¹ einen Rest der Formel C₂H₄ oder C₃H₆,
L² den Rest der Formel L¹ oder Phenyl,
Y eine unter alkalischen Reaktionsbedingungen abspaltbare Gruppe,
A C₁-C₈-Alkyl, das durch Hydroxy, Amino, Carboxyl oder Hydroxy­ sulfonyl substituiert und durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion oder 1 bis 3 Imino- oder C₁-C₄-Alkyliminogruppen unterbrochen sein kann, oder Phenyl, das durch Hydroxy, Amino, Carboxy oder Hydroxysulfonyl substituiert sein kann, und
l 0 oder 1 bedeuten, ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Hydroxygruppen oder Stickstoffatome aufweisenden Substraten mittels der neuen Farb­ stoffe, sowie Hydroxygruppen oder Stickstoffatome aufweisende Substrate, die mit den neuen Farbstoffen gefärbt sind.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue Reaktivfarbstoffe mit vorteilhaften anwendungstechnischen Eigenschaften bereitzu­ stellen. Die neuen Farbstoffe sollten sich insbesondere für Kom­ binationsfärbungen, vorzugsweise Trichromiefärbungen eignen.

Demgemäß wurden die eingangs näher bezeichneten Reaktivfarbstoffe der Formel I gefunden.

Alle in der obengenannten Formel auftretenden Alkyl- und Alkylen­ gruppen können sowohl geradkettig als auch verzweigt sein.

Wenn in den obengenannten Formeln Alkylreste auftreten, die durch mehrere Sauerstoffatome in Etherfunktion oder Imino- oder C₁-C₄-Alkyliminogruppen unterbrochen sind, so sind solche Alkyl­ reste bevorzugt, die durch 1 oder 2 Sauerstoffatome in Ether­ funktion oder Imino- oder C₁-C₄-Alkyliminogruppen unterbrochen sind.

Reste R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und A sind z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl, 2-Hydroxy­ ethyl, 2- oder 3-Hydroxypropyl, 2- oder 4-Hydroxybutyl, 2-Carboxyethyl, 2- oder 3-Carboxypropyl, 2- oder 4-Carboxybutyl, 2-Hydroxysulfonylethyl, 2- oder 3-Hydroxysulfonylpropyl, 2- oder 4-Hydroxysulfonylbutyl, 2-Aminoethyl, 2- oder 3-Aminopropyl, 2- oder 4-Aminobutyl, Phenyl, 2-, 3- oder 4-Hydroxysulfonylphenyl, 2-, 3- oder 4-Hydroxyphenyl oder 2-, 3- oder 4-Carboxyphenyl.

Reste R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ sind weiterhin z. B. 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2-, 3- oder 4-Ethylphenyl, 2,4-Dimethylphenyl, Reste der Formel C₃H₆-SO₂-Y, C₄H₈-SO₂-Y, C₃H₆-OC₂H₄-SO₂-Y, C₄H₈-O-C₂H₄-SO₂-Y.

Reste A sind weiterhin z. B. 2-, 3- oder 4-Aminophenyl, 2-Metho­ xyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Propoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 2- oder 3-Methoxypropyl, 2- oder 3-Ethoxypropyl, 2- oder 3-Propoxypropyl, 2- oder 4-Methoxybutyl, 2- oder 4-Ethoxybutyl, 3,6-Dioxaheptyl, 3,6-Dioxaoctyl, 3,7-Dioxaoctyl, 4,7-Dioxaoctyl, 2- oder 3-Butoxy­ propyl, 2- oder 4-Butoxybutyl, 3,6,9-Trioxadecyl, 3,6,9-Trioxaun­ decyl, 2-Methylaminoethyl, 2-Dimethylaminoethyl, 2-Ethylamino­ ethyl, 2-Diethylaminoethyl, 2- oder 3-Methylaminopropyl, 2- oder 3-Dimethylaminopropyl, 2- oder 3-Ethylaminopropyl, 2- oder 3-Diethylaminopropyl, 2- oder 4-Methylaminobutyl, 2- oder 4-Dime­ thylaminobutyl, 2- oder 4-Ethylaminobutyl, 2- oder 4-Diethylami­ nobutyl.

Reste L¹ sind z. B. C₂H₄, (CH₂)₃ oder (CH₃)CH-CH₂.

Der Rest Y steht für Hydroxy oder eine unter alkalischen Reak­ tionsbedingungen abspaltbare Gruppe. Solche Gruppen sind z. B. Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, OSO₃H, SSO₃H, OP(O)(OH)₂, C₁-C₄-Alkylsulfonyloxy, Phenylsulfonyloxy, C₁-C₄-Alka­ noyloxy, C₁-C₄-Dialkylamino oder ein Rest der Formel

wobei R⁷, R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander jeweils die Bedeutung von C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl und An⊖ jeweils die Bedeutung eines Äquivalents eines Anions besitzen. Als Anionen können dabei z. B. Fluorid, Chlorid, Bromid, Iodid, Mono-, Di- oder Trichloracetat, Methylsulfonat, Phenylsulfonat oder 2- oder 4-Methylphenylsulfo­ nat in Betracht kommen.

Der Rest Chr kann noch weitere faserreaktive Reste tragen. Solche Reste sind z. B. heterocyclische Ankerreste oder Ankerreste aus der aliphatischen Reihe.

Heterocyclische Ankerreste sind z. B. halogensubstituierte Reste von 1,3,5-Triazin, Chinoxalin, Phthalazin, Pyrimidin oder Pyrida­ zon, oder der 2-Alkylsulfonylbenzthiazolrest.

Beispielhaft seien folgende heterocyclische Reste genannt:

worin
R¹⁰ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl,
Hal Fluor, Chlor oder Brom,
U¹ Wasserstoff oder Nitro und
U² und U³ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, das gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyano, Hydroxysulfonyl oder einen Rest der Formel -SO₂-Y, worin Y die obengenannte Bedeutung besitzt, substituiert ist und jeweils durch 1 oder 2 Sauerstoffatome in Etherfunktion, Imino- oder C₁-C₄-Alkyliminogruppen unterbrochen sein kann, oder U² und U³ zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoff­ atom, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Piperazinyl oder N-(C₁-C₄-Alkyl)piperazinyl oder U² auch einen Rest der Formel

wobei die Ringe B¹ und B² jeweils ein- oder zweifach durch Hydro­ xysulfonyl substituiert und benzoanelliert sein können und der Ring B² davon unabhängig ein- oder zweifach durch Chlor, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Cyano, Carboxyl, Acetylamino, Hydroxysulfonylmethyl oder einen Rest der Formel CH₂-SO₂-Y, SO₂-Y, NH-CO-Y oder NU²-CO-NU²-L³-SO₂-Y, worin Y und U² jeweils die oben­ genannte Bedeutung besitzen und L³ für C₂-C₆-Alkylen, das gegebe­ nenfalls durch Hydroxy, Chlor, Cyano, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxy­ carbonyl, C₁-C₄-Alkanoyloxy oder Sulfato substituiert ist und durch jeweils 1 oder 2 Sauerstoffatome in Etherfunktion oder Imino- oder C₁-C₄-Alkyliminogruppen unterbrochen sein kann, steht, substituiert sein kann.

Ankerreste aus der aliphatischen Reihe sind beispielsweise Acry­ loyl-, Mono-, Di- oder Trichloracryloyl, Mono-, Di- oder Tribro­ macryloyl, -CO-CCl=CH-COOH, -CO-CH=CCl-COOH, 2-Chlorpropionyl, 1,2-Dichlorpropionyl, 1,2-Dibrompropionyl, 3-Phenylsulfonylpro­ pionyl, 3-Methylsulfonylpropionyl, 2-Sulfatoethylaminosulfonyl, 2-Fluor-2-chlor-3,3-difluorcyclobut-1-ylcarbonyl, 2,2,3,3-Tetra­ fluorcyclobut-1-ylcarbonyl, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobut-1-ylsulfo­ nyl, 2-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobut-1-yl)acryloyl, 1- oder 2-Al- kyl- oder -Arylsulfonylacryloyl, wie 1- oder 2-Methylsulfonyla­ cryloyl, oder ein Rest der Formel SO₂-Y, CONH-L²-SO₂-Y oder NHCONH-L²-SO₂-Y, worin L² und Y jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen.

Der Rest Chr stellt z. B. einen ein- oder zweiwertigen Rest eines Azo- oder Disazofarbstoffes dar. Geeignete Azofarbstoffe, von de­ nen sich solche Reste ableiten, sind an sich bekannt und in gro­ ßer Zahl beschrieben, z. B. in K. Venkataraman "The Chemistry of Synthetic Dyes", Vol. VI, Academic Press, New York, London, 1972. Die Azofarbstoffe gehorchen der Formel II

D-N=N-K(-N=N-D)_a (II),

in der D den Rest einer Diazokomponente, K den Rest einer Kup­ plungskomponente und a 0 oder 1 bedeuten, worin, wenn a 1 ist, die Reste D gleich oder verschieden voneinander sind.

Aromatischen Reste D von Diazokomponenten stammen beispielsweise aus der Anilin- oder Aminonaphthalinreihe. Wenn sie keine faser­ reaktiven Gruppen tragen, leiten sie sich beispielsweise von Ami­ nen der Formeln IIIa-f

ab, worin
e 0, 1, 2 oder 3,
d 0, 1 oder 2,
r 0 oder 1,
Z¹ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Acetyl, Cyano, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Hydroxy, Carbamoyl, C₁-C₄-Mono- oder Dialkylcarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl,
Z² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Cyano, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Acetylamino, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, C₁-C₄-Mono- oder Dialkylcarbamoyl, Fluor, Chlor, Nitro, Sulfamoyl, C₁-C₄-Mono- oder Dialkylsulfamoyl, C₁-C₄-Alkyl­ sulfonyl, Phenylsulfonyl oder Phenoxy und
F¹ eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder einen Rest der Formel -NHCO-, NHCONH-, -CONH-, -CO-, -NHSO₂-, -SO₂NH-, -SO₂-, -CH=CH-, -CH₂-CH₂-, -CH₂-, -NH-, oder -N=N- bedeuten.

Bevorzugt sind dabei solche Komponenten, in denen Z¹ Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Hydroxy oder Chlor, Z² Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Acetyl­ amino oder Chlor und F¹ einen Rest der Formel -CO-, -SO₂-, -CH=CH-, -CH₂-CH₂-, -CH₂- oder -N=N- bedeuten.

Aromatische Amine, die sich als Diazokomponenten eignen und die der Formel IIIa, IIIb, IIIc oder IIId entsprechen, sind bei­ spielsweise Anilin, 2-Methoxyanilin, 2-Methylanilin, 4-Chlor-2-aminoanisol, 4-Methylanilin, 4-Methoxyanilin, 2-Methoxy-5-methylanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, 2,5-Dimethyl­ anilin, 2,4-Dimethylanilin, 2,5-Diethoxyanilin, 2-Chloranilin, 3-Chloranilin, 4-Chloranilin, 2,5-Dichloranilin, 4-Chlor-2-ni­ troanilin, 4-Chlor-2-methylanilin, 3-Chlor-2-methylanilin, 4-Chlor-2-aminotoluol, 4-Phenylsulfonylanilin, 2-Ethoxy­ 1-naphthylamin, 1-Naphthylamin, 2-Naphthylamin, 4-Methylsulfony­ lanilin, 2,4-Dichloranilin-5-carbonsäure, 2-Aminobenzoesäure, 4-Aminobenzoesäure, 3-Aminobenzoesäure, 3-Chloranilin-6-carbon­ säure, Anilin-2- oder -3- oder -4-sulfonsäure, Anilin-2,5- disulfonsäure, Anilin-2,4-disulfonsäure, Anilin-3,5-disulfon­ säure, 2-Aminotoluol-4-sulfonsäure, 2-Aminoanisol-4-sulfonsäure, 2-Aminoanisol-5-sulfonsäure, 2-Ethoxyanilin-5-sulfonsäure, 2-Ethoxyanilin-4-sulfonsäure, 4-Hydroxysulfonyl-2-aminobenzoe­ säure, 2,5-Dimethoxyanilin-4-sulfonsäure, 2,4-Dimethoxy­ anilin-5-sulfonsäure, 2-Methoxy-5-methylanilin-4-sulfonsäure, 4-Aminoanisol-3-sulfonsäure, 4-Aminotoluol-3-sulfonsäure, 2-Aminotoluol-5-sulfonsäure, 2-Chloranilin-4-sulfonsäure, 2-Chloranilin-5-sulfonsäure, 2-Bromanilin-4-sulfonsäure, 2,6-Dichloranilin-4-sulfonsäure, 2,6-Dimethylanilin-3- oder -4-sulfonsäure, 3-Acetylamino-6-sulfonsäure, 4-Acetyl­ amino-2-hydroxysulfonylanilin, 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3,7-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3,6,8-tri­ sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure, 2-Napththyl­ amin-5- oder -6- oder -8-sulfonsäure, 2-Amino­ naphthalin-3,6,8-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfon­ säure, 2-Aminonaphthalin-1,6-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin- 1-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,5-disulfonsäure, 2-Aminonapt­ halin-3,6-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Aminophenol-4-sulfonsäure, 2-Aminophenol-5-sulfonsäure, 3-Aminophenol-6-sulfonsäure, 1-Hydroxy-2-aminonaphthalin-5,8- oder -4,6-disulfonsäure, 4-Aminodiphenylamin, 4-Amino-4'-methoxy­ diphenylamin, 4-Amino-4'-methoxydiphenylamin-3-sulfonsäure, 4-(2'-Methylphenylazo)-2-methylanilin, 4-Aminoazobenzol, 4'-Ni­ trophenylazol-1-aminonaphthalin, 4-(6'-Hydroxysulfonylnaphthy­ lazo)-1-aminonaphthalin, 4-(2',5'-Dihydroxysulfonylphenylazo)-1- aminonaphthalin, 4'-Amino-3'-methyl-3-nitrobenzophenon, 4-Amin­ obenzophenon, 4-(4'-Aminophenylazo)benzolsulfonsäure, 4-(4'-Amino-3'-methoxyphenylazo)benzolsulfonsäure oder 2-Etho­ xy-1-naphthylamin-6-sulfonsäure.

Aromatische Diamine, die sich als Tetrazokomponenten oder auch der Verdoppelung (z. B. mit Cyanurchlorid) eignen und die der Formel XIIIe oder XIIIf entsprechen, sind beispielsweise 1,3-Diaminobenzol, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1,4-Diamino­ benzol, 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure, 1,4-Diamino-2-methyl­ benzol, 1,4-Diamino-2-methoxybenzol, 1,3-Diamino-4-methylbenzol, 1,3-Diaminobenzol-5-sulfonsäure, 1,3-Diamino-5-methylbenzol, 1,6-Diaminonaphthalin-4-sulfonsäure, 2,6-Diaminonaphtha­ lin-4,8-disulfonsäure, 3,3'-Diaminodiphenylsulfon, 4,4'-Diamino­ diphenylsulfon, 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure, 2,7'Diaminodiphenylsulfon, 2,7'-Diaminodiphenyl­ sulfon-4,5-disulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, 4,4'-Diamino-3,3'-dinitrobenzophenon, 3,3'-Diamino-4,4'-dichlor­ benzophenon, 4,4'- oder 3,3'-Diaminodiphenyl, 4,4'-Diamino-3,3'-dichlordiphenyl, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy- oder -3,3'-dimethyl- oder -2,2'-dimethyl- oder -2,2'-dichlor- oder -3,3'-diethoxydiphenyl, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyl-6,6'-di­ nitrodiphenyl, 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'- oder -3,3'-disulfon­ säure, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyl- oder -3,3'-dimethoxy oder -2,2'-dimethoxydiphenyl-6,6'-disulfonsäure, 4,4'-Diamino-2,2', 5,5'-tetra-chlordiphenyl, 4,4'-Diamino-3,3'-dinitrodiphenyl, 4,4'-Diamino-2,2'-dichlor-5,5'-dimethoxydiphenyl, 4,4'-Diaminodi­ phenyl-2,2'- oder -3,3'-dicarbonsäure, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyldiphenyl-5,5'-disulfonsäure, 4,4'-Diamino-2-nitrodiphenyl, 4,4' Diamino-3-ethoxy- oder -3-hy­ droxysulfonyldiphenyl, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyldi­ phenyl-5-sulfonsäure, 4-4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyldiphenylmethan, 4,4'-Diamino-2,2',3,3'-tetramethyldiphenylmethan, 4,4'-Diaminodi­ phenylethan, 4,4'-Diaminostilben oder 4,4'-Diaminodiphenyl­ methan-3,3'-dicarbonsäure.

Solche aromatischen Reste D von Diazokomponenten aus der Anilin- oder Aminonaphthalinreihe, die weitere faserreaktive Reste tragen können, leiten sich beispielsweise von Aminen der Formeln IVa-c

ab, in denen Z¹, Z², d, r und F¹ jeweils die obengenannte Bedeu­ tung besitzen und f jeweils 0 oder 1 und V einen faserreaktiven Rest bedeuten.

Faserreaktive Reste V leiten sich beispielsweise von den oben be­ reits ausgeführten, heterocyclischen Ankerreste oder Ankerreste aus der aliphatischen Reihe ab.

Aromatische Amine, die den, den faserreaktiven Rest V aufweisenden, Derivaten der Formel IVa, IVb oder IVc zugrundeliegen, sind beispielsweise 1,3-Diaminobenzol,
1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure,
1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol,
1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure,
1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure, 1,4-Diamino-2-methylbenzol,
1,4-Diamino-2-methoxybenzol, 1,3-Diamino-4-methylbenzol,
1,4-Diaminobenzol-2,6-disulfonsäure,
1,5-Diamino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure,
1,5-Diamino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure, 1,6-Diamino­ naphth-2-ol-4-sulfonsäure, 1,6-Diaminonaphthalin-4-sulfonsäure,
2'6-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 2,6-Diamino­ naphth-1-ol-4,8-disulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol-5-sulfonsäure,
1,3-Diamino-5-methylbenzol, 2,6-Diaminophenol-4-sulfonsäure,
5-Aminomethyl-2-aminonaphthalin-1-sulfonsäure, 5-(N-Methylamino­ methyl)-2-aminonaphthalin-1-sulfonsäure, 4,4'-Diaminostil­ ben-3,3-dicarbonsäure, 4-(N-Methylaminomethyl)anilin-2-sulfon­ säure oder 3-(N-Methylaminomethyl)-anilin-6-sulfonsäure.

Die Reste K der Kupplungskomponente entstammen vorzugsweise der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazol-, Pyridin-, Pyrimidin-, Indol- oder Acylacetarylidreihe und können auch faserreaktive Gruppen tragen.

Faserreaktivegruppenfreie Kupplungskomponenten der Anilin- oder Naphthalinreihe entsprechen beispielsweise den Verbindungen der Formeln Va-g

worin
Z³ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
Z⁴ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl, das durch C₁-C₄-Alkyl,
C₁-C₄-Alkoxy, Chlor, Brom oder Hydroxysulfonyl ein- oder zwei­ fach substituiert sein kann,
Z⁵ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, das durch Hydroxy, Cyano, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Sulfato, Methoxycarbonyl, Ethoxy­ carbonyl oder Acetoxy substituiert sein kann,
Z⁶ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, das durch Hydroxy, Cyano, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Sulfato, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Acetoxy substituiert sein kann, Benzyl oder Phenyl, das durch C₁-C₄ Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Chlor oder Hydroxysulfonyl substituiert sein kann,
Z⁷ C₁-C₆-Alkylureido, Phenylureido, das durch Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, Hydroxysulfonyl oder Carboxyl substituiert sein kann, C₁-C₆-Alkanoylamino, das durch Hydroxysulfonyl oder Chlor substituiert sein kann, Cyclohexanoylamino, Benzoyl­ amino, das durch Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, Hydroxylsul­ fonyl oder Carboxyl substituiert sein kann, oder Hydroxy,
Z⁸ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, insbesondere C₁-C₄-Alkyl, das je­ weils durch Phenyl, C₁-C₄-Alkoxy, Hydroxy, Phenoxy oder C₁-C₄-Alkanoyloxy substituiert sein kann, C₅-C₇-Cycloalkyl, Hydroxysulfonylphenyl, C₁-C₄-Alkanoyl, Carbamoyl, C₁-C₄-Mono- oder Dialkylcarbamoyl, Phenylcarbamoyl oder Cyclohexylcarba­ moyl,
Z⁹ C₁-C₄-Alkoxy, Chlor, Brom, Hydroxysulfonyl, C₁-C₄-Alkanoyl­ amino, Amino, Ureido, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonyl­ amino, Dimethylaminosulfonylamino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino oder Diethylamino und
Z¹⁰ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Hydroxysulfonyl, Chlor oder Brom bedeuten und
d und e jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen.

Im einzelnen sind beispielsweise o- oder m-Toluidin, o- oder m-Anisidin, Kresidin, 2,5-Dimethylanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, m-Aminoacetanilid, 3-Amino-4-methoxyacetanilid, 3-Amino-4-methyl­ acetanilid, m-Aminophenylharnstoff, N-Methylanilin, N-Methyl-m- toluidin, N-Ethylanilin, N-Ethyl-m-toluidin, N-(2-Hydroxy­ ethyl)anilin oder N-(2-Hydroxyethyl)-m-toluidin zu nennen.

Naphtholsulfonsäuren sind beispielsweise 1-Naphthol-3-sulfon­ säure, 1-Naphthol-4-sulfonsäure, 1-Naphthol-5-sulfonsäure, 1-Naphthol-8-sulfonsäure, 1-Naphthol-3,6-disulfonsäure, 1-Naphthol-3,8-disulfonsäure, 2-Naphthol-5-sulfonsäure, 2-Naphthol-6-sulfonsäure, 2-Naphthol-7-sulfonsäure, 2-Naphthol-8-sulfonsäure, 2-Naphthol-3,6-disulfonsäure, 2-Naphthol-6,8-disulfonsäure, 2-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure, 1,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2,6-Dihydroxynaptha­ lin-8-sulfonsäure oder 2,8-Dihydroxynaphthalin-6-sulfonsäure.

Weiterhin sind beispielsweise 1-Naphthylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-Ethyl-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, 1-Naphthol, 2-Naphthol, 1,5-Dihydroxy­ naphthalin, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin oder 2,7-Dihydroxynaphthalin zu nennen.

Aminonaphthalinsulfonsäuren sind beispielsweise 1-Naphthyl­ amin-6-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-7-sulfonsäure, 1-Naphthyl­ amin-8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure, 2-Naphthyl­ amin-5,7-disulfonsäure oder 2-Naphthylamin-6,8-disulfonsäure.

Als Aminonaphtholsulfonsäuren sind z. B. 1-Amino-5-hydroxynaphtha­ lin-7-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxy­ naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphtha­ lin-4,6-disulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxy­ naphthalin-1,7-disulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxy­ naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphtha­ lin-3,6-disulfonsäure 1-Acetylamino-8-hydroxynaphtha­ lin-4,6-disulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphtha­ lin-4,6-disulfonsäure, 1-Acetylamino-5-hydroxynaphtha­ lin-7-sulfonsäure, 2-Methylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfon­ säure, 2-Methyl-amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure oder 2-(3'-oder 4'-Hydroxysulfonylphenyl)amino-8-hydroxynaphtha­ lin-6-sulfonsäure zu nennen.

Von besonderer Bedeutung sind Kupplungskomponenten, die Sulfon­ säure- und/oder Carboxylgruppen aufweisen und die in ortho- oder para-Stellung zu einer Hydroxy- und/oder Aminogruppe kuppeln.

Als Beispiele für solche Kupplungskomponenten seien 2-Acetyl­ amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Acetylamino-8-hydroxy­ naphthalin-6-sulfonsäure, 1-Acetylamino-hydroxynaphtha­ lin-3,6-disulfonsäure 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphtha­ lin-3,6-disulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphtha­ lin-4,6-disulfonsäure oder 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphtha­ lin-4,6-disulfonsäure genannt.

Kupplungskomponenten der weiteren Reihen sind beispielsweise: Py­ razolone, Aminopyrazole, 2,6-Diaminopyridine, Pyridone, Hydroxy- oder Aminopyrimidine, Indole oder Acetoacetarylide.

Faserreaktivgruppenfreie Kupplungskomponenten dieser Reihe ent­ sprechen beispielsweise den Formeln VIa-f

worin
T für den Rest eines Benzol- oder Naphthalinrings,
T¹ für C₁-C₄-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl, das ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Nitro, Hydroxy­ sulfonyl, Carboxyl, Acetyl, Acetylamino, Methylsulfonyl, Sulfamoyl oder Carbamoyl substituiert ist,
Z¹¹ für Methyl, Carboxyl, C₁-C₄ Alkoxycarbonyl oder Phenyl,
Z¹² für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, das durch Methoxy, Ethoxy oder Cyano substituiert sein kann,
Z¹³ für Wasserstoff, Methyl, Hydroxysulfonylmethyl, Hydroxy­ sulfonyl, Cyano oder Carbamoyl,
Z¹⁴ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, das durch Phenyl, Hydroxy­ sulfonylphenyl, Hydroxy, Amino, Methoxy, Ethoxy, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Acetylamino, Benzoylamino oder Cyano substi­ tuiert sein kann, Cyclohexyl, Phenyl, das gegebenenfalls durch Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Benzoylamino, Acetylamino, Methyl, Methoxy, Cyano oder Chlor substituiert ist, oder Amino, das durch Phenyl, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkanoyl oder Benzoyl substituiert ist,
Z¹⁵ für C₁-C₄-Alkyl, Phenyl, Hydroxy, Cyano, Acetyl, Benzoyl, Carboxyl, Methoxycarbonyl, Carbamoyl oder Hydroxysulfonyl­ methyl und
Z¹⁶ für Wasserstoff, Chlor, Brom, Acetylamino, Amino, Nitro, Hydroxysulfonyl, Sulfamoyl, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkanoyl, Benzoyl, Carbamoyl, Cyano oder Hydroxysulfonylmethyl stehen und Z¹, Z², Z⁵, Z⁶ und e jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen.

Als Pyrazolon-Kupplungskomponenten sind beispielsweise 3-Methyl-, 3-Carboxy- oder 3-(C₁-C₄-Alkoxycarbonyl)pyrazol-5-one zu nennen, die in 1-Stellung Wasserstoff, gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Cyano, Phenoxy, Phenylsulfonyl, Methylsulfonyl, Hydroxysulfonyl, Acetylamino, Nitro, Hydroxyl, Carboxyl, Carbamoyl oder Sulfamoyl substituiertes Phenyl oder durch Hydroxysulfonyl substituiertes 1- oder 2-Naphthyl tragen können. Beispielsweise sind 1-Phenyl-, 1-(2'-Chlorphenyl)-, 1-(2'-Methoxyphenyl)-, 1-(2'Methyl­ phenyl)-, 1-(1',5'-Dichlorphenyl)-, 1-(2',6'-Dichlorphenyl)-, 1-(2'-Methyl-6'-chlorphenyl)-, 1-(2'-Methoxy-5'-methylphenyl)-, 1-(2'-Methoxy-5'-hydroxysulfonylphenyl)-, 1-(2',5'-Dichlor-4'-hydroxysulfonylphenyl)-, 1-(2',5'-Dihydroxy­ sulfonylphenyl)-, 1-(2'-Carboxyphenyl)-, 1-(3'-Hydroxysulfonyl­ phenyl)-, 1-(4'-Hydroxysulfonylphenyl)- oder 1-(3'-Sulfamoylphe­ nyl)-3-carboxylpyrazol-5-on, 1-(3'- oder 4'-Hydroxysulfonyl­ phenyl)-, 1-(2'-Chlor-4'- oder -5'-hydroxysulfonylphenyl)-, 1-(2'-Methyl-4'-hydroxysulfonylphenyl)-, 1-(2',5'-Dichlor­ phenyl)-, 1-(4',8'-Dihydroxysulfonyl-1-naphthyl)-, 1-(6'-Hydroxy­ sulfonyl-1-naphthyl)-3-methylpyrazol-5-on, 1-Phenyl­ pyrazol-5-on-3-carbonsäureethylester, Pyrazol-5-on-3-carbonsäure­ ethylester oder Pyrazol-5-on-3-carbonsäure zu nennen.

Andere aus der Pyrazolreihe stammende Kupplungskomponenten sind beispielsweise 1-Methyl-, 1-Ethyl-, 1-Propyl-, 1-Butyl-, 1-Cyclo­ hexyl-, 1-Benzyl- oder 1-Phenyl-5-aminopyrazol, 1-(4'-Chlor­ phenyl)-, 1-(4'-Methylphenyl)-5-aminopyrazol oder 1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol.

Acetoacetanilide sind vor allem Acetessiganilid oder dessen im Phenylkern durch Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Acetyl­ amino, Hydroxysulfonyl, Carboxyl, Carbamoyl oder Sulfamoyl ein- oder mehrfach substituierte Derivate.

Vom Pyridin abgeleitete Kupplungskomponenten sind beispielsweise die in der DE-A-22 60 827 beschriebenen Derivate.

Als Pyrimidinkupplungskomponenten sind z. B. die in der DE-A-22 02 820, DE-A-23 08 663 oder DE-A-31 19 349 aufgeführten Verbindungen geeignet. Weiterhin sind Barbitursäure und deren N-Substitutionsprodukte zu nennen. Als N-Substituenten kommen da­ bei insbesondere C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl in Betracht.

Als Indolkupplungskomponenten sind beispielsweise 2-Methylindol, 2-Phenylindol, 2-Phenylindol-5-sulfonsäure, 1-Methyl-2-phenyl­ indol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-, 1-(2'-Carboxyethyl)-, 1-(2'Carba­ moylethyl)-2-methyl- oder -2-phenylindol zu nennen.

Als Pyridonkupplungskomponenten sind beispielsweise 1-Ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-carbamoylpyrid-6-on, 1-(2'Hydroxy­ ethyl)-2-hydroxy-4-methyl-5-carbamoylpyrid-6-on, 1-Phenyl-2-hydroxy-4-methyl-5-carbamoylpyrid-6-on, 1-Ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-cyanopyrid-6-on, 1-Ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-hydroxysulfonylmethylpyrid-6-on, 1-Methyl-2-hydroxy-4-methyl-5-cyanopyrid-6-on, 1-Methyl-2-hydroxy-5-acetylpyrid-6-on, 1,4-Dimethyl-2-hydroxy-5-cyanopyrid-6-on, 1,4-Dimethyl-5-carba­ moylpyrid-6-on, 2,6-Dihydroxy-4-ethyl-5-cyanopyridin, 2-Hydroxy-4-ethyl-5-carbamoylpyrid-6-on, 1-Ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-hydroxysulfonylmethylpyrid-6-on, 1-Methyl-2-hydroxy-4-methyl-5-methylsulfonylpyrid-6-on oder 1-Carboxymethyl-2-hydroxy-4-ethyl-5-phenylsulfonylpyrid-6-on zu nennen.

Faserreaktivgruppenhaltige Kupplungskomponenten K der Benzol- oder Naphthalinreihe sind beispielsweise Verbindungen der For­ meln VIIa-f

worin Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶, Z⁸, Z¹⁰, V und d jeweils die obengenannte Be­ deutung besitzen.

Faserreaktivgruppenhaltige Kupplungskomponenten der Pyrazolon-, Aminopyrazol-, 2,6-Diaminopyridin-, Pyridon-, Hydroxy- oder Aminopyrimidin-, Indol-, oder Acetoacetarylidreihe entsprechen beispielsweise den Formel VIIIa-f

worin
T² für den Rest eines Benzol- oder Naphthalinrings,
Z¹⁷ für Methyl, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl oder Phenyl und Z¹⁸ für C₁-C₆-Alkylen stehen und
Z¹, Z², Z⁵, Z⁶, Z¹², Z¹³, Z¹⁵, Z¹⁶, d und V jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen.

Faserreaktive Reste V tragende Pyrazolonkupplungskomponenten lei­ ten sich beispielsweise von folgenden Pyrazolonen ab: 1-(3'- oder 4'-Aminophenyl)-, 1-(2'-Hydroxysulfonyl-5'-aminophenyl)- oder 1-(2'-Methoxy-5'-aminophenyl)-3-carboxylpyrazol-5-on, 1-(3'- oder 4'-Aminophenyl)- oder 1-(6'-Amino-4',8'-dihydroxysulfonyl­ naphth-2'-yl)-3-carboxylpyrazol-5-on.

Chr in Formel I stellt weiterhin z. B. den Rest eines metallisier­ ten Formazanfarbstoffs dar, wobei insbesondere Kupferformazane zu nennen sind. Kupferformazane sind an sich bekannt und beispielsweise in K. Venkataraman "The Chemistry of Synthetic Dyes", Vol. III, Academic Press, New York, London, 1970, beschrieben.

Eine Methode zur Herstellung der diesen Farbstoffen zugrunde­ liegenden Formazane ist beispielsweise auch in der EP-A-315 046 beschrieben.

Chr in Formel I stellt weiterhin z. B. den Rest eines Anthra­ chinonfarbstoffs dar. Anthrachinone sind an sich bekannt und bei­ spielsweise in K. Venkataraman "The Chemistry of Synthetic Dyes", Vol. II, Academic Press, New York, 1952, beschrieben.

Chr in Formel I stellt weiterhin z. B. den Rest eines Triphendio­ xazinfarbstoffs dar. Triphendioxazine sind an sich bekannt und beispielsweise in der EP-A-141 359 oder EP-A-311 969 beschrieben.

Chr in Formel I stellt weiterhin z. B. den Rest eines Phthalocya­ ninfarbstoffs dar. Phthalocyanine sind an sich bekannt und bei­ spielsweise in F. H. Moser, D. L. Thomas "The Phthalocyanines", Vol. II, CRC Press, Boca Raton, Florida ~ 1983, beschrieben.

Weitere geeignete Farbstoffe, von denen sich der Rest Chr ablei­ tet, sind z. B. in der GB-A-1 283 771, EP-A-205 270, EP-A-315 045, EP-A-372 729, EP-A-511 523, EP-A-625 551, US-A-5 149 790, WO 97/19137, WO 99/23169, PCT/GB 99/02447 und der älteren deut­ schen Patentanmeldung DE 199 62 280.

Als Einzelfarbstoffe sind z. B.
Colour Index Reactive Yellow 81, 84, 137, 138 : 1,
Colour Index Reactive Orange 84,
Colour Index Reactive Red 141, 214 oder
Colour Index Reactive Blue 14, 171, 191, 198 oder 211 zu nennen.

Besonders wichtige Reste Chr sind die folgenden der Formel IXa bis IXg

worin
X 0, 1, 2 oder 3
Im einen Imino- oder C₁-C₄-Alkyliminorest,
Pc den Rest eines Phthalocyanins und
M Kupfer oder Nickel bedeuten.

Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel I, in der R¹ bis R⁶ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und A C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl bedeuten.

Weiterhin bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel I, in der
Z einem Rest der Formel

oder N(C₂H₄-NH-)₃,
worin R⁴ die oben genannte Bedeutung besitzt, bedeutet.

Weiterhin bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel I, in der n 2 oder 3 bedeutet.

Weiterhin bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel I, in der p und q jeweils 2 bedeuten.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Reaktivfarbstoffe kann wie folgt vorgenommen werden.

Beispielsweise können die Farbstoffe der Formel X

worin
Hal Fluor, Chlor oder Brom bedeutet und R¹, R², Chr, Z, m und n jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, im basischen Milieu mit Schwefelverbindungen der Formel XI

A-S(O)_w-H (XI)

in der w 0 oder 2 bedeutet und A die oben genannte Bedeutung be­ sitzt, zur Reaktion gebracht werden.

Als Endprodukte resultieren die jeweiligen Reaktivfarbstoffe der Formel I, in der p und q jeweils 0 oder 2 bedeuten.

Um diejenigen Produkte der Formel I mit p und/oder q = 1 zu er­ halten, kann man diejenigen Farbstoffe der Formel I, in der p und q jeweils 0 bedeutet, beispielsweise mit wässrigem Wasserstoff­ peroxid zur "SO-Verbindung" (p, q = 1) oxidieren. Als Katalysatoren können die in der Literatur für solche Umsetzungen beschriebenen Katalysatoren, z. B. Wolframat, eingesetzt werden. Die Reaktion wird üblicherweise bei 10 bis 60°C und einem pH-Wert von 2 bis 8 durchgeführt.

Auf diesem Weg ist es natürlich auch möglich, ausgehend von der "S-Verbindung" (p, q = 0) die "SO₂-Verbindung" direkt herzustel­ len.

Bei den Farbstoffen der Formel X handelt es sich um an sich be­ kannte Farbstoffe. Sie sind aus den oben aufgeführten Dokumenten bekannt.

Die neuen Reaktivfarbstoffe der Formel I eignen sich in vorteil­ hafter Weise zum Färben oder Bedrucken von Hydroxygruppen oder Stickstoffatome aufweisenden organischen Substraten. Solche Sub­ strate sind beispielsweise Leder oder Fasermaterial, das überwie­ gend natürliche oder synthetische Polyamide oder natürliche oder regenerierte Cellulose enthält, z. B. Baumwolle, Wolle, Leder, Pa­ pier, Haare, Felle oder Pelz. Vorzugsweise eignen sich die neuen Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Textilmaterial auf der Basis von Wolle oder insbesondere von Baumwolle.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.

Beispiel 1

75 g einer wässrigen Paste des Farbstoffs der Formel

werden in 300 g Wasser bei pH 8 gelöst. Man gibt 19,2 g Thio­ glykolsäure zu und erwärmt 6 Stunden auf 60°. Der pH-Wert wird durch Zugabe von 10%iger Sodalösung bei 8 gehalten. Man lässt auf 20° abkühlen und gibt 1,2 l Ethanol zu und isoliert nach Ab­ saugen und Trocknen 70 g des Farbstoffs der Formel:

λ_max (in Wasser): 600,0 nm

Beispiel 2

75 g des in Beispiel 1 genannten Ausgangsproduktes werden in 250 g Wasser bei pH 8 gelöst. Man gibt 15,6 g Mercaptoethanol zu und erhitzt 10 Stunden auf 60°. Der pH-Wert wird während dieser Zeit durch Zugabe von 10%iger Sodalösung bei 8 gehalten. Nach dem Ab­ kühlen auf 20° gibt man 750 ml Ethanol zu. Nach Absaugen und Trocknen isoliert man 55 g des Farbstoffs der Formel

λ_max (in Wasser): 599 nm

Beispiel 3

30 g eines nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs werden in 250 ml Wasser gelöst. Man gibt 0,8 g Wolframsäure zu und stellt den pH-Wert durch Zugabe von Zitronensäure auf 4. Nach Erwärmen auf 30° tropft man im Verlauf von 4 Stunden 25 g 30%ige Wasserstoff­ peroxidlösung zu. Man rührt weitere 2 Stunden nach, kühlt auf 20-25° und fällt durch Zugabe von Ethanol einen Niederschlag aus. Nach Absaugen und Trocknen isoliert man 23,8 g eines marineblauen Pulvers (λ_max in Wasser 620 nm), das im Dünnschichtchromatogramm (ammoniak. Laufmittel) kürzer läuft als das Ausgangsmaterial (R_F-Wert 2,6; Vergleich Ausgangsmaterial R_F 3,3)

Beispiel 4

32 g eines nach Beispiel 2 hergestellten Farbstoffs werden in 300 ml Wasser gelöst. Man gibt 0,4 g Wolframsäure zu, stellt den pH- Wert mit 10%iger Salzsäure auf 4 und erwärmt auf 30°. Im Verlauf von 6 Stunden werden 22,5 g 30% Wasserstoffperoxid zugegeben. Dann erhöht man auf 40° und gibt weitere 30 g 30%iges Wasser­ stoffperoxid zu. Bei 20-25° mit Ethanol fällen. Nach Absaugen und Trocknen isoliert man 12,9 g eines marineblauen Pulvers (λ_max in Wasser: 608 nm) das nach Dünnschichtchromatogramm in ammonia­ kalischen Laufmittel aus zwei Komponenten besteht mit R_F-Werten 4,1 und 3,4 im Vergleich zum Ausgangsprodukt mit R_F = 5,7.

Beispiel 17

68,4 g des Ausgangsfarbstoffes in Beispiel 1 und 39 g Benzolsul­ finsäure-Natriumsalz werden in 300 ml Wasser gelöst. Den pH-Wert stellt man mit 0,8 g Zitronensäure auf 7 ein und erwärmt auf 50°. Im Verlauf von 8 Stunden fällt der pH-Wert bis 5,5 ab. Nach Ab­ kühlen auf 20° fällt man mit Ethanol und saugt den Niederschlag ab. Nach dem Trocknen isoliert man 43 g eines marineblauen Pul­ vers (λ_max: 610 nm) das im Dünnschichtchromatogramm (essigsaures Laufmittel) einen R_F-Wert von 4,6 hat (vgl. Ausgangsprodukt R_F = 5,9).

Claims (7)

1. Reaktivfarbstoffe der Formel I
worin
m 0 oder 1,
n 1, 2 oder 3,
p 0, 1 oder 2,
q 0, 1 oder 2,
Chr einen ein- oder zweiwertigen Rest aus der Reihe der Azo-, Disazo-, Triphendioxazin-, Anthrachinon-, Formazan- oder Phthalocyaninfarbstoffe, der noch weitere faserreak­ tive Gruppen aufweisen kann und der über Imino- oder C₁-C₄-Alkyliminogruppen an das Triazingerüst gebunden ist,
Z wenn m 0 ist, einen Rest der Formel
oder N(C₂H₄-NH-)₃, oder wenn m 1 und n 1, zusätzlich einen Rest der Formel
a 0 oder 1,
R¹ bis R⁶ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, das durch Hydroxy, Carboxy, Hydroxysulfonyl, Amino oder einen Rest der Formel C₂H₄-(OC₂H₄-)₁SO₂-C₂H₄Y substituiert sein kann, oder Phenyl, durch C₁-C₄-Alkyl, Hydroxy, Carboxy, Hydroxysulfonyl oder einen Rest der Formel -CONH-L²-SO₂-C₂H₄Y substituiert sein kann,
L¹ einen Rest der Formel C₂H₄ oder C₃H₆,
L² den Rest der Formel L¹ oder Phenyl,
Y eine unter alkalischen Reaktionsbedingungen abspaltbare Gruppe,
A C₁-C₈-Alkyl, das durch Hydroxy, Amino, Carboxyl oder Hydroxysulfonyl substituiert und durch 1 bis 3 Sauer­ stoffatome in Etherfunktion oder 1 bis 3 Imino- oder C₁-C₄-Alkyliminogruppen unterbrochen sein kann, oder Phenyl, das durch Hydroxy, Amino, Carboxy oder Hydroxy­ sulfonyl substituiert sein kann, und
l 0 oder 1 bedeuten.

2. Reaktivfarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ bis R⁶ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl und A C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl bedeu­ ten.

3. Reaktivfarbstoffe und Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Z ein Rest der Formel
oder N(C₂H₄-NH-)₃,
worin R⁴ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt, bedeu­ tet.

4. Reaktivfarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß n 2 oder 3 bedeutet.

5. Reaktivfarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß p und q jeweils 2 bedeuten.

6. Verwendung der Reaktivfarbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Hydroxygruppen oder Stickstoffatome auf­ weisenden Substraten.

7. Hydroxygruppen oder Stickstoffatome aufweisende Substrate, gefärbt mit einem oder mehreren Reaktivfarbstoffen gemäß An­ spruch 1.