DE4009066A1 - Wasserloesliche faserreaktive farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents
Wasserloesliche faserreaktive farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendungInfo
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- C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
Description
Die Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet der
faserreaktiven Farbstoffe.
Die Praxis des Färbens mit Reaktivfarbstoffen hat in
neuerer Zeit zu erhöhten Anforderungen an die Qualität der
Färbungen und die Wirtschaftlichkeit des Färbeprozesses
geführt. Infolgedessen besteht weiterhin ein Bedarf nach
neuen Reaktivfarbstoffen, die verbesserte Eigenschaften,
nicht nur in Bezug auf die Echtheiten, sondern auch einen
hohen Fixiergrad auf dem zu färbenden Material aufweisen.
So sind aus der europäischen Patentanmeldungs-
Veröffentlichung Nr. 01 44 766 A faserreaktive Farbstoffe
bekannt, die einen Triazinrest enthalten, an den zwei
faserreaktive Reste aus der Vinylsulfon-Reihe jeweils über
eine Ethylenoxy-ethylamino-Gruppe gebunden sind. Gleichwohl
lag der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, neue,
diesbezüglich verbesserte Reaktivfarbstoffe zu finden, die
insbesondere Baumwolle in allen Farbtönen zu färben
vermögen und eine gute Eignung in den Ausziehverfahren, den
Klotz-Kaltverweil-Verfahren und den Druckverfahren
aufweisen.
Mit der vorliegenden Erfindung wurde diese Aufgabe durch
Auffindung von wasserlöslichen Farbstoffen gelöst, die der
nachstehenden allgemeinen Formel (1) entsprechen.
In Formel (1) bedeuten:
A ist der Rest eines Monoazo-, Disazo- oder Polyazofarbstoffes oder eines davon abgeleiteten Schwermetallkomplex-Azofarbstoffes, wie eines 1 : 2-Chrom- oder 1 : 2-Kobaltkomplex- oder insbesondere eines 1 : 1-Kupferkomplex-Monoazo- oder -Disazofarbstoffes, oder ist der Rest eines Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan-, Azomethin-, Dioxazin-, Phenazin-, Stilben-, Triphenylmethan-, Xanthen-, Thioxanthon-, Nitroaryl-, Naphthochinon-, Pyrenchinon- oder Perylentetracarbimid- Farbstoffes;
Rx ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl oder Ethyl, das durch Halogen, wie Chlor und Brom, Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann, und ist bevorzugt Wasserstoff oder Methyl;
Rz ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl oder Ethyl, das durch Halogen, wie Chlor und Brom, Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann, und ist bevorzugt Wasserstoff;
W ist Fluor, Chlor, Brom, Sulfo, Phenylsulfonyl oder Alkylsulfonyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, bevorzugt Fluor oder Chlor;
Y ist Vinyl oder β-Sulfatoethyl, β-Thiosulfatoethyl, β-Phosphatoethyl, β-Alkanoyloxi-ethyl mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkanoylrest, wie β-Acetyloxi-ethyl, oder β-Benzoyloxi-ethyl, β-(Sulfobenzoyloxi)-ethyl, b-(p-Toluolsulfonyloxi)-ethyl oder β-Halogenethyl, β-Bromethyl oder β-Chlorethyl, bevorzugt Vinyl und insbesondere β-Sulfatoethyl;
n ist die Zahl 1 oder 2, bevorzugt 1.
A ist der Rest eines Monoazo-, Disazo- oder Polyazofarbstoffes oder eines davon abgeleiteten Schwermetallkomplex-Azofarbstoffes, wie eines 1 : 2-Chrom- oder 1 : 2-Kobaltkomplex- oder insbesondere eines 1 : 1-Kupferkomplex-Monoazo- oder -Disazofarbstoffes, oder ist der Rest eines Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan-, Azomethin-, Dioxazin-, Phenazin-, Stilben-, Triphenylmethan-, Xanthen-, Thioxanthon-, Nitroaryl-, Naphthochinon-, Pyrenchinon- oder Perylentetracarbimid- Farbstoffes;
Rx ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl oder Ethyl, das durch Halogen, wie Chlor und Brom, Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann, und ist bevorzugt Wasserstoff oder Methyl;
Rz ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl oder Ethyl, das durch Halogen, wie Chlor und Brom, Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann, und ist bevorzugt Wasserstoff;
W ist Fluor, Chlor, Brom, Sulfo, Phenylsulfonyl oder Alkylsulfonyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, bevorzugt Fluor oder Chlor;
Y ist Vinyl oder β-Sulfatoethyl, β-Thiosulfatoethyl, β-Phosphatoethyl, β-Alkanoyloxi-ethyl mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkanoylrest, wie β-Acetyloxi-ethyl, oder β-Benzoyloxi-ethyl, β-(Sulfobenzoyloxi)-ethyl, b-(p-Toluolsulfonyloxi)-ethyl oder β-Halogenethyl, β-Bromethyl oder β-Chlorethyl, bevorzugt Vinyl und insbesondere β-Sulfatoethyl;
n ist die Zahl 1 oder 2, bevorzugt 1.
Bevorzugt ist A der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes
oder der Rest eines o,o′-1 : 1-Kupferkomplex-Azofarbstoffes
oder eines Kupferkomplex-Formazanfarbstoffes, eines
Anthrachinonfarbstoffes oder Phthalocyaninfarbstoffes, wie
eines Kupferphthalocyaninfarbstoffes.
Der Rest A kann in seinem Grundgerüst die bei organischen
Farbstoffen üblichen Substituenten gebunden enthalten, wie
beispielsweise: Alkylgruppen von 1 bis 4 C-Atomen, wie
Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl oder Butyl, hiervon
bevorzugt Ethyl und insbesondere Methyl; Alkoxygruppen von
1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy
und Butoxy, bevorzugt hiervon Ethoxy und insbesondere
Methoxy; Acylaminogruppen von 2 bis 8 C-Atomen, wie die
Acetylamino-, Propionylamino- oder Benzoylaminogruppe;
primäre und mono- oder disubstituierte Aminogruppen, wie
Alkylaminogruppen und Dialkylaminogruppen mit 1 bis 4
C-Atomen im Alkylrest, wobei die Alkylreste noch
substituiert sein können, beispielsweise durch Phenyl,
Sulfophenyl, Hydroxy, Sulfato, Sulfo und Carboxy, so
beispielsweise Methylamino-, Ethylamino-, Propylamino-,
Isopropylamino-, Butylamino-, N,N-Di-(β-hydroxyethyl)-amino-,
N,N-Di-(β-sulfatoethyl)-amino-, Sulfobenzylamino-, N,N-Di-
(sulfobenzyl)-amino- und Diethylaminogruppen;
Alkoxycarbonylgruppen mit einem Alkylrest von 1 bis 4
C-Atomen, wie Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl;
Alkylsulfonylgruppen von 1 bis 4 C-Atomen, wie
Methylsulfonyl und Ethylsulfonyl; Trifluormethyl-, Nitro-
und Cyanogruppen; Halogenatome, wie Fluor, Chlor und Brom;
Carbamoylgruppen, die durch Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen
mono- und disubstituiert sein können, wobei die Alkylreste
wiederum substituiert sein können, wie beispielsweise durch
Hydroxy, Sulfato, Sulfo, Carboxy, Phenyl und Sulfophenyl,
wie beispielsweise N-Methyl-carbamoyl und N-Ethyl-carbamoyl;
Sulfamoylgruppen, die durch Alkylgruppen von 1 bis 4 C-Atomen
mono- oder disubstituiert sein können, und N-Phenyl-N-alkyl-
sulfamoylgruppen mit einer Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen,
wobei diese Alkylgruppen wiederum durch Hydroxy, Sulfato,
Sulfo, Carboxy, Phenyl und Sulfophenyl substituiert sein
können, wie beispielsweise N-Methyl-sulfamoyl, N-Ethyl-
sulfamoyl, N-Propyl-sulfamoyl, N-Isopropyl-sulfamoyl,
N-Butyl-sulfamoyl, N-(b-Hydroxyethyl)-sulfamoyl und N,N-Di-
(β-hydroxyethyl)-sulfamoyl; N-Phenyl-sulfamoyl-, Ureido-,
Hydroxy-, Carboxy-, Sulfomethyl- und Sulfogruppen;
β-Sulfatoethylsulfonyl-, β-Thiosulfatoethylsulfonyl-,
β-Phosphatoethylsulfonyl-, β-Acetyloxiethylsulfonyl-,
β-Chlorethylsulfonyl- und Vinylsulfonylgruppen.
Vorzugsweise ist der Farbstoffrest A durch eine oder
mehrere, wie 2 bis 4, Sulfogruppen substituiert, und
weiterhin kann er bevorzugt Substituenten enthalten,
die aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy,
Acetylamino, Benzoylamino, Amino, Chlor, Brom, Ureido,
Hydroxy, Carboxy und Sulfomethyl ausgewählt sind.
Der Farbstoffrest A kann auch andere, aus der Literatur
bekannte faserreaktive Gruppen besitzen, die nicht der
Konstitution der allgemeinen Formel (2)
in welcher Rx, Rz, W und Y die obengenannten Bedeutungen
haben, entsprechen. Solche bekannten faserreaktiven Gruppen
sind beispielsweise eine Gruppe der Vinylsulfonreihe, wie
eine Gruppe der Formel -SO₂-Y mit Y der obigen Bedeutung,
die über einen Alkylenrest, wie eine Methylengruppe, oder
über eine Methylamino- oder Ethylaminogruppe an A gebunden
sein kann, oder ein niedrigmolekularer, durch ein
abspaltbares Atom oder eine abspaltbare Gruppe substituierter
Alkanoylaminorest, ein niedrigmolekularer, gegebenenfalls
durch ein abspaltbares Atom oder eine abspaltbare Gruppe
substituierter Alkenoylamino- oder Alkensulfonylamino-Rest
oder ein durch ein abspaltbares Atom oder eine abspaltbare
Gruppe substituierter carbocyclischer, carbocyclisch-
heterocyclischer oder heterocyclischer Rest, die über eine
Carbonylamino- oder Sulfonylamino-Gruppe an den Rest A
gebunden sind, wobei die heterocyclischen Anteile dieser
Reste vier-, fünf- oder sechs-gliedrig sind, oder ein über
eine Amino- Methylamino- oder Ethylamino-Gruppe an den
Rest A gebundener, durch ein abspaltbares Atom oder eine
abspaltbare Gruppe substituierter Triazinyl- oder
Pyrimidinyl-Rest. Solche Reste sind beispielsweise ein über
eine Amino-, Methylamino- oder Ethylamino-Gruppe
gebundener halogensubstituierter sechsgliedriger
heterocyclischer Rest, wie beispielsweise ein
Halogentriazinyl- oder Halogenpyrimidinyl-Rest, oder sind
aliphatische Acylaminoreste, wie ein Halogenacetylamino-
oder Halogenpropionylamino-Rest.
Formelreste Rx und Rz sind beispielsweise: Methyl, Ethyl,
Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl,
Carboxymethyl, β-Carboxyethyl, β-Carboxypropyl,
Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, β-Methoxyethyl,
b-Ethoxyethyl, β-Methoxypropyl, β-Chlorethyl, γ-Brompropyl,
β-Hydroxyethyl, β-Hydroxybutyl, β-Cyanoethyl, Sulfomethyl,
β-Sulfoethyl, Amidosulfonylmethyl und β-Sulfatoethyl.
Von den erfindungsgemäßen 1 : 1-Kupferkomplex-Azofarbstoffen
sind diejenigen der Benzol- und Naphthalinreihe bevorzugt.
Bevorzugte Mono- und Disazofarbstoffe der allgemeinen
Formel (1) sind beispielsweise solche der allgemeinen
Formeln (3a), (3b) und (3c)
D₁ - N = N E - N = N) v - K - Z (3a)
Z - D₁ - N = NE - N = N) v - K (3b)
Z - D₁ - N = N E - N = N) v - K - Z (3c)
und die davon abgeleiteten Metallkomplex-Verbindungen, wie
1 : 1-Kupferkomplex-Verbindungen,
in welchen
D₁ der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe ist,
E der Rest einer Mittelkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeutet,
K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, 6-Hydroxypyridon(2)- oder Acetessigsäurearylamid-Reihe ist,
wobei D₁, E und K für Azofarbstoffe übliche Substituenten, wie beispielsweise Hydroxy-, Amino-, Methyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Sulfo-, Carboxy-, gegebenenfalls substituierte Alkanoylaminogruppen von 2 bis 4 C-Atomen im Alkanoylrest, gegebenenfalls substituierte Benzoylaminogruppen und Halogenatome, wie Brom- und Chloratome, enthalten können und D₁, E und K zusammen mindestens zwei Sulfogruppen, vorzugsweise drei oder vier Sulfogruppen, besitzen,
v für die Zahl Null oder 1 steht und
Z eine Gruppe der Formel (2) ist.
in welchen
D₁ der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe ist,
E der Rest einer Mittelkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeutet,
K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, 6-Hydroxypyridon(2)- oder Acetessigsäurearylamid-Reihe ist,
wobei D₁, E und K für Azofarbstoffe übliche Substituenten, wie beispielsweise Hydroxy-, Amino-, Methyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Sulfo-, Carboxy-, gegebenenfalls substituierte Alkanoylaminogruppen von 2 bis 4 C-Atomen im Alkanoylrest, gegebenenfalls substituierte Benzoylaminogruppen und Halogenatome, wie Brom- und Chloratome, enthalten können und D₁, E und K zusammen mindestens zwei Sulfogruppen, vorzugsweise drei oder vier Sulfogruppen, besitzen,
v für die Zahl Null oder 1 steht und
Z eine Gruppe der Formel (2) ist.
Bevorzugt sind weiterhin Disazofarbstoffe der allgemeinen
Formel (3d) oder (3e)
D₁ - N = N - K⁰ - N = N - D₂ - Z (3d)
Z - D₁ - N = N - K⁰ - N = N - D₂ - Z (3e)
in welchen D₁ und D₂ unabhängig voneinander den Rest einer
Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und K⁰ den
Rest einer bivalenten Kupplungskomponente der Naphthalinreihe
darstellt, wobei D₁, D₂ und K⁰ die für Azofarbstoffe üblichen
Substituenten, wie die oben bereits erwähnten, tragen können,
wobei D₁, D₂ und K⁰ zusammen mindestens zwei Sulfogruppen,
vorzugsweise drei oder vier Sulfogruppen, enthalten.
Solche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel (1) sind
insbesondere Farbstoffe der allgemeinen Formeln (4a), (4b)
und (4c)
in welchen
D jeweils für den Rest einer Diazokomponente steht, die zueinander gleiche oder voneinander verschiedene Bedeutungen besitzen können, wie beispielsweise einen Rest D₁ obiger Bedeutung darstellt,
E den bivalenten Rest einer kupplungsfähigen und diazotierbaren Verbindung, beispielsweise obiger Bedeutung, ist,
K den Rest einer Kupplungskomponente, beispielsweise obiger Bedeutung, darstellt,
v für die Zahl Null oder 1 steht,
Z einen Rest der allgemeinen Formel (2) bedeutet,
n die Zahl 1 oder 2, bevorzugt 1, ist und der Rest Z an den Rest D oder den Rest K oder im Falle von n = 2 jeweils an D und K bzw. an beide D gebunden ist sowie
M ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall, wie Natrium, Kalium oder Lithium, ist.
D jeweils für den Rest einer Diazokomponente steht, die zueinander gleiche oder voneinander verschiedene Bedeutungen besitzen können, wie beispielsweise einen Rest D₁ obiger Bedeutung darstellt,
E den bivalenten Rest einer kupplungsfähigen und diazotierbaren Verbindung, beispielsweise obiger Bedeutung, ist,
K den Rest einer Kupplungskomponente, beispielsweise obiger Bedeutung, darstellt,
v für die Zahl Null oder 1 steht,
Z einen Rest der allgemeinen Formel (2) bedeutet,
n die Zahl 1 oder 2, bevorzugt 1, ist und der Rest Z an den Rest D oder den Rest K oder im Falle von n = 2 jeweils an D und K bzw. an beide D gebunden ist sowie
M ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall, wie Natrium, Kalium oder Lithium, ist.
Die verschiedenen Möglichkeiten der Synthese der
erfindungsgemäßen Farbstoffe werden später beschrieben.
Eine davon ist die Umsetzung durch Kupplungsreaktion
entsprechender Ausgangs-Diazo- und Kupplungskomponenten.
Solche Ausgangsverbindungen sind beispielsweise die
folgenden Aminoverbindungen, die als Diazokomponenten
dienen können:
Aminobenzol, 1-Amino-2-, -3- oder -4-methylbenzol,
1-Amino-2-, -3- oder -4-methoxybenzol, 1-Amino-2-, -3- oder
-4-chlorbenzol, 1-Amino-2,5-dichlorbenzol, 1-Amino-2,5-
dimethylbenzol, 1-Amino-3-methyl-6-methoxybenzol, 1-Amino-2-
methoxy-4-nitrobenzol, 4-Aminobiphenyl, 1-Aminobenzol-2-, -3-
oder -4-carbonsäure, 2-Aminodiphenyläther, 1-Aminobenzol-2-,
-3- oder -4-sulfonsäureamid, -N-methylamid, -N-ethylamid,
-N,N-dimethylamid oder -N,N-diethylamid, Dehydrothio-p-
toluidin-sulfonsäure, 1-Amino-4-trifluormethyl-6-sulfonsäure,
1-Amino-3- oder -4-nitrobenzol, 1-Amino-3- oder
-4-acetylaminobenzol, 1-Aminobenzol-2-, -3- oder
-4-sulfonsäure, 1-Aminobenzol-2,4- und 2,5-disulfonsäure,
1-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-3-methylbenzol-
6-sulfonsäure, 1-Amino-6-methylbenzol-3- oder -4-sulfonsäure,
1-Amino-2-carboxybenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-
carboxybenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-4- oder -5-chlorbenzol-
2-sulfonsäure, 1-Amino-6-chlorbenzol-3- oder -4-sulfonsäure,
1-Amino-3,4-dichlorbenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-2,5-
dichlorbenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-
sulfonsäure, 1-Amino-4-methyl-5-chlorbenzol-2-sulfonsäure,
1-Amino-5-methyl-4-chlorbenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-4- oder
-5-methoxybenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-6-methoxybenzol-3-
oder -4-sulfonsäure, 1-Amino-6-ethoxybenzol-3- oder
-4-sulfonsäure, 1-Amino-2,4-dimethoxybenzol-6-sulfonsäure,
1-Amino-2,5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-3-
acetylaminobenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-4-acetylaminobenzol-
2-sulfonsäure, 1-Amino-3-acetylamino-4-methylbenzol-6-
sulfonsäure, 2-Amino-1-methylbenzol-3,5-disulfonsäure,
1-Amino-4-methoxybenzol-2,5-disulfonsäure, 1-Amino-3- oder
-4-nitrobenzol-6-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin,
2-Aminonaphthalin, 1-Aminonaphthalin-2-, -4-, -5-, -6-, -7-
oder -8-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1-, -3-, -4-, -5-,
-6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3,6- oder
-5,7-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,5-, -1,7-, -3,6-,
-5,7-, -4,8- oder -6,8-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-
2,5,7-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,5,7-, -3,6,8- oder
-4,6,8-trisulfonsäure, 1-Hydroxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure,
1-Hydroxy-2-aminobenzol-5-sulfonsäure, 1-Hydroxy-2-
aminobenzol-4,6-disulfonsäure, 1-Hydroxy-2-amino-4-
acetylaminobenzol-6-sulfonsäure, 1-Hydroxy-2-amino-6-
acetylaminobenzol-4-sulfonsäure, 1-Hydroxy-2-amino-4-
chlorbenzol-5-sulfonsäure, 1-Hydroxy-2-amino-4-
methylsulfonylbenzol, 1-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin-
4-sulfonsäure, 2-Amino-1-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure,
4-Aminoazobenzol-3,4′-disulfonsäure, 3-Methoxy-4-amino-6-
methylazobenzol-2′,4′-disulfonsäure, 3-Methoxy-4-amino-6-
methylazobenzol-2′,5′-disulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol,
1,4-Diaminobenzol, 1,3-Diamino-4-chlorbenzol, 1,3-Diamino-
4-methylbenzol, 1,3-Diamino-4-ethylbenzol, 1,3-Diamino-4-
methoxybenzol, 1,3-Diamino-4-ethoxybenzol, 1,4-Diamino-2-
methylbenzol, 1,4-Diamino-2-methoxybenzol, 1,4-Diamino-2-
ethoxybenzol, 1,4-Diamino-2-chlorbenzol, 1,4-Diamino-2,5-
dimethylbenzol, 1,4-Diamino-2,5-diethylbenzol, 1,4-Diamino-
2-methyl-5-methoxybenzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzol,
1,4-Diamino-2,5-diethoxybenzol, 2,6-Diamino-naphthalin,
1,3-Diamino-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Diamino-2,3,5,6-
tetramethylbenzol, 1,3-Diamino-4-nitrobenzol,
4,4′-Diaminostilben, 4,4′-Diaminodiphenylmethan,
4,4′-Diaminobiphenyl (Benzidin), 3,3′-Dimethylbenzidin,
3,3′-Dimethoxybenzidin, 3,3′-Dichlorbenzidin,
3,3′-Dicarboxybenzidin, 3,3′-Dicarboxymethoxybenzidin,
2,2′-Dimethylbenzidin, 4,2′-Diaminodiphenyl (Diphenylin),
2,6-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2-
sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure,
1,4-Diaminobenzol-2,6-disulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol-4-
sulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure,
1,4-Diamino-2-chlorbenzol-5-sulfonsäure, 1,4-Diamino-2-
methylbenzol-5-sulfonsäure, 1,5-Diamino-6-methylbenzol-3-
sulfonsäure, 1,3-Diamino-6-methylbenzol-4-sulfonsäure,
3-(3′-Aminobenzoylamino)-1-aminobenzol-6-sulfonsäure,
3-(4′-Aminobenzoylamino)-1-aminobenzol-6-sulfonsäure,
1-(4′-Aminobenzoylamino)-4-aminobenzol-2,5-disulfonsäure,
1,4-Diaminobenzol-2-carbonsäure, 1,3-Diaminobenzol-4-
carbonsäure, 1,2-Diaminobenzol-4-carbonsäure,
1,3-Diaminobenzol-5-carbonsäure, 1,4-Diamino-2-methylbenzol,
4,4′-Diaminodiphenyloxid, 4,4′-Diamino-diphenylharnstoff-
2,2′-disulfonsäure, 4,4′-Diaminodiphenyloxyethan-2,2′-
disulfonsäure, 4,4′-Diaminostilben-2,2′-disulfonsäure,
4,4′-Diaminodiphenylethan-2,2′-disulfonsäure, 2-Amino-5-
aminomethylnaphthalin-1-sulfonsäure, 2-Amino-5-
aminomethylnaphthalin-1,7-disulfonsäure, 1-Amino-4-methoxy-
5-aminomethylbenzol-6-sulfonsäure, 2-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-
phenyl-anilin, 3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 4-(β-
Sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Carboxy-5-(β-
sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Chlor-3-(β-
Sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Chlor-4-(β-
sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Ethoxy-4- oder
-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Ethyl-4-(β-
sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-5-(β-
sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2,4-Diethoxy-5-(β-
sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2,4-Dimethoxy-5-(β-
sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2,5-Dimethoxy-4-(β-
sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-5-methyl-4-(β-
sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2- oder 3- oder 4-(b-
Thiosulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-5-(β-
thiosulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Sulfo-4-(β-
phosphatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Sulfo-4-
vinylsulfonyl-anilin, 2-Hydroxy-4- oder -5-(β-
sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Chlor-4- oder -5-(β-
chlorethylsulfonyl)-anilin, 2-Hydroxy-3-sulfo-5-(β-
sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 3- oder 4-(β-
Acetoxyethylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-4-[β-(N-methyl-
tauryl)-ethylsulfonyl]-anilin, 5-(β-
Sulfatoethylsulfonyl)-2-amino-naphthalin, 6- oder 7- oder
8-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-2-amino-naphthalin, 6-(β-
Sulfatoethylsulfonyl)-1-sulfo-2-amino-naphthalin, 5-(β-
Sulfatoethylsulfonyl)-1-sulfo-2-amino-naphthalin, 8-(β-
Sulfatoethylsulfonyl)-6-sulfo-2-amino-naphthalin.
Wenn bei der erfindungsgemäßen Synthese als Diazokomponente
statt eines Diamins eine Amino-acetylaminoverbindung
eingesetzt wird, aus der nachträglich die Acetylgruppe durch
Verseifen wieder abgespalten wird, kommen die
Monoacetylverbindungen der oben genannten Diazokomponenten in
Frage, wie beispielsweise 1-Acetylamino-3-aminobenzol-4-
sulfonsäure und 1-Acetylamino-4-aminobenzol-3-sulfonsäure.
Kupplungskomponenten, die zur Synthese der erfindungsgemäßen
Azofarbstoffe dienen können, sind beispielsweise:
Phenol, 1-Hydroxy-3- oder 4-methylbenzol, 1-Hydroxybenzol-4-
sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin, 2-Hydroxynaphthalin,
2-Hydroxynaphthalin-6- oder -7-sulfonssäure,
2-Hydroxynaphthalin-3,6- oder -6,8-disulfonsäure,
1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-4,6-
oder -4,7-disulfonsäure, 1-Amino-3-methylbenzol, 1-Amino-2-
methoxy-5-methylbenzol, 1-Amino-2,5-dimethylbenzol,
3-Aminophenylharnstoff, 1-Amino-3-acetylaminobenzol,
1-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol, 1,3-Diaminobenzol-4-
sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-6- oder -8-sulfonsäure,
1-Amino-2-methoxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-
5,7-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure,
1-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 1-Amino-8-
hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure, 2-Hydroxy-3-
aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure, 1-Amino-8-
hydroxynaphthalin-2,4,6-trisulfonsäure, 1-Hydroxy-8-
acetylaminonaphthalin-3-sulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-
hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure,
2-Benzoylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-
5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Methyl- bzw.
2-Ethylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,
2-(N-Acetyl-N-methylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,
2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-5-
hydroxynaphthalin-1,7-disulfonsäure, 2-Amino-8-
hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Methylamino- oder
2-Ethylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,
2-(N-Acetyl-N-methylamino)-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,
2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-8-
hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Acetylamino-8-
hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-5-
hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-
3,6- oder -4,6-disulfonsäure, 1-Acetylamino-8-
hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure,
1-(4′-Aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder
-4,6-disulfonsäure, 1-(4′-Nitrobenzoylamino)-8-
hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure,
1-(3′-Aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder
-4,6-disulfonsäure,1-(3′-Nitrobenzoylamino)-8-
hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, 2-(4′-Amino-
3′-sulfophenylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,
3-Methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon,
1-(4′-Sulfophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure,
1-(3′-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,
1-(2′,5′-Disulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,
1-(2′-Methyl-4′-sulfophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure,
1-(4′,8′-Disulfonaphthyl-[2′])-3-methyl-5-pyrazolon,
1-(5′,7′-Disulfonaphthyl-[2′])-3-methyl-5-pyrazolon,
1-(2′,5′-Dichlor-4′-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,
3-Aminocarbonyl-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon,
1-Ethyl-3-cyan- oder -3-chlor-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon,
1-Ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon,
2,4,6-Triamino-3-cyanpyridin, 2-(3′-Sulfophenylamino)-4,6-
diamino-3-cyanpyridin, 2-(2′-Hydroxyethylamino)-3-cyan-4-
methyl-6-aminopyridin, 2,6-Bis-(2′-hydroxyethylamino)-3-cyan-
4-methylpyridin, 1-Ethyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-
hydroxy-2-pyridon, 1-Ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-5-
carbamoyl-6-hydroxy-2-pyridon, N-Acetoacetylaminobenzol,
1-(N-Acetoacetylamino)-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure,
4-Hydroxychinol-2-on, 1-Amino-8-hydroxy-2-(phenylazo)-
naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxy-
2-(4′-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure,
1-Amino-8-hydroxy-2-(2′,5′-disulfophenylazo)-naphthalin-
3,6-disulfonsäure, 1-(β-Aminoethyl)-3-cyan-4-methyl-
6-hydroxy-2-pyridon, 1-(γ-Aminopropyl)-3-sulfomethyl-
4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon, 1,3-Diaminobenzol, 1-Amino-
3-N,N-di-(β-hydroxyethyl)-aminobenzol, 1-Amino-
3-N,N-di-(β-sulfatoethyl)-aminobenzol, 1-Amino-
3-N,N-di-(β-hydroxyethyl)-amino-4-methoxybenzol, 1-Amino-
3-N,N-di-(β-sulfatoethyl)-amino-4-methoxybenzol, 1-Amino-
3-sulfo-benzylamino-benzol, 1-Amino-3-sulfo-benzylamino-
4-chlorbenzol, 1-Amino-3-N,N-di-(sulfobenzyl)-aminobenzol,
2-(4-β-Sulfatoethylsulfonyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
und 1-(4-β-Sulfatoethylsulfonyl-phenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon.
Aromatische Reste D oder D₁ der Diazokomponenten D-NH₂ bzw.
D₁-NH₂, die keine faserreaktive Gruppe der allgemeinen
Formel (3) tragen, sind beispielsweise solche der Amine der
allgemeinen Formeln (5a) und (5b)
in welchen
P¹ Wasserstoff, Sulfo oder eine Gruppe der allgemeinen Formel -SO₂-Y mit Y der obengenannten Bedeutung ist,
P² Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Alkanoyl von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetyl und Propionyl, Cyano, Carboxy, Sulfo, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carbamoyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)-carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl ist,
P³ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Cyan, Carboxy, Sulfo, Alkanoylamino von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetylamino, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carbamoyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)-carbamoyl, Fluor, Chlor, Nitro, Sulfamoyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)-sulfamoyl, Alkylsulfonyl von 1 bis 4 C-Atomen, Phenylsulfonyl oder Phenoxy ist,
wobei der Benzolkern in Formel (5a) und (5b) zusätzlich in ortho-Stellung zur Aminogruppe eine Hydroxygruppe enthalten kann,
m die Zahl Null, 1 oder 2 bedeutet (wobei diese Gruppe im Falle von p gleich Null ein Wasserstoffatom bedeutet) und
M die obengenannte Bedeutung hat.
P¹ Wasserstoff, Sulfo oder eine Gruppe der allgemeinen Formel -SO₂-Y mit Y der obengenannten Bedeutung ist,
P² Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Alkanoyl von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetyl und Propionyl, Cyano, Carboxy, Sulfo, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carbamoyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)-carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl ist,
P³ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Cyan, Carboxy, Sulfo, Alkanoylamino von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetylamino, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carbamoyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)-carbamoyl, Fluor, Chlor, Nitro, Sulfamoyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)-sulfamoyl, Alkylsulfonyl von 1 bis 4 C-Atomen, Phenylsulfonyl oder Phenoxy ist,
wobei der Benzolkern in Formel (5a) und (5b) zusätzlich in ortho-Stellung zur Aminogruppe eine Hydroxygruppe enthalten kann,
m die Zahl Null, 1 oder 2 bedeutet (wobei diese Gruppe im Falle von p gleich Null ein Wasserstoffatom bedeutet) und
M die obengenannte Bedeutung hat.
Bevorzugt ist hiervon P² gleich Wasserstoff, Methyl, Methoxy,
Brom, Chlor, Carboxy und Sulfo sowie P³ gleich Wasserstoff,
Methyl, Methoxy, Chlor, Carboxy, Sulfo und Acetylamino.
Die Gruppen "Sulfo", "Carboxy", "Phosphato", "Thiosulfato"
und "Sulfato" schließen sowohl deren Säureform als auch
deren Salzform ein. Demgemäß bedeuten Sulfogruppen Gruppen
entsprechend der allgemeinen Formel -SO₃M, Carboxygruppen
Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -COOM,
Phosphatogruppen Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel
-OPO₃M₂, Thiosulfatogruppen Gruppen entsprechend der
allgemeinen Formel -S-SO₃M und Sulfatogruppen Gruppen
entsprechend der allgemeinen Formel -OSO₃M, jeweils mit
M der obengenannten Bedeutung.
Aromatische Amine der allgemeinen Formel D-NH₂
entsprechend den Formeln (5a) und (5b) sind beispielsweise:
2-Amino- oder 4-Aminobenzoesäure, 3-Amino-benzoesäure,
3-Chloranilin-6-carbonsäure, Anilin-2- oder -3- oder
-4-sulfonsäure, 2,5-Disulfo-anilin, 2,4-Disulfo-anilin,
3,5-Disulfoanilin, 2-Aminotoluol-4-sulfonsäure,
2-Amino-anisol-4-sulfonsäure, 2-Amino-anisol-5-sulfonsäure,
4-Amino-anisol-2-sulfonsäure, 2-Ethoxy-anilin-5-sulfonsäure,
2-Ethoxy-anilin-4-sulfonsäure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure,
2,5-Dimethoxy-anilin-4-sulfonsäure, 2,4-Dimethoxyanilin-5-
sulfonsäure, 2-Methoxy-5-methyl-anilin-4-sulfonsäure,
4-Amino-anisol-3-sulfonsäure, 4-Amino-toluol-3-sulfonsäure,
2-Amino-toluol-5-sulfonsäure, 2-Chlor-anilin-4-sulfonsäure,
2-Chlor-anilin-5-sulfonsäure, 2-Brom-anilin-4-sulfonsäure,
2,6-Dichloranilin-4-sulfonsäure, 2,6-Dimethylanilin-3-
sulfonsäure oder -4-sulfonsäure, 3-Acetylamino-6-sulfoanilin,
4-Acetyl-amino-2-sulfo-anilin, 1-Aminonaphthalin-4-
sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3-sulfonsäure,
1-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-6-
sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure,
1-Aminonaphthalin-3,7-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-
3,6,8-trisulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure,
2-Naphthylamin-5-sulfonsäure oder -6- oder -8-sulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-
6,8-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,6-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-
1,5-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 4-(β-Sulfatoethyl-
sulfonyl)-anilin, 3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin,
2-Sulfo-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Sulfo-4-
(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Methoxy-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-
anilin, 2-Methoxy-5-methyl-4-
(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2,5-Dimethoxy-4-
(β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin, 2-Amino-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-
phenol, 2-Amino-4-(β-sulfatoethylsulfonyl)-
phenol, 2-Amino-6-(β-sulfatoethylsulfonyl)-naphthalin-8-
sulfonsäure, 2-Amino-8-(β-sulfatoethylsulfonyl)-naphthalin-
6-sulfonsäure, 2-Amino-5-(β-sulfatoethylsulfonyl)-
naphthalin-7-sulfonsäure und 2-Amino-7-(β-sulfatoethylsulfonyl)-
naphthalin-5-sulfonsäure.
Aromatische Amine der Diazokomponente Z-D-NH₂ oder
Z-D₁-NH₂ mit dem faserreaktiven Rest Z gehen bevorzugt von
aromatischen Aminen der allgemeinen Formeln (6a) und (6b)
aus, in welchen Rx, M, m, P² und P³ die oben angegebenen,
insbesondere bevorzugten Bedeutungen haben, wobei der
Benzolkern in Formeln (6a) und (6b) zusätzlich in
ortho-Stellung zur Aminogruppe -NH₂ eine Hydroxygruppe
enthalten kann.
Amine der allgemeinen Formeln (6) sind beispielsweise:
1,3-Diaminobenzol, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure,
1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol,
1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,5-
disulfonsäure, 1,4-Diamino-2-methyl-benzol, 1,4-Diamino-
2-methoxybenzol, 1,3-Diamino-4-methyl-benzol, 1,5-Diamino-
4-methylbenzol-2-sulfonsäure, 1,5-Diamino-4-methoxybenzol-
2-sulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol-5-sulfonsäure,
1,3-Diamino-5-methyl-benzol, 2,6-Diamino-naphthalin,
2,6-Diamino-naphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Amino-5-
methylamino-naphthalin-1-sulfonsäure, 2-Amino-5-methylamino-
naphthalin-1,7-disulfonsäure und 1,4-Diamino-naphthalin-6-
sulfonsäure.
Bevorzugte Reste D, D₁ oder D₂ ohne oder mit dem Rest Z sind
in Formeln (3a) bis (3e), (4a) und (4b) solche der
allgemeinen Formeln (5c) und (5d) bzw. (5g) und in Formel
(4c) solche der allgemeinen Formeln (5e) und (5f) bzw. (5h):
in welchen P¹, P², P³, m und M die obengenannten Bedeutungen
haben.
Aromatische Reste E einer kupplungsfähigen und
diazotierbaren Verbindung der allgemeinen Formel H-E-NH₂
sind beispielsweise solche der allgemeinen Formeln (7a),
(7b) und (7c)
in welchen
P² und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
P⁴ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl oder Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy oder Ethoxy, Chlor, Alkanoylamino von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetylamino und Propionylamino, Benzoylamino, Ureido, Phenylureido, Alkylureido mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, Phenylsulfonyl oder Alkylsulfonyl von 1 bis 4 C-Atomen ist und
m für die Zahl Null, 1 oder 2 steht (wobei diese Gruppe im Falle von p gleich Null ein Wasserstoffatom bedeutet).
P² und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
P⁴ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl oder Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy oder Ethoxy, Chlor, Alkanoylamino von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetylamino und Propionylamino, Benzoylamino, Ureido, Phenylureido, Alkylureido mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, Phenylsulfonyl oder Alkylsulfonyl von 1 bis 4 C-Atomen ist und
m für die Zahl Null, 1 oder 2 steht (wobei diese Gruppe im Falle von p gleich Null ein Wasserstoffatom bedeutet).
Solche Verbindungen sind beispielsweise:
Anilin, 3-Methylanilin, 3-Chloranilin, 2,5-Dimethylanilin,
2,5-Dimethoxyanilin, 3-Methoxyanilin, 3-Methyl-6-methoxy-
anilin, 3-Aminophenylharnstoff, 3-Acetylamino-6-methyl-
anilin, 2-Amino-4-acetyl-aminobenzol-1-sulfonsäure, 1-Amino-
naphthalin, 1-Aminonaphthalin-6- oder -7- oder -8-sulfonsäure,
3-Acetylaminoanilin, 2-Methylanilin, 2-Methoxyanilin,
3-Benzoylamino-anilin, 2,3-Dimethylanilin, 3,5-Dimethylanilin,
1-Amino-2-methoxy-5-acetylamino-benzol,
3-Propionylamino-anilin, 3-Butyrylamino-anilin, 2-Sulfo-5-
acetylamino-anilin, 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure und
2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure.
Die Reste K der Kupplungskomponente entstammen vorzugsweise
der Anilin-, Naphthalin-, Pyrazol- und Acylacetarylid-Reihe;
sie können faserreaktive Gruppen besitzen.
Kupplungskomponenten der Formel H-K der Anilin- und
Naphthalinreihe sind beispielsweise die Aniline, N-mono-
und N,N-disubstituierte Aniline, m-Phenylendiamine und
deren Derivate, Naphtholsulfonsäuren, Aminonaphthaline,
Naphthole, Hydroxynaphthoesäurederivate,
Aminonaphthalinsulfonsäuren oder Aminonaphtholsulfonsäuren.
Kupplungskomponenten der Formel H-K, die keine
faserreaktive Gruppe der allgemeinen Formel (2) tragen,
sind beispielsweise Verbindungen der allgemeinen Formeln
(8a) bis (8g)
in welchen
P¹, P², P³, m und M die obengenannten Bedeutungen haben,
P⁵ Alkylureido mit Alkylgruppen von 1 bis 6 C-Atomen, Phenylureido, im Phenylrest durch Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, Sulfo und/oder Carboxy und/oder eine Gruppe -SO₂-Y mit Y der obigen Bedeutung substituiertes Phenylureido, Alkanoylamino von 2 bis 7 C-Atomen, wie beispielsweise Acetylamino und Propionylamino, Cyclohexanoylamino, Benzoylamino oder im Benzolrest durch Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, Sulfo und/oder Carboxy und/oder eine Gruppe -SO₂-Y mit Y der obigen Bedeutung substituiertes Benzoylamino bedeutet,
P⁶ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Brom, Chlor oder Alkanoylamino von 2 bis 7 C-Atomen, wie Acetylamino und Propionylamino, ist,
P⁷ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Chlor oder Alkanoylamino von 2 bis 7 C-Atomen, wie Acetylamino und Propionylamino, Ureido oder Phenylureido ist,
P⁸ Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Hydroxy, Cyan, Carboxy, Sulfo, Sulfato, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Acetoxy substituiert sein kann, ist,
P⁹ Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen ist, das durch Hydroxy, Cyan, Carboxy, Sulfo, Sulfato, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Acetoxy substituiert sein kann, oder Benzyl oder Phenyl oder durch Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor und/oder Sulfo substituiertes Phenyl ist,
P¹⁰ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Cyano, Carboxy, Carbalkoxy von 2 bis 5 C-Atomen, wie Carbomethoxy und Carbethoxy, Carbamoyl oder Phenyl, bevorzugt Methyl, Carboxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Phenyl und insbesondere Methyl oder Carboxy ist,
T für einen Benzol- oder Naphthalinring, bevorzugt Benzolring, steht,
P¹¹ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 6 C-Atomen, bevorzugt von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Phenyl oder Sulfophenyl oder durch Hydroxy, Amino, Methoxy, Ethoxy, Carboxy, Sulfo, Acetylamino, Benzoylamino oder Cyano substituiert sein kann, Cyclohexyl, Phenyl oder durch Carboxy, Sulfo, Benzoylamino, Acetylamino, Methyl, Methoxy, Cyano und/oder Chlor substituiertes Phenyl ist und bevorzugt Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Phenyl, Sulfo oder Sulfophenyl substituiert sein kann, ist,
P¹² Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, oder ein durch Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy, oder Cyano substituiertes Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen ist, bevorzugt ein Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen oder Phenyl ist, und
P¹³ Wasserstoff, Chlor, Brom, Sulfo, Carbamoyl, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Cyano oder Sulfoalkyl von 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, bevorzugt Wasserstoff, Sulfo oder Sulfoalkyl mit einem Alkylrest von 1 bis 4 C-Atomen, wie Sulfomethyl, oder Cyano oder Carbamoyl ist.
P¹, P², P³, m und M die obengenannten Bedeutungen haben,
P⁵ Alkylureido mit Alkylgruppen von 1 bis 6 C-Atomen, Phenylureido, im Phenylrest durch Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, Sulfo und/oder Carboxy und/oder eine Gruppe -SO₂-Y mit Y der obigen Bedeutung substituiertes Phenylureido, Alkanoylamino von 2 bis 7 C-Atomen, wie beispielsweise Acetylamino und Propionylamino, Cyclohexanoylamino, Benzoylamino oder im Benzolrest durch Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, Sulfo und/oder Carboxy und/oder eine Gruppe -SO₂-Y mit Y der obigen Bedeutung substituiertes Benzoylamino bedeutet,
P⁶ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Brom, Chlor oder Alkanoylamino von 2 bis 7 C-Atomen, wie Acetylamino und Propionylamino, ist,
P⁷ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Chlor oder Alkanoylamino von 2 bis 7 C-Atomen, wie Acetylamino und Propionylamino, Ureido oder Phenylureido ist,
P⁸ Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Hydroxy, Cyan, Carboxy, Sulfo, Sulfato, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Acetoxy substituiert sein kann, ist,
P⁹ Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen ist, das durch Hydroxy, Cyan, Carboxy, Sulfo, Sulfato, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Acetoxy substituiert sein kann, oder Benzyl oder Phenyl oder durch Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor und/oder Sulfo substituiertes Phenyl ist,
P¹⁰ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Cyano, Carboxy, Carbalkoxy von 2 bis 5 C-Atomen, wie Carbomethoxy und Carbethoxy, Carbamoyl oder Phenyl, bevorzugt Methyl, Carboxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Phenyl und insbesondere Methyl oder Carboxy ist,
T für einen Benzol- oder Naphthalinring, bevorzugt Benzolring, steht,
P¹¹ Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 6 C-Atomen, bevorzugt von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Phenyl oder Sulfophenyl oder durch Hydroxy, Amino, Methoxy, Ethoxy, Carboxy, Sulfo, Acetylamino, Benzoylamino oder Cyano substituiert sein kann, Cyclohexyl, Phenyl oder durch Carboxy, Sulfo, Benzoylamino, Acetylamino, Methyl, Methoxy, Cyano und/oder Chlor substituiertes Phenyl ist und bevorzugt Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Phenyl, Sulfo oder Sulfophenyl substituiert sein kann, ist,
P¹² Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, oder ein durch Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy, oder Cyano substituiertes Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen ist, bevorzugt ein Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen oder Phenyl ist, und
P¹³ Wasserstoff, Chlor, Brom, Sulfo, Carbamoyl, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Cyano oder Sulfoalkyl von 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, bevorzugt Wasserstoff, Sulfo oder Sulfoalkyl mit einem Alkylrest von 1 bis 4 C-Atomen, wie Sulfomethyl, oder Cyano oder Carbamoyl ist.
Verbindungen der allgemeinen Formeln (8) sind
beispielsweise:
1-Naphthol-3-sulfonsäure, 1-Naphthol-4-sulfonsäure, 1-Naphthol-
5-sulfonsäure, 1-Naphthol-8-sulfonsäure, 1-Naphthol-
3,6-disulfonsäure, 1-Naphthol-3,8-disulfonsäure, 2-Naphthol-
5-sulfonsäure, 2-Naphthol-6-sulfonsäure, 2-Naphthol-7-sulfonsäure,
2-Naphthol-8-sulfonsäure, 2-Naphthol-3,6-disulfonsäure,
2-Naphthol-6,8-disulfonsäure, 2-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure,
1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,
1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,
1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure,
1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure,
2-Acetylamino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure, 3-Acetylamino-
5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure, 2-Methyl-amino-8-
hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure oder 2-(3′- und 4′-Sulfophenyl)-
amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 3-(3′- und
4′-Sulfophenyl)-amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure,
N,N-Di-(β-sulfoethyl)-anilin und dessen im Benzolkern durch
Methyl, Methoxy und/oder Ethoxy mono- oder disubstituierten
Derivate, N-Ethyl-N-(β-sulfoethyl)-anilin, N-(β-Sulfoethyl)-
anilin, N-(β-Carboxyethyl)-anilin und deren im Benzolkern
durch Methyl, Methoxy und/oder Ethoxy mono- oder
disubstituierten Derivate, des weiteren 1-[3′-(β-Chlor-
ethylsulfonyl)-benzoylamino]-3,6-disulfo-8-naphthol,
1-[3′-(Vinylsulfonyl)-benzoylamino]-3,6-disulfo-8-naphthol,
1-[3′-(Vinylsulfonyl)-benzoylamino]-4,6-disulfo-8-naphthol,
1-[3′-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-benzoylamino]-4,6-disulfo-
8-naphthol, 2-[3′-(β-Chlorethylsulfonyl)-benzoylamino]-
6-sulfo-8-naphthol, 2-[3′-(Vinylsulfonyl)-benzoylamino]-
6-sulfo-8-naphthol, 3-[3′-(β-Chlorethylsulfonyl)-benzoyl-
amino]-6-sulfo-8-naphthol, 3-[3′-(Vinylsulfonyl)-benzoyl-
amino]-6-sulfo-8-naphthol, 2-[N-Methyl-N-(β-
sulfatoethylsulfonyl)-amino]-6-sulfo-8-naphthol, 3-[N-Methyl-
N-(β-sulfatoethylsulfonyl)-amino]-6-sulfo-8-naphthol,
2-[N-Ethyl-N-(β-sulfatoethylsulfonyl)-amino]-6-sulfo-8-
naphthol, 1-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl-phenyl)-ureido]-
3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[N′-(3′-Vinylsulfonyl-phenyl)-
ureido]-3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[N′-(3′-Vinylsulfonyl-
propyl)-ureido]-3,6-disulfo-8-naphthol, 1-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl-
phenyl)-ureido]-4,6-disulfo-8-naphthol,
1-[N′-(3′-Vinylsulfonyl-phenyl)-ureido]-4,6-disulfo-8-
naphthol, 1-[N′-(3′-b-Chlorethylsulfonyl-propyl)-ureido]-
4,6-disulfo-8-naphthol, 2-[N′-(3′-β-Sulfatoethylsulfonyl-
phenyl)-ureido]-6-sulfo-8-naphthol, 2-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl-
propyl)-ureido]-6-sulfo-8-naphthol,
3-[N′-(3′-β-Chlorethylsulfonyl-phenyl)-ureido]-6-sulfo-8-
naphthol und 3-[N′-Vinylsulfonyl-propyl)-ureido]-6-
sulfo-8-naphthol.
Von besonderer Bedeutung sind hiervon sulfogruppenhaltige,
gegebenenfalls Azogruppen, wie 1 oder 2 Azogruppen,
tragende Kupplungskomponenten, die in o- oder p-Stellung zu
einer Hydroxy- und/oder Aminogruppe kuppeln, wie
beispielsweise 2-Acetylamino-5-hydroxy-naphthalin-
7-sulfonsäure, 2-Acetyl-amino-8-hydroxynaphthalin-6-
sulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-
disulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-
3,6-disulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-
4,6-disulfonsäure oder 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-
4,6-disulfonsäure.
Pyrazolon-Kupplungskomponenten sind beispielsweise 3-Methyl-,
3-Carboxy- und 3-(C₂-C₅-Alkoxycarbonyl)-5-pyrazolone, die in
1-Stellung Wasserstoff, gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl,
Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Cyano,
Phenoxy, Phenylsulfonyl, Methylsulfonyl, Sulfo, Benzoyl,
Acetyl, Acetylamino, Nitro, Hydroxy, Carboxy, Carbamoyl
und/oder Sulfamoyl substituiertes Phenyl oder
sulfosubstituiertes 1- oder 2-Naphthyl tragen,
beispielsweise:
1-(2′-Methoxy-5′-methylphenyl)-, 1-(2′-Chlor-5′-sulfophenyl)-,
1-(2′-Methoxy-5′-sulfophenyl)-, 1-(2′-Methyl-4′-sulfophenyl)-,
1-(2′,5′-Dichlor-4′-sulfophenyl)-, 1-(2′,5′-Disulfophenyl)-,
1-(2′-Carboxyphenyl)-, 1-(3′-Sulfophenyl)-, 1-(4-Sulfophenyl)-,
1-(3′-Sulfamoylphenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon,
1-(3′- oder 4′-Sulfophenyl)-, 1-(2′-Chlor-4′- oder
-5′-sulfophenyl)-, 1-(2′-Methyl-4′-sulfophenyl)-,
1-(4′,8′-Disulfo-2′-naphthyl)- und 1-(6′-Sulfo-1′-naphthyl)-
3-methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-
carbonsäureethylester, 5-Pyrazolon-3-carbonsäureethylester,
5-Pyrazolon-3-carbonsäure, 1-[4′-(β-Sulfatoethyl-
sulfonyl)-2′-sulfo]-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on,
1-[4′-(β-Sulfatoethylsulfonyl)]-phenyl-3-carboxy-pyrazol-5-on,
1-[4′-(β-Sulfatoethylsulfonyl)]-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on,
1-[3′-(β-Sulfatoethylsulfonyl)]-phenyl-3-carboxy-pyrazol-5-on,
1-[3′-(β-Sulfatoethylsulfonyl)]-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on,
und 1-(4′-Sulfophenyl)-3-carboxy-pyrazol-5-on.
Pyridonkupplungskomponenten sind beispielsweise
1-Ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-carbonamido-pyridon-6, 1-(2′-
Hydroxyethyl)-2-hydroxy-4-methyl-5-carbonamido-pyridon-6,
1-(4′-Sulfo-phenyl)-2-hydroxy-4-methyl-5-carbonamido-
pyridon-6, 1-(2′-Sulfoethyl)-2-hydroxy-4-methyl-5-cyano-
pyridon-6, 1-Ethyl-2-hydroxy-4-sulfomethyl-5-carbonamido-
pyridon-6, 1-Ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-sulfomethyl-
pyridon-6, 1-Methyl-2-hydroxy-4-methyl-5-cyano-pyridon-6,
1-Methyl-2-hydroxy-5-acetyl-pyridon-6, 1,4-Dimethyl-2-
hydroxy-5-cyanpyridon-6, 1,4-Dimethyl-2-hydroxy-
5-carbonamido-pyridon-6, 2,6-Dihydroxy-4-ethyl-5-cyanopyridin,
2,6-Dihydroxy-4-ethyl-5-carbonamido-pyridin,
1-Ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-sulfomethyl-pyridon-6,
1-Methyl-2-hydroxy-4-methyl-5-methylsulfonyl-pyridon-6,
1-Carboxymethyl-2-hydroxy-4-ethyl-5-phenylsulfonyl-
pyridon-6 und 1-(2′-Sulfo-ethyl)-2-hydroxy-4-carboxy-
pyridon-6 und Acetoacetyl-arylamid-Kupplungskomponenten
sind beispielsweise Acetoacetyl-(2-methoxy-4-sulfo-5-
methyl)-anilin, Acetoacetyl-(2,4-dimethoxy-5-methyl)-anilin
und Acetoacetyl-(4-β-sulfatoethylsulfonyl)-anilin.
Als Kupplungskomponenten H-K sind weiterhin besonders zu
nennen: 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- und -4,6-disulfonsäure
sowie deren durch saure Kupplung erhaltene
Arylazokupplungsprodukte der Formel (9a)
in welcher
D¹ der Rest einer Diazokomponente, beispielsweise ein Rest der Formel (10a) oder (10b)
D¹ der Rest einer Diazokomponente, beispielsweise ein Rest der Formel (10a) oder (10b)
sein kann, worin P¹, P², P³, M und m die oben angegebenen
Bedeutungen haben.
Einzelne Reste D¹ sind beispielsweise:
Phenyl, 2-Sulfo-
phenyl, 3-Sulfo-phenyl, 4-Sulfo-phenyl, 2,4-Disulfo-phenyl,
2,5-Disulfo-phenyl, 3,5-Disulfo-phenyl, 1,5-Disulfo-naphth-
2-yl, 4,8-Disulfo-naphth-2-yl, 3,6,8-Trisulfo-naphth-2-yl,
4,6,8-Trisulfo-naphth-2-yl, 3,6,8-Trisulfo-naphth-1-yl,
4,6,8-Trisulfo-naphth-1-yl, 4-Sulfo-naphth-1-yl, 1-Sulfo-
naphth-2-yl, 3-Acetylamino-phenyl, 4-Acetylamino-phenyl,
4-Acetylamino-2-sulfo-phenyl, 5-Acetylamino-2-sulfo-phenyl,
4-Nitro-phenyl, 4-Nitro-2-sulfo-phenyl, 6-Acetylamino-4,8-
disulfo-naphth-2-yl, 4-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl und
3-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-phenyl.
Kupplungskomponenten, die erfindungsgemäß die faserreaktive
Gruppe der Formel (2) enthalten bzw. in die die
faserreaktive Gruppe, gegebenenfalls erst nach der
Kupplungsreaktion, eingeführt werden kann, sind
beispielsweise Verbindungen der allgemeinen Formeln (11a)
bis (11h) bzw. deren Z¹-freien Vorprodukte (d. h. Verbindungen
die statt der Gruppe -N(Rx)-Z¹ die Gruppe -N(Rx)-H enthalten):
in welchen
Rx, P², P³, P¹⁰, P¹², P¹³, D², M, m und T die oben angegebenen, insbesondere bevorzugten Bedeutungen haben,
B Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Benzyl oder Phenethyl oder Phenyl oder im Benzolrest durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Cyano, Sulfo, Carboxy, Acetyl, Nitro, Carbamoyl und/oder Sulfamoyl substituiertes Benzyl, Phenethyl oder Phenyl ist, wobei im Falle von "Benzyl" und "Phenethyl" die Gruppe -N(Rx)-Z¹ an den Benzolkern gebunden ist,
Z¹ ein Rest der allgemeinen Formel (2A)
Rx, P², P³, P¹⁰, P¹², P¹³, D², M, m und T die oben angegebenen, insbesondere bevorzugten Bedeutungen haben,
B Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Benzyl oder Phenethyl oder Phenyl oder im Benzolrest durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Cyano, Sulfo, Carboxy, Acetyl, Nitro, Carbamoyl und/oder Sulfamoyl substituiertes Benzyl, Phenethyl oder Phenyl ist, wobei im Falle von "Benzyl" und "Phenethyl" die Gruppe -N(Rx)-Z¹ an den Benzolkern gebunden ist,
Z¹ ein Rest der allgemeinen Formel (2A)
mit W und Y der obengenannten Bedeutung ist,
D² der Rest einer Diazokomponente mit einer faserreaktiven Gruppe, insbesondere der Formel (2), ist, vorzugsweise ein Rest der obengenannten Formel (10a) oder (10b) mit P¹ gleich einer Gruppe der Formel -SO₂-Y oder ein Rest der Formel (10c)
D² der Rest einer Diazokomponente mit einer faserreaktiven Gruppe, insbesondere der Formel (2), ist, vorzugsweise ein Rest der obengenannten Formel (10a) oder (10b) mit P¹ gleich einer Gruppe der Formel -SO₂-Y oder ein Rest der Formel (10c)
ist, in welcher Rx, P², P³ und Z¹ die oben angegebenen,
insbesondere bevorzugten Bedeutungen haben.
Aromatische Diamine aus dem Rest der Formel (10c) sind
beispielsweise:
1,3-Diaminobenzol, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol- 4,6-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol, 1,4-Diaminobenzol- 2-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure, 1,4-Diamino-2-methyl-benzol, 1,4-Diamino-2-methoxy- benzol, 1,3-Diamino-4-methyl-benzol, 1,4-Diaminobenzol-2,6- disulfonsäure, 1,5-Diamino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure, 1,5-Diamino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure, wobei in allen diesen Diaminoverbindungen die eine primäre oder sekundäre Aminogruppe durch den faserreaktiven Rest Z¹ substituiert ist.
1,3-Diaminobenzol, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol- 4,6-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol, 1,4-Diaminobenzol- 2-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure, 1,4-Diamino-2-methyl-benzol, 1,4-Diamino-2-methoxy- benzol, 1,3-Diamino-4-methyl-benzol, 1,4-Diaminobenzol-2,6- disulfonsäure, 1,5-Diamino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure, 1,5-Diamino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure, wobei in allen diesen Diaminoverbindungen die eine primäre oder sekundäre Aminogruppe durch den faserreaktiven Rest Z¹ substituiert ist.
Die Verbindungen der allgemeinen Formeln (11b) und (11c)
können selbst als Kupplungskomponenten nicht eingesetzt
werden. Als Kupplungskomponenten zur Synthese der
erfindungsgemäßen Azofarbstoffe dienen deren Z¹-freien
Vorprodukte, d. h. deren Vorprodukte, die anstelle der
Gruppe -N(Rx)-Z¹ eine Aminogruppe der Formel -N(Rx)-H
enthalten. Nach Kupplung dieser aminogruppenhaltigen
Vorprodukte mit einer entsprechenden Diazokomponente zur
Azoverbindung kann der faserreaktive Rest Z¹ durch
Umsetzung mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
Hal-Z¹, in welcher Hal ein Halogenatom, bevorzugt ein
Fluor- oder Chloratom, darstellt und Z¹ die obengenannte
Bedeutung besitzt, in die Aminogruppe -N(Rx)-H eingeführt
werden. Analog können auch die Z¹-freien Aminoverbindungen
der Verbindungen der allgemeinen Formeln (11a) und (11d) bis
(11h) selbst zunächst als Kupplungskomponenten zur
Herstellung einer Amino-Azo-Ausgangsverbindung dienen, in
die sodann der faserreaktive Rest in gleicher Weise
eingeführt werden kann. Die Kupplungskomponenten mit dem
faserreaktiven Rest Z¹ der allgemeinen Formeln (11a) und
(11d) bis (11h) selbst lassen sich ebenso durch Umsetzung
dieser Z¹-freien, aminogruppenhaltigen Ausgangsverbindungen
mit einer Verbindung der Formel Hal-Z¹ analog bekannter
Verfahrensweisen herstellen.
Anstelle des Restes Z¹ können auch andere, bekannte
faserreaktive Reste in die Aminogruppen der
aminogruppenhaltigen Kupplungskomponenten oder deren
Amino-Azo-Ausgangsverbindungen eingeführt werden, sofern
solche erfindungsgemäßen Azofarbstoffe hergestellt werden
sollen, in welchen die Diazokomponente die erfindungsgemäße
faserreaktive Gruppierung Z besitzt. Prinzipiell kommen
hierfür alle bekannten faserreaktiven Acylierungsmittel in
Betracht.
Reste K in den allgemeinen Formeln (3b) und (4b), die die
Gruppe Z nicht enthalten, sind insbesondere Reste der
allgemeinen Formeln (12a) bis (12h)
in welchen die einzelnen Formelglieder die obengenannten
Bedeutungen haben.
Reste K in den allgemeinen Formeln (3a), (3c) und (4a), die
die Gruppe Z enthalten, sind insbesondere Reste der
allgemeinen Formeln (12j) bis (12p)
in welchen die einzelnen Formelglieder die obengenannten
Bedeutungen haben.
Reste K in der allgemeinen Formel (4c) mit einem
metallkomplex-bindenden Sauerstoffatom, die gegebenenfalls
die Gruppe Z enthalten, sind insbesondere solche der Formeln
(13a) bis (13f)
in welchen Z* eine der Bedeutungen von P¹ oder Z besitzt
und die einzelnen Formelglieder eine der obengenannten
Bedeutungen haben.
Von den erfindungsgemäßen Anthrachinonfarbstoffen sind
diejenigen bevorzugt, die der allgemeinen Formel (14)
entsprechen, in welcher
M ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall, wie Natrium, Kalium oder Lithium, ist,
q die Zahl Null oder 1 bedeutet (wobei im Falle von q gleich Null diese Gruppe ein Wasserstoffatom darstellt),
Ph Phenylen ist, das durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Halogen, wie Chlor und Brom, Carboxy und Sulfo substituiert sein kann, und
Z die faserreaktive Gruppe der allgemeinen Formel (2) ist.
M ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall, wie Natrium, Kalium oder Lithium, ist,
q die Zahl Null oder 1 bedeutet (wobei im Falle von q gleich Null diese Gruppe ein Wasserstoffatom darstellt),
Ph Phenylen ist, das durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Halogen, wie Chlor und Brom, Carboxy und Sulfo substituiert sein kann, und
Z die faserreaktive Gruppe der allgemeinen Formel (2) ist.
Von den erfindungsgemäßen Phthalocyaninfarbstoffen sind
diejenigen bevorzugt, die der allgemeinen Formel (15)
entsprechen, in welcher bedeuten:
Pc ist der Rest eines Kupfer- oder Nickelphthalocyanins;
R¹ ist Hydroxy und/oder eine Aminogruppe der Formel -NR²R³, in welcher R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Hydroxy oder Sulfo substituiert sein kann, bedeuten;
R ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen;
G ist Phenylen, das durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und Methyl, Halogen, wie Chlor und Brom, Carboxy und Sulfo substituiert sein kann, wie beispielsweise ein Sulfophenylen, oder ist ein Alkylen von 2 bis 6 C-Atomen, wie Ethylen;
Z ist die faserreaktive Gruppe der Formel (2);
a ist eine Zahl von 1 bis 3 und
b ist eine Zahl von 1 bis 2,
wobei die Summe von (a+b) gleich einer Zahl von 3 bis 4 ist.
Pc ist der Rest eines Kupfer- oder Nickelphthalocyanins;
R¹ ist Hydroxy und/oder eine Aminogruppe der Formel -NR²R³, in welcher R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Hydroxy oder Sulfo substituiert sein kann, bedeuten;
R ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen;
G ist Phenylen, das durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und Methyl, Halogen, wie Chlor und Brom, Carboxy und Sulfo substituiert sein kann, wie beispielsweise ein Sulfophenylen, oder ist ein Alkylen von 2 bis 6 C-Atomen, wie Ethylen;
Z ist die faserreaktive Gruppe der Formel (2);
a ist eine Zahl von 1 bis 3 und
b ist eine Zahl von 1 bis 2,
wobei die Summe von (a+b) gleich einer Zahl von 3 bis 4 ist.
Weiterhin bevorzugt sind von den Azofarbstoffen solche, die
den allgemeinen Formeln (16a) bis (16j) entsprechen:
in welchen bedeuten:
M hat eine der obengenannten Bedeutungen;
Rx ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl;
R⁴ ist Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Halogen, wie Chlor und Brom, Carboxy, Sulfo, β-Sulfatoethylsulfonyl oder Vinylsulfonyl;
R⁵ ist Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Halogen, wie Chlor und Brom, Carboxy und Sulfo;
R⁶ ist Wasserstoff oder Sulfo;
Z¹ ist ein Rest der allgemeinen Formel (2A)
M hat eine der obengenannten Bedeutungen;
Rx ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl;
R⁴ ist Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Halogen, wie Chlor und Brom, Carboxy, Sulfo, β-Sulfatoethylsulfonyl oder Vinylsulfonyl;
R⁵ ist Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Halogen, wie Chlor und Brom, Carboxy und Sulfo;
R⁶ ist Wasserstoff oder Sulfo;
Z¹ ist ein Rest der allgemeinen Formel (2A)
in welcher W und Y eine der obengenannten Bedeutungen
haben;
D ist ein Benzolring oder ein die Azogruppe in β-Stellung enthaltender Naphthalinring;
m steht für die Zahl Null, 1 oder 2 (wobei im Falle von m gleich Null diese Gruppe ein Wasserstoffatom darstellt);
R* ist Wasserstoff oder Methyl;
R⁷ ist Alkanoyl von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetyl, oder ist Benzoyl, β-Sulfatoethylsulfonyl oder 3-(β-Chlorethylsulfonyl)-benzoyl;
R⁸ ist Alkanoyl von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetyl, oder ist Benzoyl oder 3-(β-Chlorethylsulfonyl)-benzoyl;
Ry ist Methyl oder Carboxy;
R⁹ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl oder Ethyl, oder ist Phenyl;
R¹⁰ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, oder ist Phenyl;
R¹¹ ist Wasserstoff oder Cyano, Carbamoyl oder Sulfomethyl.
D ist ein Benzolring oder ein die Azogruppe in β-Stellung enthaltender Naphthalinring;
m steht für die Zahl Null, 1 oder 2 (wobei im Falle von m gleich Null diese Gruppe ein Wasserstoffatom darstellt);
R* ist Wasserstoff oder Methyl;
R⁷ ist Alkanoyl von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetyl, oder ist Benzoyl, β-Sulfatoethylsulfonyl oder 3-(β-Chlorethylsulfonyl)-benzoyl;
R⁸ ist Alkanoyl von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetyl, oder ist Benzoyl oder 3-(β-Chlorethylsulfonyl)-benzoyl;
Ry ist Methyl oder Carboxy;
R⁹ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl oder Ethyl, oder ist Phenyl;
R¹⁰ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, oder ist Phenyl;
R¹¹ ist Wasserstoff oder Cyano, Carbamoyl oder Sulfomethyl.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffe entsprechend
der allgemeinen Formel (1) sind diejenigen der nachstehend
angegebenen Formeln (17a), (17b) und (18) bis (30):
des weiteren die Metallkomplexfarbstoffe, wie die 1 : 2-Chrom-
und 1 : 2-Kobalt- und insbesondere die 1 : 1-Kupferkomplex-
Farbstoffe der Verbindungen der Formeln (31) bis (36):
des weiteren die Farbstoffe der Formeln (37) bis (56):
In diesen Formeln bedeuten:
M, m, Z¹ und Ry haben die obengenannten Bedeutungen;
k ist die Zahl 1 oder 2;
k* ist die Zahl 1 oder 2;
R¹² ist Hydroxy oder Amino;
R¹³ ist Cyan, Carbamoyl oder Sulfomethyl;
R¹⁴ ist Methyl, Acetylamino oder Ureido;
p ist die Zahl 1, 2 oder 3;
p* ist die Zahl 1, 2 oder 3;
R¹⁵ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Alkanoylamino von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetylamino, Ureido oder Halogen, wie Brom und insbesondere Chlor, vorzugsweise jedoch Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Acetylamino, Ureido oder Chlor;
R¹⁶ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, oder Halogen, wie Brom und insbesondere Chlor, vorzugsweise jedoch Wasserstoff oder Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor;
v ist die Zahl Null oder 1;
W* ist Chlor oder Fluor;
R¹⁷ ist Acetyl oder Benzoyl;
R¹⁸ ist Wasserstoff oder Acetyl;
r ist die Zahl Null oder 1, 2 oder 3 (wobei im Falle von r gleich Null diese Gruppe ein Wasserstoffatom bedeutet);
R² ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl oder Ethyl, und
R³ ist Wasserstoff oder Alkyl, wie Methyl oder Ethyl, oder
R² und R³ bilden zusammen mit dem N-Atom einen eine Alkylengruppe von 3 bis 7 C-Atomen oder eine oder zwei Alkylengruppen von 1 bis 5 C-Atomen und eine weitere Heterogruppe, wie ein N- oder O-Atom oder eine Gruppe -NH- oder -N(CH₃)- oder -N(C₂H₅)-, enthaltenden heterocyclischen Rest, wie beispielsweise den N-Piperidino- oder N-Morpholino-Rest;
q ist die Zahl Null oder 1 (wobei im Falle von q gleich Null diese Gruppe ein Wasserstoffatom darstellt);
q* ist die Zahl Null oder 1 (wobei im Falle von q* gleich Null diese Gruppe ein Wasserstoffatom darstellt);
Pc ist der Rest des Kupfer- oder Nickelphthalocyanins;
c ist eine Zahl von 1 bis 3,
d ist eine Zahl von 0,5 bis 1,5 und
f ist eine Zahl von 1 bis 2, wobei die Summe von (c+d+f) eine Zahl von 3 bis 4 ist;
Rx ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl;
t ist die Zahl 2 oder 3;
w ist die Zahl 2, 3 oder 4;
die in den obigen Farbstofformeln angegebenen Benzolringe können zusätzlich noch substituiert sein, wie beispielsweise durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Carboxy, Acetylamino und Chlor, und die Naphthalinringe durch einen Substituenten aus der Gruppe Methoxy, Carboxy, Acetylamino, Nitro und Chlor.
M, m, Z¹ und Ry haben die obengenannten Bedeutungen;
k ist die Zahl 1 oder 2;
k* ist die Zahl 1 oder 2;
R¹² ist Hydroxy oder Amino;
R¹³ ist Cyan, Carbamoyl oder Sulfomethyl;
R¹⁴ ist Methyl, Acetylamino oder Ureido;
p ist die Zahl 1, 2 oder 3;
p* ist die Zahl 1, 2 oder 3;
R¹⁵ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Alkanoylamino von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetylamino, Ureido oder Halogen, wie Brom und insbesondere Chlor, vorzugsweise jedoch Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Acetylamino, Ureido oder Chlor;
R¹⁶ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, oder Halogen, wie Brom und insbesondere Chlor, vorzugsweise jedoch Wasserstoff oder Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor;
v ist die Zahl Null oder 1;
W* ist Chlor oder Fluor;
R¹⁷ ist Acetyl oder Benzoyl;
R¹⁸ ist Wasserstoff oder Acetyl;
r ist die Zahl Null oder 1, 2 oder 3 (wobei im Falle von r gleich Null diese Gruppe ein Wasserstoffatom bedeutet);
R² ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl oder Ethyl, und
R³ ist Wasserstoff oder Alkyl, wie Methyl oder Ethyl, oder
R² und R³ bilden zusammen mit dem N-Atom einen eine Alkylengruppe von 3 bis 7 C-Atomen oder eine oder zwei Alkylengruppen von 1 bis 5 C-Atomen und eine weitere Heterogruppe, wie ein N- oder O-Atom oder eine Gruppe -NH- oder -N(CH₃)- oder -N(C₂H₅)-, enthaltenden heterocyclischen Rest, wie beispielsweise den N-Piperidino- oder N-Morpholino-Rest;
q ist die Zahl Null oder 1 (wobei im Falle von q gleich Null diese Gruppe ein Wasserstoffatom darstellt);
q* ist die Zahl Null oder 1 (wobei im Falle von q* gleich Null diese Gruppe ein Wasserstoffatom darstellt);
Pc ist der Rest des Kupfer- oder Nickelphthalocyanins;
c ist eine Zahl von 1 bis 3,
d ist eine Zahl von 0,5 bis 1,5 und
f ist eine Zahl von 1 bis 2, wobei die Summe von (c+d+f) eine Zahl von 3 bis 4 ist;
Rx ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl;
t ist die Zahl 2 oder 3;
w ist die Zahl 2, 3 oder 4;
die in den obigen Farbstofformeln angegebenen Benzolringe können zusätzlich noch substituiert sein, wie beispielsweise durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Carboxy, Acetylamino und Chlor, und die Naphthalinringe durch einen Substituenten aus der Gruppe Methoxy, Carboxy, Acetylamino, Nitro und Chlor.
Die einzelnen Formelglieder, sowohl verschiedener als auch
gleicher Bezeichnung innerhalb einer allgemeinen Formel,
können im Rahmen ihrer Bedeutung zueinander gleiche und
voneinander verschiedene Bedeutungen haben.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur
Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe der allgemeinen
Formel (1). Sie lassen sich in an und für sich üblicher
Weise analog bekannten, für die jeweilige Farbstoffklasse
spezifischen Synthesewegen herstellen, indem man für den
jeweiligen Farbstoff typische Vorprodukte, von denen
mindestens eines eine Gruppe der allgemeinen Formel (2)
enthält, miteinander umsetzt oder indem man von einer
aminogruppenhaltigen Ausgangsverbindung der allgemeinen
Formel (59)
in welcher A, Rx und n die obengenannten Bedeutungen haben,
ausgeht und diese und ein s-Triazin der allgemeinen
Formel (60)
in welcher W die obengenannte Bedeutung besitzt und Hal
für ein Halogenatom, wie insbesondere Chlor- oder Fluoratom,
steht, und ein Amin der allgemeinen Formel (58)
in welcher Rz und Y die obengenannten Bedeutungen haben, in
stöchiometrischen Mengen in beliebiger Reihenfolge miteinander
umsetzt und gegebenenfalls anschließend weitere, dem Fachmann
geläufige, erforderliche Umwandlungsreaktionen durchführt.
Insbesondere lassen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe
erfindungsgemäß herstellen, indem man eine Verbindung
entsprechend der allgemeinen Formel (57)
in welcher A, Rx, W und n die obengenannten Bedeutungen
haben und Hal für ein Halogenatom, wie insbesondere ein
Chlor- oder Fluoratom, steht, mit einer Aminoverbindung der
allgemeinen Formel (58)
in welcher Rz und Y die obengenannten Bedeutungen haben, in
stöchiometrischer Menge miteinander umsetzt.
Die Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel (57) läßt
sich beispielsweise durch Umsetzung des entsprechenden
Ausgangsfarbstoffes der allgemeinen Formel (59)
in welcher A, Rx und n die obengenannten Bedeutungen haben,
mit einer s-Triazinverbindung der allgemeinen Formel (60)
in welcher W und Hal die obengenannte Bedeutung haben,
herstellen; eine andere Möglichkeit zur Synthese der
Ausgangsverbindung der Formel (57) analog bekannter
Verfahrensweisen ist beispielsweise die Umsetzung eines
Farbstoffvorproduktes, das eine Gruppe der allgemeinen
Formel (61)
in welcher Rz, W und Hal die obengenannten Bedeutungen haben,
enthält, mit einem weiteren, gegebenenfalls eine Gruppe der
Formel (61) enthaltenden Vorprodukt umsetzt.
Unter bestimmten Reaktionsbedingungen kann bei einem
Halogentriazinrest Hydrolyse auftreten; deswegen muß bei
einem Zwischenprodukt bzw. Vorprodukt, das eine Schutzgruppe,
wie beispielsweise eine Acetylaminogruppe enthält, die
Abspaltung der Acetylgruppe durch Verseifung vorgenommen
werden, bevor die Umsetzung mit dem Halogentriazin erfolgt.
In welcher Reihenfolge die verschiedenen oben erwähnten
Umsetzungen zwischen den Halogentriazin- und
Aminoausgangsverbindungen zweckmäßig zuerst ausgeführt
werden, ist von Fall zu Fall verschieden und richtet sich
vor allem nach der Löslichkeit der beteiligten
Aminoverbindungen und der Basizität der Aminogruppen, die
mit dem Halogentriazinrest umgesetzt werden sollen.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können auch in der Weise
hergestellt werden, daß man von einem Amin der allgemeinen
Formel (58) der obengenannten Bedeutung, jedoch mit dem
Unterschied, daß die Gruppen Y β-Hydroxyethyl-Gruppen sind,
ausgeht und analog den oben angegebenen erfindungsgemäßen
Verfahrensweisen einen Ausgangsfarbstoff herstellt, der der
allgemeinen Formel (1) mit der angegebenen Bedeutung
entspricht, jedoch mit dem Unterschied, daß die Gruppen Y
β-Hydroxyethyl-Gruppen sind, und in diesem Ausgangsfarbstoff
die β-Hydroxyethyl-Gruppen analog bekannten Verfahrensweisen
in die β-Sulfatoethyl-Gruppen überführt. Die Sulfatierung
erfolgt beispielsweise durch Umsetzung mit konzentrierter
Schwefelsäure oder Schwefeltrioxid enthaltender Schwefelsäure
bei einer Temperatur zwischen 0 und 20°C oder durch Umsetzung
mit Chlorsulfonsäure oder Amidosulfonsäure, beispielsweise
in einem polaren organischen Lösemittel, wie beispielsweise
N-Methyl-pyrrolidon bei einer Temperatur zwischen 10 und
80°C. Vorzugsweise erfolgt die Sulfatierung durch Eintragen
des β-hydroxyethylgruppen-haltigen Ausgangsfarbstoffes in
Schwefelsäuremonohydrat bei einer Temperatur zwischen 5 und
15°C.
Die Einführung einer anderen Gruppe Y in einem fertigen
erfindungsgemäßen Farbstoff der allgemeinen Formel (1) oder
aber in dem entsprechenden β-hydroxyethylgruppen-haltigen
Ausgangsfarbstoff erfolgt analog den für Reaktivgruppen der
Vinylsulfonreihe üblichen Verfahrensweisen. Beispielsweise
kann auch der Ausgangsfarbstoff, der eine (oder mehrere)
β-Hydroxyethyl-Gruppen enthält, in üblicher und bekannter
Verfahrensweise in Verbindungen der Formel (1) übergeführt
werden, in welchen Y eine andere Bedeutung als die
β-Hydroxyethyl-Gruppe besitzt, so beispielsweise in andere
Esterderivate von mehrwertigen anorganischen Säuren oder
von aliphatischen und aromatischen Carbon- oder Sulfonsäuren,
so beispielsweise in Verbindungen, in welchen Y für die
β-Chlorethyl-, β-Phosphatoethyl-, β-Thiosulfatoethyl-,
β-Acetyloxyethyl- oder β-Toluylsulfonyloxyethyl-Gruppe
steht. Hierfür geeignete Veresterungs- und Acylierungsmittel
sind beispielsweise die entsprechenden anorganischen oder
organischen Säuren oder deren Anhydride oder Halogenide
oder Amide, wie beispielsweise Phosphorsäure,
Polyphosphorsäure, Phosphoroxychlorid, Gemische aus
Phosphorsäure und Phosphorpentoxid, Acetanhydrid,
Toluolsulfochlorid und Thionylchlorid.
Diejenigen Verbindungen, in welchen Y für die Vinylgruppe
steht, können aus deren analogen Esterderivaten mittels
Alkali, so in wäßrigem Medium bei einem pH-Wert von 10 bis
12 und einer Temperatur zwischen 30 und 50°C während 10 bis
20 Minuten, hergestellt werden. Die Synthese von
beispielsweise β-(Dialkylamino)-ethylsulfonyl- und β-Thiosulfatoethylsulfonyl-
Derivaten erfolgt durch Umsetzung von
deren Vinylsulfonyl-Verbindungen mit dem entsprechenden
Dialkylamin oder mit einem Alkalisalz der Thioschwefelsäure,
wie Natriumthiosulfat. Alle diese Verfahrensweisen der
Überführung von einer Gruppe -SO₂-Y in eine andere sind
dem Fachmann auf diesem faserreaktiven Gebiet geläufig und
zahlreich in der Literatur beschrieben.
Grundsätzlich lassen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe
entsprechend der allgemeinen Formel (1) sämtlicher
Farbstoffklassen in an und für sich bekannter Weise oder
analog bekannten Verfahrensweisen synthetisieren, indem man
von Vorprodukten oder Zwischenprodukten für Farbstoffe, die
bereits eine faserreaktive Gruppierung entsprechend der
allgemeinen Formel (2) enthalten, ausgeht, oder indem man
diese faserreaktive Gruppierung in hierfür geeignete
Zwischenprodukte mit Farbstoffcharakter einführt.
Die Umsetzung der Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel
(57) mit dem Amin der allgemeinen Formel (58) erfolgt im
wäßrigen oder wäßrig-organischem Medium in Suspension oder
Lösung bei einer Temperatur zwischen -5°C und +40°C,
vorzugsweise zwischen 0 und 25°C, und bei einem pH-Wert
zwischen 2 und 8, vorzugsweise zwischen 4 und 7,5.
Führt man die Umsetzung in einem wäßrig-organischem Medium
durch, so ist das organische Medium beispielsweise Aceton,
Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon. Vorteilhaft wird
der bei der Kondensation freiwerdende Halogenwasserstoff
laufend durch Zugabe wäßriger Alkalihydroxide, -carbonate
oder -bicarbonate neutralisiert. Für die weitere Umsetzung
der so erhaltenen Halogentriazinfarbstoffe bzw. für die
Umsetzung des 2,4,6-Trihalogen-s-triazins mit den
Verbindungen der Formel (57) setzt man die freien Amine
oder deren Salze, bevorzugt in Form des Hydrochlorids, ein.
Die Kondensation des Halogentriazins mit einer Verbindung der
Formel (57) kann vor oder nach der Kondensation des
Halogentriazins mit einem Ausgangsfarbstoff der Formel (59)
geschehen. Die Kondensation des Halogentriazins mit einer
Verbindung der Formel (58) erfolgt ebenfalls vorzugsweise
in wäßriger Lösung oder Suspension, bei niedriger
Temperatur, wie bei -5°C bis +25°C, und im sauren bis schwach
alkalischem Bereich, wie bei einem pH-Wert zwischen 3 und
8. Auch hier wird der bei der Kondensation freiwerdende
Halogenwasserstoff vorteilhafterweise durch laufende Zugabe
von wäßrigen Alkalihydroxiden, -carbonaten oder
-bicarbonaten neutralisiert.
Halogen-s-triazin-Ausgangsverbindungen entsprechend der
allgemeinen Formel (60) sind beispielsweise
Cyanurfluorid (2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin),
Cyanurchlorid (2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin) und 4-Sulfo-2,6-
dichlor-1,3,5-triazin.
Die Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (58) können
hergestellt werden, indem man von einem 1,2-Di-
(halogenomethyl)-benzol oder den entsprechenden 1,3- oder
1,4-Isomeren ausgeht, wobei das Halogen bevorzugt ein
Chloratom ist, und das Di-(halogenomethyl)-benzol mit
Mercaptoethanol im wäßrigen Medium bei einem pH-Wert
zwischen 8 und 12, bevorzugt zwischen 10,5 und 11,5, und
bei einer Temperatur zwischen 30 und 120°C, vorzugsweise
zwischen 70 und 100°C, zu den entsprechenden Di-thioether-
Verbindungen umsetzt. Anschließend wird die erhaltene
Thioetherverbindung analog bekannten Verfahrensweisen zu
der entsprechenden Sulfonylverbindung oxidiert. Die
Oxidation kann nach verschiedenen Methoden erfolgen,
beispielsweise in wäßrigem, saurem Medium, bevorzugt bei
einem pH-Wert von unterhalb 5, mittels Wasserstoffperoxid
in Gegenwart oder Abwesenheit von Wolfram- oder
Vanadinverbindungen als Katalysatoren, ferner mittels
Peressigsäure, Kaliumpermanganat oder Chromsäure, jeweils
bei einer Temperatur zwischen 50 und 120°C, vorzugsweise
zwischen 80 und 100°C, oder mittels einer Lösung von
elementarem Chlor in wäßriger Salzsäure gemäß den Angaben
der Deutschen Patentschrift Nr. 887 505; bei der Anwendung
von Chlor/Salzsäure erhält man die entsprechenden
β-Chlorethylsulfonyl-Verbindungen der allgemeinen Formel (58).
Die erhaltenen Di-(b-chlorethylsulfonyl-methyl)- bzw.
Di-(β-hydroxyethylsulfonyl-methyl)-benzolverbindungen werden
anschließend in üblicher Weise nitriert, beispielsweise in
einem Gemisch aus Salpetersäure und konzentrierter
Schwefelsäure bei einer Temperatur zwischen 30 und 100°C.
Hierbei gehen die Hydroxygruppen in die Sulfatogruppen über,
die anschließend wiederum bei erhöhter Temperatur in wäßrig-
mineralsaurer Lösung hydrolysiert werden. Die erhaltenen
Nitroverbindungen werden sodann nach üblichen
Verfahrensweisen zu den Anilinverbindungen reduziert. Die
Reduktion kann mittels Wasserstoff an einen metallischen
Katalysator, wie einem Palladium-, Platin oder Raney-Nickel-
Katalysator, unter Druck im Autoklaven, beispielsweise bei
einem Wasserstoffdruck von 25 bis 35 bar und einer Temperatur
zwischen 40 und 80°C, oder mittels der Reduktion nach
Bechamp bei Verwendung von Eisenspänen erfolgen. Die
b-Hydroxyethylsulfonyl-Gruppen können dann gemäß den obigen
Angaben in faserreaktive Gruppen entsprechend der Formel
-SO₂-Y mit Y einer der obigen Bedeutungen übergeführt werden.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel (1) eignen sich
zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien,
wie Seide, Leder, Wolle, Polyamidfasern und Polyurethanen,
und insbesondere cellulosehaltiger Fasermaterialien aller
Art. Solche Fasermaterialien sind beispielsweise die
natürlichen Cellulosefasern, wie Baumwolle, Leinen und
Hanf, sowie Zellstoff und regenerierte Cellulose. Die
Farbstoffe der Formel (1) sind auch zum Färben oder
Bedrucken von hydroxygruppenhaltigen Fasern geeignet, die
in Mischgeweben enthalten sind, z. B. von Gemischen aus
Baumwolle mit Polyesterfasern oder Polyamidfasern.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe lassen sich auf verschiedene
Weise auf das Fasermaterial applizieren und auf der Faser
fixieren, insbesondere in Form von wäßrigen Farbstofflösungen
und -druckpasten. Sie eignen sich sowohl für das
Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem
Foulard-Färbeverfahren, wonach die Ware mit wäßrigen,
gegebenenfalls salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert
und der Farbstoff nach einer Alkalibehandlung oder in
Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung,
fixiert wird. Besonders geeignet sind die erfindungsgemäßen
Farbstoffe für das sogenannte Kaltverweilverfahren, wonach
der Farbstoff zusammen mit dem Alkali auf dem Foulard
aufgebracht und danach durch mehrstündiges Lagern bei
Raumtemperatur fixiert wird. Nach dem Fixieren werden die
Färbungen oder Drucke mit kaltem und heißem Wasser,
gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden
und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden
Mittels, gründlich gespült.
Die Farbstoffe der Formel (1) zeichnen sich durch hohe
Reaktivität, gutes Fixiervermögen und ein sehr gutes
Aufbauvermögen aus. Sie können daher nach dem
Ausziehfärbeverfahren bei niedrigen Färbetemperaturen
eingesetzt werden und erfordern beim Pad-Steam-Verfahren nur
kurze Dämpfzeiten. Die Fixiergrade sind hoch, und die nicht
fixierten Anteile können leicht ausgewaschen werden, wobei
die Differenz zwischen Ausziehgrad und Fixiergrad
bemerkenswert klein, d. h. der Seifverlust sehr gering ist.
Die Farbstoffe der Formel (1) eignen sich auch besonders
zum Druck, vor allem auf Baumwolle, ebenso aber auch zum
Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z. B. von Wolle
oder Seide oder von Mischgeweben, die Wolle oder Seide
enthalten.
Die mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen hergestellten
Färbungen und Drucke auf Cellulosefasermaterialien besitzen
eine hohe Farbstärke und eine hohe
Faser-Farbstoff-Bindungsstabilität, sowohl in saurem als auch
in alkalischem Bereich, weiterhin eine gute Lichtechtheit
und sehr gute Naßechtheitseigenschaften, wie Wasch-, Wasser-,
Seewasser-, Überfärbe- und Schweißechtheiten, sowie eine
gute Plissierechtheit, Bügelechtheit und Reibechtheit.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der
Erfindung. Die Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben
stellen Gewichtsprozente dar, sofern nicht anders vermerkt.
Gewichtsteile beziehen sich zu Volumenteilen wie Kilogramm
zu Liter.
Die in diesen Beispielen formelmäßig beschriebenen
Verbindungen sind in Form der freien Säuren angegeben; im
allgemeinen werden sie in Form ihrer Alkalimetallsalze,
wie Lithium-, Natrium- oder Kaliumsalze, hergestellt und
isoliert und in Form ihrer Salze zum Färben verwendet.
Ebenso können die in den nachfolgenden Beispielen,
insbesondere Tabellenbeispielen, in Form der freien Säure
genannten Ausgangsverbindungen und Komponenten als solche
oder in Form ihrer Salze, vorzugsweise Alkalimetallsalze,
in die Synthese eingesetzt werden.
Die für die erfindungsgemäßen Verbindungen angegebenen
Absorptionsmaxima ( λ max ) im sichtbaren Bereich wurden
anhand derer Alkalimetallsalze in wäßriger Lösung
ermittelt. In den Tabellenbeispielen sind die λ max -Werte
bei der Farbtonangabe in Klammern gesetzt; die
Wellenlängenangabe bezieht sich auf nm.
48,3 Teile 1-(4′-Sulfophenyl)-3-carboxy-4-(4″-amino-2″-
sulfophenyl-azo)-5-pyrazolon werden in wäßriger Lösung
(750 Teile Eiswasser) bei 0 bis 2°C und einem pH-Wert von 5
mit 14 Teilen Cyanurfluorid umgesetzt. Sobald keine freien
Aminogruppen mehr nachweisbar sind, gibt man 49,7 Teile
2,5-Bis-(β-sulfatoethylsulfonyl-methyl)-anilin hinzu und
führt die Umsetzung bei 0 bis 20°C und einem pH-Wert von 5
bis 7 durch. Der synthetisierte erfindungsgemäße
Azofarbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgefällt. Er besitzt,
in Form der freien Säure geschrieben, die Formel
und färbt nach den in der Technik für faserreaktive
Farbstoffe üblichen Applikations- und Fixierverfahren die
in der Beschreibung genannten Materialien, insbesondere
Cellulosefasermaterialien, wie Baumwolle, in echten
goldgelben Tönen.
Man diazotiert in üblicher Weise das Monokondensationsprodukt
aus 18,8 Teilen 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure und 19
Teilen Cyanurchlorid und kuppelt diese Diazoniumverbindung
mit 28,5 Teilen 1-(4′-Sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolon
bei einem pH-Wert zwischen 5 und 7 und einer Temperatur
zwischen 10 und 20°C. Danach wird eine neutrale wäßrige
Lösung von 49,7 Teilen 2,5-Bis-(β-sulfatoethylsulfonyl-
methyl)-anilin hinzugegeben, und die Temperatur wird auf
40°C erhöht und ein pH-Wert von 5,5 eingestellt. Nach
Beendigung der Kondensationsreaktion wird der
erfindungsgemäße Farbstoff mit Kaliumchlorid aus der
neutralen Lösung ausgefällt und isoliert. Er besitzt, in
Form der freien Säure geschrieben, die Formel
und zeigt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften.
Auf beispielsweise Baumwolle liefert er farbstarke gelbe
Färbungen und Drucke mit guten Echtheitseigenschaften.
Zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Azoverbindung
verfährt man gemäß der Verfahrensweise des Beispiels 2,
setzt jedoch anstelle von 2,5-Bis-(β-sulfatoethylsulfonyl-
methyl)-anilin die gleiche Menge an 3,4-Bis-(β-
sulfatoethylsulfonyl-methyl)-anilin ein. Man erhält den
erfindungsgemäßen Farbstoff entsprechend der Formel
in Form des Alkalimetallsalzes (Kaliumsalzes). Auf den in
der Beschreibung genannten Materialien, wie insbesondere
Baumwolle, liefert er farbstarke gelbe Färbungen und Drucke
mit guten Echtheitseigenschaften.
Man stellt in üblicher Weise das Monokondensationsprodukt
aus 19 Teilen Cyanurchlorid mit einer aus 30,3 Teilen
2-Amino-naphthalin-4,8-disulfonsäure als Diazokomponente
und 15 Teilen 3-Acetylamino-anilin als Kupplungskomponente
hergestellten Azoverbindung her und setzt dieses Produkt in
wäßrigem Medium bei 20°C und einem pH-Wert von 6 bis 7 mit
49,7 Teilen 2,5-Bis-(β-sulfatoethylsulfonyl-methyl)-anilin
um. Man isoliert den erfindungsgemäßen Azofarbstoff durch
Ausfällen mit Kaliumchlorid und Filtration. Er besitzt, in
Form der freien Säure geschrieben, die Formel
und färbt die in der Beschreibung genannten Materialien,
wie insbesondere Cellulosefasermaterialien, in farbstarken
rotstichig gelben Tönen mit guten Echtheitseigenschaften.
Man setzt die in Beispiel 4 verwendete Ausgangs-Azoverbindung
in wäßrigem Medium bei 0 bis 2°C und einem pH-Wert von 6
bis 7 mit 14 Teilen Cyanurfluorid um, gibt danach 49,7 Teile
2,5-Bis-(β-sulfatoethylsulfonyl-methyl)-anilin hinzu und
führt die zweite Kondensationsreaktion bei einem pH-Wert
von 6 bis 7 und einer Temperatur zwischen 0 und 20°C durch.
Nach beendeter Umsetzung stellt man die wäßrige
Syntheselösung bei einer Temperatur von 20°C mittels
Natronlauge auf einen pH-Wert von 10. Nach etwa 15 Minuten
ist der Übergang der β-Sulfatoethylsulfonyl-Gruppe in die
Vinylsulfonform abgeschlossen. Die Syntheselösung wird auf
einen pH-Wert von 6,5 gestellt und der erfindungsgemäße
Azofarbstoff mittels Kaliumchlorid ausgefällt und isoliert.
Er besitzt, in Form der freien Säure geschrieben, die Formel
und färbt beispielsweise Baumwolle nach den in der Technik
für faserreaktive Farbstoffe üblichen Anwendungsverfahren
in farbstarken, echten, rotstichig gelben Tönen.
50,3 Teile 2-Amino-5-hydroxy-6-(2′,5′-disulfophenyl-azo)-
naphthalin-7-sulfonsäure werden in neutraler wäßriger Lösung
(800 Teile Wasser) bei 0 bis 5°C und einem pH-Wert von 3,5
bis 4,5 mit 19 Teilen feindispergiertem Cyanurchlorid
umgesetzt. Anschließend gibt man 49,7 Teile 2,5-Bis-(β-
sulfatoethylsulfonyl-methyl)-anilin hinzu, erwärmt den
Ansatz auf 40°C und stellt einen pH-Wert von 5,5 ein. Man
führt die zweite Kondensationsreaktion unter diesen
Bedingungen zu Ende und isoliert den erfindungsgemäßen
Azofarbstoff nach einer üblichen Klärung der Syntheselösung
beispielsweise mittels Sprühtrocknung. Er besitzt, in Form
der freien Säure geschrieben, die Formel
und färbt beispielsweise Baumwolle in farbstarken, echten,
orangen Tönen.
Zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Azofarbstoffes
verfährt man gemäß den Angaben des Beispiels 6, setzt
jedoch als Ausgangs-Azoverbindung 43,1 Teile 2-Amino-5-
hydroxy-6-(2′,5′-dicarboxyphenyl-azo)-naphthalin-7-
sulfonsäure ein. Der erfindungsgemäße Azofarbstoff der
Formel (in Form der freien Säure geschrieben)
zeigt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und
liefert auf den in der Beschreibung genannten Materialien,
wie beispielsweise Baumwolle, farbstarke Färbungen und
Drucke in echten orangen Tönen.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Farbstoffes von
Beispiel 7 in seiner Vinylsulfonform geht man von der
wäßrigen Syntheselösung des Farbstoffes von Beispiel 7 aus
und stellt sie bei 20°C mittels Natronlauge auf einen
pH-Wert von 10. Nach einer Reaktionszeit von 15 Minuten
wird der Ansatz auf einen pH-Wert von 6,5 gestellt, die
Farbstofflösung geklärt und der gebildete erfindungsgemäße
Farbstoff der Formel (in Form der freien Säure geschrieben)
mittels Kaliumchlorid als Alkalimetallsalz (Kaliumsalz)
ausgefällt und isoliert. Er besitzt ebenfalls sehr gute
faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färbt beispielsweise
Baumwolle in farbstarken, echten, orangen Tönen.
Zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Azofarbstoffes
verfährt man gemäß den Angaben des Beispiels 6, setzt jedoch
43,1 Teile 2-Amino-5-hydroxy-6-(2′-sulfo-4′-methoxy-phenylazo)-
naphthalin-7-sulfonsäure als Ausgangs-Azoverbindung
ein. Der synthetisierte erfindungsgemäße Farbstoff besitzt,
in Form der freien Säure geschrieben, die Formel
er färbt beispielsweise Baumwolle nach den in der Technik
für faserreaktive Farbstoffe üblichen Applikations- und
Fixierverfahren in leuchtenden, echten Scharlachtönen.
Bei 0 bis 5°C und einem pH-Wert von 6,5 werden 47 Teile
der bekannten Aminodisazoverbindung der Formel
in 300 Teilen Wasser mit 10 Teilen Cyanurchlorid umgesetzt.
Das entstandene Produkt wird anschließend mit 26 Teilen
2,5-Bis-(β-sulfatoethylsulfonyl-methyl)-anilin bei einer
Temperatur von 20 bis 25°C und einem pH-Wert von 6,5
umgesetzt. Der erfindungsgemäße Farbstoff wird nach einer
Klärfiltration durch Sprühtrocknung isoliert. Man erhält
das elektrolythaltige Farbstoffpulver des Alkalimetallsalzes
der Disazoverbindung
die Baumwolle in echten rötlich-braunen Tönen färbt.
67,2 Teile der bekannten Aminodisazoverbindung 4-[4′-(2″-
Sulfo-4″-methoxy-phenyl)-azo-6′-sulfo-naphth-1′-yl]-azo-1-
amino-naphthalin-6-sulfonsäure werden in wäßriger Lösung
(800 Teilen Wasser) bei einem pH-Wert von 6,5 und einer
Temperatur von 0 bis 5°C mit 15 Teilen Cyanurchlorid
umgesetzt. Anschließend gibt man 49,7 Teile 2,5-Bis-(β-
sulfatoethylsulfonyl-methyl)-anilin hinzu und führt die
zweite Kondensationsreaktion bei 20 bis 35°C und einem
pH-Wert von 5,5 bis 6,5 durch. Die Syntheselösung wird
anschließend geklärt und der erhaltene erfindungsgemäße
Farbstoff der Formel (in Form der freien Säure geschrieben)
durch Eindampfen unter reduziertem Druck oder durch
Sprühtrocknung als Alkalimetallsalz isoliert. Sie besitzt
sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färbt
beispielsweise Baumwolle in echten rotstichig braunen Tönen.
19 Teile Cyanurchlorid werden in bekannter Weise mit
32 Teilen 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure in
wäßrigem Medium umgesetzt. Anschließend gibt man zu diesem
Reaktionsansatz die saure Lösung des Diazoniumsalzes von
17,3 Teilen 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure und führt die
Kupplungsreaktion bei einem pH-Wert von 4 bis 4,5 durch.
Anschließend gibt man 49,7 Teile 2,5-Bis-(β-
sulfatoethylsulfonyl-methyl)-anilin hinzu und führt die
Kondensationsreaktion bei 35°C und einem pH-Wert von 5,5
bis 6,5 durch, klärt anschließend die Syntheselösung und
isoliert den erfindungsgemäßen Farbstoff der Formel (in
Form der freien Säure geschrieben)
durch Sprühtrocknung. Er besitzt sehr gute faserreaktive
Farbstoffeigenschaften und färbt die in der Beschreibung
genannten Materialien, wie beispielsweise Baumwolle, nach
den für faserreaktive Farbstoffe üblichen Anwendungsverfahren
in farbstarken, echten, roten Tönen.
Zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Azofarbstoffes
verfährt man gemäß den Angaben des Beispieles 12, setzt
jedoch als Diazokomponente das Diazoniumsalz von 18,1 Teilen
2,5-Dicarboxy-anilin ein und führt die Kupplungsreaktion
bei einem pH-Wert von 6,5 bis 7 durch.
Man erhält den erfindungsgemäßen Azofarbstoff der Formel
(in Form der freien Säure geschrieben)
als Alkalimetallsalz. Er zeigt gute Farbstoffeigenschaften
und liefert beispielsweise auf Baumwolle farbstarke, echte
brillante rote Färbungen und Drucke.
Zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Azofarbstoffes
verfährt man gemäß den Angaben des Beispieles 12, setzt
jedoch als Diazokomponente das Diazoniumsalz von 28,1 Teilen
4-(b-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin ein. Man erhält das
Alkalimetallsalz der Verbindung der Formel
Dieser erfindungsgemäße Farbstoff zeigt sehr gute
faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färbt beispielsweise
Baumwolle in kräftigen, echten, roten Tönen.
Zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Azofarbstoffes
verfährt man analog den Angaben des Beispieles 13, setzt
jedoch anstelle des Diazoniumsalzes des 2,5-Dicarboxy-anilins
die Lösung des Diazoniumsalzes von 30,3 Teilen 2-Amino-
naphthalin-1,5-disulfonsäure ein. Man erhält den
erfindungsgemäßen Farbstoff der Formel (in Form der freien
Säure geschrieben)
in Form seines Alkalimetallsalzes. Er färbt die in der
Beschreibung angegebenen Materialien, wie insbesondere
Baumwolle, nach den für faserreaktive Farbstoffe üblichen
Applikations- und Fixierverfahren in farbstarken, roten
Tönen mit guten Echtheiten.
Die auf üblichem Wege hergestellten Aminoazo-Ausgangsverbindung
7-(2′-Sulfo-5′-amino-phenyl)-azo-1-benzoylamino-8-naphthol-
3,6-disulfonsäure wird gemäß den Angaben des Beispieles 1
mit der äquivalenten Menge Cyanurfluorid umgesetzt. Die so
erhaltene Difluor-triazinylamino-Azoverbindung setzt man
weiter gemäß der Angabe des Beispieles 1 mit der äquivalenten
Menge an 2,5-Bis-(β-sulfatoethylsulfonyl)-methyl)-anilin um
und isoliert den erhaltenen erfindungsgemäßen Farbstoff aus
der Syntheselösung nach einer Klärfiltration durch
Sprühtrocknung. Er besitzt, in Form der freien Säure
geschrieben, die Formel
und zeigt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften.
Bei Anwendung der für faserreaktive Farbstoffe üblichen
Applikations- und Fixierverfahren liefert er auf den in
der Beschreibung genannten Materialien, wie insbesondere
Baumwolle, brillante rote Färbungen und Drucke mit guten
Echtheitseigenschaften.
64,8 Teile der bekannten Kupferkomplex-Azoverbindung der
Formel
werden in wäßriger Lösung (700 Teilen Wasser) bei einer
Temperatur von 0 bis 5°C und einem pH-Wert von 2 bis 3 mit
19 Teilen Cyanurchlorid umgesetzt. Anschließend gibt man
49,7 Teile 3,4-Bis-(β-sulfatoethylsulfonyl-methyl)-anilin
hinzu und führt die zweite Kondensationsreaktion bei einem
pH-Wert zwischen 6 und 7 und einer Temperatur von 20°C durch.
Anschließend wird der erfindungsgemäße Farbstoff der Formel
(in Form der freien Säure geschrieben)
aus der Syntheselösung, gegebenenfalls nach einer
Klärfiltration, durch Sprühtrocknung als Alkalimetallsalz
isoliert. Er zeigt sehr gute faserreaktive
Farbstoffeigenschaften und färbt nach den in der Technik für
faserreaktive Farbstoffen üblichen Anwendungsverfahren
beispielsweise Baumwolle in farbstarken, blauen Tönen mit
guten Echtheitseigenschaften.
26 Teile der bekannten Ausgangsverbindung der Formel
werden in wäßriger Lösung bei 0 bis 5°C und einem pH-Wert
von 2 bis 3 mit 10 Teilen Cyanurchlorid umgesetzt.
Anschließend gibt man 26 Teile 2,5-Bis-(β-
sulfatoethylsulfonyl-methyl)-anilin hinzu und führt die
zweite Kondensationsreaktion bei einem pH-Wert von 6 bis 7
und einer Temperatur von 20 bis 25°C durch. Der
synthetisierte erfindungsgemäße Anthrachinonfarbstoff der
Formel (in Form der freien Säure geschrieben)
wird aus der Syntheselösung mit Kaliumchlorid ausgefällt
und isoliert. Der erfindungsgemäße Farbstoff zeigt sehr
gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und liefert
beispielsweise auf Baumwolle nach den für faserreaktive
Farbstoffe üblichen Applikations- und Fixiermethoden,
insbesondere nach den bekannten Druckverfahren, farbstarke
Färbungen und Drucke in leuchtend blauen Tönen von sehr
guten Lichtechtheiten.
Zu 17,3 Teilen einer salzsauer diazotierten Anilin-4-
sulfonsäure gibt man bei 5°C eine Suspension von 31,6 Teilen
1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure in 300 Teilen Wasser.
Man kuppelt während 8 Stunden bei einem pH-Wert zwischen
1 und 2 und fügt anschließend eine Suspension von 38,6 Teilen
salzsauer diazotiertem primärem Kondensationsprodukt aus
1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure und Cyanurchlorid. Mit
17,8 Teilen Natriumcarbonat wird sodann schwach sauer
ausgekuppelt. Anschließend gibt man eine Lösung von 49,7
Teilen 2,5-Bis-(β-sulfatoethylsulfonyl-methyl)-anilin hinzu
und führt die zweite Kondensationsreaktion bei einem pH-Wert
von 6,5 und einer Temperatur von 20 bis 30°C durch. Der
Farbstoff wird aus der Syntheselösung, gegebenenfalls nach
vorheriger Klärfiltration, durch Sprühtrocknung isoliert.
Es wird ein schwarzes, elektrolythaltiges Pulver des
Alkalimetallsalzes der Verbindung der Formel
erhalten, das nach den üblichen Färbeverfahren für
faserreaktive Farbstoffe Baumwolle in echten marineblauen
Tönen färbt.
Eine wäßrige Lösung der durch saure Kupplung aus 28,1 Teilen
diazotiertem 4-(β-Sulfatoethylsulfonyl)-anilin und 31,6
Teilen 1-Amino-3,6-disulfo-8-naphthol hergestellten
Azoverbindung wird mit einer Suspension von 38,6 Teilen
des salzsauer diazotierten primären Kondensationsproduktes
aus Cyanurchlorid und 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure bei
einem pH-Wert von etwa 5 gekuppelt. Anschließend gibt man
eine Lösung von 49,7 Teilen 2,5-Bis-(β-sulfatoethylsulfonyl-
methyl)-anilin hinzu und führt die Kondensationsreaktion bei
einem pH-Wert von 6,5 und einer Temperatur von 20 bis 30°C
durch. Der synthetisierte erfindungsgemäße Disazofarbstoff
besitzt, in Form der freien Säure geschrieben, die Formel
und zeigt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften,
er färbt beispielsweise Baumwolle in marineblauen Tönen
und guten Echtheitseigenschaften.
15,8 Teile der Triphendioxazin-Verbindung der Formel
werden in 1500 Teilen Wasser bei 45°C mittels Natronlauge
bei einem pH-Wert von 9 gelöst. Man kühlt darauf die Lösung
auf 0 bis 5°C ab, stellt mittels Salzsäure einen pH-Wert
von 7 ein und gibt eine feine Suspension von 9,7 Teilen
Cyanurchlorid in 100 Teilen Eiswasser hinzu. Man rührt den
Reaktionsansatz bei 0 bis 5°C und einem pH-Wert zwischen
6,5 und 7 bis zur vollständigen Umsetzung weiter und gibt
anschließend innerhalb von 10 Minuten eine neutrale Lösung
von 26 Teilen 2,5-Bis-(β-sulfatoethylsulfonyl-methyl)-anilin
in 200 Teilen Wasser langsam hinzu. Man erhöht die Temperatur
auf 20 bis 30°C und rührt bei einem pH-Wert von 6,5 zur
vollständigen Umsetzung nach.
Der erfindungsgemäße Triphendioxazin-Farbstoff der Formel
(in Form der freien Säure geschrieben)
wird aus der Syntheselösung durch Sprühtrocknung isoliert.
Er besitzt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften
und färbt beispielsweise Baumwolle in rotstichig blauen
Tönen mit guten Echtheitseigenschaften.
19,7 Teile einer auf üblichem Wege durch Umsetzung von
Kupferphthalocyanin-tetrasulfochlorid mit wäßrigem Ammoniak
und 1,3-Phenylendiamin in etwa 1-molarer Menge erhältlichen
Kupferphthalocyanin-Verbindung mit der ungefähren Formel
werden in einer Mischung aus 125 Teilen Eis und 125 Teilen
Wasser suspendiert. Mittels Natronlauge wird ein pH-Wert
von 7 eingestellt. Man gibt bei 0 bis 2°C 4 Teile
Cyanurfluorid hinzu und hält den pH mittels Natriumcarbonat
auf einem Wert zwischen 5,5 und 6. Nach vollständiger
Umsetzung gibt man langsam eine neutrale Lösung von 15 Teilen
2,5-Bis-(β-sulfatoethylsulfonyl-methyl)-anilin in 100 Teilen
Wasser hinzu, erwärmt den Reaktionsansatz auf 30°C und führt
die Kondensationsreaktion bei einem pH-Wert von 6,5 durch.
Der synthetisierte Kupferphthalocyanin-Farbstoff, der, in
Form der freien Säure geschrieben, der Formel
entspricht, kann durch Sprühtrocknung aus der Syntheselösung
isoliert werden. Er zeigt sehr gute faserreaktive
Farbstoffeigenschaften und färbt beispielsweise Baumwolle
in türkis blauen Tönen von guten Echtheiten.
58 Teile der Kupferphthalocyaninverbindung der ungefähren
Formel
werden in einer Mischung aus 300 Teilen Wasser und
125 Teilen Eis homogen verrührt; die Mischung wird mit
wäßriger Natronlauge auf einen pH-Wert von 7 eingestellt.
Man gibt eine feine Suspension von 16,6 Teilen Cyanurchlorid
in 170 Teilen Eiswasser hinzu und hält die Temperatur bei
0 bis 5°C und den pH-Wert bei 5,3 bis 5,5. Sobald die
Umsetzung vollständig ist, gibt man langsam eine neutrale
Lösung von 43,4 Teilen 2,5-Bis-(β-sulfatoethylsulfonyl-
methyl)-anilin in 250 Teilen Wasser hinzu. Man erwärmt den
Ansatz auf 20 bis 30°C und führt die Kondensationsreaktion
während 4 Stunden bei einem pH-Wert von 6,5 durch.
Der gebildete erfindungsgemäße Kupferphthalocyaninfarbstoff
der Formel (in Form der freien Säure geschrieben)
wird in Form seines Natriumsalzes durch Sprühtrocknung aus
der Lösung isoliert. Er besitzt sehr gute faserreaktive
Farbstoffeigenschaften und färbt beispielsweise Baumwolle
in echten, türkisblauen Tönen.
Eine neutrale Lösung von 58,4 Teilen der bekannten Ausgangs-
Kupferformazanverbindung der Formel
wird bei einer Temperatur zwischen 0 und 5°C mit 19 Teilen
fein dispergiertem Cyanurchlorid bei einem pH-Wert von 3,5
bis 4,5 umgesetzt. Sobald die primäre Kondensationsreaktion
beendet ist, gibt man eine neutrale Lösung von 49,7 Teilen
2,5-Bis-(β-sulfatoethylsulfonyl-methyl)-anilin in 200 Teilen
Wasser hinzu und führt die zweite Kondensationsreaktion bei
einer Temperatur von 30 bis 40°C und einem pH 12856 00070 552 001000280000000200012000285911274500040 0002004009066 00004 12737-Wert von 6,5
durch.
Der gebildete erfindungsgemäße Kupferformazanfarbstoff der
Formel (in Form der freien Säure geschrieben)
wird als Alkalimetallsalz, wie insbesondere Kaliumsalz, durch
Aussalzen mittels Kaliumchlorid aus der Syntheselösung
isoliert. Er besitzt sehr gute faserreaktive
Farbstoffeigenschaften und färbt beispielsweise Baumwolle
in echten blauen Tönen.
In den nachfolgenden Tabellenbeispielen sind weitere
erfindungsgemäße faserreaktive Farbstoffe beschrieben.
Sie besitzen ebenfalls sehr gute Farbstoffeigenschaften
und liefern auf den in der Beschreibung genannten
Materialien, wie insbesondere Cellulosefasermaterialien,
nach den in der Technik üblichen Applikations- und
Fixierverfahren für faserreaktive Farbstoffe farbstarke,
echte Färbungen und Drucke mit der in dem jeweiligen
Tabellenbeispiel angegebenen Nuance. Sie lassen sich
erfindungsgemäß in der für den jeweiligen Farbstofftyp
üblichen, dem Fachmann bekannten Verfahrensweise aus
den aus der jeweiligen Farbstofformel ersichtlichen
Komponenten, beispielsweise analog einem der obigen
Ausführungsbeispiele, herstellen.
In 1900 Teile eines wäßrigen Färbebades, das 2 Teile des
erfindungsgemäßen Farbstoffes von Beispiel 1 und 80 Teile
Natriumchlorid gelöst enthält, gibt man bei 40°C 100 Teile
eines Baumwollgewebes. Man führt die Färbung zunächst bei
40°C während 45 Minuten durch und gibt sodann 100 Teile einer
wäßrigen Lösung, die 1,6 Teile Natriumhydroxid und 2 Teile
calciniertes Natriumcarbonat gelöst enthält, hinzu. Man
färbt weitere 45 Minuten bei 40°C und spült sodann die
gefärbte Ware in üblicher Weise mit kaltem und warmem Wasser,
seift sie in einem kochenden, ein nichtionogenes Waschmittel
enthaltenden wäßrigen Bad, spült nochmals mit Wasser und
trocknet sie. Man erhält eine farbstarke, goldgelbe Färbung
mit guten Echtheitseigenschaften.
In 1900 Teile eines wäßrigen Färbebades, das 2 Teile des
erfindungsgemäßen Farbstoffes von Beispiel 1 und 80 Teile
Natriumchlorid gelöst enthält, gibt man bei 35°C 100 Teile
eines Baumwollgewebes. Man führt die Färbung zunächst bei
35°C während 20 Minuten durch und gibt sodann 100 Teile einer
wäßrigen Lösung, die 1,6 Teile Natriumhydroxid und 2 Teile
calciniertes Natriumcarbonat gelöst enthält, hinzu. Man
färbt weitere 15 Minuten bei 35°C, erhöht danach die
Färbetemperatur innerhalb von 20 Minuten auf 60°C und führt
den Färbeprozeß während 35 Minuten bei 60°C zu Ende, spült
sodann die gefärbte Ware in üblicher Weise mit kaltem und
warmem Wasser, seift sie in einem kochenden, ein
nichtionogenes Waschmittel enthaltenden wäßrigen Bad, spült
nochmals mit Wasser und trocknet sie. Man erhält eine
farbstarke, goldgelbe Färbung mit guten
Echtheitseigenschaften.
In 1800 Teile eines wäßrigen Färbebades, das 8 Teile des
erfindungsgemäßen Farbstoffes von Beispiel 1 und 140 Teile
Natriumsulfat gelöst enthält, gibt man bei 25°C 100 Teile
eines Baumwollgewebes. Man führt die Färbung zunächst bei
25°C während 10 Minuten durch und gibt sodann 200 Teile einer
wäßrigen Lösung von 30 Teilen Trinatriumphosphat hinzu. Man
färbt weitere 10 Minuten bei 60°C und spült sodann die
gefärbte Ware in üblicher Weise mit kaltem und warmem
Wasser, seift sie in einem kochenden, ein nichtionogenes
Waschmittel enthaltenden wäßrigen Bad, spült nochmals mit
Wasser und trocknet sie. Man erhält eine farbstarke,
goldgelbe Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.
Man versetzt eine Lösung von 4 Teilen des erfindungsgemäßen
Farbstoffs von Beispiel 1 in 50 Teilen Wasser mit 50 Teilen
einer wäßrigen Lösung von 0,5 Teilen Natriumhydroxid und
2 Teilen calciniertem Natriumcarbonat. Mit dieser Färbeflotte
klotzt man ein Baumwollgewebe mit 70% des Warengewichtes,
wickelt es auf eine Docke auf und läßt es, eingehüllt in
eine Folie, während 3 Stunden bei 20°C lagern. Danach wird
das gefärbte Gewebe, wie im Beispiel 1 angegeben, durch
Spülen, Seifen und Trocknen nachbehandelt. Man erhält eine
farbstarke, goldgelbe Färbung mit guten
Echtheitseigenschaften.
Man versetzt eine Lösung von 6 Teilen des erfindungsgemäßen
Farbstoffs von Beispiel 1 in 50 Teilen Wasser mit 50 Teilen
einer wäßrigen Lösung von 1,6 Teilen Natriumhydroxid und
4 Volumenteilen Wasserglas von 38° B´. Mit dieser Färbeflotte
klotzt man ein Baumwollgewebe mit 70% des Warengewichtes,
wickelt es auf eine Docke auf und läßt es, eingehüllt in eine
Folie, während 10 Stunden bei 20°C lagern. Danach wird das
gefärbte Gewebe, wie im Beispiel 1 angegeben, durch Spülen,
Seifen und Trocknen nachbehandelt. Man erhält eine
farbstarke, goldgelbe Färbung mit guten
Echtheitseigenschaften.
Man löst 2 Teile des erfindungsgemäßen Farbstoffes von
Beispiel 1 unter Zusatz von 0,5 Teilen Natrium
m-Nitrobenzolsulfonat in 100 Teilen Wasser und imprägniert
mit der erhaltenen Lösung ein Baumwollgewebe mit 75% des
Warengewichtes; anschließend trocknet man das imprägnierte
Gewebe und überklotzt es sodann bei einer Flottenaufnahme
von 75% des Warengewichtes mit einer 20°C warmen wäßrigen
Lösung, die pro Liter 4 g Natriumhydroxid und 300 g
Natriumchlorid enthält, unterwirft das überklotzte Gewebe
Heißdampf von 100-102°C während 30 Sekunden und stellt die
erhaltene Färbung durch Nachbehandlung gemäß den Angaben
des Anwendungsbeispiels 1 fertig. Man erhält eine farbstarke,
goldgelbe Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.
Man rührt 3 Teile des erfindungsgemäßen Farbstoffs von
Beispiel 1 in eine Stammverdickung ein, die 50 Teile einer
5%igen wäßrigen Natriumalginatverdickung, 20 Teile
Harnstoff, 1 Teil Natrium m-Nitrobenzolsulfonat, 1,2 Teile
Natriumhydrogencarbonat und 27,8 Teile Wasser enthält. Mit
dieser Druckpaste wird ein Baumwollgewebe bedruckt,
getrocknet und anschließend während 2 Minuten bei 102°C mit
gesättigtem Wasserdampf gedämpft. Das bedruckte Gewebe wird
anschließend in der im Anwendungsbeispiel 1 angegebenen
Weise fertiggestellt. Man erhält einen farbstarken,
goldgelben Druck mit guten Echtheitseigenschaften.
Man rührt 5 Teile des erfindungsgemäßen Farbstoffs von
Beispiel 1 in eine Stammverdickung ein, die 50 Teile einer
5%igen wäßrigen Natriumalginatverdickung, 10 Teile
Harnstoff, 1 Teil Natrium m-Nitrobenzolsulfonat, 2,5 Teile
Natriumhydrogencarbonat und 36,5 Teile Wasser enthält. Mit
dieser Druckpaste wird ein Baumwollgewebe bedruckt,
getrocknet und anschließend während 8 Minuten bei 102°C mit
gesättigtem Wasserdampf gedämpft. Das bedruckte Gewebe wird
anschließend in der im Anwendungsbeispiel 1 angegebenen
Weise fertiggestellt. Man erhält einen farbstarken,
goldgelben Druck mit guten Echtheitseigenschaften.
Synthese von 2,5-Di-(β-sulfatoethylsulfonyl-methyl)-anilin:
- a) 93,8 Teile Mercaptoethanol werden in einem Gemisch von 200 Teilen Wasser und 75 Volumenteilen einer 33%igen wäßrigen Natronlauge gelöst; die Lösung besitzt einen pH-Wert zwischen 10 und 11. Zu dieser alkalischen Lösung gibt man 87,5 Teile 1,4-Bis-(chlormethyl)-benzol und 60,6 Teile einer 33%igen wäßrigen Natronlauge; man erwärmt den Ansatz langsam auf 80°C und hält die exotherme Reaktion bei etwa 100°C und rührt sodann den Ansatz noch 30 Minuten bei 95°C nach, verdünnt ihn mit 200 Teilen Wasser und stellt sodann mit Salzsäure einen pH-Wert von 7 ein. Nach Abkühlen auf 10°C wird vom ausgefallenen Produkt abgesaugt, dieses mit kaltem Wasser nachgewaschen und bei 50°C getrocknet. Es besitzt einen Schmelzpunkt von 89-91°C.
- b) 116,2 Teile der unter a) erhaltenen Verbindung 2,5-Bis-(β-hydroxyethyl-thio-methyl)-benzol gibt man zusammen mit 1,8 Teilen Natriumwolframat-dihydrat in 200 Volumenteilen Eisessig. Man erwärmt auf 90 bis 95°C und gibt während einiger Stunden langsam 194,3 Teile einer 35%igen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung hinzu, rührt den Ansatz noch eine Stunde bei 100°C nach und rührt ihn sodann in ein Gemisch aus 500 Teilen Eis und 100 Teilen Kaliumchlorid ein, saugt das ausgefallene Produkt ab, wäscht es mit Wasser nach und trocknet es. Man erhält farblose Kristalle der Verbindung 2,5-Bis-(β- hydroxyethylsulfonyl)-benzol mit einem Schmelzpunkt von 209-212°C.
- c) In eine Mischung aus 180 Volumenteilen
Schwefelsäuremonohydrat und 18 Volumenteilen 65%igem
Oleum gibt man bei einer Temperatur von maximal 40°C
162 Teile der unter b) erhaltenen Verbindung. Sodann
gibt man bei 30 bis 38°C langsam 90,8 Teile einer
Nitriersäure, bestehend zu 30% aus Salpetersäure und
70% Schwefelsäure, rührt anschließend den
Reaktionsansatz noch 4 bis 5 Stunden bei 70°C nach und
rührt ihn dann in 2000 Teile Eiswasser ein. Zur Hydrolyse
der Sulfatogruppe wird die saure Lösung unter Rückfluß
etwa 3 Stunden gekocht.
Man kühlt den Ansatz anschließend ab, filtriert die ausgefallene Verbindung 2,5-Di-(b-hydroxyethylsulfonyl- methyl)-nitrobenzol ab und trocknet sie. Sie besitzt einen Schmelzpunkt von 125-126,5°C. - d) 128,6 Teile der unter c) erhaltenen Nitroverbindung werden in 500 Teilen Wasser bei 60°C und einem pH-Wert von 6,5 gelöst und im Autoklaven bei 80°C und einem Wasserstoffdruck von 50 bar in Gegenwart von 50 Teilen Raney-Nickel hydriert. Danach wird der Ansatz mit 1500 Teilen heißem Wasser verdünnt und bei 95°C vom Katalysator abfiltriert. Nach Abkühlen unterhalb 10°C fällt das 2,5-Di-(β-hydroxyethylsulfonyl-methyl)-anilin aus. Es besitzt einen Schmelzpunkt von 201°C.
- e) 84,3 Teile der unter d) erhaltenen Anilinverbindung gibt man innerhalb von 30 Minuten bei einer Temperatur von maximal 20°C in eine Mischung aus 200 Teilen Schwefelsäuremonohydrat und 125 Teilen 20%igem Oleum. Man rührt den Ansatz noch etwa 4 Stunden nach und rührt ihn dann in 1000 Teile Eis ein. Überschüssige Schwefelsäure wird mittels Schlämmkreide neutralisiert. Das ausgefallene Calciumsulfat wird abgesaugt und mit Wasser nachgewaschen und die vereinigten Filtrate bei 50°C zur Trockne eingedampft. Man erhält das 2,5-Di-(β- sulfatoethylsulfonyl-methyl)-anilin mit einem Schmelzpunkt von oberhalb 360°C.
- f) Die unter e) erhaltene β-Sulfatoethylsulfonyl-Verbindung
kann in deren Vinylsulfonyl-Derivat übergeführt werden,
das auch zur besseren Charakterisierung der Struktur des
Sulfato-Derivates dienen kann.
Zur Überführung der β-Sulfatoethylsulfonyl-Verbindung in die Vinylsulfonyl-Verbindung gibt man 30 Teile des unter e) erhaltenen salzhaltigen Produktes in 250 Teile Wasser, stellt mittels wäßriger Natronlauge einen pH-Wert zwischen 10 und 11 ein und hält ihn während einer Stunde bei 40 bis 45°C. Das entstandene 2,5-Di-(vinylsulfonyl-methyl)- anilin fällt aus, wird abgesaugt, salzfrei gewaschen und getrocknet.
Die Vinylsulfonyl-Verbindung zeigt folgende ¹H-NMR-Daten (in d₆-Dimethylsulfoxid; bei 300 MHz):
δ (in ppm): 7,02 (d, 1H); 6,91 (m, 2H); 6,65 (d, 1, H); 6,52 (dd, 1H); 6,16 (dd, 2H); 6,12 (dd, 2H); 5,29 (s, 2H); 4,14 (s, 2H); 4,32 (s, 2H).
Claims (7)
1. Wasserlöslicher Farbstoff entsprechend der allgemeinen
Formel (1)
in welcher bedeuten:
A ist der Rest eines Monoazo-, Disazo- oder Polyazofarbstoffes oder eines Schwermetallkomplex- Azofarbstoffes oder eines Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan-, Azomethin-, Dioxazin-, Phenazin-, Stilben-, Triphenylmethan-, Xanthen-, Thioxanthon-, Nitroaryl-, Naphthochinon-, Pyrenchinon- oder Perylentetracarbimid-Farbstoffes;
Rx ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann, bevorzugt Wasserstoff oder Methyl;
Rz ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann, bevorzugt Wasserstoff;
W ist Fluor, Chlor, Brom, Sulfo, Phenylsulfonyl oder Alkylsulfonyl von 1 bis 4 C-Atomen;
Y ist Vinyl, β-Sulfatoethyl, β-Thiosulfatoethyl, β-Phosphatoethyl, β-Alkanoyloxi-ethyl mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkanoylrest, β-Benzoyloxi-ethyl, β-(Sulfobenzoyloxi)-ethyl, β-(p-Toluolsulfonyloxi)- ethyl oder β-Halogenethyl;
n ist die Zahl 1 oder 2, bevorzugt 1.
A ist der Rest eines Monoazo-, Disazo- oder Polyazofarbstoffes oder eines Schwermetallkomplex- Azofarbstoffes oder eines Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan-, Azomethin-, Dioxazin-, Phenazin-, Stilben-, Triphenylmethan-, Xanthen-, Thioxanthon-, Nitroaryl-, Naphthochinon-, Pyrenchinon- oder Perylentetracarbimid-Farbstoffes;
Rx ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann, bevorzugt Wasserstoff oder Methyl;
Rz ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, Carboxy, Sulfamoyl, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann, bevorzugt Wasserstoff;
W ist Fluor, Chlor, Brom, Sulfo, Phenylsulfonyl oder Alkylsulfonyl von 1 bis 4 C-Atomen;
Y ist Vinyl, β-Sulfatoethyl, β-Thiosulfatoethyl, β-Phosphatoethyl, β-Alkanoyloxi-ethyl mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkanoylrest, β-Benzoyloxi-ethyl, β-(Sulfobenzoyloxi)-ethyl, β-(p-Toluolsulfonyloxi)- ethyl oder β-Halogenethyl;
n ist die Zahl 1 oder 2, bevorzugt 1.
2. Farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
W Fluor oder Chlor ist.
3. Farbstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß Y β-Sulfatoethyl ist.
4. Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffes von Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein oder mehrere
Vorprodukte des Farbstoffes, von denen mindestens eines
eine Gruppe der allgemeinen Formel (2)
enthält, in welcher Rx, Rz, W und Y die in Anspruch 1
genannten Bedeutungen haben, miteinander umsetzt, oder
daß man eine aminogruppenhaltige Ausgangsverbindung der
allgemeinen Formel (59)
in welcher A, Rx und n die in Anspruch 1 genannten
Bedeutungen haben, mit einem s-Triazin der allgemeinen
Formel (60)
in welcher W die in Anspruch 1 genannte Bedeutung
besitzt und Hal für ein Halogenatom steht, und einem
Amin der allgemeinen Formel (58)
in welcher Rz und Y die in Anspruch 1 genannten
Bedeutungen haben, in stöchiometrischen Mengen in
beliebiger Reihenfolge miteinander umsetzt und
gegebenenfalls anschließend weitere, erforderliche
Umwandlungsreaktionen durchführt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
man eine Verbindung entsprechend der allgemeinen
Formel (57)
in welcher A, Rx, W und n die in Anspruch 1 genannten
Bedeutungen haben und Hal für ein Halogenatom steht, mit
einer Aminoverbindung der allgemeinen Formel (58) der in
Anspruch 4 genannten Bedeutung in stöchiometrischer Menge
umsetzt.
6. Verwendung einer Verbindung entsprechend der allgemeinen
Formel (1) von Anspruch 1 zum Färben (einschließlich
Bedrucken) von hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem
Material, insbesondere Fasermaterial.
7. Verfahren zum Färben (einschließlich Bedrucken) von
hydroxy- und/oder carbonamidgruppenhaltigem Material,
insbesondere Fasermaterial, bei welchem man einen
Farbstoff auf das Material aufbringt oder darin einbringt
und ihn mittels Wärme und/oder mit Hilfe eines alkalisch
wirkenden Mittels fixiert, dadurch gekennzeichnet, daß
man als Farbstoff eine Verbindung entsprechend der
allgemeinen Formel (1) von Anspruch 1 einsetzt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19904009066 DE4009066A1 (de) | 1989-03-22 | 1990-03-20 | Wasserloesliche faserreaktive farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE3909391 | 1989-03-22 | ||
DE3933768 | 1989-10-10 | ||
DE19904009066 DE4009066A1 (de) | 1989-03-22 | 1990-03-20 | Wasserloesliche faserreaktive farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE4009066A1 true DE4009066A1 (de) | 1990-09-27 |
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DE19904009066 Withdrawn DE4009066A1 (de) | 1989-03-22 | 1990-03-20 | Wasserloesliche faserreaktive farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4009066A1 (de) |
-
1990
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---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |