DE19700431A1

DE19700431A1 - Reaktivfarbstoffe mit einem Disulfonylanker

Info

Publication number: DE19700431A1
Application number: DE1997100431
Authority: DE
Inventors: Frank Dr Prechtl; Claus Dr Marschner; Manfred Dr Patsch
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1997-01-10
Filing date: 1997-01-10
Publication date: 1998-07-16

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Reaktivfarbstoffe der Formel I

in der
a 1 oder 2,
b 0 oder 1,
Y Vinyl oder einen Rest der Formel C₂H₄Q, worin Q für eine unter alkalischen Reaktionsbedingungen abspaltbare Gruppe steht,
W
im Fall 1) den Rest einer Kupplungskomponente, eines Monoazofarbstoffs oder zusätzlich, wenn b = 0, eines Disazofarbstoffs, die weitere reak tive Gruppen tragen können, oder
im Fall 2) den Rest eines Chromophors, der gegebenenfalls weitere reaktive Gruppen aufweist und der sich von einem gegebenenfalls metallisierten Mono- oder Disazofarbstoff, einem Triphendioxazin, einem Anthrachinon, einem metallisierten Formazan oder einem metallisierten Phthalocyanin ableitet,
L¹
im Fall 1) eine Azobrücke oder
im Fall 2) ein Brückenglied der Formel O₂S-NZ¹, OC-NZ¹, Z¹N-SO₂, Z¹N-CO, Z¹N-CO-NZ², NZ¹ oder

worin
Z¹ und Z² unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl oder Phenyl und Hal für Fluor, Chlor oder Brom oder NZ¹ oder NZ² auch für Piperazin-1,4-diyl stehen,
L² einen Rest der Formel

worin Z³, Z⁴, Z⁵ und Z⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl oder Phenyl und L⁴ für C₂-C₈-Alkylen oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Hydroxysulfonyl substituiertes Phenylen stehen und Hal jeweils die obengenannte Bedeutung besitzt,
L³ C₃-C₆-Alkylen, das durch 1 oder 2 nichtbenachbarte Sauerstoff atome unterbrochen sein kann,
Ar den Rest von Benzol oder Naphthalin und
A¹ und A² unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, das durch Amino oder C₁-C₄-Alkanoyl amino substituiert sein kann, C₁-C₆-Alkoxy, Hydroxy, Halogen, Nitro, Amino, C₁-C₄-Alkanoyl amino, Mono- oder Di-C₁-C₆-alkylamino, Hydroxy sulfonyl, Carboxyl, Carbamoyl, Mono- oder Di-C₁-C₆-alkylcarbamoyl, Sulfamoyl, Mono- oder Di-C₁-C₆-alkylsulfamoyl, Cyano oder einen Rest der Formel (NH-)_c(CH₂-)_dSO₂-Y, worin c für 0 oder 1 und d für 0, 2 oder 3 stehen und Y die obengenannte Bedeutung besitzt,
bedeuten, deren Zwischenprodukte sowie ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Hydroxygruppen oder Stickstoffatome aufweisen den Substraten mittels der neuen Farbstoffe.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue Reaktivfarbstoffe mit vorteilhaften anwendungstechnischen Eigenschaften bereitzu stellen. Die neuen Farbstoffe sollten sich insbesondere für das Auszieh- und Kaltverweilverfahren eignen und sollten sich vor allem durch hohe Ausgiebigkeit, hohe Naßechtheiten und brillante Färbungen auszeichnen. Außerdem sollten die nicht auf der Faser fixierten Anteile leicht auswaschbar sein.

Demgemäß wurden die eingangs näher bezeichneten Reaktivfarbstoffe der Formel I gefunden sowie ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Hydroxygruppen oder Stickstoffatome aufweisenden organischen Substraten.

Die neuen Reaktivfarbstoffe der Formel I sind jeweils in Form der freien Säure angegeben. Selbstverständlich werden auch deren Salze von den Patentansprüchen umfaßt.

Hierbei geeignete Kationen leiten sich von Metall- oder Ammonium ionen ab. Metallionen sind insbesondere die Lithium-, Natrium- oder Kaliumionen. Unter Ammoniumionen im erfindungsgemäßen Sinne sind unsubstituierte oder substituierte Ammoniumkationen zu ver stehen. Substituierte Ammoniumkationen sind z. B. Monoalkyl- Dialkyl-, Trialkyl-, Tetraalkyl- oder Benzyltrialkylammoniumka tionen oder solche Kationen, die sich von stickstoffhaltigen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten Heterocyclen ableiten, wie Pyrrolidinium-, Piperidinium-, Morpholinium-, Piperazinium- oder N-Alkylpiperaziniumkationen oder deren N-monoalkyl- oder N,N-di alkylsubstituierte Produkte. Unter Alkyl ist dabei im allgemeinen geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₂₀-Alkyl zu verstehen, das durch 1 oder 2 Hydroxygruppen substituiert und/oder durch 1 bis 4 Sauerstoffatomen in Etherfunktion unterbrochen sein kann.

Generell können alle, sowohl die obengenannten wie auch in den nachfolgenden Formeln auftretenden Alkyl- und Alkylengruppen sowohl geradkettig als auch verzweigt sein.

Substituierte Alkylreste weisen sofern nicht anders angegeben vorzugsweise 1, 2 oder 3 Substituenten, insbesondere 1 oder 2 Substituenten in beliebiger Position auf.

Reste A¹, A², Z¹, Z², Z³, Z⁴, Z⁵ und Z⁶ sind z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl oder tert.-Butyl.

Reste Z¹, Z², Z³, Z⁴, Z⁵ und Z⁶ sind weiterhin z. B. Pentyl, Iso pentyl, Neopentyl, tert.-Pentyl, Hexyl oder 2-Methylpentyl.

Reste A¹ und A² sind ferner z. B. Aminomethyl, 2-Aminoethyl, 2- oder 3-Aminopropyl, 2- oder 4-Aminobutyl, 5-Aminopentyl, 6-Amino hexyl, Formylaminomethyl, 2-Formylaminoethyl, 2- oder 3-Formyla minopropyl, 2- oder 4-Forinylaminobutyl, 5-Formylaminopentyl, 6-Formylaminohexyl, Acetylaminomethyl, 2-Acetylaminoethyl, 2- oder 3-Acetylaminopropyl, 2- oder 4-Acetylaminobutyl, 5-Acetyla minopentyl, 6-Acetylaminohexyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Iso propoxy, Butoxy, Isobutoxy, sec.-Butoxy, Pentyloxy, Isopentyloxy, Neopentyloxy, tert.-Pentyloxy, Hexyloxy, Fluor, Chlor, Brom, Mono- oder Dimethylamino, Mono- oder Diethylamino, Mono- oder Dipropylamino, Mono- oder Diisopropylamino, Mono- oder Dibutyl amino, Mono- oder Dipentylamino, Mono- oder Dihexylamino, Mono- oder Dimethylcarbamoyl, Mono- oder Diethylcarbamoyl, Mono- oder Dipropylcarbamoyl, Mono- oder Dibutylcarbamoyl, Mono- oder Dipentylcarbamoyl, Mono- oder Dihexylcarbamoyl, Mono- oder Dimethylsulfamoyl, Mono- oder Diethylsulfamoyl, Mono- oder Dipro pylsulfamoyl, Mono- oder Dibutylsulfamoyl, Mono- oder Dipentyl sulfamoyl, Mono- oder Dihexylsulfamoyl, Formylamino, Acetylamino, Propionylamino, Butyrylamino oder Isobutyrylamino.

Reste L³ und L⁴ sind z. B. (CH₂)₃, (CH₂)₄, CH(CH₃)CH₂, CH(CH₃)CH(CH₃), (CH₂)₅ oder (CH₂)₆.

Reste L³ sind weiterhin (CH₂)₂O(CH₂)₂, (CH₂)₃O(CH₂)2 oder (CH₂)₂O(CH₂)₂O(CH₂)₂.

Reste L⁴ sind weiterhin z. B. (CH₂)₂, (CH₂)₇, (CH₂)₈, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Phenylen, das jeweils ein- oder zweifach durch Methyl, Methoxy oder Hydroxysulfonyl substituiert sein kann.

Der Rest Q steht für eine unter alkalischen Reaktionsbedingungen abspaltbare Gruppe. Solche Gruppen sind z. B. Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, OSO₃H, SSO₃H, OP(O) (OH)₂, C₁-C₄-Alkylsulfonyloxy, Phenylsulfonyloxy, C₁-C₄-Alkanoyloxy, C₁-C₄-Dialkylamino oder ein Rest der Formel

wobei Z⁷, Z⁸ und Z⁹ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils die Bedeutung von C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl und An⊖ jeweils die Bedeutung eines Äquivalents eines Anions be sitzen. Als Anionen können dabei z. B. Fluorid, Chlorid, Bromid, Iodid, Mono-, Di- oder Trichloracetat, Methansulfonat, Benzol sulfonat oder 2- oder 4-Methylbenzolsulfonat in Betracht kommen.

Wenn a 2 bedeutet, können die Reste

gleich oder verschieden sein.

Wenn b 1 bedeutet, können die Reste W ebenfalls gleich oder ver schieden sein.

Der faserreaktive Ankerrest der Formel II

in der A¹, A², Ar, L³ und Y jeweils die obengenannte Bedeutung be sitzen, wird im folgenden als "E" bezeichnet.

Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel I, in der L³ C₃- oder C₄-Alkylen, insbesondere Propylen bedeutet.

Weiterhin bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel I, in der A¹ und A² unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₄-Alkoxy, Hydroxy, Halogen, Hydroxysulfonyl oder Carboxyl bedeuten.

Reaktivfarbstoffe der Formel I, in der Ar den Rest von Benzol be deutet, werden ebenfalls bevorzugt, vor allem solche, die unsubstituiert oder nur mit A¹ substituiert sind, insbesondere wenn A¹ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkoxy, Hydroxy, Halogen, Carboxyl oder bevorzugt Hydroxysulfonyl steht. Die Gruppe SO₂L³SO₂Y steht im Benzolring bevorzugt in meta- oder para-Stellung zu L¹.

Insbesondere werden Reaktivfarbstoffe der Formel I, deren faser reaktiver Ankerrest der Formel IIa

gehorcht, wobei die Sulfonylgruppe in 3- oder 4-Position steht, bevorzugt.

Weiterhin bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel I, in der Y für einen Rest der Formel -C₂H₄SSO₃H, -C₂H₄Cl, -C₂H₄OCOCH₃ sowie besonders -C₂H₄OSO₃H oder Vinyl steht.

Weiterhin werden Reaktivfarbstoffe der Formel I bevorzugt, in der L¹ in Fall 2) ein Brückenglied der Formel

bedeutet.

Daneben werden Farbstoffe der Formel I bevorzugt, in denen die Substituenten aus einer Kombination der oben aufgeführten bevor zugten Substituenten ausgewählt sind.

Die Reste SO₂Y sind aliphatische Ankerreste, die man von hetero cyclischen Ankerresten unterscheidet. Dabei versteht man allge mein unter Ankerresten solche Reste, die mit den Hydroxygruppen oder Stickstoffatome enthaltenden Gruppen der zu behandelnden Substrate substitutiv oder additiv reagieren.

Daß der Ankerrest mit den betreffenden Gruppen in den Substraten, z. B. mit den Hydroxygruppen der Cellulose, substitutiv reagiert, bedeutet, daß die Austrittsgruppen oder -atome (z. B. Fluor oder Chlor) im Ankerrest durch die Hydroxygruppen der Cellulose gemäß folgendem Schema substituiert werden:

Daß der Ankerrest mit den betreffenden Gruppen in den Substraten, z. B. mit Hydroxygruppen der Cellulose, additiv reagiert, bedeu tet, daß die Hydroxygruppen der Cellulose gemäß folgendem Schema an den Ankerrest addiert werden:

Heterocyclische Ankerreste sind z. B. halogensubstituierte Reste, die sich vom 1,3,5-Triazin, Chinoxalin, Phthalazin, Pyrimidin, Pyridazin oder dem 2-Alkylsulfonylbenzthiazol als hetero cyclischen Grundkörper ableiten.

Besonders seien folgende heterocyclische Reste genannt:

worin Z² und Hal jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen und
U¹ Wasserstoff oder Nitro und
U² und U³ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, das gegebenenfalls durch Hydroxy, Halogen, Cyano, Hydroxysulfonyl oder einen Rest der Formel -SO₂-Y, worin Y die obengenannte Bedeutung besitzt, substituiert ist und jeweils durch 1 oder 2 Sauerstoffatome in Etherfunktion, Imino- oder C₁-C₄-Alkyliminogruppen unterbrochen sein kann, oder
U² und U³ zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom, Pyr rolidinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Piperazinyl oder N-(C₁-C₄-Alkyl)piperazinyl oder
U² auch einen Rest der Formel

bedeuten,
wobei die Ringe B¹ und B² jeweils ein- oder zweifach durch Hydroxysulfonyl substituiert und/oder benzoanelliert sein können und der Ring B² davon unabhängig ein- oder zwei fach durch Chlor, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Cyano, Carboxyl, Acetylamino, Hydroxysulfonylmethyl oder einen Rest der Formel CH₂-SO₂-Y, SO₂-Y, NH-CO-Y oder NU²-CO-NU²-L⁵-SO₂-Y, worin Y und U² jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen und L⁵ für C₂-C₆-Alkylen, das gegebenenfalls durch Hydroxy, Chlor, Cyano, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkanoyl oxy oder Sulfato substituiert ist und durch jeweils 1 oder 2 Sauerstoffatome in Etherfunktion oder Imino- oder C₁-C₄-Alkyliminogruppen unterbrochen sein kann, steht, substituiert sein kann.

Ankerreste aus der aliphatischen Reihe sind beispielsweise Acryloyl-, Mono-, Di- oder Trichloracryloyl, Mono-, Di- oder Tribromacryloyl, -CO-CCl=CH-COOH, -CO-CH=CCl-COOH, 2-Chlor propionyl, 1,2-Dichlorpropionyl, 1,2-Dibrompropionyl, 3-Phenyl sulfonylpropionyl, 3-Methylsulfonylpropionyl, 2-Sulfatoethyl aminosulfonyl, 2-Chlor-2,3,3-trifluorcyclobutylcarbonyl, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutylcarbonyl, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclo butylsulfonyl, 2-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl)acryloyl, 1- oder 2-Alkyl- oder 1- oder 2-Arylsulfonylacryloyl, wie 1- oder 2-Methylsulfonylacryloyl, oder ein Rest der Formel SO₂-Y, CONH-L⁶-SO₂-Y oder NHCONH-L⁶-SO₂-Y, worin Y die obengenannte Bedeutung besitzt und L⁶ für C₁-C₄-Alkylen oder Phenylen steht.

W in Formel I stellt im Fall 1) z. B. den Rest einer Kupplungs komponente, eines Monoazofarbstoffs oder zusätzlich, wenn b = 0, eines Disazofarbstoffs dar, der gegebenenfalls zusätzliche reak tive Gruppen aufweist. In diesem Fall ist der Ankerrest E über eine Azobrücke (-N=N-) an den Rest W geknüpft. Handelt es sich bei W um einen Monoazofarbstoff, so ist dessen Kupplungskompo nente mit dem Ankerrest E über eine Azobrücke verknüpft. Ent sprechend wird, wenn W ein Disazofarbstoff ist, auf seine Diazo komponente gekuppelt.

Farbstoffe dieser Klasse gehorchen z. B. den Formeln IIIa, IIIb, IIIc oder IIId

(E-N=N-)_aK (IIIa)
E-N=N-K-N=N-D (IIIb)
E-N=N-(D-N=N-K)-N=N-D (IIIc)
(E-N=N-)₂(K-N=N-D) (IIId)

worin K den Rest einer Kupplungskomponente, D den Rest einer Diazokomponente und a 1 oder 2 bedeuten und E die obengenannte Bedeutung besitzt. Wenn in den Formeln IIIa und IIId der Rest E doppelt auftritt (a = 2), können die Reste E entweder gleich oder verschieden voneinander sein. Ebenso können in Formel IIIc die Reste D gleich oder verschieden sein.

Wertvolle Farbstoffe dieser Klasse sind z. B. wasserlösliche Azo farbstoffe, insbesondere Monoazofarbstoffe der Formel IIIa (a = 1), Disazofarbstoffe der Formel IIIa (a = 2) oder IIIb oder Trisazo farbstoffe der Formeln IIIc oder IIId, die Hydroxysulfonyl- und/oder Carboxylgruppen aufweisen.

Wichtige Kupplungskomponenten HK leiten sich z. B. von Verbindun gen aus der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazol-, Pyridin-, Pyrimidin-, Indol- oder N-Arylacetoacetamidreihe ab.

Wichtige Diazokomponenten DNH₂ leiten sich z. B. von Verbindungen aus der Anilin- oder Aminonaphthalinreihe ab. Dabei ist es mög lich, sie zugleich als Kupplungskomponente zu verwenden. Insofern sind die Begriffe Diazo- und Kupplungskomponente nicht zwingend für das Herstellverfahren, sondern spiegeln lediglich ein mög liches Verfahren wider.

W in Formel I in Fall 2) stellt weiterhin z. B. den gegebenen falls metallisierten Rest eines Azofarbstoffs dar. Geeignete Azo farbstoffe, von denen sich solche Reste ableiten, sind an sich bekannt und in großer Zahl beschrieben, z. B. in K. Venkataraman "The Chemistry of Synthetic Dyes", Vol. VI, Academic Press, New York, London, 1972. Die Azofarbstoffe gehorchen der Formel IV

D-N=N-K(-N=N-D)₁ (IV),

in der D den Rest einer Diazokomponente, K den Rest einer Kupplungskomponente und l 0 oder 1 bedeuten, worin, wenn l 1 ist, die Reste D gleich oder verschieden voneinander sind.

Wertvolle Farbstoffe, von denen sich der Rest W ableitet, sind z. B. wasserlösliche Azofarbstoffe, insbesondere Monoazofarbstoffe der Formel IV (l = 0), die Hydroxysulfonyl- und/oder Carboxyl gruppen aufweisen können.

Bevorzugt leitet sich der Rest W von nichtmetallisierten Azofarb stoffen ab, insbesondere von solchen, die Sulfonsäure- und/oder Carboxylgruppen enthalten, wobei jene, die 1 bis 6 Sulfonsäure gruppen aufweisen, besonders hervorzuheben sind.

Wichtige Azofarbstoffe, von denen sich der Rest W sowohl in Fall 1) als auch Fall 2) ableitet, sind beispielsweise solche der Phenyl-azo-naphthalin-, Phenyl-azo-1-phenylpyrazol-5-on-, Phenyl-azo-benzol-, Naphthyl-azo-benzol-, Phenyl-azo-aminonaphthalin-, Naphthyl-azo-naphthalin-, Naphthyl-azo-1-phenylpyrazol-5-on-, Phenyl-azo-pyridon-, Phenyl-azo-aminopyridin-, Naphthyl-azo-py ridon-, Naphthyl-azo-aminopyridin- oder Stilbyl-azo-benzol reihe.

Reste D¹ von Diazokomponenten der Anilin- oder Aminonaphthalin reihe, die keine faserreaktiven Gruppen tragen, leiten sich beispielsweise von Aminen der Formeln Va-f

ab, worin
m 0, 1, 2 oder 3,
p 0, 1 oder 2,
q 0 oder 1,
F¹ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Acetyl, Cyano, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Hydroxy, Carbamoyl, Mono- oder Di-(C₁-C₄)-alkylcarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl,
F² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Cyano, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Acetylamino, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Mono- oder Di-(C₁-C₄)-alkylcarbamoyl, Fluor, Chlor, Nitro, Sulfamoyl, C₁-C₄-Mono- oder Dialkylsulfamoyl, C₁-C₄-Alkyl sulfonyl, Phenylsulfonyl oder Phenoxy und
L⁷ eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder einen Rest der Formel -NHCO-, -NHCONH-, -CONH-, -CO-, -NHSO₂-, -SO₂NH-, -SO₂-, -CH=CH-, -CH₂-CH₂-, -CH₂-, -NH-, oder -N=N- bedeuten.

Bevorzugt sind dabei solche Komponenten, in denen F¹ Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Hydroxy oder Chlor, F² Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Acetyl amino oder Chlor und L⁷ einen Rest der Formel -CO-, -SO₂-, -CH=CH-, -CH₂-CH₂-, -CH₂- oder -N=N- bedeuten.

Aromatische Amine, die sich als Diazokomponenten eignen und die der Formel Va, Vb, Vc oder Vd entsprechen, sind beispielsweise Anilin, 2-Methoxyanilin, 2-Methylanilin, 4-Chlor-2-aminoanisol, 4-Methylanilin, 4-Methoxyanilin, 2-Methoxy-5-methylanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, 2,5-Dimethylanilin, 2,4-Dimethylanilin, 2,5-Diethoxyanilin, 2-Chloranilin, 3-Chloranilin, 4-Chloranilin, 2,5-Dichloranilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 4-Chlor-2-me thylanilin, 3-Chlor-2-methylanilin, 4-Chlor-2-aminotoluol, 4-Phenylsulfonylanilin, 2-Ethoxy-1-naphthylamin, 1-Naphthylamin, 2-Naphthylamin, 4-Methylsulfonylanilin, 2,4-Dichloranilin-5-car bonsäure, 2-Aminobenzoesäure, 4-Aminobenzoesäure, 3-Amino benzoesäure, 3-Chloranilin-6-carbonsäure, Anilin-2- oder -3- oder -4-sulfonsäure, Anilin-2,5-disulfonsäure, Anilin-2,4-disulfon säure, Anilin-3,5-disulfonsäure, 2-Aminotoluol-4-sulfonsäure, 2-Aminoanisol-4-sulfonsäure, 2-Aminoanisol-5-sulfonsäure, 2-Ethoxyanilin-5-sulfonsäure, 2-Ethoxyanilin-4-sulfonsäure, 4-Hydroxysulfonyl-2-aminobenzoesäure, 2,5-Dimethoxyanilin-4-sul fonsäure, 2,4-Dimethoxyanilin-5-sulfonsäure, 2-Methoxy-5-me thylanilin-4-sulfonsäure, 4-Aminoanisol-3-sulfonsäure, 4-Amino toluol-3-sulfonsäure, 2-Aminotoluol-5-sulfonsäure, 2-Chloranilin-4-sul fonsäure, 2-Chloranilin-5-sulfonsäure, 2-Bromanilin-4-sul fonsäure, 2,6-Dichloranilin-4-sulfonsäure, 2,6-Dimethyl anilin-3- oder -4-sulfonsäure, 3-Acetylaminoanilin-6-sulfonsäure, 4-Acetyl-aminoanilin-2-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-4-sulfon säure, 1-Aminonaphthalin-3-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-5-sul fonsäure, 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-7-sul fonsäure, 1-Aminonaphthalin-3,7-disulfonsäure, 1-Amino naphthalin-3,6,8-trisulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-4,6,8-tri sulfonsäure, 2-Naphthylamin-5- oder -6- oder -8-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-6,8-di sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,6-disulfonsäure, 2-Amino naphthalin-1-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,5-disulfonsäure, 2-Aminonaphhthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-4,8-di sulfonsäure, 2-Aminophenol-4-sulfonsäure, 2-Aminophenol-5-sul fonsäure, 3-Aminophenol-6-sulfonsäure, 1-Hydroxy-2-amino naphthalin-5,8- oder -4,6-disulfonsäure, 4-Aminodiphenylamin, 4-Amino-4'-methoxydiphenylamin, 4-Amino-4'-methoxydiphenyl amin-3-sulfonsäure, 4-(2'-Methylphenylazo)-2-methylanilin, 4-Aminoazobenzol, 4'-Nitrophenylazo-1-aminonaphthalin, 4-(6'-Hydroxysulfonylnaphthylazo)-1-aminonaphthalin, 4-(2',5'-Di hydroxysulfonylphenylazo)-1-aminonaphthalin, 4'-Amino-3'-methyl-3-ni trobenzophenon, 4-Aminobenzophenon, 4-(4'-Aminophenylazo)-ben zolsulfonsäure, 4-(4'-Amino-3'-methoxyphenylazo)benzolsulfon säure oder 2-Ethoxy-1-naphthylamin-6-sulfonsäure.

Aromatische Diamine, die sich als Tetraazokomponenten oder auch zur Verdoppelung (z. B. mit Cyanurchlorid) eignen und die der Formel Ve oder Vf entsprechen, sind beispielsweise 1,3-Diamino benzol, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol, 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure, 1,4-Diamino-2-methylbenzol, 1,4-Diamino-2-methoxybenzol, 1,3-Diamino-4-methylbenzol, 1,3-Di aminobenzol-5-sulfonsäure, 1,3-Diamino-5-methylbenzol, 1,6-Di aminonaphthalin-4-sulfonsäure, 2,6-Diaminonaphthalin-4,8-di sulfonsäure, 3,3'-Diaminodiphenylsulfon, 4,4'-Diaminodiphenyl sulfon, 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure, 2,2'-Diamino diphenylsulfon, 2,2'-Diaminodiphenylsulfon-4,5-disulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, 4,4'-Diamino-3,3'-dinitrobenzophenon, 3,3'-Diamino-4,4'-dichlorbenzophenon, 4,4'- oder 3,3'-Diamino diphenyl, 4,4'-Diamino-3,3'-dichlordiphenyl, 4,4'-Diamino-3,3'-di methoxy- oder -3,3'dimethyl- oder -2,2'-dimethyl- oder -2,2'-dichlor- oder -3,3'-diethoxydiphenyl, 4,4'-Diamino-3,3'-di methyl-6,6'-dinitrodiphenyl, 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'- oder 3,3'-disulfonsäure, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyl- oder -3,3'-dimethoxy- oder -2,2'-dimethoxydiphenyl-6,6'-disulfonsäure, 4,4'-Diamino-2,2',5,5'-tetrachlordiphenyl, 4,4'-Diamino-3,3'-di nitrodiphenyl, 4,4'-Diamino-2,2'-dichlor-5,5'-dimethoxydiphenyl, 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'- oder -3,3'-dicarbonsäure, 4,4'-Di amino-3,3'-dimethylpiphenyl-5,5'-disulfonsäure, 4,4'-Diamino-2-ni trodiphenyl, 4,4'-Diamino-3-ethoxy- oder 3-hydroxysulfonyl diphenyl, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyldiphenyl-5-sulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyldiphenyl methan, 4,4'-Diamino-2,2',3,3'-tetramethyldiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylethan, 4,4'-Diaminostilben oder 4,4'-Diamino diphenylmethan-3,3'-dicarbonsäure.

Aromatische Reste D² von Diazokomponenten aus der Anilin- oder Aminonaphthalinreihe, die weitere faserreaktive Reste tragen, leiten sich beispielsweise von Aminen der Formeln VIa-c

ab, in denen F¹, F², p, q und L⁷ jeweils die obengenannte Bedeu tung besitzen und e und f gleich oder verschieden sind und unab hängig voneinander jeweils 0 oder 1 und V einen faserreaktiven Rest bedeuten.

Faserreaktive Reste V leiten sich beispielsweise vom Rest E ab oder sind, wie oben bereits ausgeführt, heterocyclische Anker reste oder Ankerreste aus der aliphatischen Reihe.

Aromatische Amine, die den, den faserreaktiven Rest V aufweisenden, Derivaten der Formel VIa, VIb oder VIc zugrundeliegen, sind beispielsweise 1,3-Diaminobenzol, 1,3-Di aminobenzol-4-sulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol, 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure, 1,4-Diamino benzol-2,5-disulfonsäure, 1,4-Diamino-2-methylbenzol, 1,4-Di amino-2-methoxybenzol, 1,3-Diamino-4methylbenzol, 1,4-Diamino benzol-2,6-disulfonsäure, 1,5-Diamino-4-methylbenzol-2-sulfon säure, 1,5-Diamino-4-methoxybenzol-2-su1fonsäure, 1,6-Diamino naphth-2-ol-4-sulfonsäure, 1,6-Diaminonaphthalin-4-sulfonsäure, 2,6-Diaminonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 2,6-Diaminonaphth-1-ol-4,8-di sulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol-5-sulfonsäure, 1,3-Di amino-5-methylbenzol, 2,6-Diaminophenol-4-sulfonsäure, 5-Amino methyl-2-aminonaphthalin-1-sulfonsäure, 5-(N-Methylaminomethyl)-2-amino naphthalin-1-sulfonsäure, 4,4'-Diaminostilben-3,3'-di carbonsäure, 4-(N-Methylaminomethyl)-anilin-2-sulfonsäure oder 3-(N-Methylaminomethyl)-anilin-6-sulfonsäure.

Die Reste K der Kupplungskomponente entstammen vorzugsweise der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazol-, Pyridin-, Pyrimidin-, Indol- oder N-Arylacetoacetamidreihe und können auch faserreaktive Gruppen tragen.

Faserreaktivgruppenfreie Kupplungskomponenten sind bevorzugt Verbindungen der Naphthalin-, Anilin-, Pyrazolon-, Aminopyrazol-, 2,6-Diaminopyridin-, Pyridon-, Hydroxypyrimidin-, Indol-, N-Aryl acetoacetamidreihe und entsprechen beispielsweise den Verbindun gen der Formeln VIIa-m

worin
m 0, 1, 2 oder 3,
p 0, 1 oder 2,
R¹ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, das durch Hydroxy, Cyano, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Sulfato, Methoxycarbonyl, Ethoxy carbonyl oder Acetoxy substituiert sein kann,
R² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, das durch Hydroxy, Cyano, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Sulfato, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Acetoxy substituiert sein kann, Benzyl oder Phenyl, das durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Chlor oder Hydroxysulfonyl substituiert sein kann,
R³ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, das durch Hydroxysulfonyl oder Carboxyl substituiert sein kann,
R⁴ C₁-C₆-Alkylureido, Phenylureido, das durch Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, Hydroxysulfonyl oder Carboxyl substituiert sein kann, C₁-C₆-Alkanoylamino, das durch Hydroxysulfonyl oder Chlor substituiert sein kann, Cyclohexylcarbonylamino, Benzoylamino, das durch Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, Hydroxysulfonyl oder Carboxyl substituiert sein kann, oder Hydroxy,
R⁵ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, insbesondere C₁-C₄-Alkyl, das jeweils durch Phenyl, C₁-C₄-Alkoxy, Hydroxy, Phenoxy oder C₁-C₄-Alkanoyloxy substituiert sein kann, C₅-C₇-Cycloalkyl, Hydroxysulfonylphenyl, C₁-C₄-Alkanoyl, Carbamoyl, Mono- oder Di-(C₁-C₄)-alkylcarbamoyl, Phenylcarbamoyl oder Cyclohexyl carbamoyl,
R⁶ C₁-C₄-Alkoxy, Chlor, Brom, Hydroxysulfonyl, C₁-C₄-Alkanoyl amino, Amino, Ureido, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonyl amino, Dimethylaminosulfonylamino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino oder Diethylamino
R⁷ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Hydroxysulfonyl, Chlor oder Brom,
T den Rest eines Benzol- oder Naphthalinrings,
T¹ C₁-C₄-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl, das ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Nitro, Hydroxy sulfonyl, Carboxyl, Acetyl, Acetylamino, Methylsulfonyl, Sulfamoyl oder Carbamoyl substituiert ist,
R⁸ Methyl, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl oder Phenyl,
R⁹ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Acetyl, Cyano, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Hydroxy, Carbamoyl, Mono- oder Di-(C₁-C₄)-alkylcarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl,
R¹⁰ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Cyano, Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Acetylamino, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Mono- oder Di-(C₁-C₄)-alkylcarbamoyl, Fluor, Chlor, Nitro, Sulfamoyl, Mono- oder Di-(C₁-C₄)-alkylsulfamoyl, C₁-C₄-Alkyl sulfonyl, Phenylsulfonyl oder Phenoxy,
R¹¹ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, das durch C₁-C₄-Alkoxy oder Cyano substituiert sein kann,
R¹² Wasserstoff, Methyl, Hydroxysulfonylmethyl, Hydroxysulfonyl, Cyano oder Carbamoyl,
R¹³ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, das durch Phenyl, Hydroxysulfonyl phenyl, Hydroxy, Amino, C₁-C₄-Alkoxyl, Carboxyl, Hydroxy sulfonyl, Acetylamino, Benzoylamino oder Cyano substituiert sein kann, Cyclohexyl, Phenyl, das gegebenenfalls durch Carboxyl, Hydroxysulfonyl, Benzoylamino, Acetylamino, Methyl, Methoxy, Cyano oder Chlor substituiert ist, oder Amino, das durch Phenyl, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkanoyl oder Benzoyl substi tuiert ist,
R¹⁴ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Phenyl, Hydroxyl, Cyano, Acetyl, Benzoyl, Carboxyl, Methoxycarbonyl, Carbamoyl oder Hydroxy sulfonylmethyl und
R¹⁵ Wasserstoff, Chlor, Brom, Acetylamino, Amino, Nitro, Hydroxysulfonyl, Sulfamoyl, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkanoyl, Benzoyl, Carbamoyl, Cyano oder Hydroxysulfonylmethyl bedeuten.

Reste U², U³, F¹, F², R¹, R², R³, R⁵, R⁷, T¹, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹³, R¹⁴ sowie die unten erwähnten Reste G³, G⁵, G¹² und G¹³ sind z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl oder tert.-Butyl.

Die Reste U², U³ und R⁵ können weiterhin Pentyl, Isopentyl, Neo pentyl, tert.-Pentyl, Hexyl oder 2-Methylpentyl sein.

Die Reste U², U³, R¹, R², R⁵ und R¹³ sind Hydroxy-C₁-C₄-alkyl wie Hydroxymethyl, 1-Hydroxyeth-1-yl, 2-Hydroxyeth-1-yl, 1-Hydroxy prop-1-yl, 2-Hydroxyprop-1-yl, 3-Hydroxyprop-1-yl, 1-Hydroxy prop-2-yl, 2-Hydroxyprop-2-yl, 1-Hydroxbut-1-yl, 2-Hydroxy but-1-yl, 3-Hydroxybut-1-yl, 4-Hydroxybut-1-yl, 1-Hydroxy but-2-yl, 2-Hydroxybut-2-yl, 1-Hydroxybut-3-yl, 2-Hydroxy but-3-yl, 1-Hydroxy-2-methyl-prop-3-yl, 2-Hydroxy-2-methyl prop-3-yl, 3-Hydroxy-2-methyl-prop-3-yl und 2-Hydroxymethyl prop-2-yl.

Die Reste U², U³, R¹, R², R¹¹ und R¹³ sind weiterhin z. B. Cyano methyl, Cyanoethyl, Cyanopropyl oder Cyanobutyl.

Die Reste R¹, R², R³ und R¹³ sind beispielsweise Carboxylmethyl, Carboxylethyl, 2- oder 3-Carboxylpropyl oder 2- oder 4-Carboxyl butyl.

Die Reste U², U³, R¹, R² und R³ stehen ferner für beispielsweise Hydroxysulfonylmethyl, 2-Hydroxysulfonylethyl, 2- oder 3-Hydroxy sulfonylpropyl oder 2- oder 4-Hydroxysulfonylbutyl.

R¹ und R² stehen weiterhin für z. B. 2-Sulfatoethyl, 2- oder 3-Sulfatopropyl, 2- oder 4-Sulfatobutyl, Methoxycarbonylmethyl, 2-Methoxycarbonylethyl, 2- oder 3-Methoxycarbonylpropyl, 2- oder 4-Methoxycarbonylbutyl, Ethoxycarbonylmethyl, 2-Ethoxycarbonyl ethyl, 2- oder 3-Ethoxycarbonylpropyl, 2- oder 4-Ethoxycarbonyl butyl, Acetoxymethyl, 2-Acetoxyethyl, 2- oder 3-Acetoxypropyl oder 2- oder 4-Acetoxybutyl.

Die Reste R² können weiterhin z. B. 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2-, 3- oder 4-Ethylphenyl, 2-, 3- oder 4-Propylphenyl, 2-, 3- oder 4-Isopropylphenyl, 2-, 3- oder 4-Butylphenyl, 2-, 3- oder 4-Isobutylphenyl, 2-, 3- oder 4-sec.-Butylphenyl, 2-, 3- oder 4-tert.-Butylphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Ethoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Propoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Iso propoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Butoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Iso butoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-sec.-Butoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-tert.-Bu toxyphenyl oder 2-, 3- oder 4-Chlorphenyl sein.

Die Reste R², R⁵ und T¹ sind weiterhin z. B. 2-, 3- oder 4-Hydroxy sulfonylphenyl.

Der Rest R⁴ ist z. B. Methylureido, Ethylureido, Propylureido, Butylureido, Pentylureido, Hexylureido, Formylamino, Acetylamino, Propionylamino, Butyrylamino, Isopropylcarbonylamino, Valeryl amino, Isobutylcarbonylamino, sec.-Butylcarbonylamino, tert.-Butyl carbonylamino oder Pentylcarbonylamino.

Die Reste R⁵ und R¹³ können z. B. Benzyl, 1-Phenylethyl, 2-Phenyl ethyl, 1-Phenylprop-1-yl, 2-Phenylprop-1-yl, 3-Phenylprop-1-yl, 1-Phenylbut-1-yl, 2-Phenylbut-1-yl, 3-Phenylbut-1-yl, 4-Phenyl but-1-yl, 1-Phenylbut-2-yl, 2-Phenylbut-2-yl, 3-Phenylbut-2-yl, 3-Phenylbut-2-yl, 4-Phenylbut-2-yl, 1-(Phenylmethyl)-eth-1-yl, 1-(Phenylmethyl)-1-(methyl)-eth-1-yl und 1-(Phenylmethyl)-prop-1-yl, vorzugsweise Benzyl und 2-Phenylethyl sein.

Die Reste R⁵, R¹¹ und R¹³ stehen weiter für beispielsweise Meth oxymethyl, Ethoxymethyl, n-Propoxymethyl, (1-Methylethoxy)methyl, n-Butoxymethyl, (1-Methylpropoxy)methyl, (2-Methylpropoxy)methyl, (1,1-Dimethylethoxy)methyl, 2-(Methoxy)ethyl, 2-(Ethoxy)ethyl, 2-(n-Propoxy)ethyl, 2-(1-Methoxyethoxy)ethyl, 2-(n-Butoxy)ethyl, 2-(1-Methoxypropoxy)ethyl, 2-(2-Methylpropoxy)ethyl, 2-(1,1-Di methylethoxy)ethyl, 2-(Methoxy)propyl, 2-(Ethoxy)propyl, 2-(n-Propoxy)propyl, 2-(1-Methylethoxy)propyl, 2-(n-Butoxy)propyl, 2-(1-Methylpropoxy)propyl, 2-(2-Methylpropoxy)propyl, 2-(1,1-Dimethylethoxy)propyl, 3-(Methoxy)propyl, 3-(Ethoxy)propyl, 3-(n-Propoxy)propyl, 3-(1-Methylethoxy)propyl, 3-(n-But oxy)propyl, 3-(1-Methylpropoxy)propyl, 3-(2-Methylpropoxy)propyl, 3-(1,1-Dimethylethoxy)propyl, 2-(Methoxy)butyl, 2-(Ethoxy)butyl, 2-(n-Propoxy)butyl, 2-(1-Methylethoxy)butyl, 2-(n-Butoxy)butyl, 2-(1-Methylpropoxy)butyl, 2-(2-Methylprop oxy)butyl, 2-(1,1-Dimethylethoxy)butyl, 3-(Methoxy)butyl, 3-(Ethoxy)butyl, 3-(n-Propoxy)butyl, 3-(1-Methylethoxy)butyl, 3-(n-Butoxy)butyl, 3-(1-Methylpropoxy)butyl, 3-(2-Methyl propoxy)butyl, 3-(1,1-Dimethylethoxy)butyl, 4-(Methoxy)butyl, 4-(Ethoxy)butyl, 4-(n-Propoxy)butyl, 4-(1-Methylethoxy)butyl, 4-(n-Butoxy)butyl, 4-(1-Methylpropoxy)butyl, 4-(2-Methyl propoxy)butyl oder 4-(1,1-Dimethylethoxy)butyl.

Reste R⁵ sind ferner z. B. Phenoxymethyl, 2-Phenoxyethyl, 2- oder 3-Phenoxypropyl, 2- oder 4-Phenoxybutyl, Formyloxymethyl, 2-(Formyloxy)ethyl, 2- oder 3-(Formyloxy)propyl, 2- oder 4-(Formyloxy)butyl, Methylcarbonyloxymethyl, 2- (Methylcarbonyl oxy)ethyl, 2- oder 3-(Methylcarbonyloxy)propyl, 2- oder 4-(Methylcarbonyloxy)butyl, Ethylcarbonyloxymethyl, 2-(Ethyl carbonyloxy)ethyl, 2- oder 3-(Ethylcarbonyloxy)propyl, 2- oder 4-(Ethylcarbonyloxy)butyl, Propylcarbonyloxymethyl, 2-(Propyl carbonyloxy)ethyl, 2- oder 3-(Propylcarbonyloxy)propyl, 2- oder 4-(Propylcarbonyloxy)butyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Cyclo heptyl.

Die Reste R⁵, R¹⁵ sowie die unten beschriebenen Reste G⁴ sind z. B. Formyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl oder Isobutyryl.

Die Reste F¹, F², R⁵, R⁹, R¹⁰ sowie die unten beschriebenen Reste G⁴ sind beispielsweise Mono- oder Dimethylcarbamoyl, Mono- oder Diethylcarbamoyl, Mono- oder Dipropylcarbamoyl oder Mono- oder Dibutylcarbamoyl.

Reste F¹, F², R⁶, R⁷, R⁹, R¹⁰ sowie die unten beschriebenen Reste G³ und G⁵ können z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, sec.-Butoxy, Isobutoxy oder tert.-Butoxy sein.

Die Reste R⁶ und R¹³ sind beispielsweise Formylamino, Methyl carbonylamino, Ethylcarbonylamino, Propylcarbonylamino oder Iso propylcarbonylamino.

Reste T¹ sind weiterhin z. B. 2-, 3- oder 4-Fluorphenyl, 2-, 3- oder 4-Chlorphenyl, 2-, 3- oder 4-Bromphenyl, 2-, 3- oder 4-Meth oxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Nitrophenyl, 2-, 3- oder 4-Carboxyl phenyl, 2-, 3- oder 4-Acetylphenyl, 2-, 3- oder 4-Acetylamino phenyl, 2-, 3- oder 4-Methylsulfonylphenyl, 2-, 3- oder 4-Sulfa moylphenyl oder 2-, 3- oder 4-Carbamoylphenyl.

Die Reste F¹, F², R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹⁵ sowie die unten beschriebenen Reste R¹⁶ sind ferner z. B. Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Isobutoxy carbonyl, sec.-Butoxycarbonyl oder tert.-Butoxycarbonyl.

Die Reste F² und R¹⁰ sind weiterhin beispielsweise Mono- oder Dimethylsulfamoyl, Mono- oder Diethylsulfamoyl, Mono- oder Dipropylsulfamoyl, Mono- oder Dibutylsulfamoyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl oder Butylsulfonyl.

Als Reste R¹³ kommen ferner in Betracht z. B. Hydroxysulfonyl phenylmethyl, 2-Hydroxysulfonylphenylethyl, 2- oder 3-Hydroxy sulfonylphenylpropyl, 2- oder 4-Hydroxysulfonylphenylbutyl, Aminomethyl, 2-Aminoethyl, 2- oder 3-Aminopropyl, 2- oder 4-Aminobutyl, Hydroxysulfonylmethyl, 2-Hydroxysulfonylethyl, 2- oder 3-Hydroxysulfonylpropyl, 2- oder 4-Hydroxysulfonylbutyl, Acetylaminomethyl, 2-Acetylaminoethyl, 2- oder 3-Acetylamino propyl, 2- oder 4-Acetylaminobutyl, Benzoylaminomethyl, 2-Benzoylaminoethyl, 2- oder 3-Benzoylaminopropyl, 2- oder 4-Benzoylaminobutyl, 2-, 3- oder 4-Carboxylphenyl, 2-, 3- oder 4-Hydroxysulfonylphenyl, 2-, 3- oder 4-Benzoylaminophenyl, 2-, 3- oder 4-Acetylaminophenyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Cyanophenyl, 2-, 3- oder 4-Chlor phenyl, Phenylamino, Methylamino, Ethylamino, Propylamino, Iso propylamino, Butylamino, Isobutylamino, sec.-Butylamino, tert.-Butylamino oder Benzoylamino.

Die Reste L⁵ sowie die unten beschriebenen Reste L⁸ sind z. B. (CH₂)₂, (CH₂)₃, (CH₂)₄, CH(CH₃)CH₂, CH(CH₃)CH(CH₃), (CH₂)₅ oder (CH₂)₆.

Die Reste L⁵ sind weiterhin z. B. (CH₂)₂O(CH₂)₂, (CH₂)₃O(CH₂)₂, (CH₂)₂O(CH₂)₂O(CH₂)₂, (CH₂)₂S(CH₂)₂, (CH₂)₃S(CH₂)₂, (CH₂)₂S(CH₂) ₂S (CH₂)₂, (CH₂)₂NH(CH₂)₂, (CH₂) ₃NH(CH₂)₂, (CH₂)₂NH(CH₂)₂NH(CH₂)₂,

Die Reste L⁶ und L¹¹ sind CH₂, (CH₂)₂, (CH₂)₃, (CH₂)₄, CH(CH₃)CH₂ oder CH(CH₃)CH(CH₃).

Im folgenden werden beispielhaft Kupplungskomponenten KH auf geführt. Im einzelnen sind beispielsweise als Naphtholsulfon säuren 1-Naphthol-3-sulfonsäure, 1-Naphthol-4-sulfonsäure, 1-Naphthol-5-sulfonsäure, 1-Naphthol-8-sulfonsäure, 1-Naphthol-3,6-di sulfonsäure, 1-Naphthol-3,8-disulfonsäure, 2-Naphthol-5-sul fonsäure, 2-Naphthol-6-sulfonsäure, 2-Naphthol-7-sulfonsäure, 2-Naphthol-8-sulfonsäure, 2-Naphthol-3,6-disulfonsäure, 2-Naphthol-6,8-disulfonsäure, 2-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure, 1,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2,6-Dihydroxy naphthalin-8-sulfonsäure oder 2,8-Dihydroxynaphthalin-6-sulfon säure zu nennen.

Weiterhin sind beispielsweise 1-Naphthylamin, N-Phenyl-1-naph thylamin, N-Ethyl-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, 1-Naphthol, 2-Naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxy naphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin oder 2,7-Dihydroxynaphthalin zu nennen.

Aminonaphthalinsulfonsäuren sind beispielsweise 1-Naphthyl amin-6-sulfonsäure, 1-Naphthylamin-7-sulfonsäure, 1-Naphthyl amin-8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure, 2-Naphthyl amin-5,7-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-6,8-disulfonsäure, 2-Hydroxysulfonylmethylaminonaphthalin-5-sulfonsäure oder 2-Hydroxysulfonylmethylaminonaphthalin-6-sulfonsäure.

Als Aminonaphtholsulfonsäuren sind z. B. 1-Amino-5-hydroxy naphthalin-7-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4-sulfon säure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure, 1-Amino-8-hy droxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxy naphthalin-4,6-disulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sul fonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-8-hy droxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxy naphthalin-1,7-disulfonsäure, 3-Amino-7-hydroxysulfonylmethyl-8-hy droxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Amino-7-hydroxysulfonyl methyl-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hy droxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-hydroxy naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-di sulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-di sulfonsäure, 1-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Methylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Methylamino-8-hy droxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Hydroxysulfonylmethyl amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Hydroxysulfonylmethyl amino-7-hydroxysulfonylmethyl-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure 2-(3'- oder 4'-Hydroxysulfonylphenylamino)-8-hydroxynaphtha lin-6-sulfonsäure, 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure oder 2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure zu nennen.

Als Benzol-Kupplungskomponenten sind beispielsweise o- oder m-Toluidin, o- oder m-Anisidin, Kresidin, 2,5-Dimethylanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, m-Aminoacetanilid, 3-Amino-4-methoxyacet anilid, 3-Amino-4-methylacetanilid, m-Aminophenylharnstoff, N-Methylanilin, N-Methyl-m-toluidin, N-Ethylanilin, N-Ethyl-m-to luidin, N-(2-Hydroxyethyl)anilin oder N-(2-Hydroxyethyl)-m-to luidin zu nennen.

Als Pyrazolon-Kupplungskomponenten sind beispielsweise 3-Methyl-, 3-Carboxy- oder 3-(C₁-C₄-Alkoxycarbonyl)pyrazol-5-one zu nennen, die in 1-Stellung Wasserstoff, gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Cyano, Phenoxy, Phenylsulfonyl, Methylsulfonyl, Hydroxysulfonyl, Acetylamino, Nitro, Hydroxyl, Carboxyl, Carbamoyl oder Sulfamoyl substituiertes Phenyl oder durch Hydroxysulfonyl substituiertes 1- oder 2-Naphthyl tragen können. Beispielsweise sind 1-Phenyl-, 1-(2'-Chlorphenyl)-, 1-(2'-Methoxyphenyl)-, 1-(2'-Methylphenyl)-, 1-(1',5'-Dichlorphenyl)-, 1-(2',6'-Dichlorphenyl)-, 1-(2'-Methyl-6'-chlor phenyl)-, 1-(2'-Methoxy-5'-methylphenyl)-, 1-(2'-Methoxy-5'-hy droxysulfonylphenyl)-, 1-(2',5'-Dichlor-4'-hydroxysulfonyl phenyl)-, 1-(2',5'-Dihydroxysulfonylphenyl)-, 1-(2'-Carboxy phenyl)-, 1-(3'-Hydroxysulfonylphenyl)-, 1-(4'-Hydroxysulfonyl phenyl)- oder 1-(3'-Sulfamoylphenyl)-3-carboxylpyrazol-5-on, 1-(3'- oder 4'-Hydroxysulfonylphenyl)-, 1-(2'-Chlor-4'- oder -5'-hydroxysulfonylphenyl)-, 1-(2'-Methyl-4'-hydroxysulfonyl phenyl)-, 1-(2',5'-Dichlorphenyl)-, 1-(4',8'-Dihydroxysulfo nyl-1-naphthyl)-, 1-(6'-Hydroxysulfonyl-1-naphthyl)-3-methyl pyrazol-5-on, 1-Phenylpyrazol-5-on-3-carbonsäureethylester, Pyrazol-5-on-3-carbonsäureethylester oder Pyrazol-5-on-3-carbon säure zu nennen.

Andere aus der Pyrazolreihe stammende Kupplungskomponenten sind beispielsweise 1-Methyl-, 1-Ethyl-, 1-Propyl-, 1-Butyl-, 1-Cyclo hexyl-, 1-Benzyl- oder 1-Phenyl-5-aminopyrazol, 1-(4'-Chlor phenyl)-, 1-(4'-Methylphenyl)-5-aminopyrazol oder 1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol.

N-Arylacetoacetamide sind vor allem Acetessiganilid oder dessen im Phenylkern durch Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Acetylamino, Hydroxylsulfonyl, Carboxyl, Carbamoyl oder Sulfamoyl ein- oder mehrfach substituierte Derivate.

Vom Pyridin abgeleitete Kupplungskomponenten sind beispielsweise die in der DE-A-2 260 827 beschriebenen Derivate.

Als Pyrimidinkupplungskomponenten sind z. B. die in der DE-A-2 202 820, DE-A-2 308 663 oder DE-A-3 119 349 aufgeführten Verbindungen geeignet. Weiterhin sind Barbitursäure und deren N-Substitutionsprodukte zu nennen. Als N-Substituenten kommen dabei insbesondere C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl in Betracht.

Als Indolkupplungskomponenten sind beispielsweise 2-Methyl indol, 2-Phenylindol, 2-Phenylindol-5-sulfonsäure, 1-Methyl- 2-phenylindol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-, 1-(2'-Carboxyethyl)-, 1-(2'-Carbamoylethyl)-2-methylindol oder -2-phenylindol zu nennen.

Als Pyridonkupplungskomponenten sind beispielsweise 1-Ethyl-2-hy droxy-4-methyl-5-carbamoylpyrid-6-on, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2-hy droxy-4-methyl-5-carbamoylpyrid-6-on, 1-Phenyl-2-hydroxy-4-me thyl-5-carbamoylpyrid-6-on, 1-Ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-cyano pyrid-6-on, 1-Ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-hydroxysulfonylmethyl pyrid-6-on, 1-Methyl-2-hydroxy-4-methyl-5-cyanopyrid-6-on, 1-Methyl-2-hydroxy-5-acetylpyrid-6-on, 1,4-Dimethyl-2-hydroxy- 5-cyanopyrid-6-on, 1,4-Dimethyl-5-carbamoylpyrid-6-on, 2,6-Di hydroxy-4-ethyl-5-cyanopyridin, 2-Hydroxy-4-ethyl-5-carbamoyl pyrid-6-on, 1-Ethyl-2-hydroxy-4-methyl-5-hydroxysulfonylmethyl pyrid-6-on, 1-Methyl-2-hydroxy-4-methyl-5-methylsulfonylpyrid-6-on oder 1-Carboxymethyl-2-hydroxy-4-ethyl-5-phenylsulfonyl pyrid-6-on zu nennen.

Faserreaktivgruppenhaltige Kupplungskomponenten K der Naphthalin-, Benzol-, Pyrazolon-, Aminopyrazol-, 2,6-Diamino pyridin-, Pyridon-, Hydroxypyrimidin-, Aminopyrimidin-, Indol- oder N-Arylacetoacetamidreihe sind beispielsweise Verbindungen der Formeln VIIIa-k

worin
T² für den Rest eines Benzol- oder Naphthalinrings,
R¹⁶ für Methyl, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl oder Phenyl und
L⁸ für C₁-C₆-Alkylen stehen und
R¹, R², R⁵, R⁶, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹⁴, R¹⁵, p und V jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen.

Faserreaktive Reste V tragende Pyrazolonkupplungskomponenten leiten sich beispielsweise von folgenden Pyrazolonen ab: 1-(3'- oder 4'-Aminophenyl)-, 1-(2'-Hydroxysulfonyl-5'-aminophenyl)- oder 1-(2'-Methoxy-5'-aminophenyl)-3-carboxylpyrazol-5-on, 1-(3'- oder 4'-Aminophenyl)- oder 1-(6'-Amino-4',8'-dihydroxy sulfonylnaphth-2'-yl)-3-carboxylpyrazol-5-on.

Besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel IX

EN-N-K¹ (IX),

in der E die obengenannte Bedeutung besitzt und K¹ für den Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazol- oder Pyridinreihe steht, der gegebenenfalls weitere faserreaktive Gruppen aufweist, insbesondere die Gruppe E, die Gruppe der Formel SO₂-Y, worin Y die obengenannte Bedeutung besitzt, oder solche der Halogentriazinreihe.

Insbesondere werden Reaktivfarbstoffe mit aminosubstituierten Naphthalinen als Kupplungskomponenten bevorzugt, von denen sich vor allem die in 1-Position gekuppelten 2-Aminonaphthalinsulfon säuren aufgrund ihrer besonders guten Lichtechtheit auszeichnen. Die Farbstoffe der allgemeinen Formel X

in der
G¹ Wasserstoff oder Hydroxysulfonyl und
G² Wasserstoff oder Hydroxy bedeuten und
E, R² und R³ die obengenannte Bedeutung haben, sind daher vor allem bevorzugt.

Aus der Gruppe der Reaktivfarbstoffe der Formel X sind diejenigen hervorzuheben, in denen R² und/oder R³ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, das durch Hydroxysulfonyl oder Carboxyl substituiert ist, insbesondere für Wasserstoff, Hydroxysulfonylmethyl oder Carboxymethyl, steht.

Natürlich sind aus der Gruppe der Farbstoffe der allgemeinen Formel X solche bevorzugt, in der Ar den Rest von Benzol bedeu tet. Sie sind Verbindungen der allgemeinen Formel Xa

worin
A¹ und A² unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkoxy, Hydroxy, Halogen, Hydroxysulfonyl oder Carboxyl
L³ C₃- oder C₄-Alkylen
G¹ Wasserstoff oder Hydroxysulfonyl,
G² Wasserstoff oder Hydroxy und,
R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxysulfonyl methyl oder Carboxymethyl
bedeuten und Y die obengenannte Bedeutung hat.

Weiterhin besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formeln XIa und XIb

in denen der Rest E die obengenannte Bedeutung hat und D für den Rest einer Diazokomponente der Anilin- oder Naphthalinreihe steht, der gegebenenfalls weitere faserreaktive Gruppen, ins besondere die Gruppe E, die Gruppe SO₂Y oder solche der Halogen triazinreihe aufweist.

Weiterhin besonders bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel XII

in der E und K¹ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen,
L⁹ einen Rest der Formel O₂S-NZ¹, OC-NZ¹, Z¹N-SO₂, Z¹N-CO, Z¹N-CO-NZ², NZ¹ oder

worin Z¹, Z² und Hal jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen und
G³ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Chlor oder Hydroxy sulfonyl bedeuten.

Weiterhin besonders bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel XIII

in der D¹, E und L⁹ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen,
G⁴ für C₁-C₄-Alkanoyl, Carbamoyl, Mono- oder Di-(C₁-C₄)-alkyl carbamoyl, Phenylcarbamoyl oder Cyclohexylcarbamoyl und
G⁵ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Hydroxysulfonyl oder Chlor stehen.

Weiterhin besonders bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel XIV

in der D, E und L⁹ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen und die Hydroxysulfonylgruppe in Ringposition 5 oder 6 steht.

Weiterhin besonders bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel XV

in der D, E und L⁹ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen und die Gruppe -L⁹-E in Ringposition 6 oder 7 steht.

Weiterhin sind wertvolle Verbindungen solche der Formel XVI

in der D¹, E und L⁹ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen und p und r unabhängig voneinander jeweils für 0, 1 oder 2 ste hen.

Weiterhin sind wertvolle Verbindungen solche der Formel XVII

in der einer der beiden Reste G⁶ und G⁷ für den Rest D, wobei dieser die obengenannte Bedeutung besitzt,
und der andere für den Rest

oder auch beide Reste G⁶ und G⁷ für den Rest

stehen, wobei L⁹ und E jeweils die obengenannte Bedeutung besit zen.

Anstelle der Azofarbstoffreste können die Farbstoffe der Formel I auch entsprechende Metallkomplexazofarbstoffreste enthalten. Als komplexierende Metalle kommen dabei insbesondere Kupfer, Kobalt Chrom, Nickel oder Eisen in Betracht, wobei Kupfer, Kobalt oder Chrom bevorzugt sind.

Dabei befinden sich die metallisierten Gruppen vorzugsweise jeweils in ortho-Stellung zur Azogruppe, z. B. in Form von o,o'-Dihydroxy-, o-Hydroxy-o'-carboxy-, o-Carboxy-o'-amino- oder o-Hydroxy-o'-amino-azogruppierungen.

W in Formel I stellt weiterhin z. B. den Rest eines metallisierten Formazanfarbstoffs dar, wobei insbesondere Kupferformazane zu nennen sind. Kupferformazane sind an sich bekannt und beispiels weise in K. Venkataraman "The Chemistry of Synthetic Dyes", Volk III, Academic Press, New York, London, 1970, beschrieben.

Besonders bevorzugt sind Kupfer-Formazanfarbstoffe der Formel XIII

in der
Kat^⊕ das Äquivalent eines Kations ist
G⁸, G⁹ und G¹⁰ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder Hydroxysulfonyl
v 0 oder 1 und
w 0 oder 1 bedeuten und
E und L⁹ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, mit der Maß gabe, daß v und w nicht gleichzeitig 0 bedeuten.

Kat^⊕ in Formel XIII stellt das Äquivalent eines Kations dar. Es ist entweder ein Proton oder leitet sich von Metall- oder Ammoniumionen ab. Metallionen sind insbesondere die Lithium-, Natrium- oder Kaliumionen. Unter Ammoniumionen im erfindungs gemäßen Sinne sind die bereits oben genannten unsubstituierten oder substituierten Ammoniumkationen zu verstehen.

Besonders als Kationen hervorzuheben sind Protonen oder Lithium-, Natrium- oder Kaliumionen, wobei die genannten Metallkationen auch bevorzugte Kationen sind, wenn die Reaktivfarbstoffe XIII in Salzform vorliegen.

Eine Methode zur Herstellung der diesen Farbstoffen zugrunde liegenden Formazane ist beispielsweise in der EP-A-315 046 beschrieben.

W in Formel I stellt weiterhin z. B. den Rest eines Anthrachinon farbstoffs dar. Anthrachinone sind an sich bekannt und beispiels weise in K. Venkataraman "The Chemistry of Synthetic Dyes" Vol. II, Academic Press, New York, 1952, beschrieben.

Besonders bevorzugt sind Anthrachinonfarbstoffe der Formel XIX

worin E und L⁹ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen,
x 0 oder 1
F³ und F⁴ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder Methyl
und einer der beiden Reste F⁵ und F⁶ Wasserstoff oder Methyl und der andere Hydroxysulfonyl bedeuten.

W in Formel I stellt weiterhin z. B. den Rest eines Triphendi oxazinfarbstoffs dar. Triphendioxazine sind an sich bekannt und beispielsweise in der EP-A-141 359 oder EP-A-311 969 beschrieben.

Besonders bevorzugt sind Triphendioxazinfarbstoffe der Formel XX in der

E und L⁹ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen und
G¹¹ für Hydroxysulfonyl oder den Rest SO₂-C₂H₄-SO₃H,
L¹⁰ für C₂-C₄-Alkylen oder Phenylen und
L¹¹ für Sauerstoff, Imino oder C₁-C₄-Alkylimino stehen.

W in Formel I stellt weiterhin z. B. den Rest eines metallisierten Phthalocyaninfarbstoffs dar. Phthalocyanine sind an sich bekannt und beispielsweise in F.H. Moser, D.L. Thomas "The Phthalo cyanines", Vol. II, CRC Press, Boca Raton, Florida 1983, be schrieben.

Besonders bevorzugt sind Phthalocyaninfarbstoffe der Formel XXI

in der
Pc den Phthalocyaninrest,
G¹² und G¹³ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
L¹² Imino oder C₁-C₄-Alkylimino,
L¹³ eine direkte Bindung oder C₁-C₄-Alkylen,
Me Kupfer oder Nickel,
g 0, 1 oder 2,
h 0, 1 oder 2
i 1 oder 2 und
j 0, 1, 2 oder 3 bedeuten
und E und L¹⁰ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen.

Die Herstellung der neuen Reaktivfarbstoffe der Formel I kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen.

Wenn der Rest W über eine Diazobrücke mit dem Ankerrest E verbun den ist, gelangt man zu den erfindungsgemäßen Farbstoffen, indem man z. B. die faserreaktive Verbindung der Formel XXIIa

H₂N-E (XXIIa),

in der E die obengenannte Bedeutung besitzt, auf an sich be kannte Weise diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der Formel XXIII

W¹-H (XXIII)

kuppelt, in der W¹ den Rest einer Kupplungskomponente, eines Mono azofarbstoffs oder zusätzlich, wenn b = 0, eines Disazofarbstoffs ist, die gegebenenfalls weitere reaktive Gruppen aufweisen, be deutet.

Ist der Rest W hingegen über eines der unter Fall 2 aufgeführten Brückenglieder L⁹ mit dem Ankerrest E verbunden, so lassen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe beispielsweise derart herstel len, daß man einen geeigneten Farbstoff der Formel XXIV

W²-G¹⁴ (XXIV),

in der W² den Rest eines Chromophors, der gegebenenfalls weitere reaktive Gruppen aufweist und der sich von einem gegebenenfalls metallisierten Mono- oder Disazofarbstoff, einem Triphendioxazin, einem Anthrachinon, einem metallisierten Formazan oder einem me tallisierten Phthalocyanin ableitet und G¹⁴ einen Aminorest der Formel NHZ¹ oder einen Säurehalogenidrest der Formel COHal oder SO₂Hal, worin Z¹ und Hal jeweils die obengenannte Bedeutung besit zen, bedeuten, mit einer faserreaktiven Verbindung der For mel XXIIb

G¹⁵-E (XXIIb),

in der E die obengenannte Bedeutung besitzt und G¹⁵ einen der Re ste G¹⁴ bedeutet umsetzt, mit der Maßgabe, daß jeweils ein Amin mit einem Säurehalogenid reagiert.

Wenn L⁹ (Fall 2) eine Harnstoffbrücke oder einen Triazinrest dar stellt, fügt man die bei diesen Stoffklassen üblichen Synthese schritte ein.

Es ist auch möglich, von solchen Vorprodukten der Verbindungen der Formel XXIV auszugehen, die ein Teil des späteren Chromophors sind, und sie zunächst mit der faserreaktiven Verbindung XXIIb umzusetzen und anschließend den Chromophorrest W² aufzubauen.

Wenn b in Formel I den Wert 1 bedeutet, so kann man zu den ver brückten Chromophoren z. B. auf die Weise gelangen, daß man entwe der die fertigen Einzelchromophore verbrückt oder aber zunächst geeignete Zwischenprodukte verbrückt und danach die jeweiligen chromophoren Systeme aufbaut.

Die Herstellung der faserreaktiven Verbindungen der Formeln XXIIa und XXIIb ist an sich bekannt und beispielsweise in der älteren deutschen Patentanmeldung 195 25 679.4 beschrieben.

So kann man beispielsweise die faserreaktiven Verbindungen der Formeln XXII

in der
A³ Nitro, Amino oder C₁-C₄-Alkanoylamino,
L¹³ C₃-C₆-Alkylen, das durch 1 oder 2 nichtbenachbarte Sauerstoff atome unterbrochen sein kann und
A¹, A², Ar und Y die oben angegebene Bedeutung haben,
ausgehend aus den entsprechenden Verbindungen der Formel XXV

in der A¹, A², A³, Ar, L¹³ und Q die obengenannte Bedeutung haben, durch Umsetzung mit Mercaptoethanol, Oxidation und anschließender Veresterung mit Schwefelsäure erhalten.

Die neuen Reaktivfarbstoffe der Formel I eignen sich in vorteil hafter Weise zum Färben oder Bedrucken von Hydroxygruppen oder Stickstoffatome aufweisenden organischen Substraten. Solche Sub strate sind beispielsweise Leder oder Fasermaterial, das überwie gend natürliche oder synthetische Polyamide oder natürliche oder regenerierte Cellulose enthält. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können auch zum Färben von keratinischen Fasern, z. B. bei der Haarfärbung oder der Färbung von Pelzen, verwendet werden. Vor zugsweise eignen sich die neuen Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Textilmaterial auf der Basis von Wolle oder insbesondere von Baumwolle.

Insbesondere auf Substraten auf Basis von Cellulose werden farb starke Färbungen mit sehr hoher Fixierausbeute erhalten, die eine sehr gute Lichtechtheit sowie vorzügliche Naßechtheiten, wie Wasch-, Chlorbleich-, Peroxidbleich-, Alkali-, Meerwasser- oder Schweißechtheit, aufweisen.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.

Beispiel 1

a) 18,5 g Cyanurchlorid wurden in 130 ml Aceton gelöst, zu 5250 ml Eiswasser und 0,1 g eines Netzmittels gegeben und mit Natriumhydrogencarbonat ein pH-Wert von 3-3,5 eingestellt. Dazu gab man bei 0-5°C eine Suspension aus 29 g 3-(β-Sulfa toethylsulfonyl)anilin in 300 ml Wasser und rührte die Reak tionsmischung bis zum vollständigen Umsatz. Zu dieser Reak tionsmischung wurden 39,3 g 1-Amino-8-hydroxynaphtha lin-3,6-disulfonsäure bei 20°C zugegeben, mit Natrium hydrogencarbonat ein pH-Wert von 5-5,5 eingestellt und bei 30°C bis zum vollständigem Umsatz gerührt.
b) 80,0 g 4-[3'-(β-Sulfatoethylsulfonyl)propylsulfonyl]anilin wurden in 600 ml Eiswasser angerührt und dazu bei 0-5°C 40 ml Salzsäure (30 Gew.-%) und 31 ml einer 23 gew.-%igen Natrium nitrit-Lösung gegeben. Es wurde 1 h nachgerührt und der Nitritüberschuß mit etwas Amidosulfonsäure zerstört. Zu der so bereiteten Diazoniumsalzlösung wurde die unter a) synthe tisierte Reaktionsmischung, die zuvor auf pH-Wert 3 gestellt wurde, bei 0-5°C zugegeben und mit Natriumhydrogencarbonat ein pH-Wert 3-5 eingestellt. Man ließ langsam auf 20°C er wärmen. Nachdem keine Diazoniumverbindung mehr nachweisbar war, wurde die Reaktionsmischung klärfiltriert und der Farb stoff durch Zugabe von 600 g Kaliumchlorid gefällt, unter An legen eines Vakuums filtriert und im Vakuum bei 40°C getrock net. Man erhielt den Farbstoff der Formel
als ein sich leicht in Wasser lösendes rötliches Pulver.

Analog zu Beispiel 1 wurden unter Verwendung der in Tabelle 1 aufgeführten aromatischen Amine in den Stufen a) und b) weitere Farbstoffe hergestellt. Es resultierten gleichfalls hochwertige rötliche Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle in einem klaren Rotton färbten.

Tabelle 1

Beispiel 2

a) 14,8 g 4-(β-Sulfatoethylsulfonyl)anilin wurden in 200 ml Eis wasser angerührt, bei 0-5°C mit 25 ml Salzsäure (30 Gew.-%) versetzt und mit 16 ml einer 23 gew.-%igen Natriumnitrit-Lö sung zur Reaktion gebracht. Nach einer Stunde Reaktionszeit wurde der Nitritüberschuß mit einer kleinen Menge Amidosulfo säure zerstört. Diese Lösung wurde unter Rühren mit 20,2 g 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure bei 0-5°C versetzt, wobei der pH-Wert bei 1 gehalten wurde. Nachdem keine Diazoverbindung mehr nachweißbar war, ließ man die Lösung auf 20°C erwärmen.
b) 20 g 4-[3'-(β-Sulfatoethylsulfonyl)propylsulfonyl]anilin wur den in 250 ml Eiswasser angerührt, bei 0-5°C mit 25 ml Salzsäure (30 Gew.-%) versetzt und mit 16 ml einer 23 gew.-%igen Natriumnitrit-Lösung zur Reaktion gebracht. Nach einer Stunde Reaktionszeit wurde der Nitritüberschuß mit einer kleinen Menge Amidosulfosäure zerstört. Zu der so her gestellten Diazoniumsalzlösung wurde bei 0-5°C die unter 2a) bereitete Reaktionsmischung langsam zugegeben und mit Natriumhydrogencarbonat ein pH-Wert von 3-5 eingestellt.

Nachdem keine Diazoniumverbindung mehr nachweisbar war, wurde die Reaktionsmischung klärfiltriert und zur Isolierung sprüh getrocknet. Man erhielt den Farbstoff der Formel

in Form eines sich leicht in Wasser lösenden schwarzen Pul vers.

Analog zu diesem Beispiel wurden unter Verwendung der in Tabelle 2 aufgeführten aromatischen Amine in den Stufen a) und b) weitere Farbstoffe hergestellt. In den Beispielen 2.1 und 2.2 wurde auf 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und in den Beispie len 2.3 und 2.4 auf 2-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure gekuppelt. Es resultierten gleichfalls hochwertige Reaktivfarb stoffe, die Baumwolle in einem dunklen Blauton (Bsp. 2.1 und 2.2) bzw. Rotton (Bsp. 2.3 und 2.4) färbten.

Tabelle 2

Beispiel 3

20 g 4-[3'-(β-Sulfatoethylsulfonyl)propylsulfonyl]anilin (Diazo komponente) wurden in 250 ml Eiswasser angerührt, bei 0-5°C mit 25 ml Salzsäure (30 Gew.-%) versetzt und mit 16 ml einer 23 gew.-%igen Natriumnitrit-Lösung zur Reaktion gebracht. Nach einer Stunde Reaktionszeit wurde der Nitritüberschuß mit einer kleinen Menge Amidosulfonsäure zerstört.

Zu dieser Mischung wurde bei 0-5°C 12,9 g 2-Amino-8-hy droxy-6-sulfonsäure (Kupplungskomponente) gegeben und der pH-Wert durch Zugabe von Natriumacetat bei 2,5 bis 3 gehalten. Man ließ langsam erwärmen und nachdem man keine Diazoniumverbindung mehr nachweisen konnte, wurde der pH-Wert mit Natriumhydrogencarbonat auf 5 gestellt und die Reaktionslösung klärfiltriert. Der Farb stoff wurde durch Zugabe von 200 g Kaliumchlorid gefällt, abge saugt und im Vakuum bei 40°C getrocknet. Man erhielt den Farbstoff der Formel

als ein in Wasser sehr gut lösliches rötliches Pulver.

Analog zu diesem Beispiel wurden unter Verwendung der in Tabelle 3 aufgeführten Diazokomponenten und Kupplungskomponenten weitere Farbstoffe hergestellt. Es resultierten gleichfalls hochwertige rötliche oder gelbe Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle in einem klaren Farbton färbten.

Tabelle 3

Beispiel 4

a) 29,8 g Kupferphthalocyanin wurden in 115 ml Chlorsulfonsäure eingetragen und mehrere Stunden auf 130-140°C erwärmt. Da nach wurden bei 77-78°C 10 ml Thionylchlorid eingetropft und 30 min nachgerührt. Die Reaktionsmischung wurde auf Eiswasser ausgetragen und der Niederschlag abfiltriert.
b) Die so erhaltene feuchte Paste wurde in 500 ml Eiswasser an gerührt, dazu 55 g 4-[3'-(β-Sulfatoethylsulfonyl)propyl sulfonyl]anilin gegeben und der pH-Wert mit Natriumhydrogen carbonat bei 6-6,5 gehalten. Nach beendeter Reaktion wurde die Reaktionsmischung klärfiltriert, der Farbstoff durch Zu gabe von 450 g Natriumchlorid gefällt und durch Filtration isoliert. Nach Trocknung im Vakuum bei 40°C erhielt man einen bläulichen Farbstoff der Formel

Beispiel 5

a) 70,5 g Kupferphthalocyanin wurden in 272 ml Chlorsulfonsäure eingetragen und mehrere Stunden auf 130-140°C erwärmt. Danach wurden bei 77-78°C 25 ml Thionylchlorid eingetropft und 30 min nachgerührt und man ließ auf Raumtemperatur abkühlen. Diese Reaktionslösung wurde auf 500 ml Eiswasser gegossen, 18,7 g 3-Aminoanilin zugegeben und mit Natriumbicarbonat ein pH-Wert von 6-7 eingestellt. Durch Zugabe von 27 ml Ammoniak wasser (28 Gew.-%) und 19 g Natriumacetat wurde der pH auf 9 hochgestellt und diese Reaktionsmischung mehrere Stunden auf 50°C erwärmt. Durch Zugabe von Natronlauge (50 Gew.-%) wurde der pH-Wert auf 10-11 angehoben und die Temperatur auf 70-80°C erhöht. Nach beendeter Reaktion wurde das Zwischen produkt durch vorsichtiges Ansäuern mit Salzsäure (18 Gew.-%) gefällt und durch Filtration isoliert.
c) Zu einer Suspension aus 8,8 g Cyanurchlorid in 150 ml Aceton, 100 ml Eiswasser und 0,1 g eines Netzmittels gab man porti onsweise 26 g 4-[3'-(β-Sulfatoethylsulfonyl)propyl sulfonyl]anilin und hielt den pH-Wert durch Eintrag von Natriumhydrogencarbonat bei 4. Nach beendeter Reaktion gab man eine pH-neutrale Lösung aus 140 g der feuchten Paste aus 5a) und 500 ml Wasser zu und hielt den pH bei 5-6 durch Zudosieren von Natriumhydrogencarbonatlösung (10 Gew.-%). Nach vollständigem Umsatz wurde der Farbstoff durch Zugabe von 450 g Natriumchlorid gefällt und durch Filtration iso liert. Nach Trocknung im Vakuum bei 40°C erhielt man einen bläulichen Farbstoff der Formel

Es resultierten in beiden Fällen (Beispiel 4 und 5) hochwertige bläuliche Baumwollreaktivfarbstoffe, die Baumwolle in einem kla ren Türkiston färbten.

Beispiel 6

a) 164 g Sulfoanthranilsäure wurden in 300 ml Wasser angerührt und bei 0-5°C mit 125 ml Salzsäure (30 Gew.-%) und 165 ml einer 23 gew.-%igen Nitritlösung versetzt. Nach 30 min wurde der Nitritüberschuß mit Amidosulfosäure zerstört. Anschlie ßend ließ man die Reaktionsmischung innerhalb 30 min in eine Lösung aus 50 ml Natronlauge (50 Gew.-%) und 150 g Na₂S₂O₅ in 225 ml Wasser bei 25-30°C zutropfen, wobei der pH-Wert bei 6 gehalten wurde und auf 60°C erwärmt wurde. Nach beendeter Reaktion wurden 59,5 g Benzaldehyd und 32 ml Salzsäure (30 Gew.-%) zugegeben und bei 90°C ein pH-Wert von 5-6 durch Zugabe von Salzsäure gehalten. Nach vollständigem Umsatz versetzte man die Mischung mit 70 ml Natriumhydroxid (pH 8) und 1,5 g Emulan EL und destillierte 200 ml Wasser von der Reaktionsmischung ab. Zur Isolierung wurde mit 50 ml Salzsäure (30 Gew.-%) auf pH 4 gestellt, der ausgefallene Niederschlag abgesaugt, mit 300 ml Natriumchlorid-Lösung gewaschen und im Vakuum getrocknet.
b) 90,5 g 6-Acetamino-2-aminophenol-4-sulfonsäure wurden in 500 ml Eiswasser bei pH 7 angerührt und mit 62,5 ml Salzsäure (30 Gew.-%) und 81 ml einer 23 gew.-%igen Natriumnitritlösung versetzt. Nach beendeter Diazotierung wurde der Nitritüber schuß durch Zugabe einer kleinen Menge Amidosulfosäure zer stört.
c) 196 g des unter 6a) bereiteten Feststoffs wurde in 250 ml Eis wasser angerührt und bei 15°C mit Natriumhydroxid auf pH 6,5 gestellt. Hierzu wurden in zwei Portionen 73 g Kupfersulfat und die nach b) hergestellte Reaktionsmischung gegeben, wobei der pH-Wert bei 7 gehalten wurde. Nach mehreren Stunden Reak tionszeit wurden 149 ml Natronlauge (50 Gew.-%) zugegeben und 10 h bei 90 °C gerührt. Man ließ auf 60°C erkalten und stellte mit Salzsäure einen pH-Wert von 5 ein. Durch Zugabe von 300 g Kaliumchlorid wurde das Produkt ausgefällt, durch Filtration isoliert und getrocknet.
d) 42 g 4-[3'-(β-Sulfatoethylsulfonyl)propylsulfonyl]anilin wur den in 400 ml Eiswasser angerührt und mit Bicarbonat auf pH 3 gestellt. Dazu gab man eine Lösung aus 18,5 g Cyanurchlorid in 140 ml Aceton und hielt den PH-Wert bei 3-3,5. Diese Reaktionsmischung gab man zu einer Aufschlämmung von 56 g der unter c) bereiteten Mischung in 400 ml Wasser und erwärmte bei einem pH-Wert von 5,5 für 3 h auf 30°C. Nach beendeter Reaktion wurde der Farbstoff der Formel
durch Zugabe von 200 g Natriumchlorid gefällt, durch Filtra tion isoliert und bei 40 °C im Vakuum getrocknet.

Claims

1. Reaktivfarbstoffe der Formel I
in der
a 1 oder 2,
b 0 oder 1,
Y Vinyl oder einen Rest der Formel C₂H₄Q, worin Q für eine unter alkalischen Reaktionsbedingungen abspaltbare Gruppe steht,
W
im Fall 1) den Rest einer Kupplungskomponente, eines Monoazofarbstoffs oder zusätzlich, wenn b = 0, eines Disazofarbstoffs, die weitere reaktive Gruppen tragen können, oder
im Fall 2) den Rest eines Chromophors, der gegebe nenfalls weitere reaktive Gruppen auf weist und der sich von einem gegebenen falls metallisierten Mono- oder Disazo farbstoff, einem Triphendioxazin, einem Anthrachinon, einem metallisierten Formazan oder einem metallisierten Phthalocyanin ableitet,
L¹
im Fall 1) eine Azobrücke oder
im Fall 2) ein Brückenglied der Formel O₂S-NZ¹, OC-NZ¹, Z¹N-SO₂, Z¹N-CO, Z¹N-CO-NZ², NZ¹ oder
worin Z¹ und Z² unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl oder Phenyl und Hal für Fluor, Chlor oder Brom oder NZ¹ oder NZ² auch für Piperazin-1,4-diyl stehen,
L² einen Rest der Formel
worin Z³, Z⁴, Z⁵ und Z⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl oder Phenyl und L⁴ für C₂-C₈-Alkylen oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Hydroxysulfonyl substituiertes Phenylen stehen und Hal jeweils die obengenannte Bedeutung besitzt,
L³ C₃-C₆-Alkylen, das durch 1 oder 2 nichtbenachbarte Sauerstoffatome unterbrochen sein kann,
Ar den Rest von Benzol oder Naphthalin und
A¹ und A² unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, das durch Amino oder C₁-C₄-Alkanoyl amino substituiert sein kann, C₁-C₆-Alkoxy, Hydroxy, Halogen, Nitro, Amino, C₁-C₄-Alkanoyl amino, Mono- oder Di-C₁-C₆-alkylamino, Hydroxy sulfonyl, Carboxyl, Carbamoyl, Mono- oder Di-C₁-C₆-alkylcarbamoyl, Sulfamoyl, Mono- oder Di-C₁-C₆-alkylsulfamoyl, Cyano oder einen Rest der Formel (NH-)_c(CH₂-)_dSO₂-Y, worin c für 0 oder 1 und d für 0, 2 oder 3 stehen und Y die obengenannte Bedeutung besitzt,
bedeuten.

2. Reaktivfarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß L³ C₃- oder C₄-Alkylen bedeutet.

3. Reaktivfarbstoffe nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Ar den Rest von Benzol bedeutet.

4. Reaktivfarbstoffe nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß A¹ und A² unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₄-Alkoxy, Hydroxy, Halogen, Hydroxysulfonyl oder Carboxyl bedeuten.

5. Reaktivfarbstoffe nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß L¹ im Fall 2) ein Brückenglied der Formel
bedeutet.

6. Verwendung der Reaktivfarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 zum Färben oder Bedrucken von Hydroxygruppen oder Stickstoff atome aufweisenden Substraten.