BG63088B1

BG63088B1 - Метод за получаване на оцветени меламин-формалдехидни кондензационни продукти и тяхното използване

Info

Publication number: BG63088B1
Application number: BG101590A
Authority: BG
Inventors: Erhard Guenther; Wolfgang Reuther
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1994-12-23
Filing date: 1997-06-09
Publication date: 2001-03-30
Also published as: CA2208527A1; DE4446386A1; CZ187297A3; HUT77681A; CA2208527C; JP3717182B2; EP0799260A1; PL183222B1; CN1171122A; MX9704394A; HU215790B; EP0799260B1; DE59505864D1; US5837013A; ATE179725T1; FI114918B; NO312842B1; AU4344396A; FI972679A; CN1072235C

Abstract

Изобретението се отнася до метод за получаване наоцветени меламин-формалдехидни кондензационни продукти. По него се смесват пигменти или багрила в реакционна смес, като в първия етап диспергираната смес съдържа: а) заместен меламин с формула, в която всички Х1, Х2 и Х3 са подбрани от -NH2, -NHR1 и-NR1R2, като не всички Х1, Х2 и Х3 са -NH2 и всеки Х1 и Х2 е подбран от хидрокси-С2-С10-алкил, хидрокси-С2-С4-алкил-(окса-С2-С4-алкил)n, като n е от 1 до 5, и амино-С2-С12-алкил, или смеси на меламини с формула I, б) по желание формалдехид или съединения, донори на формалдехид, при моларно съотношение на формалдехид към меламини I от 40:1 до 0, в)пигмент или багрило и г) по желание фенол, незаместен или заместен чрез радикали, избрани от групата, състояща се от С1-С9 алкил и хидроксил, С1-С4 алкани, заместени чрез 2 или 3 фенолни групи, ди(хидроксифенил) сулфони или вместо това - техни смеси. Пигментът или багрилото е от 0,01 до 30% тегл. иса базирани на а) и б), а фенолът е от 0 до 5 мол.% и е базиран на а) и б), като при интензивното разбъркване изчезват всички пигментни агломерати 21 m. Във втория етап се смесва продуктът от първияетап с меламин и по желание с фенол, заместен меламин с формула I, и формалдехид или съединения, донори на формалдехид. Количествата им са подбрани така, че моларното съотношение на меламините (меламин и а) към б) е от 1:1,15 до 1:4,5, пигментът илибагрилото са от 0,01 до 5% тегл., базирани на меламин и а) и б), и фенолът е от 0 до 5 мол%, б

Description

Област на техниката

Изобретението се отнася до подобрен метод за получаване на оцветени меламин-формалдехидни кондензационни продукти чрез смесване на пигменти или багрила в реакционна смес, включваща изходни продукти за получаване на меламин-формалдехидните кондензационни продукти.

Изобретението се отнася и до оцветени меламин-формалдехидни кондензационни продукти и до тяхното приложение за произвеждане на оцветени изделия, в частност влакна и тъкани.

Предшестващо състояние на техниката

ЕР-А 523485 описва оцветени меламинформалдехидни кондензационни продукти, получени със или без включване в реакционната смес на прибавки, например като пигменти или багрила.

Недостатъкът на този неспецифичен процес е, че се получават нехомогенно оцветени продукти за някои области на приложение, особено в текстилната промишленост, за производството на влакна и тъкани. От експерименталните данни се вижда че, разтворите, които се използват при преденето често съдържат “рибени очи”, които могат да причинят блокиране на тръбопроводите и отворите.

Техническа същност на изобретението

Задачата на изобретението е да се предложи подобрен процес за получаване на оцветени меламин-формалдехидни кондензационни продукти, при който споменатите недостатъци са избегнати.

Установено е, че тази задача е решена чрез процес за получаване на оцветени меламинформалдехидни кондензационни продукти чрез смесване на пигменти или багрила в реакционна смес, включваща изходни продукти за получаване на меламин-формалдехидни кондензационни продукти, която се състои от:

(А) диспергирана смес, включваща по същество

а) заместен меламин от формула в която всички X¹, X² и X³ са подбрани от групата, състояща се от ~NH2, -NHR¹ и NR’R², и всички X¹, X² и X³ не са -NH2, и всеки X¹ и X² е подбран от групата, състояща се от хидрокси-С₂-С₁₀-алкил, хидрокси-С₂-С₄-алкил-(окса-С₂-С₄-алкил)п, където η е от 1 до 5, и аминоС₂-С₁₂-алкил, или смеси на меламини I, и

б) ако е желано, формалдехид или формалдехид-даващи съединения при моларно съотношение на формалдехид към меламини I в порядъка от 40:1 до 0,

в) пигмент или багрило, и

г) ако е желано, фенол, незаместен или заместен чрез радикали, селектирани от групата, състояща се от С₍-С,-алкил и хидроксил, С,-С₄алкани, заместени чрез 2 или 3 фенолни групи, ди(хидроксифенил) сулфони или вместо това техни смеси.

Пигментът или багрилото са прибавени в количество от 0,01 до 30% тегл., базирани на (а) и (б), и фенолът е прибавен в количество от 0 до 5% моларни (мол.%), базиран на (а) и (б), чрез интензивно разбъркване, докато изчезнат всички пигментни агломерати >1 pm, и след това (Б) смесвайки сместа, приготвена в (А) с меламин и ако е желано освен това с фенол, заместен меламин I и формалдехид ири формалдехиддаващи съединения, като количествата са подбрани така, че моларното съотношение на меламините (меламин и (а) към (б) е от 1:1,15 до 1:4,5, пигментът или багрилото присъстват в количество от 0,01 до 5% тегл., базирани на меламин (а) и (б), и фенолът присъства в количество от порядъка на 0 до 5% мол. базирани на меламин и (а) и (б), и след това кондензирани по конвенционален способ.

Открити са и оцветени меламин-формалдехидни кондензационни продукти и тяхното използване за производството на оцветени продукти, по-специално на влакна и тъкани.

Първият етап на процеса за получаване на изобретението включва диспергиране на смес, състояща се предимно от

(а) заместен меламин с формула

X

I

в която всички X', X² и X³ са подбрани от групата, състояща се от -NH2, -NHR¹, и NR'R², и всички X¹, X² и X³ не са -NH2, и всеки X¹ и X² са подбрани от групата, състояща се от хидрокси-С₂-С₁₀-алкил, хидрокси-С₂-С₄-алкил(окса-С₂-С₄-алкил)п, където η е от 1 до 5, и амино-С₂-С₁₂-алкил, или смеси на меламини I, и

б) ако е желано, формалдехид или формалдехидцаващи съединения при моларно съотношение на формалдехид към меламин I в порядъка от 40:1 до 0, за предпочитане от 25:1 до 0, в) пигмент или багрило, и

г) ако е желано, фенол, незаместен или заместен чрез радикали, селектирани от групата, състояща се от С]-С₉-алкил и хидроксил, СЩС^-алкани, заместени чрез 2 или 3 фенолни групи, ди(хидроксифенил) сулфони или вместо това техни смеси, пигментът или багрилото са прибавени в количество от 0,01 до 30% тегл., за предпочитане от 0,5 до 15% (тегло), базиран на (а) и (б), и фенолът е прибавен в количество от 0 до 5% мол., за предпочитане от 0,2 до 2% мол., базиран на (а) и (б), чрез интензивно разбъркване, докато изчезнат всички пигментни агломерати >1 μπι.

Подходящи за използване като заместени меламини с обща формула

X

I

са тези, при които всички X¹, X² и X³ са подбрани от групата, състояща се от -ΝΗ2, NHR¹, и -NR‘R², но всички X¹, X² е X³ не са NH2, и всеки X¹ и X² са подбрани от групата, състояща се от хидрокси-С₂-С_|0-алкил, хидроксиС₂-С₄-алкил-(окса-С₂-С₄-алкил)п, където η е от 1 до 5, и амино-С₂-С₁₂-алкил.

Хидрокси-С₂-С_|0-алкил е за предпочитане хидрокси-С₂-С₆-алкил, такива като 2-хидроксиетил,

3-хидрокси-п-пропил, 2-хидроксиизопропил, 4хидрокси-п-бутил, 5-хвдрокси-п-пентил, 6-хидрокси-п-хексил, 3-хидрокси-2,2-диметилпропил, като се предпочита хидрокси-С₂-С₄-алкил, такъв като

2- хидроксиетил, З-хидрокси-п-пропил, 2-хидроксиизопропил, 4-хидрокси-п-бутил, като особено се предпочитат 2-хидроксиетил и 2-хидроксиизопропил.

Хидрокси-С₂-С₄-алкил- (окса-С₂-С₄-алкил)п се предпочита да има η от 1 до 4, като особено се предпочита η 1 или 2, като 5-хидрокси-З-оксапентил, 5-хидрокси-3-окса-2,5-диметилпентил, 5хидрокси-3-окса-1,4-диметилпентил, 5-хвдрокси-

3- окса-1,2,4,5-тетраметилпентил, 8-хидрокси-3,6диоксаоктил.

Амино-С₂-С₁₂-алкил се предпочита, такъв като амино-С₂-С₈-алкил, като се предпочита 2аминоетил, 3-аминопропил, 4-аминобутил, 5аминопентил, 6-аминохексил, 7-аминохептил или

8-аминооктил. Особено се предпочитат 2-аминоетил или 6-аминохексил, а особено се предпочита 6-аминохексил.

Особено подходящи заместени меламини за изобретението представляват например следните съединения:

2-хидроксиетиламин-заместени меламини, такива като 2-(2-хидроксиетиламин)-4,6-диамино-

1,3,5-триазин,

2,4-ди (2-хидроксиетиламин) -6-амино-1,3,5триазин,

2.4.6- трис (2-хидроксиетиламин) -6-амино-

1,3,5-триазин,

2-хидроксиизопропиламин-заместени меламини, такива като

2- (2-хидроксиизопропиламин) -4,6-диамино-

1,3,5-триазин,

2,4-ди (2-хидроксиизопропиламин) -6-амино-

1,3,5-триазин,

2.4.6- трис(2-хидроксиизопропиламин)-6-

1,3,5-триазин,

5- хидрокси-З-оксапентиламин-замесгени меламини, такива като

2- (5-хидрокси-З-оксапентиламин) -4,6-диамин-1,3,5-триазин,

2,4-ди (5-хидрокси-З-оксапентиламин) -6диамин-1,3,5-триазин,

2.4.6- трис(5-хидрокси-3-оксапентиламин)-

1,3,5-триазин,

6- аминохексиламин-заместени меламини, такива като

2-(6-аминохексиламин) -4,6-диамино~1,3,5триазин,

2,4-ди (6-аминохексиламин) -6-амин-1,3,5триазин,

2,4,6-трис (6-аминохексиламин) -1,3,5-триазин или вместо това смеси, например смес от 10 мол.% на 2-(5-хидрокси-3-оксапентиламин)-4,6диамино-1,3,5-триазин, 50% от 2,4-ди(5-хидрокси-

3- оксапентиламин)-6-диамин-1,3,5-триазин и 40% от 2,4,6-трис(5-хидрокси-3-оксапентиламин)-1,3,5триазин.

Формалдехидьт обикновено се използва под формата на воден разтвор, имащ концентрация например от 40 до 50% тегл., или под формата на съединения, които дават формалдехид, например под формата на олигомеричен или полимеричен формалдехид в твърдо състояние, такива като параформалдехид, 1,3,5-триоксан или 1,3,5,

7-тетроксакан.

Подходящи феноли за изобретението представляват фенолите, съдържащи една или две хидроксилни групи, такива като фенол, незаместен или заместен чрез радикали, подбрани от групата, състояща се от С^С,-алкил и хидроксил и също С^С^-алкани, заместени чрез 2 или 3 фенолни групи, ди(хидроксифенил)сулфони или вместо това техни смеси.

Предпочитани феноли, например са фенол,

4- метилфенол, 4-терт-бутилфенол, 4-п-октилфенал, 4-п-нонилфенол, пирокатехал, резорцинол, хидрохинон, 2,2-бис- (4-хидроксифенил) -пропан или 4,4’-дихидроксидифенилсулфон, особено за предпочитане са фенол, резорцинол и 2,2-бис (4хидроксифенил) -пропан.

Багрилата, които са използвани в процеса за получаване на изобретението, са от класа на азо, антрахинонови, кумаринови, метинови или азометинови, хинофталонови или азотни багрила. Те също така не съдържат йонни групи или носят карбоксилна и/или сулфогрупа.

Подходящите за целите на изобретението багрила, които не съдържат йонни групи, са описани подробно по-долу.

Подходящите азо багрила включват, в частност моноазо или диазо багрила, например тези с диазо компонент, произлязъл от анилина или от петчленен ароматен хетероцикличен амин, който има от един до три хетероатома, избрани от групата, състояща се от азот, кислород и сяра в хетероцикличен пръстен и могат да бъдат разтворени в бензенов, тиохенов, пиридинов или пиримидинов пръстен.

Важните моноазо или диазо багрила включват например тези, чиито диазо компонент е дериват, например на анилина или на хетероцикличен амин на групите на пирола, фурана, тиофена, пиразола, имидазола, оксазола, изоксазола, тиазола, изотиазала, триазола, оксадиазола, тиадиазола, бензофурана, бензотиофена, бензимидазола, бензоксазола, бензотиазола, бензизотиазола, пиридотиофена, пиримидотиофена, тиенотиофена или тиенотиазола.

Особено подходящи са тези диазо компоненти, които произлизат от анилина или от хетероцикличен амин на групите на пирола, тиофена, пиразола, тиазола, изотиазала, триазола, тиадиазола, бензотиофена, бензотиазола, бензизотиазола, пиридотиофена, пиримидотиофена, тиенотиофена или тиенотиазола.

Също така представляват интерес и азо багрила с включен компонент, например на групите на анилина, аминонафталена, аминотиазола, диаминопиридина или хидроксипиридона.

Ос особена важност са азо багрилата с формула

D¹—N=N--К* (Па) в която D¹ е радикал с формула

3	2 3 5 ^L\-..-/^{L L}·	6 Θ
UUL N 1 4	JUL s	< JL LLU N S 1 4
L (Ша) »	(Illb)	L (IIIc) (Hid)

9	10 L. N
	<A
s	N
	I⁴ L
(Hie)	(IIIT)

12
N N	\--N
<x s	j¹ IL V
(IHq)	(IHh)

(Illk.)

(Him)

(IIIo)

(IHq)

и К* е хидроксифенил или радикал с формула

(IVc)

UAU

(IVe) в която L¹ е азот, циан, С]-С6-алканоил, бензоил, С^Ц-алкилсулфонил, заместен или незаместен фенилсулфонил или радикал с формулата -СН=Т, където Т е хидроксиимин, С^-С,алкоксиимин или радикал на киселинно-СН съединение, I? е водород, Cj-Cj-алкил, халоген, хидроксил, меркапто, незаместен или фенил- или СЩ С4-алкокси-заместен С^С^алкокси, заместен или незаместен фенокси, незаместен или фенилзаместен С,-С6-тиоалкил, заместен или незаместен тиофенил, C^Cj-алкилсулфонил или заместен или незаместен фенилсулфонил, L³ е циан, С,-С4-алкоксикарбонил или азот, L⁴ е водород, С(-С6-алкил или фенил, L⁵ е C^Cj-алкил или фенил, L⁶ е водород, циан, С(-С₄-алкоксикарбонил, C_t-C₆ алканоил, тиоцианат или халоген, L⁷ е азот, циан, Щ-Ц-алканоил, бензоил, С^-С^-алкоксикарбонил, ⁴θ С_|-С₍.-алкилсулфонил, заместен или незаместен фенилсулфонил или радикал с формула -СН=Т, където Т вече е дефиниран по-горе, L* е водород, С₍-С₆-алкил, циан, халоген, незаместен или фенил- или С₁-С₄-алкокси-заместен СЩС^-алкокси, 4$ незаместен или фенил-заместен СЩС^-тиоалкил, заместен или незаместен тиофенил, С,-С₆-алкилсулфонил, заместен или незаместен фенилсулфонил или Щ-СЩалкоксикарбонил, L’ е циан, незаместен или фенил-заместен С₍-С₆-алкил, не5® заместен или фенил-заместен Ц-С^-тиоалкил, заместен или незаместен фенил, тиенил, С,-С₄-алкилтиенил, пиридил или С,-С₄-алкилпиридил, L¹⁰ е фенил или пиридил, L'¹ е трифлуорметил, азот, Ц-Ц-алкил, фенил, незаместен или фенилзаместен С\-С6-тиоалкил, или С1-С6-диалкиламин, L¹² е C^Cj-алкил, фенил, 2-тиоцианоетил или 2(С]-С₄-алкоксикарбонил)тиоетил, L¹³ е водород, азот или халоген, L¹⁴ е водород, циан, С(-С4алкоксикарбонил, азот или халоген, L¹⁵, L¹⁶ и L¹⁷са идентични или различни и всеки един, независимо от друг, е водород, (ф-С^-алкил, С1-С₆алкокси, халоген, азот, циан, заместен или незаместен (ф-Ц-алкоксикарбонил, Ц-Ц-алкилсулфонил, заместен или незаместен фенилсулфонил или заместен или незаместен азофенил, R¹ и R²са идентични или различни и всеки един, независимо един от друг, е водород, заместен или незаместен СфС^-алкил, със или без прекъсване посредством един или два кислородни атома в етерна функция, С5-С7-циклоалкил или С3-С6алкенил, R³ е водород, С1-С₆-алкил или С₍-С₆алкокси, R⁴ е водород, (ф-С^-алкил, С₍-С₆алкокси, С^С^алкилсулфонил-амин, заместен или незаместен ф-Ц-алканоиламин или бензоиламин,

R^J и R⁶ са идентични или различни и всеки един, независимо един от друг, е водород или (3,-(^алкил, R⁷ е водород, заместен или незаместен фенил или тиенил, R⁸ е водород или С(-С6-алкил, 5 R⁹ е азот, карбамоил или ацетил, R¹⁰, R¹¹ и R¹² са идентични или различни и всеки един, независимо един от друг, е водород, заместен или незаместен С(-С₁₂-алкил, със или без прекъсване чрез един или три кислородни атома в етерна функция, 10 С₅-С₇-циклоалкил, заместен или незаместен фенил, С₃-С₆-алкенил, заместен или незаместен бензоил, С₁-С₈-алканоил, С₁-С₆-алкилсулфонил или заместен или незаместен фенилсулфонил, или R¹¹и R¹² заедно с азотния атом са свързани заедно с 15 5- или 6-членен наситен хетероцикличен радикал със или без допълнителни хетероатоми, и R¹³ е водород или Cj-С^алкил.

Подходящите антрахинонови багрила произлизат, например от класа на 1-аминоантра20 хиноните. Те съответстват например на формулите

NH---А

(Vb),

NH Ο

II Γ II

(Vd), в които А¹ е водород, С]-С8-алкил или заместен или незаместен фенил, А² е хидроксил или радикалът ΝΗ-Α¹, А³ е водород или азот, А⁴е халоген, хидроксифенил, С1-С₄-алкоксифенил или радикал с формула

в която G¹ е кислород или сяра и G² е водород или C^Cj-моноалкилсулфамоил, чиято алкилна верига е прекъсвана чрез 1 или 2 кислородни атома в етерна функция, един от двата радикала А⁵ и А⁶ е хидроксил, а другият е ΝΗΑ¹ или всеки един А⁵ и А⁶ е водород, А⁷ е водород, С,-С₈-алкил със или без прекъсване чрез 1 или 3 кислородни атома в етерна функция, един от двата радикала А’ и А’ е хидроксил, а другият е анилин, и G³ е кислород или амин.

Подходящите кумаринови багрила произлизат например от класа на 7-диалкиламинокумарините. Те съответстват например на формулата

в която W¹ и W², независимо един от друг, са С,-С4-алкил, W³ е бензимидазол-2-ил, 5хлорбензоксазол-2-ил, бензотиазол-2-ил, 4хидроксихиназолин-2-ил или 5-фенил-1,3,4тиадиазол-2-ил, и W⁴ е С(-С₈-алкил.

Подходящите метинови или азаметинови багрила произлизат например от класа на триазолопиридините или пиридините. Те 15 съответстват например на формулата Vila или Vllb

Vllb в които X е азот или CH, Q* е Ц-С^алкил със или без заместване и със или без прекъсване чрез 1 или повече кислородни атома в етерна функция, заместен или незаместен фенил или хидроксил, Q² е 5-членен ароматен хетероцикличен радикал, Q³ е водород, циан, карбомил, карбоксил или Ц-С^-алкоксикарбонил, Q⁴ е кислород или радикал с формула C(CN)2, C(CN) СООЕ¹ и C(COOE^l)j, където Е¹ е във всеки отделен случай С(-С₈-алкил със или без прекъсване чрез 1 или 2 кислородни атома в етерна функция, Q⁵ е водород или С^С^алкил, Q⁶e С^С^-алкил със или без заместване и със или без прекъсване чрез един или повече кислородни атома в етерна функция, заместен или незаместен фенил, хидроксил, радикал с формулата NE²E³, където Е² и Е³са идентични или различни и всеки един, независимо от другия, е водород, заместен или незаместен С^С^-алкил, С₃-С₇-циклоалкил, заместен или незаместен фенил, заместен или незаместен пиридил, заместен или незаместен Ц-С^-алканоил, С^С^-алкоксикарбонил, заместен или незаместен Ц-С^-алкиласулфоноил, С₃-С,-циклоалкилсулфонил, заместен или незаместен фенилсулфонил, заместен или незаместен пиридилсулфоноил, заместен или незаместен бензоил, пиридилкарбонил или тиенилкарбонил, или Е² и Е³, свързани заедно с азотния атом, са незаместен или С^С^алкилзаместен сукцинамид, незаместен или С^-С^-алкилзаместен фталимид или пет- или шестчленен наситен хетероцикличен радикал със или без допълнителни хетероатоми.

Багрилата с формула Vila и Vllb могат да съществуват като множество тавтомерни форми, всички които се съдържат в патентните претенции. Например съединенията с формула Vila (където Q⁴ е кислород и Q⁵ е метил) могат да съществуват в следните тавтомерни форми

където Q² може да бъде получен например от компонентите на пирола, тиазола, тиофена или групата на индола.

Важни Q² радикали са например тези с формули Villa- VUId

Villa

VUIb

VIIIc

VUId в които m е 0 или 1, Е⁴ и Е⁵ са идентични или различни и всеки един, независимо един от друг, е водород, или вече гореспоменатият радикал R¹, с изключение за хидроксил, или свързани заедно с азотния атом, са 5- или 6-членен заместен хетероцикличен радикал със или без допълнителни хетероатоми, Е⁶ е водород, халоген, С]-С8-алкил или незаместен или С,-С4-алкил- или Cj-C^-алкокси-заместен фенил, незаместен или С,С4-алкил- или С(-С4-алкокси-заместен бензил, циклохексил, тиенил, хидроксил или моно-(С(С8-алкил)амин, Е’ и Е⁸ са независимо един от друг водород, хидроксил, незаместен или фенилили Cj-Ц-алкилфенил-заместен Cj-Cj-алкил, незаместен или фенил- или С^-С^-алкилфенилзаместен С^-С^-алкокси, С|-С,-алканоиламин, С,С,-алкилсулфониламин или моно- или ди (Ц-Cjалкил)аминосулфониламин, Е⁹ е циан, карбамоил, моно- или диСС^^-алкил) карбамоил, С,-С₈-ал коксикарбонил или заместен или незаместен фенил, и Е¹⁰ е халоген, водород, С,-С₄-алкил, С,-С₄-алкокси, С]-С₄-тиоалкил, незаместен или С₍-С₄-алкил- или С₁-С₄-алкокси-заместен фенил или тиенил.

Особено подходящите хинофталонови багрила имат хинолинов пръстен, който е или незаместен, или халогензаместен в позиция 4 на пръстена. Те са в съответствие с примера на формула

G

в която G⁴ е водород, хлор или бром. Подходящите азотни багрила са в съответ ствие с примера на формула

Всеки алкил или алкенил, който се появява в споменатите формули, може да бъде с права или разклонена верига.

Всеки заместен алкил, който се явява в споменатите формули, може да има като заместители, например освен вече заявените, и циклохексил, фенил, С₍-С₄-алкилфенил, С₍-С₄-алкоксифенил, халофенил, C^Cj-оксиалканоил, С,-С₈алкиламинкарбонилокси, С^С^-алкоксикарбонил, С^С^-оксиалкоксикарбонил, в който случай алкидната верига в последните два радикала може да бъде прекъсната от един до четири кислородни атома в етерна функция и/или може да бъде фенил- или феноксизаместена, циклохексилокси, фенокси, халоген, хидроксид или циан. Броят на заместителите в заместения алкил е обикновено 1 или 2.

Във всеки кислородпрекъснат алкил, срещащ се споменатите формули, броят на прекъсващите кислородни атоми в етерна функция, освен вече заявените, е за предпочитане от 1 до 4, особено 1 или 2.

Всеки заместен фенил или пиридил, който се явява в споменатите формули, може да има като заместители, например освен друг път заявените, С,-С₈ -алкил, C^Cj-алкокси, халоген, специално хлор или бром, азот или карбоксил. Броят на заместителите в заместения фенил или пиридил обикновено е от 1 до 3.

Изложените по-долу примери са за радикалите във формули от II до V.

Всеки един от L², L⁴, L^J, L⁸, L’, L¹¹, L¹², L¹⁵, L¹⁶, L¹⁷, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁸, R¹⁰, R, R¹² и R¹³, е например метил, етил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, вторичен бутил, пентил, изопентил, неопентил, третичен пентил, хексил или 2метилпентил.

L’ може също така да бъде, например бензил или 1- или 2-фенилетил.

Всеки един L², L⁸, L’ и L¹¹ може също така да бъде например, тиоетил, тиометил, тиопропил, тиоизопропил, тиобутил, тиоизобутил, тиопентил, тиохексил, тиобензил или 1- или 2-тиофенилетил.

Всеки един L² и L⁸ може също така да бъде например тиофенил, 2-тиометилфенил, 2тиометоксифенил и 2-тиохлорфенил.

Всеки един L², L⁸, L¹·⁵, L'⁶, L¹⁷, R³ и R⁴може също така да бъде например метокси, етокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, вторичен-бутокси, пентилокси, изопентилокси, неопентилокси, третичен пентилокси, хексилокси или 2-метилпентилокси.

L⁶ има значенията, посочени по-горе, а всеки един от L², L⁸, L¹³, L¹⁴, L¹⁵, L'⁶ и L¹⁷ може, освен това да бъде, например флуор, хлор или бром.

L⁷ има значенията, посочени по-горе, а всеки един от L¹, L², L⁸, L¹⁵, L¹⁶, L¹⁷, R¹⁰, R¹¹ и R¹²може, освен това да бъде, например, метилсулфонил, етитсулфонил, пропилсулфонил, изопропилсулфонил, бутилсулфонил, изобутилсулфонил, вторичен бутилсулфонил, пентилсулфонил, изопентилсулфонил, неопентилсулфонил, хексилсулфонил, фенилсулфонил, 2-метилфенилсулфонил,

2-метоксифенилсулфонил, 2-хлорфенилсулфонил.

L³ има значенията, посочени по-горе, а всеки един от L⁶, L⁷, L⁸, L¹⁴, L^IJ, L¹⁶ и L¹⁷ може, освен това да бъде например метоксикарбонил, етоксикарбонил, пропоксикарбонил, изопропоксикарбонил, бутоксикарбонил, изобутоксикарбонил, и вторичен бутоксикарбонил.

Всеки един от L¹³, L¹⁶ и L¹⁷ може освен това да бъде например 2-феноксиетоксикарбонил,

2- или 3-феноксипропоксикарбонил, 2- или 4феноксибутоксилкарбонил, азофенил, 4-азонитрофенил или 2,4-динитро-6-азобромфенил.

Всеки един L² и L⁸ може също да бъде например 2-метоксиетокси, 2-етоксиетокси, 2- или

3- метоксипропокси, 2- или 3-етоксипропокси, 2или 4-метоксибутокси, 2- или 4-етоксибутокси, 5-метоксипентилокси, 5-етоксипентилокси, 6-метоксихексилокси, 6-етоксихексилокси, бензилокси или 1 или 2-фенилотокси.

L“ може също да бъде например диметил амин, диетиламин, дипропиламин, диизопропиламин, дибутиламин, дипентиламин, дихексиламин или N-Menvi-N-erwiaMHH.

L¹² може също да бъде например 2-метоксикарбонилетилтио или 2-етоксикарбонилетилтио.

Всеки един R^l, R², R^H, R¹² и R’³ може също да бъде например циклопентил, циклохексил или циклохептил.

L’ може също да бъде например фенил, 2-

3- или 4-метилфенил,2,4-диетилфенил, 2-, 3- или

4- диметоксифенил, 2-, 3-, или 4-хлорфенил, или

2-, 3-, или 4-метилпиридил.

Всеки един L* и L⁷ може също да бъде например формил, ацетил, пропионил, бутирил, пентаноил или хексаноил.

В -СН“Т радикал L* и L⁷, където Т произлиза от киселинно-СН съединение Н2Т, което могат например да бъдат съединения с формула

(ΧΙΟ (Х1а) (Xlb)

СН

(Xld)

□Ζ I t

(Xlg) в които Z¹ е циан, азот, С₍-С₄-алканоил, заместен или незаместен бензиноил, С₍-С₄алкилсулфонил, заместен или незаместен фенилсулфоноил, С,-С₄-алкоксикарбонил, С₃-С₄алкенилоксикарбонил, феноксикарбонил, карбомоил, моно- или ди(С-С₄-алкил)-карбомоил, заместен или незаместен фенилкарбомоил, заместен или незаместен фенил, 2-бензотиазолил, 2-бензимидизолил, 5-фенил-1,3,4-тиадиазол-2-ил или

2-хидрокси-З-хиноксалинил, Z² е С,-С4 -алкил, С,С4-алкокси или С3-С4-алкенилокси, Z³ е C,-C4- алкоксикарбонил, С₃-С₄-алкенилоксикарбонил, фенилкарбомоил или 2-бензимидазолил, Z⁴ е циан, (ф-С^-алкоксикарбонил или С3-С4-алкенил^5 оксикарбонил, Z⁵ е водород или С,-С4-алкил, Z⁶е водород или (ф-С^-алкил или фенил, и Z⁷ е С₍С₄-алкил.

Подчертано е вниманието по отношение на радикалите, произлезли от съединения с формули Xia, Xlb и Х1с, в които Z¹ е циан, С(-С4алканоил, Ц-С^-алкоксикарбонил или С3-С4-алкенилоксикарбонил, Z² е С,-С4-алкил, (ф-С^-ал кокси или С₃-С₄-алкенилокси, Z³ е Ц-С^-алкоксикарбонил или С₃-С₄-алкенилоксикарбонил и Z⁴е циан.

Особено подчертано е вниманието по отношение на радикалите, произлезли от съединения с формули Xia, Xlb или Xie, в които Z¹ е циан, С1-С4-алкоксикарбонил или С3-С4-алкенилоксикарбонил, Z² е С.-С^-алкокси или С2-С₄-алкенилокси, Z³ е С^-С^-алкоксикарбонил или С₃С₄-алкенилоксикарбонил и Z⁴ е циан.

Всеки един от R¹⁰, R¹¹ и R¹² може също така да бъде например хептил, октил, 2-етилхексил, нонил, децил, уцдецил, додецил, 4,7-диоксанонил, 4,8-диоксадецил, 4,6-диоксаундецил, 3,6,9триоксаундецил, 4,7,10-триоксаундецил или 4,7,10-триоксадодецил.

Всеки един от R¹, R², R¹“, R“ и R¹² може също например да бъде 2-метоксиетил, 2-етоксиетил, 2-пропоксиетил, 2-бутоксиетил, 2-изобутоксиетил, 2- или 3-метоксипропил, 1-метоксипроп-2-ил, 2- или 3-етоксипропил или 2- или

3-пропоксипропил, 3,6-диоксахептил, 3,6-диоксаоктил, 4,7-диоксаоктил, 2-хидроксиетил, 3-хидроксипропил, 4-хидроксипропил, 2-циклохексилоксиетил, 2- или 3-циклохексилоксипропил,

2- или 4-циклохексилоксибутил, 2-феноксиетил, 2-феноксипропил, 3-феноксипропил, 4-феноксибутил, 2-метоксикарбонилетил, 2-етоксикарбонилетил, 2- или 3-метоксикарбонилпропил,

2- или 3-етоксикарбонилпропил, 2- или 3-бутоксикарбонилпропил, 4-метоксикарбонилбутил, 4етоксикарбонилбутил, 2-цианетил, 2- или 3-цианпропил, 4-цианпропил, 2-циклохексилетил, 2- или

3- циклохексилпропил, бензил, 1- или 2-фенилетил, 2-ацетилоксиетил, 2-пропионилоксиетил, 2или 3-ацетилоксипропил, проп-2-ен-1-ил, 2-метилпроп-2-ен-1-ил, бут-2-ен-1-ил или бут-З-ен-1-ил.

R¹¹ и R¹², комбинирани с азотния атом и свързани заедно в пет- или шестчленен наситен хетероцикличен радикал със или без допълнителни хетероатоми, могат например да бъдат пиролидинил, пиперидинил, морфолинил, тиоморфолинил, тиоморфолинил-Б-З-двуокис, пиперазинил или 14-((^-С₄-алкил)пиперазинил, такива като Nметил- или N-етил-пиперазинил.

R'°, R и R¹²· могат също така например да бъдат формил, ацетил, пропионил, бутирил, изобутирил, пентаноил, хексаноил, хептаноил, октаноил, 2-етилхексаноил, бензоил, 2-, 3- или

4- метилбензоил, 2-, 3- или 4-метоксибензоил или 2-, 3- или 4-хлорбензоил.

Изложените по-долу примери са за ради калите във формулите Va-Vd.

А¹ и А² всеки е например метил, етил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, вторичен бутил, третичен бутил, пентил, изопентил, неопентил, третичен пентил, хексил, 2-метилпентил, хептил,

1- етилпентил, октил, 2-етилхексил или изооктил.

А¹ може, също така например да бъде фенил, 2-, 3- или 4-метилфенил, 2-, 3- или 4-етилфенил, 2-, 3- или 4-пропилфенил, 2-, 3- или 4изопропилфенил, 2-, 3- или 4-бутилфенил, 2-, 4диметилфенил, 2-, 3- или 4-метоксифенил, 2-, 3или 4-етоксифенил, 2-, 3- или 4-изобутоксифенил, или 2,4-диметоксифенил.

А⁴ е например флуор, хлор, бром или 2-,

3- или 4-метоксифенил, 2-, 3- или 4-етоксифенил.

G² е например метилеулфамоил, етилеулфамоил, пропилеулфамоил, изопропилеулфамоил, бутилеулфамоил, пентилеулфамоил, хексилсулфамоил, хептилеулфамоил, октилеулфамоил или 4-оксахексилсулфамоил.

Изложените по-долу примери са за радикалите във формулите Via-Vic.

W¹ и А² и W⁴ всеки е например метил, етил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, вторичен бутил или третичен бутил.

W⁴ може също да бъде например пентил, изопентил, неопентил, третичен пентил, хексил,

2- метилпентил, хептил, 1 -етилпентил, октил, 2етилхексил или изооктил.

Изложените по-долу примери са за радикалите във формулите Vlla-VIIb. Q¹, Q⁵, Q⁶, Е¹, Е², Е³, Е⁴, Е⁵, Е⁶, Е⁷, Е⁸ и Е¹⁰ всеки е например метил, етил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, вторичен бутил или третичен бутил.

Q', Q⁶, Е¹, Е², Е³, Е⁴, Е⁵, Е⁶, Е⁷ и Е⁸ всеки може да бъде например пентил, изопентил, неопентил, третичен пентил, хексил, 2-метилпентил, хептил, 1-етилпентил, октил, 2-етилхексил или изооктил.

Q* Е² и Е³ всеки може да бъде например нонил, изононил, децил, изодецил, ундецил или додецил.

Q¹ може също да бъде например тридецил, изотридецил, тетрадецил, пентадецил, хексадецил, хептадецил, октадецил, нондецил, ейкозил, (гореобозначените изооктил, изононил, изодецил и изотридецил са тривиални наименования, които са произлезли от оксо процеси на алкохолите Uilmann’s Enzyklopedie der technishen Chemie, 4¹¹¹Edition, Volume 7, pages 215 do 217, и Volume 11, pages 435 и 436,2-метоксикарбонилетил, бензил, 1- или 2-фенилетил, 3-бензилоксипропил, феноксиметил, 6-фенокси-4-оксахексил, 8-фенокси-4-оксаоктил, 2-, 3- или 4-хлорфенил или 2-,

3- или 4-карбоксифенил.

Q' и Е* могат също така например да бъдат

2- метоксиетил, 2-етоксиетил, 2-пропоксиетил, 2изопропоксиетил, 2-бутоксиетил, 2- или 3-метоксипропил, 2- или 3-етоксипропил или 2- или 3пропоксипропил, 2- или 3-бутоксипропил, 2- или

4- метоксибутил, 2- или 4-етоксибутил, 2- или 4пропоксибутил, 3,6-диоксахептил, 3,6-диоксаоктил, 4,8-диоксанонил, 3,7-диоксаоктил, 3,7-диоксанонил, 4,7-диоксаоктил, 4,7-диоксанонил, 2- или

4-бутоксибутил или 4,8-диоксадецил.

Q¹ може също така например да бъде 3,6,9триоксадецил, 3,6,9-триоксаундецил, 3,6,9-триоксадодецил, 3,6,9,12-тетраоксатридецил, 3,6,9,12тетраоксатетрадецил, 11-оксахексадецил, 13-бутил-11 -диоксапентадецил.

Q³, Е², Е³ и Е⁴ всеки са например метоксикарбонил, етоксикарбонил, пропоксикарбонил, изопропоксикарбонил, бутоксикарбонил, изобутоксикарбонил, вторичен бутоксикарбонил.

Е⁹ може също така например да бъде монокли диметилкарбонил, моно- или диетилкарбонил, моно- или дипропилкарбонил, моно- или диизопропилкарбонил моно- или дибутилкарбонил или Ц-метил-М-бутилкарбомоил.

Е⁷, Е⁸ и Е⁹ могат също така например да бъдат метокси, етокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, вторичен-бутокси.

Е¹⁰ може също така например да бъде тиометил, тиоетил, тиопропил, тиоизопропил, тиобутил, тиоизобутил или вторичен тиобутил.

Q* и Е², Е³ и Е⁴ могат също така например да бъдат фенил, 2-, 3- или 4-метилфенил, 2-, 3или 4-етилфенил, 2-, 3 или 4-пропилфенил, 2-,

3- 4-изопропилфенил, 2-, 3- или 4-бутилфенил,

2- 4-диметилбутил, 2-, 3- или 4-етоксифенил, 2-,

3- или 4-изобутилфенил или 2-, 3- или 4-диметоксифенил.

Q¹ и Е², Е³ и Е⁴ могат също така например да бъдат 2-хидроксиетил, 2- или 3-хидроксипро пил, 2-цианоетил, 2- или 3-цианопропил, 2-ацетилоксиетил, 2- или 3-ацетилоксипропил, 2-изобутирилоксиетил, 2- или 3-изобутилоксипропил, 2-метоксикарбонилетил, 2- или 3-метоксикарбонилпропил, 2-етоксикарбонилетил, 2- или 3етоксикарбонилпропил, 2-метоксикарбонилоксиетил, 2- или 3-метоксикарбонилоксипропил, 2-етоксикарбонилоксиетил, 2- или 3-етоксикарбонилоксипропил, 2-бутоксикарбонилоксиетил, 2или 3-бутоксикарбонилоксипропил, 2-(2-фенилетоксикарбонилокси)етил, 2- или 3-(2-фенилетоксикарбонилокси) пропил, 2-(2-етоксиетоксикарбонилокси)етил, 2- или 3-(2-етоксиетоксикарбонилокси) пропил.

Е² и Е³ могат също така например да бъдат пиридил, 2-, 3- или 4-метилпиридил, 2-, 3- или

4-метоксипиридил, формил, ацетил, проприонил, бутирил, изобутирил, пентаноил, хексаноил, хегпаноил, октаноил, 2-етилхексаноил, метилсулфонил, етилсулфонил, пропилсулфонил, изопропилсулфонил, бутилсулфонил, циклопентилсулфонил, циклохексилсулфонил, циклохептилсулфонил, фенилсулфонил, толисулфонил, пиридилсулфонил, бензоил, 2-, 3- или 4-метилбензоил, 2-, 3- или 4метоксибензоил, тиен-2-илкарбонил, тиен-3-илкарбонил, циклопентил, циклохексил или циклохептил.

Е² и Е³ или Е⁴ и Е⁵, комбинирани с азотния атом и свързани заедно в пет- или шестчленен наситен хетероцикличен радикал със или без допълнителни хетероатоми, могат например да бъдат пиролидинил, пиперидинил, морфолинил, пиперазинил или М-(С₁-С₄-алкил)пиперазинил.

Особено подходящи моноазо багрила са тези с формула Па, където D* е радикал с формула ШЬ.

Особено подходящи моноазо багрила допълнително включват тези с формула Па, където К¹ е радикал с формула IVa или IVd.

Подчертано е вниманието по отношение на моноазо багрилата с формула

(ПЬ) , където L' е азот, циан, СрС^алканоил или радикал от формулата -СН=Т, където Т е радикал на киселинно-СН съединение, незаместен фенил, I? е С₍-С₆-алкил, халоген, незаместен или фенил- или С^С^-алкокси-заместен С^С^алкокси, I? е циан, С;-С₄-алкоксикарбонил или азот, R¹ и R² са независимо един от друг водород, заместен или незаместен С]-С6-алкил със или без прекъсване чрез 1 или 2 кислородни атома в етерна функция, или С3-С6-алкенил, R³ е водород, С^-С^-алкил или C^-Cj-алкокси, и R⁴ е водород, С,-С6-алкил или С^С^алкокси, и C^Q-алкилсулфониламин или заместен или незаместен С^-С^-алканоиламин.

Особено подходящите метилови или азаметинови багрила са в съответствие с формула Vila или Vllb, където R⁵ е метил.

Особено подходящи метинови или азаметинови багрила са в съответствие с формула Vila или Vllb, където Q⁵ е циан.

Особено подходящи метинови или азаметинови багрила са в съответствие с формула Vila или Vllb, където Q⁴ е кислород.

Особено подходящи азаметинови багрила са в съответствие с формула VII, където X е азот.

Особено подходящи метинови са в съответствие с формула VII, където X е СН.

Особено подходящи метинови или азаметинови багрила са в съответствие с формула Vila или Vllb, където Q² е радикал на сериите на пирола, тиазола или тиофена.

Особено подходящи метинови или азаметинови багрила са в съответствие с формула Vila, където Q¹ е С₍-С₁₂-алкил със или без заместване чрез Cj-С^алканоилокси, С^-Ц-алкоксикарбонил, чиято алкилна верига може да бъде прекъсната чрез 1 или 2 кислородни атома в етерна функция, фенил или С₁-С₄-алкилфенил и със или без прекъсване чрез 1 или 2 кислородни атома в етерна функция.

Особено подходящи метинови или азаметинови багрила са в съответствие с формула Vllb, където Q⁶ е радикал с формула NE²E³, където Е²и Е³ са независимо един от друг заместен или незаместен С^-С^-алканоил или заместен или незаместен бензоил или освен това Е² е водород.

Особено подчертано е вниманието по отношение на метинови и азаметинови багрила с формула Vila, Q* е алкил, алкоксиалкил, алканоилоксиалкил или алкоксикарбонилалкил, чиито радикали притежават до 12 въглеродни атома всеки, незаместен или метилзаместен бензил или незаместен или метилзаместен фенил.

Особено подходящи метинови или азаметинови багрила са в съответствие с формула Vila и Vllb, където Q³ е радикал с формула Villa и VIIIc, особено Villa, където Е⁴ и Е³ са независимо един от друг алкил, алкоксиалкил, алканоилоксиалкил или алкоксикарбонилалкил, чиито радикали имат до 12 въглеродни атома всеки, водород, незаместени или метилзаместен бензил или незаместен или метилзаместен фенил.

Е⁶ е водород, Ц-С^-алкил, незаместен или С,-С4 -алкил- или С^-С^-алкокси-заместен фенил, бензил или тиенил, Е’ е циан, Е¹⁰ е халоген, водород, С1-С₄-алкил, С^Ц-алкокси, Cj-C₄-THoanкил, незаместен или СЩС^-алкил-заместен фенил или тиенил, и η е 0.

Особено подходящи хинофталонови багрила са в съответствие с хормула IX, където G⁴ е водород или бром.

Моноазо багрилата с формула Па са известни и са описани в голям брой публикации, например в K.Venataraman, The Chemistry of Syntetic Dyes, Vol. VI, Academic Press, New York, London, 1972, или EP-A-201-896.

Антрахиноновите багрила от формула Va до Vc са известни и описани, например в D.R. Waring, G.Hallas, The Chemistryand Application of Dyes, pages 107 to 118, Plenum Press, New York, London, 1990.

Кумариновите багрила от формула Via до Vic са известни и описани, например в Ullmann’s Enzyklpadie der technishen Chemie, 4^lh Edition, Volume 17, page 469.

Метиновите или азаметиновите багрила с формула Vila до Vllb са известни и описани, например в US-A-5 079 365 и WO-A-9219684.

Хинофталоновите багрила с формула XI са известни и описани, например в ЕР 83 553.

Азотното багрило с формулата X е известно и описано, например в C.I.Disperse Yellow 42 (10 338).

Подходящи багрила с карбоксилна и/или сулфогрупи ще бъдат описани с повече подробности. Тези багрила са в частност азо или антрахинонови багрила.

Азо багрилата са моноазо или диазо багрила и са известни с това, че могат да бъдат метализирани, особено тези, които имат от 1 до 6 карбоксилни и/или сулфогрупи.

С голямо значение са тези азо багрила например, чийто диазо компонент е произлязъл от анилин или аминонафтален.

С голямо значение са също така и тези азо багрила, например чиито свързващ компонент е произлязъл от анилин, нафтален, пиразолон, аминопирозол, диаминопиридин, пиридон или ацилацетарилид.

Специфични примери включват без метал или метализирани (метални комплекси) азо багрила от серии на фенил-азо-нафтален, фенилазо-1-фенилпиразол-5-он, фенил-азо-бензан, нафтил-азо-бензен, фенил-азо-аминонафтален, нафтил-азо-нафгален, нафтил-азо-1-фенилпиразолон, фенил-азо-пиридон, фенил-азо-аминопиридин, нафтил-азо-пиридин, нафгил-азо-аминопиридин или стибил-азо-бензен, фенил-азо-нафтален, фенил-азо-нафтален.

Азо багрилата могат допълнително да съдържат реактивна група, например радикал с

който е свързан или към диазо компонента, Ю или към свързващия компонент със заместена или незаместена аминогрупа.

От особена важност са азо боите с формула

D²-N-N-K² Пс където D²e радикал с формула формула

(ХПа)

(ХИЬ)

(XIId) (XIIc)

(Xlle)

(Xllf)

K² е радикал c формула

(SO H)b (XIIIc) (XlXId)

V

(XXIIf)

(Xlllj) (XHIk)

(XIII1) кьдето а е 0, 1,2 или 3, б е 0, 1 или 2, в е 0 или 1, U¹ е водород, метил, етил, метокси, етокси, ацетил, циан, карбоксил, хидроксисулфонил, СрСД-алкоксикарбонил, хидроксил, карбамоил, С1-С4-моноалкилкарбамоил или -диалкилкарбамоил, флуор, хлор, бром или трифлуорметил, U² е водорд, метил, етил, метокси, етокси, циан, карбоксил, хидроксисулфонил, ацетиламин, С(-С₄-алкоксикарбонил, карбамоил, СрСД-моноалкилкарбамоил или -диалкилкарбамоил, флуор, хлор, азот сулфамоил, СрСД-моноалкилсулфамоил или диалкилсулфамоил, С₁-С₄-алкилсулфонил, фенилсулфонил или фенокси, и U³ е директна връзка, кислород, сяра или група като -NHCO-, -NH-CO-NH-, -CONH-, -CO-, NHSO, -so2nh-, SO2-, -СН=СН-, -СН2-СН2-, -СН2-, NH- или -N-N-, V* е водород или СрС^алкил, V² е водород, СрС^-алкил или фенил, който може да бъде заместен чрез Щ-Ц-алкил, С^С^алкокси, хлор, бром или хидроксисулфонил, V³ е водород или С1-С₄-алкил или фенил, който може да бъде заместен чрез хидроксил, циан, карбоксил, хидроксисулфонил, сулфат, метоксикарбонил, етоксикарбонил или ацетокси, V⁴ е водород, С₍-С₄-алкил, който може да бъде хидроксил, циан, карбоксил, хидроксисулфонил, сулфат, метоксикарбонил, етоксикарбонил или ацетокси-заместен, бензил или фенил, който може да бъде заместен посредством C^Cj-алкил, С,-С₄-алкокси, хлор или хидроксисулфонил, V^s е С^С^алкилурецд, фенилуреид, който може да бъде хлор-, метил-, метокси-, азот-, хидроксисулфонил- или карбоксил-заместен, СЩС^-алканоиламин, който може да бъде хидроксисулфонил- или хлор-заместени, циклохексаноиламин, бензоиламин, който може да бъде хлор-, метил-, метокси-, азот-, хидроксисулфонил-

(XI Ilin) или карбоксил-заместен, или хидроксил, V⁶ е водород, С^-С^-алкил, който може да бъде фенил, С^-С^-алкоксихидроксил, фенокси или С(-С4-алканоилокси-заместен, С5-С7-циклоалкил, хидроксисулфонилфенил, С^С^алканоил, карбамоил, С,С4-моноалкилкарбамоил, или диалкилкарбамоил, фенилкарбамоил или циклохексилкарбамоил, V⁷е метокси, етокси, хлор, бром, хидроксисулфонил, ацетиламин, амин, уреид, метилсулфониламин, етилсулфониламин, диметилсулфониламин, метиламин, етиламин, диметиламин или диетиламин, V^s е водород, метил, етил, метокси, етокси, хидроксисулфонил, хлор или бром, М е радикал с бензенов или нафталенов пръстен, V* е метил, карбоксил, С^С^алкоксикарбонил или фенил, V¹⁰ е Щ-Щ-алкил, циклохексил, бензил или фенил, който може да бъде заместен чрез флуор, хлор, бром, метил, метокси, азот, хидроксисулфонил, карбонил, ацетил, ацетиламин, метилсулфонил, сулфамоил или карбамоил, V“ е водород или Ct-C₄алкил, който може да бъде заместен чрез метокси, етокси или циан, V¹² е водород, метил, хидроксисулфонилметил, хидроксисулфонил, циан или карбамоил, V¹³ е водород, С^-С^-алкил, който може да бвде фенил-, хидроксисулфонилфенил, хидроксил-, амин-, метокси-, етокси-, карбоксилхидроксисулфонил-, ацетиламин-, бензоиламинили циан-заместен, циклохексил, фенил-, който може да бъде карбоксил-, хидроксисулфонил-, бензоиламин-, ацетиламин-, метил-, метокси-, циан-, или хлор-заместен, или амин, който е заместен чрез фенил, Ц-С^-алкил, ацетил или бензоил, V¹⁴ е С^С^алкил, фенил, хидроксил, циан, ацетил, бензоил, карбоксил, метоксикарбонил, карбамоил или хидроксисулфонилметил и V¹⁵ е водород, хлор, бром, ацетиламин, амин, азот, хидроксисулфонил, сулфамоил, метилсулфонил, фенилсулфонил, карбоксил, метоксикарбонил, ацетил, бензоил, карбамоил, циан или хидроксисулфонилметил, при условие, че поне една карбоксилна и/или сулфогрупа присъства в молекулата.

Ароматните амини, които са подходящи за приложение като диазо компоненти и които са произлезли от формулите ХПа, ХПЬ, ХИс или Xlld, са например анилин, 2-метоксианилин,

2- метиланилин, 4-хлор-2-аминанизал, 4-метиланилин, 4-метоксианилин, 2-метокси-5-метиланилин,

2,5-диметоксианилин, 2,5-диметиланилин, 2,4диметиланилин, 2,5-диетоксианилин, 2-хлоранилин, 3-хлоранилин, 4-хлоранилин, 2,5-дихлоранилин, 4-хлор-2-азотанилин, 4-хлор-2-метиланилин,

3- хлор-2-метиланилин, 4-хлор-2-аминотолуен, 4фенилсулфониланилин, 2-етокси-1-нафгиламин, 1нафтиламин, 2-нафтиламин, 4-метилсулфониланилин,

2.4- дихлоранилин-5-карбоксилна киселина,

2- аминобензоена киселина,

4-аминобензоена киселина,

3- аминобензоена киселина,

3- хлоранилин-6-карбоксилна киселина, анилин-2- или -3- или 4-сулфонова киселина, анилин-2,5-дисулфонова киселина, анилин-2,4-дисулфонова киселина, анилин-3,5-дисулфонова киселина,

2-аминотолуен-4-сулфонова киселина,

2-аминоанизол-5-сулфонова киселина,

2-етоксианилин-5-сулфонова киселина,

2-етоксианилин-4-сулфонова киселина,

4- хидрокси-сулфонил-2-аминобензоена киселина,

2.5- диметоксианилин-4-сулфонова киселина,

2,4-диметоксианилин-5-сулфонова киселина,

2- метокси-5-метиланилин-4-сулфонова киселина,

4-аминоанизол-З-сулфонова киселина, 4-аминотолуен-З-сулфонова киселина,

3- аминотолуен-5-сулфонова киселина, 2-хлоранилин-4-сулфонова киселина, 2-хлоранилин-5-сулфонова киселина,

2- бром-анилин-4-сулфонова киселина,

2.6- дихлоранилин-4-сулфонова киселина,

2.6- диметиланилин-З- или -4-сулфонова киселина,

3- ацетиламинанилин-6-сулфонова кисе лина,

4-ацетиламинанилин-2-сулфонова киселина,

1-аминонафгален-З-сулфонова киселина,

1-аминонафтален-4-сулфонова киселина,

1-аминонафтален-5-сулфонова киселина,

1-аминонафгален-6-сулфонова киселина,

-аминонафтален-3,7-дисулфонова киселина,

1-аминонафтален-3,6,8-трисулфонова киселина,

1- аминонафгален-4,6,8-трисулфонова киселина,

2- нафгиламин-5-сулфонова киселина, или -6- или -8-сулфонова киселина, 2-аминонафтален-3,6,8-трисулфонова киселина,

2-аминонафтален-6,8-дисулфонова киселина,

2-аминонафтален-1,6-дисулфонова киселина,

2-аминонафгален-1-сулфонова киселина,

2-аминонафтален-1,5-дисулфонова киселина,

2-аминонафтален-3,6-дисулфонова киселина,

2-аминонафтален-4,8-дисулфонова киселина,

2-аминофенол-4-сулфонова киселина,

2- аминофенол-5-сулфонова киселина,

3- аминофенол-6-сулфонова киселина,

1-хвдрокси-2-аминонафтален-5,8- или 4,6дисулфонова киселина,

4- аминодифениламин, 4-амин-4’-метоксидифениламин, 4-амин-4’-метоксидифениламин-

3-сулфонова киселина,

4-(2’-метилфенилазо)-2-метиланилин, 4аминоазобензен, 4’-азотофенилазо-1-аминонафтален,

4- (6’-хцдроксисулфонилнафтилазо) -1 -аминонафтален,

4- (2’,5’-дихидроксисулфонилфенилазо) -1аминонафтален,

4’-амин-3’-метил-3-азотобензофенон, 4-аминобензофенон,

4-(4’-аминофенилазо)бензенсулфонова киселина,

4-(4’-амино-2’-метоксифенилазо)бензенсулфонова киселина,

4-(4’-амино-3’-метоксифенилазо)бензенсулфонова киселина, и

2-етокси-1-нафтиламин-6-сулфонова киселина.

Ароматните диамини, които са подходящи за приложение като тетразо компоненти и които са произлезли от формулите ХПе или Xllf са например 1,3-диаминобензен, 1,3-диаминобензен-

4- сулфонова киселина, 1,4-диаминобензен, 1,4диаминобензен-2-сулфонова киселина, 1,4-диамино-2-метилбензен, 1,4-диамино-2-метоксибензен, 1,3-диамино-4-метилбензен, 1,3-диаминобензен-5сулфонова киселина, 1,3-диамино-5-метилбензен,

1,6-диаминонафтален-4-сулфонова киселина, 2,6диаминонафтален-4,8-дисулфонова киселина, 3,3’-диаминодифенил сулфон, 4,4’-диаминодифенил сулфон, 4,4’-диаминостилбен-2,2’-дисулфонова киселина, 2,7’-диаминодифенил сулфон, 2,7’диаминодифенилсулфон-4,5-дисулфонова киселина, 4,4’-диаминобензофенон, 4,4’-диамино-3,3’динитробензофенон,

3,3’-диамино-4,4’-дихлорбензофенон, 4,4’или 3,3’-диаминобифенил, 4,4’-диамино-3,3’-дихлорбифенил, 4,4’-диамино-3,3’-диметокси- или -3,3’-диметил- или-2,2’-диметил- или 2,2’-дихлорили-3,3’-диетоксибифенил, -4,4’-диамино-3,3’-диметил-6,6’-динитробифенил, -4,4’-диаминобифенил-2,2’- или -3,3’-дисулфонова киселина, 4,4’-диамин-3,3’-диметил- или -3,3’-диметокси или, -2,2’-диметоксибифенил-6,6’-дисулфонова киселина, -4,4’-диамин-2,2’-5,5’-тетрахлорбифенил, -4,4’-диамин-3,3’-динитробифенил, -4,4’диамин-2,2’-дихлор-5,5’-диметоксибифенил,-4,4’диаминобифенил-2,2’ или 3,3’-дикарбоксилна киселина, -4,4’-диамин-3,3’-диметилбифенил-5,5’дисулфонова киселина, -4,4’-диамин-2-азотофенил, 4,4’-диамин-3-етокси- или -3-хидроксисулфонилбифенил, -4,4’-диамин-3,3’-диметилбифенил-

5- сулфонова киселина, -4,4’-диаминофенилметан, -4,4’-диамин-3,3’-диметилдифенилметан, -4,4’диамин-2,2’, -3,3’-тетраметилдифенилметан, -4,4’диаминдифенилметан, -4,4’-диаминстилбен или 4,4’-диаминдифенилметан-3,3’-дикарбоксилна киселина.

К² е например анилин, такъв като о- или м-толуидин, о- или м-анизидин, крезидин, 2,5диметаланилин, 2 Д-диметоксианилин, м-аминоацетанилид, З-амин-4-метоксиацетанилид, З-амин-4метилацетанилвд, м-аминофенилуреа, N-метиланилин, N-метил-т-толуидин, N-етиланилин, N-етилm-толуидин, М-(2-хидроксиетил)анилин или N(2-хидроксиетил) -ш-талуидин.

К² може също така да бъде например нафтолсулфонова киселина, такава като 1-нафтол-3-сулфонова киселина, 1-нафгол-4-сулфонова киселина, 1-нафгал-5-сулфонова киселина, 1-наф тол-5-сулфонова киселина, 1-нафгол-8-сулфонова киселина, 1-нафтол-3,6-дисулфонова киселина, 1-нафтол-3,8-дисулфонова киселина, 2-нафтол-

5-сулфонова киселина, 2-нафтол-6-сулфонова киселина, 2-нафтол-7-сулфонова киселина, 2-нафтол-8-сулфонова киселина, 2-нафтол-3,6-дисулфонова киселина, 2-нафтол-6,8-трисулфонова киселина, 2-нафтал-3,6,8-трисулфонова киселина, 8-дихидроксинафтален-3,6-дисулфонова киселина,

2.6- дихидроксинафтален-8-сулфонова киселина или 2,8-дихидроксинафтален-6-сулфонова киселина.

К² може също така да бъде например нафгиламин, такъв като 1-нафтиламин, N-фенил-

1- нафтиламин, N-етил-1-нафтиламин, N-фенил-

2- нафтиламин, 1-нафтол, 2-нафгол, 1,5-дихидроксинафтален, 1,6-дихидроксинафтален, 1,7-дихидроксинафтален или 2,7-дихидроксинафтален.

К² може също така да бъде например аминонафталенсулфонова киселина, като 1-нафтиламин-6-сулфонова киселина, 1-нафтиламин-

7- сулфонова киселина, 1-нафтиламин-8-сулфонова-2-нафгиламин-3,6-дисулфонова киселина, 2нафтиламин-5,7-дисулфонова киселина или 2нафгиламин-6,8-дисулфонова киселина.

К² може също така да бъде например аминонафгалсулфонова киселина, като 1-амино-

5-хидроксинафтален-7-сулфонова, 1-амино-8-хидроксинафтален-4-сулфонова, 1-амино-8-хидроксинафтален-2,4-дисулфонова киселина, 1-амино-

8- хидроксинафтален-3,6-дисулфонова киселина,

1- амино-8-хидроксинафгален-4,6-дисулфонова киселина, 2-амино-5-хидроксинафтален-7-сулфонова киселина, 2-амино-8-хидроксинафтален-6сулфонова киселина, 2-амино-8-хидроксинафтален-3,6-дисулфонова киселина, 2-амино-5-хидроксинафтален-1,7-дисулфонова киселина, 1-ацетиламино-8-хидроксинафтален-3,6-дисулфонова киселина, 1-бензоиламино-8-хидроксинафтален-

3.6- дисулфонова киселина, 1-ацетиламино-8-хидроксинафтален-4,6-дисулфонова киселина, 1-бензоиламино-8-хидроксинафтален-4,6-дисулфонова киселина, 1-ацетиламино-5-хидроксинафтален-7сулфонова киселина, 1-метиламино-8-хидроксинафтален-6-сулфонова киселина, 2-метиламино8-хидроксинафтален-6-сулфонова киселина или

2- (3’- или 4’-хидроксисулфонилфенил)амино-8хидроксинафтален-6-сулфонова киселина.

К² може също така да бъде например пиразолон, като 1-фенил-, 1-(2’-хлорфенил)-, 1(2’-метоксифенил)-, 1-(2’-метилфенил)-, 1-(1’Д’дихлорфенил)-, 1-(2’,6’-дихлорфенил)-, 1-(2’-метал-6’-хлорфенил)-, 1-(2’-метокси-5’-метилфенил), 1-(2’-метокси-5’-хидроксисулфонилфенил)-, 121 (2’,5’-дихидроксисулфонилфенил)-, 1-(2’-карбоксифенил)-, 1-(3-хвдроксисулфонилфенил)-, 1-(4’хидроксисулфонилфенил)-или 1-(3’-сулфамоилфенил)-3-карбоксипиразол-5-он, 1-(3’ или 4-хидроксисулфонилфенил) 1 - (2’-хлор-4’- или 5’-хид- 5 роксисулфонилфенил) -1 - (2’-метил-4’-хидроксисулфонилфенил)

- (2’5’-дихлорфенил) -1 - (4’8’-дихидроксисулфонил-нафтил) 1 - (6’-хидроксисулфонил1 -нафтил) -З-метилпиразол-5-он, етил-1 -фенил- j θ пиразол-5-он-З-карбоксилат, етилпиразол-5-онкарбоксилат или пиразол-5-он-З-карбоксилова киселина.

К² може също така да бъде например аминопиразол, като 1-метил-, Ι-етил-, 1-пропил-, 1бутил-, 1-циклохексил-, 1-бензил-, или 1-фенил-

5-аминопиразол, 1-(4-хлорфенил)-или 1-(4’-метилфенил)-5-аминопиразол и 1-фенил-3-метил-5аминопиразол.

К² може също така да бъде например пиридон, като 1-етил-2-хидрокси-4-метил-5-карбамоилпирид-6-он, 1-(2’-хидроксиетил-2-хидрокси4-метил-5-карбамоилпирид-6-он, 1-фенил-2-хидрокси-4-метил-5-карбамоилпирид-6-он, 1 -етил-2хидрокси-4-метил-5-цианопирид-6-он, 1 -етил-2хидрокси-4-метил-5-хидроксисулфонилметилпи- 25 рид-6-он, 1-метил-2-хидрокси-4-метил-5-цианопирид-6-он, 1 -метил-2-хидрокси-5-ацетилпирид-6он, 1 -метил-5-цианопирид-6-он, 1,4-диметил-2хидрокси-5-цианопирид-6-он, 1,4-диметил-5-карбамоилпирид-6-он, 2,6-дихидрокси-4-етил-5-циа- 30 нопиридин, 2,6-дихидрокси-4-етил-5-карбамоилпиридин, 1-етил-2-хидрокси-4-метил-5-хвдроксисулфонилметилпирид-6-он, 1-метил-2-хидрокси-4метил-5-метилсулфонилпирид-6-он или 1-карбоксиметил-2-хидрокси-4-метил-5-фенилсулфо- 35 нилпирид-6-он.

Вместо азо багрилата с формула Пс, в процеса от изобретението могат също така да се използват съответните багрила с метални комплекси. 4θ

Подходящи метални комплекси за това са особено металите мед, кобалт, хром, никел и желязо, от които мед, кобалт или хром са предпочитани, като най-приложими са симетричните или асиметричните 1:1 или 1:2 хромни комплекси. Всяка от метализираните групи е за предпочитане орто по отношение на азо групата, например под формата на ο,ο-дихидрокси-, о-хидрокси-о’карбокси, о-карбокси-о’-амино- или о-хидроксио’-амино-азо-групи.

Предимство се дава на багрилата с формула Пс, където D² е радикал с формула ХПа, ХПЬ, ХПс, Xlld, ХПе или ΧΙΠ, където U¹ е водород, метил, метокси, карбоксил, хидроксисулфонил, хидроксил или хлор, U² е водород, метил, метокси, карбоксил, хидроксисулфонил, ацетиламин или хлор и U³ е-СО-, -SO₂-, -СН=СН-, -СН₂-СН₂-, -СН₂- или -N=N-.

Освен това, предимство се дава на багрилата с формулата Пс, където К² е радикал, произлязъл свързаните компоненти, които имат сулфо и/или карбоксилни групи и които свързват орто или пара с хидроксилна и/или аминогрупа. Специфични примери за такива свързващи компоненти са 2-ацетиламин-5-хидроксинафтален-7сулфонова киселина, 2-ацетиламин-8-хидроксинафтален-6-сулфонова киселина, 1-ацетиламин8-хидроксинафтален-3,6-дисулфонова киселина, 1-бензоиламин-8-хидроксинафгален-3,6-дисулфонова киселина, 1-ацетиламин-8-хидроксинафтален-4,6-дисулфонова киселина, или 1-бензоиламин-8-хидроксинафгален-4,6-дисулфонова киселина.

Предимство се дава на азо багрилата с формула

където В¹ е водород, С,-С₄-алкил, Cj-C₄алкокси, хлор или хидроксисулфонил и К³ е радикал на свързващ компонент на серии на нафтален, пиразолон или пиридон.

Особено предимство се дава на азо багрилата с формула

където D² е дефиниран по-горе и В² е хидроксил на позиции 3 и 4 на пръстена.

Особено предпочитания се дава на азо багрилата с формула

където D² е дефиниран по-горе и аминогрупата е на позиции 6 или 7 на пръстена.

Приложими съединения освен това са тези с формула (XVII) където D² е дефиниран по-горе и d и е независимо един от друг са 0, 1 или 2.

Приложими съединения освен това са тези с формула

където В² е дефиниран по-горе и един от $5 В³ и В⁴ е D², който има гореспоменатото значение, и другият е З-амино-6-хидроксисулфонилфенил или пък и двата В³ и В⁴ са З-амино-6-хидроксисулфонилфенил.

Също особено подходящ е симетричният 40 1:2 комплекс на хромови багрила, базирани на азо багрилата 1-(2-хидрокси-4-хидроксисулфонил-6-азотонафт-1 -илазо) -2-хидроксинафтален.

В процеса за получаване на представяното изобретение могат също да се използват и багрила 45 на антрахинонова киселина. Такива антрахинони са известни и описани, например K.Venkataraman, The Chemistry of Syntetic Dyes, Vol. II, Academiv Press, New York, 1952.

Особено предпочитание се дава на баг- 5θ рилата на антрахинонова киселина от сериите на

1,4-диаминоантрахинони. Те са в съответствие с формула

(XVIII) където Р* е амин или радикал с формула

където Р² и Р³ са, независимо един от друг, водород или метил и един от Р⁴ и Р³ е водород или метил, а другият е хидроксисулфонил.

Вторият етап на процеса на представеното изобретение етап (Б), включва смесване на сместа, получена в етап (А) с меламин и ако се иска освен това с фенол, заместен меламин I и формалдехид или даващи формалдехид съединения, количествата са подбрани така, че моларното съотношение на меламини (меламин и (а) към (б) да е от 1:1,15 до 1:1,45, за предпочитане към съотношението 1:1,8 до 1:1,3,0, пигментът или багрилото са в количество от 0,01 до 5, за предпочитане от 0,1 до 2% тегл., базирани на меламин (а) и (б), и фенолът е в количества от 0 до 5, за предпочитане от 0,2 до 2% мол., базирани на меламин (а) и (б).

Когато се произвеждат влакна, особено се предпочита да се използва количество на заместения меламин I (компонент (а) да бъде в порядъка от 1 до 50, за предпочитание към 0:1 до 9,5, особено се предпочита 1 до 5% мол., базирани на меламин и (а) и (б), от един от посочените феноли или от смес от тях.

След това цялата смес се кондензира по конвенционален способ, както е описан, например в ЕР-А 523 485, ЕР-А 355 750 или Houben-Weyl, vol. 14/1, George Thieme Veriag, Stuttgart, 1963, pp. 357.

Температурите, при които протичат процесите, са от 20 до 150°С, за предпочитане 40 до 140°С.

Налягането, при което притичат процесите, не е критично. То е от 100 до 500 kPa, с предпочитане за 100 до 300 kPa.

Реакцията е проведена със или без разтворител. Когато се използва воден разтвор на формалдехид, по принцип не се прибавят разтворители. Когато се използва формалдехид, свързан в твърдо състояние, използваният разтворител обикновено е вода, а количеството, което се използва, е от 5 до 40, за предпочитане 15 до 25% тегл., отнесени към цялото количество от използваните мономери.

Нещо повече, поликондензацията обикновено се извършва при pH над 7, за предпочитане pH от 7,5 до 10, особено от 8 до 10.

В допълнение, към реакционната смес може да бъдат прибавени малки количества от обичайни прибавки, такива като алкални метали, сулфати, например натриев сулфат, натриев сулфит, алкални метали, формиати на алкални метали, нап ример, натриев цитрат, фосфати, полифосфати, уреа, дицианамид или цианамид. Те могат да бъдат прибавени като чисти отделни съединения или под формата на смеси на едно с друго, във всеки случай без разтворител или като водни разтвори, преди, по време или след кондензационната реакция.

Други модификатори са амини и също алкохолни амини, като диетиламин, етаноламин, диетаноламин или 2-диетиаминоетанол.

Освен това, в числото на възможните прибавки се включват влакна, емулгатори и пенообразуващи вещества.

Влакната, които се използват, могат да бъдат например влакнести или прахообразни неорганични вещества или пълнители, като стъклени влакна, метални прахове, кварц или варовик. Емулгаторите, които обикновено се използват, могат да бъдат например обичайни нейонни, анийонни или катийонни органични съединения, имащи алкидни радикали с дълги вериги. Когато се обработват невтвърдени смоли в пяна, пенообразуващото вещество може да бъде, например пентан.

Поликондензацията може да бъде проведена продължително или на партиди, например в преса (виж ЕР-А-355 760), чрез конвенционален способ.

Производството на стоки чрез втвърдени кондензационни продукти от изобретението е повлияно обичайно чрез малки количества от киселини, като мравчена киселина, сярна киселина или амониев хлорид.

За да се произведат влакна, меламиновата смола от изобретението обикновено е изпредена, като се използва конвенционален способ, например след прибавяне на втвърдяващо вещество, при стайна температура с рингови предачни машини и впоследствие невтвърдените влакна се втвърдяват в гореща среда с едновременно изпаряване на водата, която се използва като разтворител и втвърдяване на кондензата. Такъв процес е описан много подробно в DE-A 23 64 091.

Такъните обикновено се произвеждат чрез конвенционелни способи, например подплатяване чрез шиене.

Влакната и тъканите, оцветени в съответствие с изискванията на изобретението, с предпочитание се прилагат за нуждите на охраната на труда и противопожарната дейност, например за производство на противотермични костюми (недостатъците са, че огнеупорният памук губи своите огнеупорни свойства при повторно изпиране) , облицоване на стени (например на обществени сгради, в които огнеупорните свойства са от първостепенна важност) и също за олекотени облекла за огнеборците.

В предпочитано изпълнение на изобретението - черни покривни тъкани и платна за изолация на машинни отделения. Предимствата, които демонстрират тъканите, са по-висока температурна стабилност (поддържане на температурна устойчивост на около 200°С), ниска запалимост и също така за разлика от други влакна и тъкани, не се изисква огнеустойчивост.

Предимствата на процеса от изобретението се изразяват в създаването на достъпни, хомогенно оцветени меламин-формалдехид кондензационни продукти, които, по-специално при предене на влакната, не формират “рибешки очи”.

Примери за изпълнение на изобретението

Пример 1. Кондензационна смола без прибавен цвят. Смес от 1871 g от меламин, 620 g от 80% по тегловна концентрация от смес на 10% мол. на моно-, 50% мол. на бис- и 40% мол. на трисхидроксиоксапентилмеламин, 472 g параформалдехид, 38,2 g фенол и 15,4 ml диетилетаноламин е кондензирана при температура от 98°С в продължение на 150 min до получаване на вискозитет от 500 Pa.s. След това следва прибавяне на 1 % тегл. от мравчена киселина и смолата е изпредена, като се използва конвенционален способ.

Пример 2. Партида кондензационна смола. 95 g от RCC class pigment grade carbon black (DEGUSSA) са фино диспергирани в продължение на повече от 30 min с помощта на ULTRATURAX в смес от 1128,8 g от 40% тегл. формалдехид, 633 g от 80% по тегловна концентрация на смес от 10% мол. от моно-, 50% мол. от бис- и 40% мол. от трисхидроксиоксапентилмеламин, последвано от прибавяне на 1746,4 g меламин, 472,8 g параформаддехид, 38,2 g фенол, 15,4 ml диетилетаноламин и 185 g вода. Установена е pH 9,4 с разтвор на NaOH с 25% тегловнб концентрация. Сместа е кондензирана при 98°С до вискозитет от 250 Pa.s и след това незабавно охладена до стайна температура.

Съдържание на твърди вещества (теор.): 77 %

Краен вискозитет: 430 Pa.s

Черната кондензационна смола « смесена с безцветна кондензационна смола (виж пример

1) в съотношение 1:5 и изпредена, като се използва конвенционален способ.

Пример 3. Партида кондензационна смола. 17,2 от Pigment Red 3 (C.I. 12120) са фино диспергирани в продължение на повече от 30 min с помощта на ULTRATURAX в смес от 1128,8 g от 40% тегл. формалдехид и 411 g от 80% по тегловна концентрация смес от 10% мол. от моно-, 50% мол. от бис- и 40% мол. от трисхидроксиоксапентилмеламин, последвано от прибавяне на 1134,0 g меламин, 307,0 g параформалдехид, 24,8 g фенол, 5,0 ml диетилетаноламин и 107 g вода. Установена е pH 8,9 с разтвор на NaOH с 25% тегловна концентрация. Сместа е кондензирана при 98°С до вискозитет от 250 Pa.s и след това незабавно охладена до стайна температура.

Съдържание на твърди вещества (теор.): 77% Краен вискозитет: 310 Pa.s

Оранжевата кондензационна смола е изпредена, като се използва конвенционален способ.

Пример 4. 8,2 от Pigment Yellow 183 (C.I. 18792) са фино диспергирани в продължение на повече от 30 min с помощта на ULTRATURAX в смес от 733,0 g от 40% тегл. формалдехид и 411 g от 80% по тегловна концентрация смес от 10% мол. от моно-, 50% мол. от бис- и 40% мол. от трисхидроксиоксапентилмеламин, последвано от прибавяне на 1134,0 g меламин, 307,0 g параформалдехид, 24,8 g фенол, 5,0 ml диетилетаноламин и 107 g вода. Установено е pH 8,9 с разтвор на NaOH с 25% тегловна концентрация. Сместа е кондензирана при 98°С до вискозитет от 250 Pa.s и след това незабавно охладена до стайна температура.

Съдържание на твърди вещества (теор.): 77% Краен вискозитет: 510 Pa.s

Жълтата кондензационна смола е изпредена, като се използва конвенционален способ.

Пример 5. 8,2 от Pigment Blie 15:1 (C.I. 74160) са фино диспергирани в продължение на повече от 30 min с помощта на ULTRATURAX в смес от 733,0 g от 40% тегл. формалдехид и 411 g от 80% по тегловна концентрация смес от 10% мол. от моно-, 50% мол. от бис- и 40% мол. от трисхидроксиоксапентилмеламин, последвано от прибавяне на 1134,0 g меламин, 307,0 g параформалдехид, 24,8 g фенол, 5,0 ml диетилетаноламин и 107 g вода. Установена е pH 8,9 с разтвор на NaOH с 25% тегловна концентрация. Сместа е кондензирана при 98°С до вискозитет от 225 Pa.s и след това незабавно охладена до стайна температура.

Съдържание на твърди вещества (теор.): 77 %

Краен вискозитет: 495 Pa.s

Синята кондензационна смола е изпредена, като се използва конвенционален способ.

Пример 6. Безводен формалдехид, еталонна партида. 90 g от RCC class pigment grade carbon black (DEGUSSA) са фино диспергирани в продължение на повече от 30 min с помощта на ULTRATURAX в смес от 633 g от 80% по тегловна концентрация на смес от 10% мол. от моно-, 50% мол. от бис- и 40% мол. от трисхидроксиоксапентилмеламин и 704 g вода, последвано от прибавяне на 1814,4 g меламин, 960,8 g параформалдехцд, 39,7 g фенол, 8,0 ml диетилетаноламин. Установена е pH 8,8 с разтвор на NaOH с 25% тегловна концентрация. Сместа е кондензирана при 98°С до вискозитет от 660 Pa.s и след това незабавно охладена до стайна температура.

Съдържание на твърди вещества (теор.): 77 %

Краен вискозитет: 690 Pa.s

Черната кондензационна смола е смесена с безцветна кондензационна смола (виж пример 1) в съотношение 1:5 и изпредена, като се използва конвенционален способ.

Пример 7. Безцветна кондензационна смола от пример 1 е смесена с 2% тегл. на смес на втвърдено вещество (смес от 35% по тегловна концентрация на мравчена киселина, 2% тегл. 5 от 80% по тегловна концентрация смес от 10% мол. от моно-, 50% мол. от бис- и 40% мол. от трисхидроксиоксапентилмеламин и 20% тегл. от RCC class pigment grade cerbon black (DEGUSSA), интензивно смесване и последващо изпридане.

I θ Измерванията на вискозитета са проведени с конусовиден вискозиметър (от Epprecht Instruments & Controls), измерителен конус “type D”, при температура от 20°С и градиент от 20 s.

Влакната са изпредени с помощта на про15 цеса, описан от DE-A-23-64 091.

Пример 8.

а) За да се определи термичната стабилност, DIN 53 857 е приложен за изпитване на фабрични произведения от влакна от пример 2 при различни температури. Резултатите са дадени в таблицата по-долу;

б) За сравнение фабричен материал от преоксидиран полиакрилонитрил (SIGRAFIL от Sigri) е изпитан по същия начин като (а). Резултатът е показан на таблицата по-долу.

Таблица

Вид на влакното	Време на престой, h	Температура, °C	Сила на скъсва не (отн. към начг лото на опита), %
Черни влакна от пример 2	6	250	110
Черни влакна от пример 2	1	300	110
SIGRAFIL	6	250	50
SIGRAFIL	6	300	0

Патентни претенции

Claims

Патентни претенции

1. Метод за получаване на оцветени меламин-формалдехидни кондензационни продукти чрез смесване на пигменти или багрила в реакционна смес, съдържаща изходни съединения за получаване на меламин-формалдехидни кондензационни продукти, характеризиращ се с това, че (А) се диспергира смес, състояща се по същество от

а) заместен меламин с формула

X I ² I И ³ х—Ж~-х

N в която X¹, X² и X³ са избрани от групата -NHj, -NHR¹ и -NR^lR², и X¹, X² и X³ не са едновременно -NH2, и R¹ и R² са избрани от групата хидрокси-С2-С₁₀ алкил, хидрокси С₂-С₄алкил-(окса-С₂-С₄ алкил) _п, където η-l до 5, и амино-С₂-С₁₂ алкил, или смес от меламин с формула (I) и

b) по желание формалдехид или образуващи формалдехид съединения, в мално съотношение на формалдехид към меламин с формула (I) в порядъка от 40:1 до 0,

c) пигмент или багрило,

d) по желание незаместен фенол или феноли, заместени с остатъци, избрани от групата С,-С, алкил и хидрокси, или С,-С₄ алкани заместени с две или три фенолни групи, ди-(хид роксифенил)сулфон или смес от тези феноли, при което пигментът или багрилото се прибавят в количество от 0,01 до 30% тегл. спрямо а) и Ь), и фенолът се прибавя в количество от 0 до 5% mol спрямо а) и Ь), при интензивно разбъркване до изчезване на всички агломерати >1цт и след това (В) получената смес в (А) се смесва с меламин и по желание с друг фенол, заместен меламин с формула (I) и формалдехид или съединения, образуващи формалдехид, при което количествата се подбират така, че молното съотношение на меламините (меламин и а)) към Ь) да бъде от 1:1,15 до 1:4,5, пигментът или багрилото са в количество от 0,01 до 5% тегл. спрямо меламина а) и Ь), и фенолът е в количество от 0 до 5 mol% спрямо меламин а) и Ь), след което се кондензира по общоприет начин.
2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че използваните багрила са от класа на азобагрила, антрахинонови багрила, кумаринови багрила или метинови или азамети-

5 нови багрила.
3. Оцветени меламин-формалдехидни кондензационни продукти, получени съгласно метода от претенция 1 или 2.
4. Използване на оцветени меламин-формалдехидни кондензационни продукти съгласно претенция 3 за получаване на оцветени изделия, по-специално влакна и тъкани.
5. Оцветени изделия, по-специално влакна и тъкани, получени чрез използване съгласно претенция 4.
6. Използване на черна тъкан съгласно претенция 5 за производство на покривни тъкани и платна за изолация на машинни отделения.