TW272986B

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Publication number: TW272986B
Application number: TW083106850A
Authority: TW
Original assignee: Mitsui Petroleum Chemicals Ind
Priority date: 1993-07-28
Filing date: 1994-07-27
Publication date: 1996-03-21
Also published as: CA2128920A1; DE69401548T2; CN1105680A; KR0149062B1; EP0636650A1; KR950003372A; DE69401548D1; EP0636650B1; CA2128920C; CN1108341C; US5412020A; CN1108340C; CN1269381A; CN1062575C; CN1269380A

Description

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 272986 at _B7_ 五、發明説明（3 ) 〔發明範畴〕本發明係有關於丙烯聚合物組成物，且尤其有關於可產製具有優越剛硬性和耐衝擊強度以及抗熱性之模製產物之丙烯聚合物組成物。〔發明背景〕結晶性聚丙烯具有優越之剛硬性，抗熱性和表面光揮性，但具有不良之耐衝擊性。因此，迄今已提出許多具改良耐衝擊性之聚丙烯組成物。例如，已知者為含有結晶性聚丙烯和例如聚乙烯和類橡膠物質之改質劑之聚丙烯組成物。傳统上所用類橡膠物質之實例包括非結晶性或低結晶性乙烯/丙烯隨機共聚物（ EPR),聚異丁烯和聚丁二烯。 Μ添加例如上述之類橡膠物質Μ改善抗衝擊性時必須添加大量之類橡膠物質至聚丙烯中。雖然含有大量類橡膠物質之聚丙烯組成物具有改良之耐衝擊性，然而其刚硬度 ,抗熱性和表面硬度均降低。基於上述理由，日本專利公開公告（Japanese Patent Laid-Open Publications)H 58459/1985, 60154/ 1 98 5, 233048/ 1 986 , 3634 8 / 1 986, 23 53 50 / 1 987 , 1 2275 1 / 1 988, 1 5034 3 / 1 98 8 , 1 4 98 4 5/ 1 98 9, 204 94 7/ 1989和271450/1989號等中已提議進一步含有與類橡膠物質合用之無機填充劑的聚丙烯組成物Μ改巷剛硬度。然而，藉添加無機填充劑以改善含有大量類橡膠物質之聚丙烯組成物之剛硬性之改良有限，因而其無法應用於本紙張尺度適用中風國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 3 ---------〇裝----；——-1Τ.Ι————卜(.,1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 272986 A7 B7 五、發明説明（4 ) 例如需要高剛硬度之用途。至於此種傳統聚丙烯組成物之取代品，日本專利公開公告第156842/1988提出一種含有高立體規則性之聚丙烯和聚苯乙烯·聚乙烯/聚丁烯•聚苯乙烯嵌段共聚物（SEBS )之聚丙烯組成物，其展現良好之剛硬性和抗衝擊性。然而，根據各種用途，期望能發展更具改良性之剛硬性和抗衝擊性之聚丙烯組成物。〔發明之目的〕本發明基於前述之先前技藝之技術而完成，且本發明之目的係在提供具有優越之剛硬性和抗衝擊性之丙烯聚合物組成物。〔發明概述〕本發明丙烯聚合物組成物包括當作其主要成份之特定丙烯聚合物[A]和特定丙烯嵌段共聚物[B],兩者描述如下 Ο 本發明第一種丙烯聚合物組成物包括： [A] 10至90重量％之量的丙烯聚合物，和 [B] 9 0至10重量怎之量的丙烯嵌段共聚物。本發明第二種丙烯聚合物組成物包括： [A] 10至80重量％之量的丙烯聚合物， [B] 5至70重量怎之量的丙烯嵌段共聚物，和 [C] 10至30重量％之量的熱塑性彈性體，該彈性體係選自聚苯乙烯·聚乙烯/聚丁烯•聚苯乙烯嵌段共聚物和乙烯/ cc-烯垤隨機共聚物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .€ί. 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張又度適用中S國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 4 272986 A? B7 五、發明説明（κ ) b 本發明第三種丙烯聚合物組成物包括： [A] 10至70重量％之量的丙烯聚合物， [B] 5至60重量％之量的丙烯嵌段共聚物， [C] l 5至2 5重量怎之量的熱塑性彈性體，該彈性體係選自聚苯乙烯·聚乙烯/聚丁烯•聚苯乙烯嵌段共聚物和乙烯/ α-烯烴隨機共聚物，Μ及 [D] 5至15重量Ζ之置的無機填充劑。本發明之丙烯聚合物組成物所含有之丙烯聚合物[A] 具有如下之特性： (1>聚合物中含有不少於96重量％之童之沸騰庚烷不溶成份； (2) 使用13C-NMR光譜，由下式（1)所得到之沸騰庚烷不溶成份之五價等規性[Ms]爲0.970至0.995之範圍内： [P m m m m ] [Μ 5 ] = - ( 1 ) CP«] 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中[P-mmm]為五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度，而此五單元係以等規性相互鍵結，且 [PW]為丙烯單元上所有甲基之吸收強度； (3) 使用13C-NMR光譜，由下式（2>所得到之沸騰庚烷不溶成份之五價有規性[M3]為0.0020至0.0050之範圍内： [Pmmrm] + [Pmrmr] + [Piarrr] + [Prmrr] + [Prmmr] + [Prrrr] CM3]--;- [Pwl 本紙張尺度適用中風國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）5 272986 A7 B7 五、發明説明（6 ) 其中[Pmmrm]為Mj」」*1 Π (其中」和~1各為一丙稀單元 )所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度， [Pmrmr]為Hj」1 」（其中」和各爲一丙嫌單元 )所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度， [Pn«rrr]為Μ」」η」Π (其中」和Ί各為一丙烯單元 )所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度， [Prmrr]為Mn」j π」（其中j和·！各為一丙烯單元 )所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度， [Pmr]為Μη」」」π (其中」和·1各爲一丙烯單元 )所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度，經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) [Prrrr]為Μ」η」1」（其中」和π各為一丙烯單元 )所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度，且 [Pw]為丙烯單元上所有甲基之吸收強度；且 (4)根據ASTM D-1238於2301C, 2.16KG之荷重下所測得之熔融流動速率（MFR)爲5至50g/10iDin之範圍内。丙烯聚合物[A]宜含有0.005至0.05冥耳X：之由下式（i) 或（ii)所代表之化合物所衍生之單元：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 86 272986 AQ] 五、發明説明（7) H2 C = CH-X ( i) R 1 H2OCH-CH2X ( i i ) 其中X為環烷基，芳基或一M— R2, M為磺或矽，R1和R2各為烴基，且R3為氫或烴基。 11 3 K上式U)或（ii)所代表之化合物宜爲3 -甲基卜丁烯 Ο 本發明之丙烯聚合物組成物所含有之丙烯嵌段共聚物 [B ]具有如下之特性： (1) 根據ASTM D-1238於230C, 2.16kg之荷重下所測得之共聚物的熔融流動速率（MFR)為10至50g/10min之範圍內； (2) 23¾正癸烷可溶成份於共聚物中之含量為5至13 重量％ ;且 (3) 由乙烯所衍生之組成單元於23Ό正癸烷可溶成份中之含量為30至50冥耳：Ϊ。本發明提供具有優越之剛硬性和耐衝擊性之丙烯聚合物組成物。〔圖式之簡要說明〕第1圖說明製備用於製造本發明所用之丙烯聚合物[A] 和丙烯嵌段共聚物[B]之烯烴聚合反應催化劑之方法之步驟。〔發明之詳細說明〕本發明之丙烯聚合物組成物將詳述如後。本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7 ----------err裝------訂-----广点 - - 一 ·-、---(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 272986 A7 B7 五、發明説明（8 ) 本文所用之「聚合反應J 一詞的含意不僅限於「均聚合反應」，亦可理解為「共聚合反應」。而且，本文所用之「聚合物」一詞的含意不限於「均聚物」.亦可理解為「共聚物」。本發明之丙烯聚合物組成物各包括特定之丙烯聚合物 [A]和特定之丙烯嵌段共聚物[B]。本發明丙烯聚合物組成物之成份將詳述如下。丙烯聚合物「A1 如Μ下所詳述，丙烯聚合物[A]實質上為一結晶性均聚丙烯。 (1)沸騰庚烷不溶成份。丙烯聚合物[Α]含有不少於96重量％之童的沸騰庚烷不溶成份，宜為不少於9 8重量％。丙烯聚合物之沸騰庚烷不溶成份可依以下方式獲得。將3容之聚合物樣品，2〇1^之2,6-二-第三丁基-4-甲基酚和500ml之正癸烷飼入備有攪拌器之1升燒瓶中，且於油浴中加熱至145¾以溶解該聚合物樣品。當聚合物樣品溶解後，於約8小時之期間將所得之溶液冷却至室溫，接著於231C之水浴中保持8小時K使聚合物沈澱。所得之含有沈澱聚合物（23Ϊ：正癸烷不溶成份）之正癸烷懸浮液經由G-4(或G-2)玻璃過濾器予Μ過濾分離並予Μ減壓乾燥。然後，於不短於6小時之期間内，使用Soxhlet萃取器Μ庚烷將 1.5g如此乾燥所得之聚合物予Μ萃取。沸騰庚烷不溶成份因而Μ萃取殘留物之形式獲得。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 等

•-•IT r Λ 經濟部中央標準局員工消費合作社印f. 本紙張尺度適用中國.國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公嫠） 8 A7 B7 272986 五、發明説明（9 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 依13C-NMR光譜之波峰強度所測得之本發明所用之丙烯聚合物[A]中之沸騰庚烷不溶成份的五價等規性[Ms]和五價有規性[M3]為如下之值。本發明中，沸騰庚烷不溶成份之13C-NMR測定係以例如以下方式進行。亦即，將0.35g之不溶成份溶於2.Oml之六氯丁二烯且所得溶液以玻璃過濾器（G-2)予K過濾。添加0.5ml之重氫化苯至濾液中，且將所得混合物引入具有 10mm内徑之NMR管中，接箸使用日本電子光學實驗室公司所生產之NMR測定裝置（GX-500型），於120¾下測定13C-NMR光譜。積分次數為10, 〇〇〇或更高。五價等規性[M5]和五價有規性[M3 ]之值分別可由基於Μ上測量所得之各結構之波峰強度和波峰強度之總和測得。 (2)五價等規性[Ms] 依下式（1)計算所得之丙烯聚合物[A]中之沸騰庚烷不溶成份的五價等規性[Ms]為0.970至0.995之範圍内，宜為 0.9 80 至 0.995,更宜為 0.982 至 0.9 9 5。 [P m m m m ] 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 [Μ 5 ] = - (1) [Pw] 其中[Pmwm]為五丙烯單元序列中之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度，其中五單元各自Μ等規性相互鍵結，且 [PW]^丙烯單元中所有甲基之吸收強度。丙烯聚合物之結構（沸騰庚烷不溶成份）M例如下式（ A )表示：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 9 272986 at Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（10) MeJ Me2 Me3 Me4 Mo5 Me6II II II .· .-(c_c)_(c-c) — (C-C)-(C-C) — (C~C)-(C~C)(C_C)_. . . (A) I Me Me? I 若丙烯單元-(CH2-CH-)Kj或·1符號表示，則」J以 ” m ”（内消旋光型）表示，且」Π Μ ” r ”（外消旋光型）表示，五丙嫌等規單元序列M」in」m」m」m」表示。當13C-NMR 光譜中，五丙烯單元序列中之第三單元上之甲基（如Μβ3, Me4)的吸收強度表示，且丙烯單元中所有甲基（如Μ β 1 , Μ θ 2 , Μ β 3…）之吸收強度以[P „ ]表示時，則以上式 (Α)所表示之丙烯聚合物之立體規整性可由上式（1)所得之 [Μ 5 ]值予Μ評估。 < 2 )五價有規性[M3 ] 依下式（2)計算所得之丙烯聚合物[Α]中之沸騰庚烷不溶成份的五價有規性[Ms]為0·0020至0.0050之範圍內，宜為 0.0023至 0.0045,更宜爲 0.0025至 0.0040。 [Pmmrm]^'[Pmrmr]'*'[Pmrrr] + [Prnirr] + [Prmmr3't'[Prrrr] [M3] = - (2) [Pw] 其中[Pmrnr·»]為Μ」」」1 Π (其中」和^各為丙烯單元）所表示之五丙烯單元序列中之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度， 1 η ________ ----------ΟΊ-- - - ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-IT 卜 .,1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董） A7 272986 B7_ 五、發明説明（n ) [Pmrmr]為以」」1 *1」（其中」和Π各為丙烯單元）所表示之五丙烯單元序列中之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度， [Pn>rrr]為以J J η J 1 (其中」和η各為丙烯單元）所表示之五丙烯單元序列中之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度， [Pr«rr]為以!」J Π」（其中」和Π各為丙烯單元）所表示之五丙烯單元序列中之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度， [Pmr]為Ml J」J 1 (其中」和Π各為丙烯單元）所表示之五丙烯單元序列中之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度， [Prrrr]為M」-1」Π」（其中」和·！各為丙烯單元）所表示之五丙烯單元序列中之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度，且 [卩《]為丙烯單元中所有甲基之吸收強度。上式（2)中，各[Pmmrm]， [Pm「mr]i [Pmrrr]， [Prmrr ],[Pmr]和[Prrrr]表示各五丙烯單元序列中之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度，該五丙烯單元序列具有五丙烯單元序列中之五甲基中之三個甲基具有相同指向而剩下之兩個甲基具有不同之指向之結構（後文稱此結構為“M3 結構”）。亦即，由上式（2)所播得之五價有規性[M3]之值顯示M3結構在丙烯單元序列中之比例。由式<1)所得之本發明所使用之丙烯聚合物[A]中之沸本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐) Π I— ------—I - , 现 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-'° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 272986 A7 B7 五、發明説明（12) 騰庚烷不溶成份的五價等規性[M5]之值為0.970至0.995之範圍内，且由式（2)所得之本發明所使用之丙烯聚合物[A] 中之沸騰庚烷不溶成份的五價有規性[M3]之值為0.0020至 0.0050之範圍內。此丙烯聚合物[A]具有極長之内消旋光鏈（亦即，丙烯單元序列中α -甲基磺之指向相互間爲相同者）當五價有規性[M3]之值較小時，丙烯聚合物通常具有較長之内消旋光鏈。然而，當五價等規性[M5]之值極大且五價有規性[M3]極小時，具有較大之五價有規性[M3]之值之丙烯聚合物可具有較長之内消旋光鏈，但五價等規性 [M5]之值幾乎相同。例如當具有K下結構（a)之丙烯聚合物與具有Μ下結構（b)之丙烯聚合物比較時，結構（a)之丙烯聚合物具有 M3結構且具有較不具M3結構之結構（b)丙烯聚合物更長之內消旋光鋪。（此實例中，假定結構（a)和（b)各由1,003丙烯單元所組成。）結構（a )

内消旋光鐽 [M3]結構 [M3]結構内消旋光鏈結構（b)

内消旋光鐽内消旋光鐽内消旋光鏈内消旋光鐽 -------o-批衣！ . . I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-1T

.A 本紙張尺度適用中風國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1 2 A7 272986 B7_ 五、發明説明（13) Μ結構（a)所表示之丙烯聚合物的五價等規性[M5]為 0.986,而Μ結構（b)所表示之丙烯聚合物的五價等規性 [M5]為0.985,兩值幾乎相同。然而，具有M3結構之結構 (a)的丙烯聚合物中，内消旋光鍵平均含有497丙烯單元，而不具有M3結構之結構（b)的丙烯聚合物中，内消旋光鍵平均含有2 5 0丙烯單元。亦即，在具有極大五價等規性[M5 ]之值的丙烯聚合物中，在丙烯單元序列中所含M ”r(外消旋光）所代表之結構的比例極小。因而，與僅含有少數結構”r”（外消旋光）之丙烯聚合物（亦即不具有M3結構之丙烯聚合物）比較，此含有大量結構”!”（外消旋光）之丙烯聚合物（亦即，具有M3結構之丙烯聚合物）具有較長之內消旋光鍵。本發明所使用之丙烯聚合物[A]為具有Μ如上結構（a) 所表示之M3結構之高度結晶性聚丙烯，在此聚合物中，沸騰庚烷不溶成份之五價等規性[M5]^ 0.970至0.995之範圍内，且沸騰庚烷不溶成份之五價有規性[M3]為0.0020至 0.0050之範圍内。此本發明之丙烯聚合物具有較傳統高度結晶性聚丙烯為高之剛硬性，抗熱性和抗濕氣性。若沸騰庚烷不溶成份之五價有規性[M3]超出0.0020至 0.0050之範圍，則會降低上述之性質。由X -射線繞射方法所測得之本發明所用的丙烯聚合物 [A]之沸騰庚烷不溶成份通常具有不少於60%之結晶度，宜為不少於65》，更宜為不少於70¾。 X -射線繞射方法可依如下進行。沸騰庚烷不溶成份之本紙張尺度適用中風國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) Π —II-----ς^! - I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 272986 五、發明説明（14) 樣品經Μ壓模成型機於180 t：下模製成具有1mm厚度之正方板，且立即水冷此板Μ獲得受壓片，使用測量裝置（由 Rigaku Denki K.K.產製之 Rotor Flex RU300>(輸出： 50kV, 250mA〉測得受壓片之結晶度。在此測量中，使用穿透方法，且測量係K旋轉樣品進行。 (4 )熔融流動速率本發明所用之丙烯聚合物[A]具有依ASTM D-1238於 230¾ , 2.16kg之荷重下測得之5至50g/10min之熔融流動速率（M F R ),宜為 7 至 4 0 g / 1 0 m i η。 (5)23¾正癸烷可溶成份本發明所用丙烯聚合物[A]期望含有不超過3.0重量X 之量的23t：正癸烷可溶成份，宜不超過2.0重量X,更宜不超過1.5重量％，尤宜不超過1.2重量％。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丙烯聚合物[Α]中所含231C正癸烷可溶成份之量係依如下決定。亦即，將38之聚合物樣品，2〇!^之2,6-二-第三丁基-4-甲基酚和500ml之正癸烷飼入備有攪拌器之1升燒瓶中，且於油浴中加熱至145C將聚合物樣品溶解。聚合物樣品溶解後，於約8小時之期間，冷却所得溶液至室溫，接著於23 υ水浴中保持8小時Μ使聚合物沈澱。所得正癸烷懸浮液經由G-4(或G-2)之玻璃過濾器過濾以分離沈澱聚合物和溶解聚合物。所得聚合物溶液於1501C, lOBinHg下予Μ乾燥直至逹到恆重為止，且稱得之重量可溶於Μ上混合溶劑之聚合物成份之量。另一方面，丙烯聚合物[Α]之23Ό正癸烷不溶成份期本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 1 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 272986 A7 B7 五、發明説明（i 5) 望具有於135C,不超過100秒之半結晶化期間，宜不超過 8 0秒，更宜不超過7 0秒。本發明中，丙烯聚合物[A]之2310正癸烷不溶成份於 1 3 5 t之半結晶化期間係依如下測定。亦即，聚合物[A ]之 23¾正癸烷不溶成份於1351C結晶化所導致之放熱和結晶化所需期間之關係係使用Perkin Elmer公司所產製之撤分卡計測得，放熱逹到總放熱之50¾所需之期間定義為半結晶化期間。本發明所用之丙烯聚合物[A]中，231C正癸烷不溶成份之熔點與其結晶化溫度之差期望不超過451C,宜不超過 43Ό,更宜不超過40"〇。 (6 )特性黏度[7 ] 本發明所用之丙烯聚合物[Α]期望通常具有30至0.001 d 1 / g之特性黏度[7 ](於1 3 5 1C下，萘烷中測得），宜為1 0至 0.01d/g,更宜為 5 至 0.05dl/g。 (7) 密度本發明所用之丙烯聚合物[A]期望具有0.900至0.936 g/cm3 之密度，宜為 0.910 至 0.9 3 6 g/cm3。 (8) 丙烯單元K外之構成單元本發明所用之丙烯聚合物[A]期望含有0.015至0.035 冥耳X：之量的下式（i)或（ii)所表示之化合物所衍生之構成 taa —* 早兀〇 H2C = CH-X (i) R 1

H2C = CH-CH2X ( i i ) I

其中X為環烷基，芳基或 -M- R2, M為碳或矽，Ri和R2各為烴基，且R3為氫或烴基。I R3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 ---------裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T Λ. 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 272986 A7 B7 五、發明説明（16) 上式（i)和（ii)中，環烷基X之實例包括環戊基，環己基，環庚基，且芳基X之實例包括苯基，甲苯基，二甲苯基和萘基。垤基R1, R2和R3之實例包括烷基例如甲基，乙基，丙基和丁基；芳基例如苯基和萘基；和雙環烷基例如原冰片基。烴基R 1 , R 2和R 3可分別含有矽和鹵素。式（i)和（iii)所代表之化合物的特例包括3 -甲基-卜丁烯，3-甲基-卜戊烯，3-乙基-卜戊烯，4-甲基-卜戊烯， 4-甲基-1-己烯，4,4-二甲基-卜己烯，4,4-二甲基-卜戊稀，.4_乙基_1_己稀，3_乙基-1-己稀，稀丙基蔡，稀丙基原冰片烷，苯乙烯，二甲基苯乙烯，乙烯基萘，烯丙基甲苯，烯丙基苯，乙烯基環己烷，乙烯基環戊烷，乙烯基環庚院和嫌丙基三院基砂院。其中，較宜者為3-甲基-卜丁烯，3-甲基-卜戊烯，3-乙基-1-己烯，乙烯基環己烷，烯丙基三甲基矽烷和二甲基苯乙烯。更宜者為3 -甲基-1-丁烯，乙烯基環己烷和烯丙基三甲基矽烷。特宜者爲3-甲基-1-丁烯。這些化合物可Μ兩或更多種混合使用。本發明所用之丙種烯聚合物宜含有Μ上式（i)或（ii) 所代表之化合物所衍生之Μ預聚物存在之構成單元。本發明所用之丙烯聚合物包括如上述特定量之由丙烯，和以上式（i〉或（ii)所代表之任意化合物所衍生之構成單元，但其可進一步含有極小量之其他可聚合反應單體所衍生之構成單元而不偏離本發明之目的。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 16 ---------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1T Λ. 272986 A7 B7_ 五、發明説明（17 ) 丙烯聚会物fAl：>靱備 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所用之丙烯聚合物[A]可例如在由下列所形成之烯烴聚合反應催化劑之存在下使丙烯行聚合反應而製得 [I]含有鎂、鈦、鹵素和電子供給者當作其主要成份之固態鈦催化劑成份， [I I ]有機金屬催化劑成份，和 [III]下式（iii)所代表之矽化合物： R1、 /0CH3

Si (iii) R2/ \〇CH3 其中R1和R2各自為環戊基，經取代之環戊基，環戊烯基，經取代之環戊烯基，環戊二烯基，經取代之環戊二烯基或其相鄰於Si之磺為二级或三级磺之烴基。第1画說明製備用於製造本發明所用之丙烯聚合物[A] 之烯烴聚合反應催化劑之方法之步驟。經濟部中央標準局員工消費合作社印製形成用於製備本發明所用之丙烯聚合物之烯烴聚合反應催化劑之成份將詳述如下。固態鈦催化劑成份[I]可藉使下述之鎂化合物，鈦化合物和電子供給者相互接觸製備而成。用於製備固態鈦催化劑成[I]之鈦化合物包括例如Μ 下式代表之四價鈦化合物：

Ti (OR)gX4-g 其中R為烴基，X為鹵原子，且g為滿足0<_g^_4條件之數目本紙張尺度適用中爵國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ΓΫ 27290272986 Α7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝五、發明説明（18) 〇钛化合物尤其包括：四鹵化鈦例如T i C 1 4， T i B r 4和T i I 4 i 三鹵化烷氧鈦例如 Ti(0CH3)Cl3, Ti(0C2Hs)Cl3, Ti( 0 -正- C4H9KI3, Ti (0C2H5)Br3 和 Ti (0 -異- C4H9)Br3; 二鹵化二烷氧鈦例如 Ti(OCH3)2Cl2, Ti(OC2H5)2Cl2, Ti (0 -正- C4H9)2C12和 Ti (OC2H5)2Br2; 單鹵化三烷氧鈦例如Ti(OCH3)3Cl, Ti(OC2H5)3Cl, Ti (0-正- C4H9)3C1 和 Ti (OC2H5)3Br; M 及四烷氧钛例如 Ti(OCH3)4, Ti(OC2H5)4, Ti(〇 -正 -C4H9)4, Ti(〇-異- C4H9)4和 Ti(0-2-乙己基）4。其中，較宜者爲含鹵素之化合物，更宜者爲四鹵化鈦 ,且特宜者為四氯化鈦。這些鈦化合物可單獨使用或結合使用。再者，其可藉烴化合物或鹵化烴化合物予Μ稀釋。用於製備固態鈦催化劑成份[I ]之鎂化合物包括具有還原和不具有還原性者。具有還原性之鎂化合物可具有鎂-磺鍵或鎂-氫鍵。具有還原性之鎂化合物特別包括二甲基鎂，二乙基鎂，二丙基鎂，二丁基鎂，二戊基鎂，二己基鎂，二癸基鎂，氯化乙基鎂，氯化丙基鎂，氣化丁基鎂，氯化己基鎂，氯化戊基鎂，丁基乙氧基鎂，乙基丁基鎂和氫化丁基鎂。這些鎂化合物可單獨或組合使用，或可依後述之具有有機金羼化合物之錯合物型式使用。另者，這些鎂化合物可為液態或固態，且可藉金屬鎂和相對應化合物之反應衍生而得。再 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 h Λ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 18 A7 B7 272986 五、發明説明) 者，這些可使用Μ上方法於製備催化劑時由金屬鎂衍生而得。不具還原性之鎂化合物之實例包括鎂鹵化物例如氣化鎂，溴化鎂，碘化鎂和氟化鎂；鹵化烷氧基鎂例如氯化甲氧基鎂，氯化乙氧基鎂，氣化異丙氧基鎂，氯化丁氧基鎂和氯化辛氧基鎂；鹵化芳氧基鎂例如氣化苯氧基鎂和氯化甲基苯氧基鎂；烷氧基鎂例如乙氧基鎂，異丙氧基鎂，丁氧基鎂，正辛氧基鎂和2 -乙基己氧基鎂；芳氧基鎂例如苯氧基鎂和二甲基苯氧基鎂；Μ及羧酸鎂例如月桂酸鎂和硬脂酸鎂。這些不具還原性之鎂化合物可爲由上述具有還原性鎂化合物所衍生者或於製備催化劑成份時所衍生者。為了衍生出不具還原性之鎂化合物，具有還原性之鎂化合物可使之與鹵素或具有活性碳-氧鍵之化合物接觸，例如聚矽氧烷化合物，含鹵矽烷化合物，含鹵之鋁化合物，醇類，酯類，酮類和醛類。除了上述鎂化合物之外，亦可使用具有其他金屬之這些鎂化合物之錯合物或雙化合物，或這些鎂化合物與其他金屬化合物之混合物。鎂化合物可Μ兩種或多種組合使用〇上述所提及Μ外之各種鎂化合物亦可用於製備固態汰催化劑成份[I ],但鎂化合物在最後所獲得之固態钛催化劑成份[Π中宜Μ含鹵鎂化合物形式存在。據此，若使用不含窗素之鎂化合物，在此化合物宜在催化劑製備過程中本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 19 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) " 裝' 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 272986 A7 B7 五、發明説明（2() 使之與含鹵化合物接觸。上述鎂化合物中，較宜者為不具還原性之鎂化合物， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 更宜者為含鹵鎂化合物。特宜者為氯化鎂，氯化烷氧基鎂和氯化芳氧基鎂。本發明所用之固態鈦催化劑成份[I]係藉使如上述之鎂化合物與上述之鈦化合物和電子供給者接觸而形成。用於製備固態鈦催化成份[I]之電子供給者的實例包括：胺類例如甲胺，乙胺，二甲胺，二乙胺，乙二胺，丁二胺，己二胺，三丁基胺和三苯甲基胺等。吡咯類例如吡咯，甲基吡咯和二甲基吡略等；吡咯啉；吡咯烷； «3丨睐；吡啶類例如吡啶，甲基吡啶，乙基吡啶，丙基吡啶，二甲基吡啶，乙基甲基吡啶，三甲基吡啶，苯基吡啶，苯甲基吡啶和氯化吡啶等；經濟部中央標準局員工消費合作社印製含氮環狀化合物例如哌啶類，〇f啉類和異時咐類；含氧環狀化合物例如四氫呋喃，1,4 -按葉油素，1,8-按葉油素，蒎腦呋喃，甲基呋喃，二甲基呋喃，二苯基呋喃，苯并呋喃，番豆滿，酞烷，四氫吡喃，吡喃和二氫吡喃等；含1至18個碳原子之醇例如甲醇，乙醇，丙醇，戊醇 ,己醇，辛醇，2 -乙基己醇，十二烷醇，十八烷醇，油醇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2 0 272986 五、發明説明（21 ) 基丙異和醇丙異醇苄基丙異一對醇乙基苯醇等甲醇苯甲 ,苯之基烷，级酚低基有甲具二酚至 6 酚基乙類酚之子原磺値甲苯 ,基酚丙如異例-對酚基壬酚基丙甲酮,二酮苯基和乙酮基丙甲醯 , 乙0 , 丙酮如基例苯類二 0 , 之嗣子基原甲 .，硪基等個苯 vr 5 紛 1 , 萘至酮和 3 基紛含丁基異甲基苯醛辛醛丙醛乙如例類 ·’ 醛等之醛子甲原察磺和値醛 5 1 甲至苯 2 甲含， 0 甲至 2 含酸醋酯甲酸甲如例類酯機有之子原磺 0 賭酯烷甲 , 甲己苯酯酸環 -辛醋，酯酸氯酯丙醋，乙酸，酯酸甲酯乙豆苯丙酸巴，睃戊，酯醋，酯乙 - 酯甲酸酯甲酸甲烯酸烯苯乙丁丙 -酸，基酯醋酯甲甲 , 乙，酸酯酸酯甲乙丙乙苯酸，酸，醋酯醋酯 , 己氯乙酯環二酸甲酸-羧甲酯苯戊 ,酸酯甲苯苯酸甲甲，苯酯 . 乙酯酸己甲環苯酸甲甲 -苯酯 , 甲酯酸辛甲酸苯甲甲苯， -酯酯甲丁苯酸酸 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝訂經濟部中央標隼局員工消f合作杜印製正酸二丨烯酯丁己順正 ,二酯酸甲羧酸烯甲已苯瓌基 -氧61 甲丁對異 ,二酯酸乙二酸丙甲基苯甲基 -乙酯 ,丁内環雙- 順烯二酯乙二酸甲二苯酯丙異二酸甲二二苯苯 . 氫酯四丁 , 異酯二乙酸二甲酸二羧苯 Θ 丁正二酸内甲戊旨鄰 1 順二酯酸内甲酸二豆苯香酯己基乙 fc曰 fi 内等酯乙酸磺和酯内甲二苯鄰本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨Ο X 29"7公釐） 2 272986 A7 B7 五、發明説明（22 ) 含2至20個磺原子之醚類例如甲醚，乙醚，異丙醚，丁醚，戊醚，苯甲醚和二苯K環氧-對-粞烷等；二醚類，例如2 -異戊基-2-異丙基-1,3 -二甲氧基丙烷 ,2,2-異丁基-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-異丙基-1,3-二甲氧基丙烷，2-環己基甲基-2-異丙基-1,3-二甲氧基丙烷， 2, 2-異戊基-1 , 3-二甲氧基丙烷，2-異丁基-2-異丙基-1 , 3-二甲氧基丙烷，2-環己基-2-異丙基-1,3-二甲氧基丙烷 ,2-環戊基-2-異丙基-1,3-二甲氧基丙烷，2, 2-二環戊基 -1,3-二甲氧基丙烷，1,2-雙-甲氧甲基-雙環-[2,2,1]-庚烷，二苯基二甲氧基矽烷，異丙基-第三丁基二甲氧基矽烷，2, 2 -二異丁基-1,3 -二甲氧基己烷和2 -異戊基-2-異丙基-1,3-二甲氧基環己烷；酸酿胺類，例如乙醯胺，苯甲醢胺和苯乙醯胺；腈類，例如乙腈，苯甲腈和苯乙腈；Μ及酸酐類，例如乙酸酐，苯二甲酸酐和苯甲酸酐。亦可用作電子供給者為後逑式（iii)所代表之矽化物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製，份時成觸劑接化互催柑鈦者態给固供之子上電體和載物於合撐化支鎂劑 ,製物於合用化可鈦物使合當化體載括包例實之物合化繮 «SR 載 a 乙苯如例脂樹和為者宜較中物合化體載。些02 這zn 在和 ο ο η 等Ζ 物 ο 聚 Μ 共，苯03 烯12 乙A二 2 / ο 烯si 22 本紙張尺度適用中國，國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 272986 A7 B7五、發明説明（23 )上述成份可在例如矽，磷和鋁等其他試劑之存在下觸接成 _—I 製份而成觸劑接化互催相鈦者態给固供子和物合化 llltz 鎂物合化钛使0 可知熟之統傳1 任用使可中其法方的法方知熟之 TJ n Γί 份成劑化 tire 鈦態固備製述簡下Μ 例實些組劑溶烴和者給供子 tMal 物合化 H 由使括包種時同或後之瞜 Ann 固出澱沈而觸接合化屬金機有與液溶之成法方之觸接物合化鈦與液溶此使錯之成組所者給供子和物合化由使括包種物合化鈦與物應反使後然觸接物合化颶金。機法有方與之物觸合接物 I 產應反之物合化 έχ 鎂機有和體載機無使括包種法方之方此在合化屬金機有 5 或觸 / 接和起物一合者化给鹵供含子與 E fc 與預好可較物且產物應合反化，钛中與法觸接物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I 和物合化 έχ 鎂有含和體載機有或機無由括包種鎂接有物撐合支化上鈦 my 其與得體獲載物得合所混使之後劑然溶 -烴體之載意機任有及或 M機 -無者之给物供合子化法方之觸之意任及者給供子 Be 和物合化有含使括包 *fa 種镑有撐支上其得獲M 觸接。體法載方機之有份或成機劑無化與催液钛溶態之固劑之溶呔垤和本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 23 272986

B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（ 24 ) (6 )— •種包括使液態有機鎂化合物與含鹵素之钱、化合物接腕之方法 0 在此方法中 1 至少使用電子供給者一次 0 (7)- -種包括使液態有機鎂化合物與含鹵素之鈦化合物接觸 t 然後使反應產物與鈦化合物接觸之方法〇在此方法中 1 至少使用電子供給者一次〇 (8)- *種包括使含烷氧基之鎂化合物與含鹵素之鈦化合物接觸之方法〇在此方法中 t 至少使用電子供給者 — 次 (9 )- -種包括使含烷氧基之鎂化合物和電子供給者所組成之錯合物與鈦化合物接觸之方法 0 (1 0) —· 種包括使含烷氧基之鎂化合物和電子供給者所組成之錯合物與鈦化合物接脚 > 然後使反應產物與钛化合物接觸之方法〇 (1 1) 種包括使鎂化合物 » 電子供給者和鈦化合物以任意之次序接觸〇在此反應中 » 各成份可 Μ 例如有迪微金靥化合物或含鹵素之矽化合物之電子供给者和 /或反應助劑予 Μ 預處理 0 在此方法中宜至少使用電子供給者一次〇 (12) —- 棰包括使不具還原力之液態鎂化合物與液態钛化合物 (宜在電子供給者存在下〉接觸而使固態鎂錯合物沈澱之方法 0 (1 3) 一種包括使方法 (12) 中所獲得之反應產物進 —k 步與鈦化合物接觸之方法〇 (1 4) 一種包括方法 ( 1) 或 (1 [2) 中所獲得之反應產物進步與電子供給者和钛化合物接觸之方法 0 本紙張尺度適用中國國寒標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2 4 272986 a7 B7五、發明説明“）經濟部中央標準局員工消費合作社印製電芳之或意物任合及化 Μ 素 , 鹵物，合素化鹵钛Μ 和且物，合物化態鎂固使得括獲包Μ 種化一粉 5)者 (1给供子物之之合物化化合粉鎂錯，化之者粉成再僅組。括所驟包者步可給之法供物方子合此電化。和钛法物和方合物之化合物鎂化態由鎂固化化此粉粉理，或處驟，烴步驟族之步理物處合 Μ化予砂等之素鹵鹵含 Μ和後物然合化物屬態金固機理有處括預包劑例肋實應之反劑 Μ助可應 , 反後。與物合和化段之階化化粉粉使在後宜。然，劑 , 中肋物法應合方反化此或鎂在者化。给粉法供括方子包之電種觸用一接使 6 物段 (1合階化觸钛接或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

JD 至法方 ϊ-t 理處垤。族法芳方或的物物合合 ^Λ 素之鹵得 , 獲素所豳法 Μ方括一包任種中素觸鹵接含者和給物供合子化電鎂之機時有要 ,必物和化物氧合屬化金鈦使與括物包產 •I 9 應一反 8)之 (1物合化法方之基氧烷塩鎂之酸機有如例物合化鎂使括包種溶垤之鈦基氧烷和物合化 0 和有物含合。少化法至鈦方使與之括等觸包 έχ uc -WWII 錢接種基者一氧給0) 芳供(2 或子鎂電化和素物鹵合含化有钛存與共液宜 .可 J: 之時要必和烴之素鹵含或中法方此在 Ο 法方之觸接者给供子 llMnl ipsr 或素鹵含如例物合之力原還具鎂不態使固括使包而應一反 1)物 (2合化鼷金 // 鋁 /V 屬本紙張尺度適用中國®家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）化鎂矽態之液等物合金機有與物合化物合錯澱使後然 ^72986 A7 B7 五、發明説明（ 26 法方之觸接物合化[1義鈦份定和成之者劑般給化一供催作子钛法電態無與固，物備變合製而化於法之用方得之所用使所依量的份成各之而然給供子 B- 如例至至 IX IX ο ο 為為宜宜 11 —1 ο ο ο mm 5 ο 準至 G 為 ο 1 物 ο 至合為01化量 G 鎂用為之之量01 者用lm 之物以合均化者鈦兩及，鹵钛 is 有含 TJ I η 份〇成份劑成化組 Ji Be 催要钛主態其固作之當得者獲給所供上子如電和素 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製在此固態钛催化劑成份[I]中.鹵素/钛之原子比為約 2至2 00，宜為約4至100;電子供給者/鈦之冥耳比為約 0.01至100,宜為約0.2至10;且鎂/鈦之原子比為約1至 100,宜為約2至50。至於有機金羼催化劑成份[II],可使用週期表I至 III族之金屬的有機金羼化合物，其實例包括： [II-1]以下式所表示之有機鋁化合物 R^Al (0R2)nHPXq 其中R1和R2通常各為具有1至15個磺原子，宜具有1至4個碳原子之烴基，R1和R2彼此可相同或不同，X為鹵原子，且 m, η , ρ和 q 為滿足 0<m <_3 , 0 ^_η < 3 , 0 ^__ρ < 3 , 0 < q < 3和m + n + p + q = 3之條件的數目； [II-2]以下式所表示之鋁和I族金臑之烷基錯合物 Μ 1 A 1 R 1 4 其中Μ1為Li, Na或K,且R1為如上所定義者；Μ及 [ΙΙ-3]Μ下式所表示之II或III族金屬之二烷基化合本紙張尺度適用中國.國家標準（CNS ) Μ規格（210 X 297公釐） 26 272986 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（ 27 ) 1 1 物 1 1 R 1 R2 Μ2 1 其中 R 1和 R2 為如上所定義者 f 且 M2 為 Mg ,Ζ η 或C d。 -v 請 1 先 1 有機鋁化合物 [I I - 1] 之實例包括閲 1 背式 R 1 m A 1 ( OR 2) 3 - m之化合物. 其中R 1和R 2為如上所定之 1 注 I 義者，且 m宜爲滿足1 .5 _πι^_3 條件之數目；意事 1 項式 R 1 m A IX 3 - m之化合物，其中R 1為如上所定義者， X為再鹵素 t 且 m宜為滿足0 < m< 3條件之數百 ) % 本頁 7衣 1 式 R 1 m A 1 Η 3 - m之化合物，其中R 1為如上戶/ ί定義者，且 1 I in宜為滿足2 J»< 3 條件之數巨， Μ 及 1 1 式 R 1 m A 1 (OR 2) πΧ q之化合物，其中R 1和R 2為如上所定 1 1 訂義者 : X為鹵素，且ID I η 和 q爲滿足0 < m< 3 ,〇^η < 3 , 1 〇^.q < 3和m + η + q :3條件之數百 0 1 1 更詳盡地鋁化合物 [I I - 1] 之實例包括 1 | 三院基鋁例如三乙基鋁和三丁基鋁等； -L,, 三烯基鋁例如三異戊間二烯基鋁等 > 1 1 二慌基鋁院氧化物例如乙氧化二乙基鋁物和丁氧化二 1 1 丁基鋁等 1 1 烷基鋁倍半烷氧化物例如倍半乙氧化乙基鋁和倍半丁 I 氧化丁基鋁等 > I 部份院氧化之烷基鋁例如具有如式 R 1 2 . 5 A 1 (OR2) 〇 . 5 1 | 所代表之平均組成者 1 I 鹵化二烷基鋁例如氯化二乙基鋁 1 氯化二丁基鋁和溴 1 1 化二乙基鋁等 t 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 27 272986 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明^ 8 ) 1 1 倍半鹵化院基鋁例如倍半氯化乙基鋁倍半氣化丁基 1 鋁和倍半溴化乙基鋁等 > I 部份鹵化之烷基鋁例如二鹵化烷基鋁等 f 如二氯化乙請 1 1 基鋁 t 二氯化丙基鋁和二溴化丁基鋁等，先閲 1 1 氮化二院基鋁例如氳化二乙基鋁和氫化二丁基鋁等 t 背面 I 部份氫化之烷基鋁例如二氫化烷基鋁等 1 如二氫化乙之注意 1 1 基鋁和二氣化丙基鋁等 > Μ 及事項 1 1/ 再 JJ 丁氧部基份氯院化氧丁化基和鋁鹵和化乙之氧院基基溴鋁化例乙如基乙鋁氧等基 0 氯化乙基鋁填寫本頁袈 1 1 與化合物 [II- 1]之相似物為例如其中兩個或更多鋁原 1 1 子經由氧原子或氣原子聯結在一起之有機鋁化合物 0 此類 1 f 化合物之實例包括 ; 1 訂 (C 2Η 5 ) 2 A 10 A 1 (C 2 Η 5 ) 2， 1 (C 4Η 9 ) 2 A 1 0 A 1 ( C 4Η 9 ) 2 , 1 1 (C 2Η 5 ) 2 A 1 N ( C 2h 5 ) A 1 (c 2 Η 5 ) 2 , 以及 1 I 鋁氧烷類例如甲基鋁氧烷等〇 1 烷基錯合物 [II- 2 ]之實例包括 : 1 Li A 1 (c 2 Η 5 ) 4 , 和 1 1 Li A 1 (C 7 Η 15 )4 〇 1 1 Μ 上所例舉化合物之中 1 較宜使用者為有機鋁化合物 1 1 t 尤其是含鹵素之有機鋁化合物〇 1 本發明所用之矽化合物 [III]爲Μ下式（ii i )表示之化 1 1 I 合物 1 1 R 1 \ / OCHs 1 I S i ( ϋ i ) 1 I R2 / \ 0 CH3 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 28 272986 at B7五、發明説明（29 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製，或例正 2’ 戊基特烯甲烯四，2-戊基2’3’1,烯基基特2--環甲其戊二戊- 基-環稀 -2, 二烯烯其，基基四 -環4-環基烯基基二基，基戊戊二且基戊甲，基基 2’基烯二烯甲戊烯基烯環環戊，戊環三基烯乙，甲戊戊二二環二烯二基，環基環基4-戊戊2-基三環環戊3-基戊二戊乙基之戊基甲3’環環-烯4-基之環 2’甲環戊環五戊代。環乙二 2’基之基戊 3’乙基基 -二基環基5-環取基之2-4-，乙基烯環 2’ 三烷甲基5-甲基乙 4’ 之經烴基，2’基三烷戊基，4-有3-烯 2’三乙四 3’ 代，之烷基 -戊4-有環甲基 3’。具，二，4-三5-2’ 取基碳有戊基環 3 具基二稀 2 基如基戊基 3441 經烯级具環戊基 2’ 如甲3-戊，烯例烯環烯2,3’3’和 , 二三如基環乙，例3-2’ 環基戊為二基二，2’ 2’基基戊或例甲基二基。為,-基烯環基戊丁戊基，-烯戊環级為3-甲3-戊基基基基甲戊烯烯環正環烯基基二環，二基，二 2’環戊烯烯烯二環乙二基2-基二烯烯戊為基爲戊基3-，基環戊戊戊5-基四戊甲，甲戊二二環自烯磺環戊 2’基甲基環環環 2’甲和環2-基二環戊戊基各戊之之環，戊三乙之基基，三基之括烯4-基環環甲 R2環si代基基環5-四代甲丁基5-烯代包二 2’乙基基五和之於取甲戊基 3’和取2-正烯 3’戊取例戊，二甲甲5-R1代接經2-環甲 2’基經括2-戊 2’環經特環基3-三四 4’ 中取鄰括基二，戊包-環，基其基烯 2’5-5-3’。其經其包丁5-基環例基基基甲且乙二，3,4’ 2’ 基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 29 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 272986 at B7 五、發明説明（3〇 ) 其鄰接Si之磺為二级碳之烴基的實例包括異丙基，笫二丁基，第二戊基和α -甲基苯甲基；且其鄰接Si之碳為三级碩之烴基的實例包括第三丁基，第三戊基，a, a '-二甲基苯甲基和金剛烷基。 Μ式（iii>表示之矽化合物的特例包括二環戊基二甲氧基矽烷，二環戊烯基二甲氧基矽烷，二環戊二烯基二甲氧基矽烷，二第三丁基二甲氧基矽烷，二（2 -甲基環戊基）二甲氧基矽烷，二（3 -甲基環戊基〉二甲氧基矽烷，二（2-乙基環戊基）二甲氧基矽烷，二（2, 3 -二甲基環戊基）二甲氧基矽烷，二（2,4 -二甲基環戊基）二甲氧基矽烷，二（2,5 -二甲基環戊基）二甲氧基矽烷，二（2, 3 -二乙基環戊基）二甲氧基矽烷，二（2,3, 4-三甲基環戊基）二甲氧基矽烷，二 (2,3, 5-三甲基環戊基）二甲氧基矽烷，二（2, 3,4-三乙基環戊基）二甲氧基矽烷，二（四甲基環戊基）二甲氧基矽烷，二（四乙基環戊基〉二甲氧基矽烷，二（2-甲基環戊烯基）二甲氧基矽烷，二（3 -甲基環戊烯基）二甲氧基矽烷，二（2-乙基環戊烯基）二甲氧基矽烷，二（2-正丁基環戊烯基）二甲氧基矽烷，二（2,3 -二甲基環戊烯基）二甲氧基矽烷，二 (2,4-二甲基環戊烯基）二甲氧基矽烷，二（2, 5-二甲基環戊烯基）二甲氧基矽烷，二（2,3,4 -三甲基環戊烯基）二甲氧基矽烷，二（2, 3, 5-三甲基環戊烯基〉二甲氧基矽烷，二 (2, 3,4 -三乙基環戊烯基）二甲氧基矽烷，二（四甲基環戊烯基）二甲氧基矽烷，二（四乙基環戊烯基）二甲氧基矽烷，二（2 -甲基環戊二烯基）二甲氧基矽烷，二（3 -甲基環戊二本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 30 II I 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 272986

A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 ( 3 1 ) 烯基 )二甲氧基砂院 t 二 ( 2 - 乙基環戊二烯基 )二甲氧基矽院二 (2 -正丁基環戊二 m 基 )二甲氧基矽烷 » 二 (2 ,3 ~ 二甲基環戊二烯基 )二甲氧基砂慌，二（2 , 4 - 二甲基環戊二烯基 )二 ΐ 1氧基砂烷，二 ( 2， 5- 二甲基環戊二烯基 )二甲氧基矽烷 1 二 (2 ,3 -二乙基環戌烯基）二甲氧基矽烷 » 二 (2 ’ 3 , 4- 二甲基環戊嫌基 )二甲氧基矽烷，二（ 2 , 3 , 5- 二甲基環戊二烯基 )二甲基矽烷，二（2， 3 , 4- 三乙基環戊二烯基 )二甲氧基矽烷，二 ( 2， 3 , 4 , 5 -四甲基環戊二烯基 )二甲氧基矽烷 * 二 (2 ，3 ,4 ,5 -四Ζ 基環戊二烯基）二甲氧基矽院 > 二 (1 ,2 ,3 ,4 ,5 -五甲基 :環 :二烯基）二甲氧基矽烷，二 (1 2 , 3 , 4 , 5- 五乙基環戊二烯基 )二甲氧基矽烷，二- 第三戊基二甲氧基矽烷 r 二 (α , » α -二甲基苯甲基）二甲氧基矽烷 1 二 (金剛烷基）二甲氧基矽烷，金剛院基第三丁基二甲氧基矽烷 t 環戊基第三丁基二甲氧基矽烷，二異丙基二甲氧基矽烷二第二丁基二甲氧基矽院二第二戊基二甲氧基矽院和異丙基第二丁基二甲氧基矽院〇在這之中較宜者為二環戊基二甲氧基矽 1 二第三丁基二甲氧基矽烷 t 二 (2 -甲基環戊基）二甲氧基矽烷 t 二 (3 -甲基環戊基）二甲氧基矽烷和二第三戊基二甲氧基矽烷〇特宜者為二環戊基二甲氧基矽院和二第三丁基二甲氧基矽院 0 本發明所用之丙烯聚合物係在由固態钛催化劑成份 [ I ] 1 有機金屬催化劑成份 [I I ]和矽化合物 [ I I ]所 ί 杉成之烯烴聚合反應催化劑之存在下，使丙烯聚合而製備 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 1 A7 B7 272986 五、發明説明（32 ) 本發明中，經預聚合之催化劑可用於丙烯之聚合反應，該催化劑可在固態鈦催化劑成份[I]和有機金羼催化劑成份[II]之存在下，預聚合至少一種烯烴而製得。在預聚合反應中，宜使用下式（i)或（ii>所表示之烯烴。 H2C = CH-X (i) R 1

H2OCH-CH2X ( i i ) I 其中X為環烷基，芳基或 -M— R2 , Μ為碩或矽，R1和R2各為烴基，且R3為氫或烴基。丨 R3 Μ式（i)和（ii)所表示之烯烴的實例包括3 -甲基-卜丁烯，3-甲基-1-戊烯，3-乙基-卜戊烯，4-甲基-卜戊烯， 4-甲基-卜己烯，4, 4-二甲基-卜己烯，4, 4-二甲基-卜戊稀，4 -乙基-1-己稀，3 -乙基-1-己嫌，稀丙基禁.稀丙基原冰片烷，苯乙烯，二甲基苯乙烯，乙烯基萘，烯丙基甲苯，烯丙基苯，乙烯基環己烯，乙烯基環戊烷，乙烯基環庚烷和烯丙基三烷基矽烷。在這些之中，較宜者為3-甲基-卜丁烯，3-甲基-卜戊烯，3-乙基-1-己烯，乙烯基環己烷，烯丙基三甲基矽烷，二甲基苯乙烯和丙烯；更宜者為3 -甲基-1-丁烯，乙烯基環己烷和烯丙基三甲基矽烷；且特宜者為3 -甲基-1-丁烯。這些烯烴Μ兩種或兩種Μ上組合使用。本發明中，預聚合反應中式U)或（Hi〉所表示之烯烴宜使用之量為可使所得丙烯聚合物[A]中所含之由此烯烴本紙張尺度適用中國風家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 32 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -L: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 272986 B7 五、發明説明（33 ) 所衍生之構成單元之量為0 . 0 0 5至0 . 0 5 01 0 1 %存在，宜為 0 . 0 1 5 至 0 . 0 3 5 m ο 1 %。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 預聚合反應条統中催化劑之濃度可高於在丙烯聚合反應条統中者。預聚合反應中，Ml升之後述惰性烴介質為準，固態钛催化劑成份[I]之使用濃度較好Μ鈦原子計通常約為 0.01至 200mmol,宜爲約 0.05至 lOOmmol 。 Μ固態钛催化劑成份（I〉中之lmol鈦原子為準，有機金屬催化劑成份[II]之用量通常約為0.1至lOOmmol,宜為約 0.5至 5〇mmol ° 在預聚合反應中，電子供给者（c)可與固態鈦催化劑成份[I]和有機金屬催化劑（ιυ並用。預聚合反應可用之電子供給者（C)包括上述之用於形成烯烴聚合反應催化劑之矽化合物[I I 1 ],上述之用於製備固態钛催化劑成份[I ] 之電子供給者和下式U-U所表示之有機矽化合物：

RnSi (OR ' ) 4-n (c-i ) 其中R和R’各爲烴基，且η為滿足0<n<4條件之數目。經濟部中央標準局員工消費合作社印製式（c-i)所表示之有機矽化合物之實例包括三甲基甲氧基矽烷，三甲基乙氧基矽烷，二甲基二甲氧基矽烷，二甲基二乙氧基矽烷，二異丙基二甲氧基矽烷，第三丁基甲基二甲氧基矽烷，第三丁基甲基二乙氧基矽烷，第三戊基甲基二乙氧基矽烷，二苯基二甲氧基矽烷.苯基甲基二甲氧基矽烷，二苯基二乙氧基矽烷，雙-鄰-甲苯基二甲氧基矽烷，雙-間-甲苯基二甲氧基矽烷，雙-對-甲苯基二甲氧本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 33 272986 A7 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝五、發明説明（ 34 ) 1 1 基矽院 1 雙一對一甲苯基二乙氧基矽烷雙乙苯基二甲氧基 ! 矽院二環己基二甲氧基矽院環己基甲基二甲氧基矽烷 1 ) 環己基甲基二乙氧基矽慌 1 乙基三甲氧基矽烷乙基三請 1 先 1 乙氧基矽 t 乙烯基三甲氧基矽烷 t 甲基三甲氧基矽烷，閱讀 1 背正丙基三乙氧基矽烷 1 癸基三甲氧基矽院 • 癸基三乙氧基 ώ 之 1 注 1 矽烷 1 苯基三甲氧基矽烷 t 7 -氣丙基三甲氧基矽烷，甲意事 1 項基三乙氧基矽烷乙基三乙氧基矽烷乙烯基三乙氧基矽再填寫烷，第三丁基三乙氧基矽院 1 正丁基三乙氧基矽烷 f 異丁本頁 I 基三乙氧基矽烷 > 苯基三乙氧基矽烷 t 7 -胺基丙基三乙 I I 氧基矽烷 9 氯三乙氧基矽烷 t 乙基三異丙氧基矽院 t 乙烯 1 1 三丁氧基矽烷 1 環己基三甲氧基矽烷環己基三乙氧基矽 1 1 -訂烷 2- 原冰片烷三甲氧基矽院 » 2- 原冰片烷三乙氧基矽烷 1 1 2- 原冰片烷甲基二甲氧基矽烷，矽酸乙酯 1 矽酸丁酯， 1 1 三甲基苯氧基矽院 > 甲基三烯丙氧基矽烷 » 乙烯基參 (β - | 甲氧乙氧基矽院 » 乙烯基三乙醢氧基矽烷和二甲基四乙氧 J 基二矽氧烷〇 Γ 亦可用作電子供給者 (c )為Μ下式（c- i i )所表示之有 1 1 機矽化合物 ; 1 1 S i R 1 R2 m丨 0 P ，3) 3 - * m (C -i I ) I 其中 R 1 為環戊基或具有烷基之環戊基 » R2 η系選白烷基 ,環 I 戊基和具有烷基之環戊基 » R3為烴基 1 m為滿足（ J (_2 條 1 I 件之數巨〇 1 式 (C - 1 i )中 R 為環戊基或具有院基之環戊基 0 具有 1 1 烷基之環戊基包括例如 2- -甲基環戊基 3- -甲基環戊基，2 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 34 272986 A7 B7 五、發明説明“）乙基環戊基和2, 3 -二甲基環戊基。式（c-ii)中，R2爲烷基，環戊基和具有烷基之環戊基中之任一者。更詳細地說.R2之實例包括烷基例如甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基和己基，和上述有關於Ri之之環戊基和具有烷基之環戊基。在式（c-ii)中，R3為烴基例如烷基，環烷基，芳基和芳烷基等。此有機矽化合物之實例包括：三烷氧基矽烷，例如環戊基三甲氧基矽烷，2 -甲基環戊基三甲氧基矽烷，2, 3 -二甲基環戊基三甲氧基矽烷和環戊基三乙氧基矽烷等；二烷氧基矽烷，例如二環戊基二甲氧基矽烷，雙（2-甲基環戊基）二甲氧基矽烷，雙（2, 3-二甲基環戊基）二甲氧基矽烷和二環戊基二乙氧基矽烷等；Μ及經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 單烷氧基矽烷；例如三環戊基甲氧基矽烷，三環戊基乙氧基矽烷，二環戊基甲基甲氧基矽烷，二環戊基乙基甲氧基矽烷，二環戊基甲基乙氧基矽烷，環戊基二甲基甲氧基矽烷，環戊基二乙基甲氧基矽烷和環戊基二甲基乙氧基矽烷等。製備預聚合催化劑時，Μ固態钛催化劑成份[I]中之 lmol钛原子為準，電子供給者（c)之用量通常為〇.1至 5 0 m ο 1 ,宜為 0 . 5 至 3 0 m ο 1 ,更宜為 1 至 1 〇 m 〇 1。較好預聚合反應藉添加式（i)或（ii)所代表之烯烴和催化劑成份至惰性烴溶劑中，於溫和條件下進行。本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 35 272986 A7 B7_ 五、發明説明“） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本文所用之惰性垤溶劑之實例包括脂族烴例如丙烷，丁烷，戊烷，己烷，庚烷，辛烷，癸烷，十二烷和煤油等；環脂族烴例如環戊烷，環己烷和甲基環戊烷；芳族烴例如苯，甲苯和二甲苯；鹵化烴例如二氯乙烷和氣苯；Μ及這些烴類之混合物。這些惰性烴溶劑中，特宜者為脂族烴〇預聚合反應之反應溫度並無特別限制，只要所得預聚物大致上不溶解於惰性烴溶劑即可。通常溫度在約-20至 + 100t!之範圍内，宜為約-20至+ 8〇υ,更宜為0至+ 4〇υ。分子量調節劑例如氫等可用於預聚合反應中。預聚合反應期望Μ基於lg之固態鈦催化劑成份[I]能製備約0.1至l,000g,宜為約0.3至500g之量的預聚物之方式進行。預聚合反應可以批式，半連續式或連續式進行。本發明所用之丙烯聚合物可在由固態钛催化劑成份[ I],有機金屬催化劑成份[II]和以式（iii)代表之矽化合物[III]所形成之烯烴聚合應催化劑之存在下，宜在由Μ 上所獲之經預聚合催化劑，有機金屬催化成份[II]和矽化合物[III]所形成之烯烴聚合反應催化劑之存在下聚合丙烯而製得。在丙烯聚合反應時，可在聚合反應条統中共存有極少量之丙烯Κ外之可聚合單體。丙烯Μ外之可聚合單體之實例包括烯烴和二烯化合物，更詳細地說為：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 272986 B7 五、發明説明（37) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4至20個碳原子之烯烴，例如乙烯，卜丁烯，卜戊烯， 1-己烯，卜辛烯，1-癸烯，卜十二烯，1-十四烯，卜十六烯，1-十八烯，1-廿烯，環戊烯，環庚烯，原冰Η烯，5-乙基-2-原冰片烯，四環十二烯，2 -乙基-1,4, 5,8 -二甲撐 -1，2,3,4,4a, 5,8,8a-八氫察；和 4至20個碳原子之二烯化合物，例如1,3 -丁二烯，1, 3-戊二烯，1,4-戊二烯，1,3-己二烯，1,4-己二烯，1,5-己二烯，4-甲基-1,4-己二烯，5-甲基-1,4-己二烯，6-甲基_1，6_辛二稀，7-甲基-1,6 -辛二嫌，6 -乙基-1,6 -辛二烯，6-丙基-1,6-辛二烯，6-丁基-1,6-辛二烯，6-甲基-1,6-壬二烯，7-甲基-1,6-壬二烯，6-乙基-1,6-壬二烯， 7-乙基-1，6_壬二稀，6 -甲基-1,6-癸二嫌，7 -甲基-1,6-癸二稀，6 -甲基-1,6 -十一院二稀，1,7 -辛二稀，1,9 -癸二烯，異戊間二烯，丁二烯，亞乙基原冰片烯，乙烯基原冰片烯和二環戊二烯等。另外，可使用上述之用於製備經預聚合催化劑之式（ i)或（ii)所代表之烯烴。經濟部中央標準局員工消費合作社印製丙烯聚合反應通常於氣相或液相中進行。若聚合反應爲泥漿聚合反應或溶液聚合反應，可使用製備上述經聚合催化劑所用之相同惰性烴當作反應溶劑。在聚合反應中，Ml升之聚合反應體積為基準，固態钛催化劑成份（I)或經預聚合催化劑之用量通常Μ固態钛催化劑成份[I]或經預聚合催化劑中所含鈦原子計為 0.0001至50mmol,宜約為0.001至lOmmol。以聚合反應糸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 7 272986 A7 B7 五、發明説明（38 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 統中1 mol钛原子為基準，有機金屬催化劑成份[II]之用量為使得有機金屬催化劑成份[II]中所含金屬原子之量通常在約1至2,000mol之範圍内，宜爲約2至500mol。Μ有機金羼催化劑成份（II)中lmol金羼原子為基準，矽化合物[III ]之用量通常約為以矽化合物[III]中所含矽原子計為 0.001 至 50mol,宜為約 0.01 至 20mol。最終聚合物之分子量可輕易地藉將氫餵入聚合反應条統或由其將之移除予Μ調控。即使依此操作，亦不會降低最終聚合物之結晶度和五價（等）有規性，且不會降低催化活性。氫之餵入量因聚合反應條件而變，但通常氫之餵入量為使得最終所獲得之聚合物具有0.1至2,000g/10min之熔融流動速率。本發明中，丙烯聚合反應之溫度通常為約-50至200t：之範圍内，宜為約20至100¾ :且其壓力為通常在大氣壓力和100kg/cm2之範圍内，宜在約2至50kg/cm2。聚合反應可Μ批式，半連繙式或連續式進行。經濟部中央標準局員工消費合作社印製本發明所用之丙烯聚合物可Μ其各自反應條件為相同或不同之兩個或兩個Μ上階段製備。在此情況下，丙烯聚合物可藉使用2至10個聚合反應器Μ氣相或液相予Μ製備〇若依上述製備丙烯聚合物，可增加每單位量固態催化劑成份之丙烯聚合物產率，且因而可降低丙烯聚合物中催化劑殘留（特別是鹵素含量）量。於是，可省略移除丙烯聚合物中所含催化劑殘留之操作，且進一步可有效阻止在丙 38 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公嫠） 272986 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 ' 1 1 烯聚合物之模製過程中模具生綉之發生。 1 如上所述之丙烯聚合物具有極低之非結晶成份 (橡膠 1 成份 )含量，且因此具有低含置之烴可溶性成份。因而 /-Ν 請 L 先 1 由此丙烯聚合物所製得之模製產物具有低表面黏著性 ) 閱讀 1 背丙烯嵌段 #聚物「R1 Λ 之 1 注 1 本發明所用之丙烯嵌段共聚物[B]為包括丙烯聚合物意事 1 項 ΒΟ 単元和乙烯 /丙烯共聚物單元之嵌段共聚物。再填此丙烯嵌段共聚物 [Β ]具有如下之特性：] % 本頁裝 1 (1 〉在 230 9 2 . 1 6 k g 之荷重下依AST M D - 1 2 3 8所測得 1 I 之此共聚物之熔融流動速率 (MFR)為 10至 50g/ 1 0 m i η 之範圍 1 1 I 内 * 宜為 7 至 4 0 g / 1 0 tn in 1 1 1 訂 (2 )共聚物中所含之23 °C正癸烷可溶成份為5至 13重量 1 %之量，宜為7 至 1 0 重量 1，和 1 1 (3 )23t：正癸烷可溶成份中含有30至 5 0 m 〇 1 %之量之由 I 乙烯所衍生之構成 CM3 早元 » 宜為 35至 45mol 0 丙烯嵌段共聚物 [B]所含之23 t：正癸烷可溶成份之量 1 I 係 Μ 如下之方式測定 0 亦卽，將2g之樣品（丙烯嵌段共聚 1 1 物 )含浸於5 0 0 g之沸騰正癸烷中Μ使樣品溶解於正癸烷中 1 1 〇妖後所得溶液冷却至 23 Μ使固體沈澱。固體在 G-4玻 1 璃過濾器予 Μ 過濾且予以乾燥Μ測量固體的重量。 2 3 t正 1 癸 m 可溶成份之量係 Μ 如此測得重量對嵌段共聚物之重量 1 I 的百分比表示 0 1 23 V 正癸院可溶成份中由乙烯所衍生之構成單元的含 1 1 量可藉例如紅外光譜法和 N MR光譜法等之傳統方法予Μ 測 1 1 -Ο 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 3 9 272986 A7 B7 五、發明説明“）定。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所用之丙烯嵌段共聚物[B]可藉使用後述之烯烴聚合反應催化劑予Μ製備。在此丙烯嵌段共聚物[B]中，較好乙烯/丙烯共聚物單元（橡膠部份）具有高特性黏度[7] ，且23¾正癸烷可溶成份之特性黏度[?]更好在3至10dl/g 之範圍内，宜在4至9dl/g。再者，在丙烯嵌段共聚物[B]中，較好丙烯聚合物單元具有高熔融流動速率（MFR),且丙烯聚合物單元之熔融流動速率更好在2.0至300g/10min之範圍內，宜為30至 200g/10min 〇丙烯嵌段共聚物[B]之丙烯聚合物單元具有高等規性，且尤其為0_980至0.995,宜0.982至0.985之五價等規性 [M5],和 0.0020 至 0.0050,宜為 0.0025至 0.0046之五價有規性[M3], [M5]和[M3]為前所述於丙烯聚合物[A]中者。本發明所用之丙烯嵌段共聚物[B]之乙烯/丙烯共聚物單元（橡膠部份）可含有乙烯和丙烯Μ外之可聚合單體所衍生之構成單元，但不偏離本發明之目的。經濟部中央標準局員工消費合作社印製其他可聚合單體之實例包括α-烯烴例如1-丁烯，1-己烯，1-辛烯和4 -甲基-1-戊烯等，乙烯酯例如醋酸乙烯酯，不飽和有機酸，和不飽和有機酸之衍生物如順丁烯二酸酐。本發明所用之丙烯嵌段共聚物[Β]可為丙烯嵌段共聚物之混合物，其一含有包括乙烯，丙烯和其他可共聚合單體之三元共聚物之橡膠部份，另一含有包括乙烯和丙烯之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 40 272986 A7 B7_ 五、發明説明^ ) 共聚物的橡膠部份。本發明所用之丙烯嵌段共聚物[B]可藉使用如前製備丙烯聚合物[A]中所述之烯烴聚合反應催化劑而製備。例如，丙烯嵌段共聚物[B]可在由固態钛催化劑成份[I](或由載體所支持之過渡金屬化合物催化劑成份），有機金屬催化劑成份（II)和Μ式（iii)所表示之矽化合物[III]所形成之烯烴聚合反應催化劑之存在下，藉包括最初使丙烯聚合然後使丙烯和乙烯聚合之兩階段聚合反應方法製備而成。換句話說，丙烯嵌段共聚物可在烯烴聚合反應催化劑之存在下，使丙烯均聚合且然後使丙烯和乙烯共聚合而製備〇烯烴聚合反應催化劑可予Μ共粉化而活化。使用烯烴聚合反應催化劑製備丙烯嵌段共聚物[Β]時，亦可使用矽化合物Μ外之電子供给者。用於製備丙烯嵌段共聚物[Β]之烯烴聚合反應催化劑宜為其中Μ上式（i)或（ii)所表示之化合物經預聚合之預聚合催化劑。除了使用上述烯烴聚合反應催化劑外，丙烯嵌段共聚物可藉任一傳統熟知之方法予Μ製備。熟知方法之詳細内容描述於例如皆由本發明人所申請專利之日本專利申請號 338979/1991,日本專利公開公報98045/1977和日本專利公報 26613/1982中。埶锂桦镏件體ΓΠ1 本發明所用之熱塑性彈性體[C]為聚苯乙烯♦聚乙烯/ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 41 ο . -( I.--^-----I-—裝------訂-------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 272986 A7 B7 五、發明説明L ) 聚丁烯•聚苯乙烯嵌段共聚物，乙烯/ α-烯烴隨機共聚物，或這些共聚物之混合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所用之聚苯乙烯·聚乙烯/聚丁烯•聚苯乙烯嵌段共聚物（SEBS)[C-1]為包括聚苯乙烯嵌段單元和聚乙烯/ 丁烯橡膠嵌段單元之熱塑性彈性體。在聚苯乙烯•聚乙烯/聚丁烯♦聚苯乙烯嵌段共聚物中，為硬區段之聚苯乙烯嵌段單元係當作形成使橡膠嵌段單元聯結在一起之物理架橋（區域），存在於聚苯乙烯嵌段單元之間的橡膠嵌段單元係軟區段且具有彈性體之性質。本發明所用之聚苯乙烯♦聚乙烯/聚丁烯•聚苯乙烯嵌段共聚物（SEBS)[C-1]通常含有14至22mol量的聚苯乙烯 OD — 早兀 α 由苯乙烯所衍生之構成單元之含量係藉例如紅外光譜法和NMR光譜法等之傳統方法測定。 SEBS[C-l]具有在 230<C,2.16kg之荷重下依ASTMD-1238所測得之0.1至2.Og/lOmin之熔融流動速率，宜為0.1 至 1.0g/10min。經濟部中央標準局員工消費合作社印製再者，SEBS [C-1]具有在135¾下，萘烷中所測得之通常為0.01至10dl/g之特性黏度[7],宜為0.08至7dl/g, 具有通常不高於0¾之玻璃轉移溫度（Tg),宜不高於-10¾ ，更宜不高於-20t：,且具有MX-射線繞射方法所測得通常為0至10%之結晶度，宜為0至7%,更宜為0至5%。 SEBS可藉例如日本專利公報57463/1985中所述之熟知方法製備。 42 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 272986 A7 B7 五、發明説明（43) 聚苯乙烯♦聚乙烯/聚丁烯•聚苯乙烯嵌段共聚物（ SEBS)之實例包括 Kraton G1650， G1652, G1657和 G1701( 商品名，Shell Kagaku K.K.所供應）和Toughtec (商品名， Asahi化學工業公司所供應）。本發明所用之SEBS通常稱之為SBS(PS /聚丁二烯/ PS, 其中PS為聚苯乙烯）之氫化產物，SBS為苯乙烯/共轭二烯嵌段共聚物。本發明中，除了 SEBS外，亦可使用SBS,其他苯乙烯/共軛二烯嵌段共聚物和其完全或部份氫化之產物。苯乙烯/共軛二烯嵌段共聚物之實例包括SBR(PS /丁二烯嵌段共聚物），SBS(PS /聚丁二烯/ PS), PS /聚異戊間二烯嵌段共聚物，SIS(PS /聚異戊間二烯/ PS)和氫化SIS。更詳細地說，可提及者為Kraton(Shell Kagaku K.K.所供應 )，Caryflex(Shell Kagaku Κ·Κ·所供應），Sorprene( Philips Petrolifam公司所供應），Europrene S0LT( Anitch公司所供應），Toughprene(Asahi化學工業公司所供應），Sorprene-T(日本撣性體公司），JSRTR(日本合成橡膠公司所供應），Denka STR(Denki Kagaku Kogyo K.1(.所供應），Quintac (日本 Geon公司），Kraton G(Shell Kagaku K.K.所供應 >和Toughtec (Asahi化學工業公司所供應〉。本發明所用之乙烯/ α-烯烴隨機共聚物包括乙烯/丙烯隨機共聚物[C-2]和乙烯/1-丁烯隨機共聚物[C-3]。乙烯/ ot-烯烴隨機共聚物中由乙烯所衍生之構成單元的含量本紙張尺度適用中國國苯標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ

A7 272986 B7 五、發明説明（44) 可Μ例如紅外光譜法和N M R光譜法等之傳統方法測定。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所用之乙烯/丙烯隨機共聚物（EPR)[C-2]含有 30至60mol%,宜為35至50mol%之量的乙烯所衍生之構成單元。本發明所用之乙烯/丙烯隨機共聚物[C-2]具有在230 ^,2.161^之荷重下依為5了>10-1238所測得之0.1至20名/ lOmin,宜為0.1至l.Og/lOmin之熔融流動速率（MFR)。本發明所用之乙烯/丙烯隨機共聚物[C-2]可進一步含有由乙烯和丙烯Μ外之可聚合單體所衍生之構成單元，但不偏離本發明之目的。其他可聚合單體之實例包括α-烯烴例如1-丁烯，1-戊烯，1-己烯和4 -甲基-1-戊烯等，和二烯例如亞乙基原冰片烯，二環戊二烯和丁二烯。本發明所用之乙烯/1-丁烯隨機共聚物（EBR)[C-3]含有95至70molL 宜含有85至75mol%之童的由乙烯所衍生之構成單元，且含有5至3 0 ιη ο 1 % ,宜含有1 5至2 5 m ο 1 ：ϊ之量的由1-丁烯所衍生之構成單元。經濟部中央標準局員工消费合作社印製具有Μ上組成之乙烯/1-丁烯隨機共聚物[C-3]具有不高於- 50C,宜不高於- 60¾之玻璃轉移溫度。本發明所用之乙烯/卜丁烯隨機共聚物[C-3]具有在 230\：,2.161^之荷重下依戍5了^10-1238所測得之0_1至 20g/10min,宜為0.1至2.0g/10min之熔融流動速率（MFR〉 0 乙烯/卜丁烯隨機共聚物[C-3]具有MX -射線繞射所测 44 本紙張尺度適用中國國寒榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 272986 at B7 五、發明説明（45 ) 得之通常少於20%,宜少於10¾之結晶度。乙烯/卜丁烯隨機共聚物[C-3]期望具有1.0至1.4之參數（B值），該參數表示經共聚合單體序列之分佈亂度且K 1 3 C - N M R 測定。更詳細地說，乙烯/卜丁烯隨機共聚物[C-3]之Β值為在共聚物鏈上各單體所衍生之構成單元的份佈指數，且可由在聚合物中乙烯-1-丁烯交替序列對所有二價序列之莫耳分率除Μ乙烯含量（冥耳分率）和1-丁烯含量（冥耳分率）之乘積的兩倍而得。亦即，Β值係依下式計算所得： Ρ Β Ε 2 Ρ Β · Ρ Ε P E . Ρ Β和Ρ Β Ε之值係Μ下方式測定。於10mm直徑之樣品管中，將約200rag之乙烯/1-丁烯共聚物均勻溶解於lml之六氯丁二烯中，且在以下條件下測量樣品之1 3C-NMR光譜。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 測量溫度：120 υ 測量頻率：2 5 . 0 5 Μ Η ζ 光譜寬度：1 , 5 0 0 Hz 濾除器寬度：1,500 Hz 脈衝重複時間：4 . 2秒脈衝寬度：7撤秒積分次數：2,000至5,000

Pe. Pb和Pbe之值可依以下所發表者測得：G.J· Ray 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 5 272986 at _B7_ 五、發明説明（46 ) 之 Macromolecules， 10, 773， 1977; J. C. Randall 之

Macromolecules, 15. 353, 1982和 J. Polymer Science,

Polymer Physics Ed., 11. 275, 1973和 K. Kimura之 polymer, 25, 441, 1984等。若乙烯/卜丁烯共聚物爲完全交替共聚物，則B值為2, 而當乙烯/1-丁烯共聚物爲完全嵌段共聚物時，B值為0。具有B值小於1 . 0之含有乙烯/卜丁烯隨機共聚物[C - 3 ] 之丙烯聚合物組成物容易降低抗衝擊性。具有1.0至1.4之B值的上述乙烯/卜丁烯隨機共聚物[ C-3]具有與丙烯聚合物良好之互容性。乙烯/卜丁烯隨機共聚物[C-3]可藉使用習知之釩催化劑或芳環烯金屬衍生物予Μ製備。本發明中，可使用顆粒狀，塊狀和包覆狀形式的熱塑性彈性體[C ],但可順利進行捏和。 _機馆充割「Π 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本發明所用無機填充劑[D]之實例包括撤細滑石粉，磺酸鈣，鹼性硫酸鎂晶親，钛酸鈣晶黷和硼酸鋁晶鬍。這些之中，較宜者撤細滑石粉。本發明所使用之滑石粉期望具有0.2至1〇μπι,宜具有 2至5.〇μιη之平均粒徑。滑石粉之平均粒徑可Μ液相沈降法測得。本發明中，宜使用具有平均縱横比（縱向或橫向之長度和厚度間之比率）不少於3,尤其不少於4之滑石粉。本發明所用之滑石粉可經或不經表面處理。表面處理 46 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）經濟部中央標準局員工消费合作社印製 272986 at _B7_ -.- 五、發明説明（47 ) 之實例包括使用例如矽烷偶合劑，高级脂肪酸，》旨肪靥塩，不飽和有機酸，有機钛酸塩，樹脂酸和聚乙胃各種藥剤之化學處理Μ及物理處理。若使用經此表面處理之滑石粉，可獲得能提供優越& 接合強度，塗覆性和模製加工性之模製產物。芮拢聚会物油成物本發明丙烯聚合物組成物各包括丙烯聚合物[Α]和@ 烯嵌段共聚物[Β]。本發明之第一丙烯聚合物組成物包括10至90重量怎，宜為10至80重量3：之丙烯聚合物[Α]和90至10重量2，宜為 90至20重量2的丙烯嵌段共聚物[Β]。本發明之第二丙烯聚合物組成物包括丙烯聚合物[Α]，丙烯嵌段共聚物[Β]和熱塑性彈性體[C],且含有1〇至80重量％，宜為20至70重童7。之丙烯聚合物[Α], 5至70重量％，宜為7至60重量％之丙烯嵌段共聚物[Β]和10至30重童％，宜為15至25重量怎之熱塑性彈性體[C]。本發明之第三丙烯聚合物組成物包括丙烯聚合物U], 丙烯嵌段共聚物[Β],熱塑性彈性體[C]和無機填充劑[D], 且含有10至70重量：ϋ,宜爲20至70重量％之丙烯聚合物[Α], 5至60重量：!；，宜為7至50重量S：之丙烯嵌段共聚物[Β], 15 至25重量ϋί，宜為15至22重量％之熱塑性彈性體[C],和5至 15重量：¾，宜為7至12重量X之無機填充劑[D]。上述本發明之丙烯聚合物組成物具有優越之剛硬性和抗衝擊性Μ及抗熱性。本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210><297公釐） 47 !裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 - -訂 ά • If · A7 B7 272986 五、發明説明（，。 4 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之丙烯聚合物組成物可藉一般用於樹脂組成物之捏合方法，捏合丙烯聚合物[A]和丙烯嵌段共聚物[B], 或捏合聚合物[A],共聚物[B]和熱塑性撣性體[C]或捏合聚合物[A],共聚物[B],彈性體[C]和無機填充劑[C]而製備。在捏合時，可使用各種捏合裝置例如單螺桿壓出機，雙螺桿壓出機，雙螺桿捏合機，萬馬力（Banbury)混合機和滾輪等。由Μ上成份所獲得之丙烯聚合物組成物之捏合物一般切成顆粒備用。本發明丙烯聚合物之製備時，對飼入各成份[A], [Β] ,[C ]和[D ]至捏合裝置中之順序沒有任何限制。再者，各成份可同時或分別飼入。例如，由成份[A], [Β]和[C]製備第二丙烯聚合物組經濟部中央標準局員工消費合作社印製成物時，可能最初得到含有高濃度之成份[C]之由丙烯聚合物[Α],丙烯嵌段共聚物[Β]和熱塑性彈性體[C]所組成之主批料，且然後使主批料經摻合混合或模製並Μ丙烯聚合物[Α]或丙烯嵌段共聚物[Β]稀釋而最後得到第二丙烯聚合物組成物。由成份[A], [B], [C]和[D]製備第三丙烯聚合物組成物時，亦可能最初得到含有高濃度之成份[C]和[D]之由丙烯聚合物[Α],丙烯嵌段共聚物[Β],熱塑性彈性體[C]和無機填充劑[D]所組成之主批料，且然後使主批料經摻合混合或模製並Μ丙烯聚合物[Α]或丙烯嵌段共聚物[Β]稀釋 48 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 272986 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（ 4 9 ) 而最後得到第三丙烯聚合物組成物〇本發明所用之所有上述成份皆具有優越之捏合性 t 且可容易獲得丙烯聚合物組成物〇相較於傳統熟知之由丙烯聚合物或由丙烯 Ββ A 口物和乙烯 /丙烯共聚物所獲得者，本發明丙烯聚合物組成物可提供具有較高剛硬度和抗衝擊性之模製產物〇本發明之丙烯聚合物組成物除了成份 [A ]， [Β] 和 [C ] 和 [D ] Μ 外，可再含有其他成份，但不偏離本發明之目的其他成份之實例包括熱塑性樹脂和熱固性樹脂 1 例如 α -烯烴均聚物如聚乙烯，除了 Μ上之其他聚丙烯和聚1 - 丁烯 » α -烯烴共聚物， C X 一烯烴與乙烯 net 早體之共聚物 » 經改質烯烴聚合物例如經順丁烯二酸酐改質之聚丙烯等尼龍 1 聚碳酸酯 I ABS , 聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚氧苯撐，石油樹脂和酚樹脂等〇本發明丙烯聚合物組成物可進一步含有當作其他成份之橡膠和膠乳〇此橡膠和膠乳之實例包括聚丁二烯聚異丁烯， 1 , 2- 聚丁二烯 /丙烯腈/ 丁二烯橡膠，聚異戊間二烯，苯乙烯 / 丁二烯橡膠苯乙烯 /丁二烯 / 苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯 /異；：戈間二烯/ '苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯 /異戊間二烯/苯乙烯嵌段共聚物之氫化產物〇再者 1 本發明之丙烯聚合物組成物可含有各種添加劑〇此添加劑之實例包括酚 > 硫和磷型抗氧化劑 ,潤滑劑 1 A Q 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）請先閱讀背 Λ 之注意事項再填寫本頁 ·〇裝訂· 272986 A7 B7 50 五、發明説明（抗靜電劑，分散劑，銅損曝抑制劑，中和劑，發泡劑，可塑劑，消泡劑，難燃劑，交聯劑，流動改良劑如過氧化物 ,紫外光吸收劑，光安定劑和接合強度改良劑。添加這些添加劑至本發明之丙稀聚合物組成物使之可能形成在物性，物性之平衡，耐久性，塗覆性，可印性，抗損壊性，模製加工性等經大大改良之模製產物。本發明之丙烯聚合物組成物亦可含有核合劑。本文所用之核合劑並無任何特別限制，且可使用各種傳統熟知之核合劑。各種核合劑中，較宜使用者為Μ下式所代表者。請先閱讀背之注 .3 裝

R

0、 R Ο I Ρ - 0 Μ 訂 0 R ‘ 線經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中R1為氧，硫或1至10個磺原子之烴基；R2和R3各為氫或1至10個碳原子之烴基；R2和R3可為相同或不同；兩個 R2,兩個R3或R2與R3間可鍵結在一起而形成環；Μ為單價至三價之金屬原子且η爲1至3之整數。以上式所表示之核合劑之實例包括2,2’-亞申基-雙（ 4,6-二-第三丁基苯基）磷酸鈉，2, 2’-亞乙基-雙（4,6-二 -第三丁基苯基）磷酸鈉，2,2’-亞甲基-雙（4, 6-二-第三丁基苯基）磷酸鋰，2,2’-亞乙基-雙（4, 6 -二-第三丁基苯基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 50 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 272986 五、發明説明ς，） 5 1 磷酸鋰，2,2’-亞乙基-雙（4 -異丙基-6-第三丁基苯基）磷酸鈉，2, 2’-亞甲基-雙（4 -甲基-6-第三丁基苯基）磷酸鋰， 2, 2’-亞甲基-雙（4 -乙基-6-第三丁基苯基）磷酸鋰，雙[2, 2’-硫代雙（4 -甲基-6-第三丁基苯基）磷酸]鈣，雙[2,2’-硫代雙（4 -乙基-6-第三丁基苯基）磷酸]鈣，雙[2,2’-硫代雙（4, 6-二-第三丁基苯基）磷酸]鈣，雙[2, 2’-硫代雙（4 ,6-二-第三丁基苯基）磷酸]鎂，雙[2, 2’-硫代雙（4-第三辛基苯基）磷酸]鎂，2, 2’-亞丁基-雙（4,6 -二甲基苯基）磷酸鈉，2,2’-亞丁基雙（4, 6 -二第三丁基苯基）磷酸鈉， 2,2’-第三辛基亞甲基-雙（4,6-二甲基苯基）磷酸鈉，2,2’ -第三辛基亞甲基-雙（4,6 -二第三丁基苯基）磷酸鈉，雙[2 ,2’-亞甲基-雙（4, 6 -二第三丁基苯基）磷酸]鈣，雙[2,2’-亞甲基-雙（4, 6-二第三丁基苯基〉磷酸]鎂，雙[2, 2’-亞甲基-雙（4, 6 -二第三丁基苯基）磷酸]鋇，2, 2’-亞甲基-雙（4 -甲基-6-第三丁基苯基）磷酸鈉，2, 2’-亞甲基-雙（4 -乙基 -6-第三丁基苯基）磷酸鈉，（4,4’-二甲基-5, 6’-二-第三丁基-2, 2’-聯苯基）磷酸鈉，雙[(4, 4’-二甲基-6, 6’-二第三丁基-2, 2’-聯苯基〉磷酸]鈣，2, 2’-亞乙基-雙（4-間丁基-6-第三丁基苯基）磷酸鈉，2,2’ -亞甲基-雙、（4,6 -二甲基苯基〉磷酸鈉，磷酸2,2’-亞甲基-雙（4,6 -二乙基苯基〉磷酸鈉，2,2’-亞乙基-雙（4,6-二第三丁基苯基）磷酸鉀，雙[2,2’ -亞乙基-雙（4,6 -二-第三丁基苯基〉磷酸]鈣，雙[ 2,2’-亞乙基-雙（4, 6-二-第三丁基苯基）磷酸]鎂，雙[2, 2’ -亞乙基-雙（4, 6 -二-第三丁基苯基）磷酸]鋇，參[2,2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 5 1 - , 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4° 272986 ay B7 五、發明説明（52 ) 亞甲基-雙（4, 6-二-第三丁基苯基）磷酸]鋁和參[2,2’-亞乙基-雙（4,6 -二-第三丁基苯基）磷酸]鋁。亦可使用兩種或兩種K上之這些核合劑的混合物。這些之中，較宜者為 2, 2’-亞甲基-雙（4,6 -二第三丁基苯基）磷酸鈉。

其中R4為氫或1至10値碩原子之烴基；Μ為單價至三價之金屬原子；且η為1至3之整數。 Μ上式表示之核合劑之實例包括雙（4 -第三丁基苯基）磷酸鈉，雙（4 -甲基苯基）磷酸鈉，雙（4 -乙基苯基）磷酸鈉，雙（4 -異丙基苯基）磷酸鈉，雙（4 -第三辛基苯基） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) b 装· 訂鈉酸磷雙基苯基磷 \/ 基基苯酸磷基丨苯基丁三第 T^yJ _ ‘，莽 4 三 -( 第(4雙 4-雙和 /V 0t E1I » ί 鈣酸酸磷鉀雙 έχ 鎂酸磷三菪 4 4-雙苯基基丁三第經濟部中央標準局員工消費合作社印製第 Μ 種 -CTJ 4 或雙種為

兩用使可亦 ο 鋁酸 ο 磷 )6物基合苯混。基之納丁劑酸三合磷者宜較中之些這

基烴之子原磺個 ο ix 至括包例實的劑合核之示表或所氫式為上 R5Μ 中其甲苯亞二本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 5 2 、經濟部中央標準局員工消費合作社印製 272986 at B7五、發明説明（^ ) 基山梨糖醇，1,3-亞苯甲基-2,4-對甲基亞苯甲基山梨糖醇，1,3 -亞苯甲基-2, 4 -對乙基亞苯甲基山梨糖醇，1,3-對-甲基亞苯甲基-2, 4-亞苯甲基山梨糖醇，1,3-對乙基亞苯甲基-2, 4 -亞苯甲基山梨糖醇，1,3 -對甲基亞苯甲基-2, 4-對乙基亞苯甲基山梨糖醇，1,3-對乙基亞苯甲基-2,4-對-甲基亞苯甲基山梨糖醇，1,3,2,4-二（對-甲基亞苯甲基）山梨糖醇，1,3, 2, 4-二（對-乙基亞苯甲基）山梨糖醇， 1,3, 2, 4-二（對-正丙基亞苯甲基）山梨糖醇，1,3,2,4-二（對-異丙基亞苯甲基）山梨糖醇，1,3,2,4-二（對-正丁基亞苯甲基〉山梨糖醇，1,3, 2 ,4-二（對第二丁基亞苯甲基）山梨糖醇，1,3, 2, 4-二（對-第三丁基亞苯甲基）山梨糖醇，1,3, 2, 4-二（2’，4’-二甲基亞苯甲基）山梨糖醇，1,3, 2,4-二（對-甲氧基亞苯甲基）山梨糖醇，1,3,2,4-二（對-乙氧基亞苯甲基）山梨糖醇，1,3-亞苯甲基-2, 4-對-氯亞苯甲基山梨糖醇，1,3-對-氣亞苯甲基-2, 4-亞苯甲基山梨糖醇，1, 3-對-氯亞苯甲基-2, 4-對-甲基亞苯甲基山梨糖醇，1,3-對-氯亞苯甲基-2, 4-對-乙基亞苯甲基山梨糖醇，1,3-對-甲基亞苯甲基-2, 4-對-氯亞苯甲基山梨糖醇，1,3-對-乙基亞苯甲基-2,4 -對-氯亞苯甲基山梨糖醇和1,3, 2,4 -二（對-氯亞苯甲基）山梨糖醇。亦可使用兩種或兩種Μ上之這些核合劑之混合物。這些之中，較宜者為1,3,2, 4 -二亞苯甲基山梨糖醇，1,3, 2, 4-二（對-甲基亞苯甲基）山梨糖醇， 1,3,2, 4-二（對-乙基亞苯甲基）山梨糖醇，1,3-對-氯亞苯甲基-2,4-對-甲基亞苯甲基山梨糖醇，1,3,2,4-二（對-氯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 —Ι-裝. 訂

L 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X：m公釐） 53 272986 A7 B7_ 五、發明説明（54) 亞苯甲基）山梨糖醇和兩種或兩種以上這些核合劑之混合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 亦可用作核合劑者為芳族羧酸金靨塩和脂肪族羧酸金屬塩，且其實例包括苯甲酸鋁，對第三丁基苯甲酸鋁，己二酸鈉，a盼羧酸鈉和吡咯羧酸納。亦可使用例如滑石等之無機化合物。本發明之丙烯聚合物組成物中，M100重量份之丙烯聚合物[A]爲基準，期望含有0.001至10重量份，宜0.01至 5重量份，更宜0 . 1至3重量份之核合劑。含有核合劑之丙烯聚合物組成物中，可使結晶粒子變小且可加快結晶速度，因而可獲得高楔製速度。太發明夕物里由包括待定丙烯聚合物[A]和待定丙烯嵌段共聚物[B] 之本發明丙烯聚合物，可產製具有優越之剛硬性和衝擊強度 Μ及抗熱性之模製產物。再者，由本發明之丙烯聚合物組成物可產製亦具有優越之塗覆性，尺寸安定性和外觀之模製產物。經濟部中央標準局員工消費合作社印製奮旆例參閲Μ下實施例將進一步說明本發明，但必須加Μ說明的是本發明絕對不僅限於那些實施例。 Κ下實施例和比較例中，各種性質之測量係依下述方法進行。 (1 )熔融流動速率（M F R ) 在以下條件下依ASTM D-1238測定熔融流動速率：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 5 4 A7 272986 B7 五、發明説明（55 ) 條件：230C, 2_16kg(顆粒） (2) 撓曲模數（FM) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在Μ下條件下依A S T M D - 7 9 0藉撓曲試驗測得撓曲模數〇試片：12_7mm(厚度）x3.2min(寬度）xl27mm(長度）撓曲寬度：5 1 m m 撓曲速度：20 mm/min 測量溫度：23 t： (3) 懸臂樑式衝擊強度（IZ) 在以下條件下依ASTM D-256藉衝擊試驗測得懸臂樑式衝擊強度。試片：12.7〇1111(寬度）\6.4〇1111(厚度）\64111111(長度），機械作刻痕測量溫度：2 3它 (4) 羅克威爾（Rockwel 1 )硬度（HR) 在Μ下條件下依A S T M D - 6 4 8測得羅克威爾硬度。

等级：R 經濟部中央標準局員工消費合作社印製試片：120mm(長度）x3.2mm(寬度）xl27mm(厚度）測量溫度：2 3 t (5 )熱變形溫度（H D Τ ) 在Μ下條件下依ASTM D-648測得熱變形溫度。試片：1 2 . 7 m m (厚度）X 6 · 4 m m (寬度）X 1 2 7 m m (長度）荷重：4.6 kg/cm2 Μ下實施例所用之丙烯聚合物[A]和丙烯嵌段共聚物[ 55 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 272986 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（ 56 ) 1 1 B] 為依下述方法所製備者。 1 餺備例1 1 丙烯聚合物「A 1 ( p p -1 )夕靱備請 1 先 1 [固態鈦催化劑成份[ A]之製備 ] 閱 1 背 1 將 2 4 0 k g之無水氯化鎂， 1 ,1 00升之癸烷和 9 9 0 k g之2 - 之 1 注 1 乙基己醇引入 4 · 5πι3之反應器，且使其在130 V 下加熱反應意事 1 項 I 而獲得均相溶液。添加 54kg 之苯二甲酸酐至此溶液中，且再在 130C下攪拌此混合物以使苯二甲酸酐溶解 >最終均相本頁袈 1 溶液冷却至室溫後，逐滴將整個溶液加入保持在-25它且 1 I 攪拌下之 6 . 7m 3之四氯化鈦中= 於添加終了時，最終混合 I 物之溫度為約 -20 υ 3於4小時之期間將溫度提升至 not： 1 1 訂- Ο 當溫度達 11 ου時，添加1 3k g之苯二甲酸二異丁酯（DIBP 1 )至溶液中，接著在相同溫度下攪拌2小時。於 2小時反應 1 1 終了之後 1 熱濾此混合物Μ 分離固體，其再懸浮於 7.3m3 I 之四氯化钛中 ,且所得懸浮液在 11 ο υ再加熱反應2小時。反應終了之後 ,熱濾此混合物以分離固體，此固體在1 1 0 、、、 1 I t：下 Μ 癸烷和己烷充分洗滌首至濾液中無法測出任何钛化 1 1 合物之釋出 0 經由Μ 上操作 » 獲得固態鈦催化劑成份[A] 1 1 〇此固態鈦催化劑成份[Α]具有包括2.2重量 %之钛， 60重 1 量 %之氯， 20重量％之鎂和12 .9 重量％之018卩之組成C I [固態钛催化劑成份[A ]存在下之預聚合反應 ] 1 I 在氮氣下將40升之純化己烷 ,3 0 Π1 0 1 之三乙基鋁， 1 3 . 0 m 〇 1 之三甲基甲氧基砂院和 0 . 3 m 〇 1 ( Μ钛原子計）之固態 1 1 钛催化劑成份 [Α]引入備有攪拌器之80升反應器中。然後， 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 56 272986 A7 B7 84. 12· 2, 附件四經濟部中央標隼局貝工消費合作社印裝五、發明説明（57 ) 再將1.5kg 3 -甲基-卜丁烯在20t下加入反應器中以進行2 小時之預聚合反應。反應終了之後，以®氣清除反應器，且進行三次包括移除上層液和添加純化己烷之洗滌操作以獲得預聚合之催化劑[B ]。將預聚合之催化劑[B]再懸浮於純化己烷中且予以鍺存。 [聚合反應] 將450升之純化正己烷引人具有》拌器之1,000升反應器中，然後於丙烯氣體及6010下，添加500mmol之三乙基鋁，500mmol之二琛戊基二甲氣基矽烷和ΙΟηΒοΙ (以鈦原子計）之預聚合催化劑[B]。將Ι,ΙΟΟΝΙ之氫氣飼入反應器中，且將反應器之溫度升至80t,接著在相同溫度下保持4小時使丙烯進行聚合反應。聚合反應時之壓力保持在6kg/cm2-G。聚合反醮後，釋出壓力，並離心含有所産製固體之泥漿以分離産物，該産物再以乾燥器乾燥。因而，穫得200kg之白色粉狀聚合物。其結果示於表1。郸備俐2 丙烯聚会物fAl(PP-2)夕»備 [聚合反應] 重複製備例1之聚合反«步但將700N1之氫氣導入反應器中且進行3小時之聚合反應，以獲得20 Okg之白色粉狀聚合物（PP-2)。其结果示於表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 57 (修正頁） 272986 at B7 五、發明説明（58 ) 製備例2 丙烯聚合物「Ai(pp-；n：>靱備 [聚合反應] 重複製備例1之聚合反應步驟，但將i,000N1t氫氣導入反應器中，Μ獲得200kg之白色粉狀聚合物（pp-3)。其結果不於表1。製備例4 两烯聚合物「Α1(ΡΡ-4)：>Μ· 重複製備例4之步驟，但聚合反應進行兩次以製備丙烯聚合物（ΡΡ-4)。其結果示於表1。表 1 聚合物 3-MB-1 之含量 (mol%) MFR ( g/10 min) 沸騰庚烷不溶成份 231C正癸烷可溶成份（wU) wt. 7〇 Ms值 M3值 PP-1 0. 02 23 98 . 5 0.990 0.0030 0. 7 PP-2 0.02 10 98.5 0.992 0.0030 0.4 PP-3 0. 02 17 98 . 5 0.990 0.0030 0.5 PP-4 0.02 28 98.6 0.990 0 . 0030 0.7 經濟部中央標隼局員工消费合作社印裝 3 - Μ Β - 1 :由3 -甲基-：1 - 丁烯所衍生之構成單元。製備例5 丙烯嵌段共聚物「以（1^卩-1)：>靱備 58 ^^^1 m^i —^ml —^ϋ ^^^1· fl^i^—1 ϋ^ϋ 、一OJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 272986 a7 B7五、發明説明（59) [固態钛催化劑成份[A]存在下之預聚合反應] 在氮氣下，將40升之純化己烷，3,Omol之三乙基鋁，0.6mol之二環戊基二甲氧基矽烷和〇.3mol(M钛原子計〉之固態鈦催化劑成份[A]導入備有jf拌器之8升反應器中。然後，在20¾下將1.66kg之丙烯飼入反應器中行預聚合反應2小時。反應終了之後，Μ氮氣清除反應器且進行三次包括上層液移除和添加純化己烷之洗滌操作Μ獲得經預聚合催化劑[C]。將預聚合催化劑[C]再懸浮於純化己烷中並予以儲存〇 [聚合反應] 在6〇υ及丙烯氣體下，將450升之純化正己烷導入備有攪拌器之1,000升反應器中，然後添加500mm〇l之三乙基鋁，500nimol之二環戊基二甲氧基矽烷和5mmol(M钛原子計）之預聚合催化劑[C ]。將1,50 0 N1氫氣飼入反應器之後，將反應器之溫度提升至8〇υ,且飼入丙烯使反應器內之壓力保持6kg/cm2-G, 而使丙烯聚合。2小時之後，釋出壓力且由反應器中移除未反應之丙烯和氫氣Μ中止丙烯之均聚合反應。在5〇υ下，添加40Ν1之氫氣至反應器後，M37mol%之乙烯和63mol% 之丙烯之比例添加乙烯和丙烯。將反應器保持在60¾之溫度和6kg/cm2-G之壓力下使乙烯和丙烯行共聚合反應。30 分鐘後，添加異丁醇Μ中止聚合反應。釋出壓力之後，離 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 丁、τ

L 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（21〇Χ：297公釐） 59 A7 B7 272986 五、發明説明（6〇 ) 心含有所產製固體之泥漿Μ分離產物，然後Μ乾燥器乾燥該產物。因而，獲得200kg之白色粉狀聚合物。其結果示於表2。 Μ備例fi 丙烯嵌段共聚物「Bl(BPP-?):>餺備重複製備例 5之步驟 > 但丙烯均聚合反應中所加氫氣之量改為 2 , 1 00N 1 且丙烯均聚合反應時間改為 2 5小時， Μ 獲得 190kg之白色粉狀聚合物〇其結果示於表 2 < y 製備例 7 丙燔嵌段#聚物「 B 1 f R p p -3 )之製備重複製備例 5之步驟 1 但聚合反應進行兩次 f 製備丙烯嵌段共聚物 (BPP- 3) 0 其結果示於表 2 ( ) 製備例 8 丙烯嵌段#聚物f B1 (B p p -4 )之製備重複製備例 5之步驟 t 但丙烯均聚合反應中所添加氫氣的量改爲1.300N1, W獲得220kg之白色粉狀聚合物。其結果不於表2。 I---^-----』裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -丁 -•β

L 經濟部中央標準局員工消費合作社印製表 2 MFR 2 3 C正癸烷可溶成份聚合物含量由乙烯所衍特性黏度 (g/ 1 0 生之構成單 min) (wtn 元（mol η (dl/g) ΒΡΡ- 1 2 5 7.5 40 5.0 ΒΡΡ-2 54 7 . 5 40 5.0 ΒΡΡ-3 2 5 8 40 5 . 0 ΒΡΡ-4 1 6 8 40 5.0 本紙張纽適用中國國家標準（CNS)鐵格（21〇謂公着） 272986 A7 B7 五、發明説明Ul )

窗旃例 1 - 4 在 200¾下藉雙螺捍壓出機捏合和粒化如上所製備之丙烯聚合物 [A ]和丙烯嵌段共聚物[B]M 獲得表3所示之組成物〇將如此獲得之組成物藉射出成型機於 2 0 0 ¾ 之樹脂溫度和 40 V 之模溫下模製成 AST Μ 試片。測量試片之上述性質 0 其結果示於表 3 ( 5 hh 較例 1 由丙烯聚合物 PP- 1 在實施例 1所述之相同條件下製備試片 » 且測量上述性質。其結果示於表 3 〇 hh 較例 2JD (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製在實施例1中所述之相同條件下由丙烯嵌段共聚物 BPP-1和BPP-2分別製備試片，且測量上述性質。其結果示於表3。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公嫠） 272986 A7 B7 五、發明説明（) 表 3 實施例 tb 較例 [vit%] 1 2 3 4 1 2 3 組成 [A]丙烯聚合物 PP-1 10 50 75 50 100 PP-2 [B]丙烯嵌段共聚物 BPP-1 90 50 25 100 BPP-2 50 100 物性 MFR[g/10min] 23 23 23 35 23 20 54 MF[kg/cm2] 20700 22000 22500 19800 22800 14500 15000 IZ[kg. cin/cin] 3.5 4.0 4.0 4.5 2.0 4.0 3.5 KDT[t：] 143 148 148 142 148 118 121 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 奮旃例5 - Ί 0 藉雙螺捍壓出機於200t：下，將表4所示量之如上製備之丙烯聚合物[A]和丙烯嵌段共聚物[B]M及下列之熱塑本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ A7 272986 B7 五、發明説明（U ) 〇7 性彈性體予以捏合和粒化Μ獲得表4所示之組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 藉射出成型機於200ΊΟ之樹脂溫度和4〇υ之模溫的條件下，將如此獲得之組成物模製成ASTM試片和3mm厚之平板（120mm X 130mm)。測量試片和平板之上述性質。其結果示於表4。表4所示之熱塑性彈性體[C]為如下所述者。 EPR:含有40mol%之由乙烯所衍生之構成單元之乙烯/ 丙烯隨機共聚物；M F R = 0 . 5 g / 1 0 m i η。 E B R :含有8 2 m ο 1 %之由乙烯所衍生之構成單元之乙烯/ 1-丁稀共聚物；MFR=1.0g/10min。 SEBS:由乙烯所衍生之構成單元的含量=18m〇U; MFR = 2g/10min(商品名：Kraton G 1 6 5 2 , Shell Kogaku K . Κ .供應）。 hh龄例4-7 重複實施例5之步驟，但使用表4所示之丙烯聚合物組成物取代實施例5之丙烯聚合物組成物。測量上述性質。其結果示於表4。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 63 本紙張尺度適用中國風家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 272986 at B7 五、發明説明（Μ ) 表4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 [wtX] 實施例比較例 5 6 7 8 9 10 4 5 6 7 組成物 PP-2 26 17 58 PP-3 70 31 PP-4 40 23 40 39 75 22 組成物 BPP-3 8 40 55 BPP-4 40 40 8 85 83 組成物 EPR 22 20 19 25 15 10 EBR 10 10 SEBS 10 20 22 17 MFR [g/10min] 9 11 10 12 13 11 10 14 10 12 FM [kg/cm2] 16400 15500 14600 16200 17000 18000 14800 14200 16500 14500 IZ kg · cm/cm] 20.0 23.7 24.3 36.0 34.1 30.0 15.0 11.5 18.5 20.8 HR 79 78 76 80 86 89 79 80 85 85 HDT ra 124 126 131 132 134 130 124 122 132 130 本紙張尺度適用中國國寒標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠）i牛 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 272986 A7 __B7_ 五、發明説明（0 ) 奮旆例1 1 - 1 fi 依實施例5中所述之相同方式由表5中所示之成份製備組成物。藉射出成型機在20〇υ樹脂溫度和40t：之模溫條件下，將如此獲得之組成物模製成ASTM試片和3mm厚平板（120mm X 130mm)。測量試片和平板之上述性質。其結果示於表5 Ο 用於製備表5所示組成物之丙烯聚合物[A],丙烯嵌段共聚物[B]和熱塑性彈性體[C]相同於表4中所用者，且在這些實施例中使用Μ下之滑石。滑石：平均粒徑=2.5μιπ,具有粒徑不小於5μιη之粒子的含量：3重量％。 hh龄例8 - 1 1 重複實施例11之步驟，但使用表5中所示之丙烯聚合物組成物取代實施例11之丙烯聚合物組成物。測量上述性質。其結果示於表5。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. -*

• L 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 65 272986 A7 B7 五、發明説明（W ) 表 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 [wt%] 實施例比較例 11 12 13 14 15 16 8 9 10 11 組成物 PP-2 23 15 51 PP-3 62.5 27.5 PP-4 36 20 36 35 67 20 組成物 BPP-3 7 36 49 BPP-4 36 36 7 76 74 組成物 EPR 19.5 17 17 22 13 9 EBR 9 9 SEBS 9 17 19.5 15 滑石 11 11 11 11 11 .11 11 11 11 11 MFR [g/10min] 9 11 10 12 14 11 11 16 12 12 PM [kg/cm2] 21400 20700 19400 21300 22000 23100 20000 19400 21900 19500 IZ kg * cm/cin] 21.8 25.9 24.1 37.0 35.9 29.2 15.0 12.0 19.0 22.1 HR 82 81 78 82 89 93 82 82 87 88 HDT [1C] 134 136 141 140 144 140 134 133 143 140 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 張紙本準標家 |國一國 I中用適

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公 #? 件一 2986_ MU:.’ '； ; Vt ,；Η3_ 第83106850號專利申誚案申請專利範臞修正本 (84年1 2月22日）一種丙嫌聚合物組成物，包括： [Α]10至90重悬X之丙烯聚合物，和 [Β]90至10重董之丙烯嵌段共聚物，包括丙烯聚合物單元及乙烯/丙烯共聚物單元；該丙烯聚合物[Α]具有以下之特性： (1>該聚合物中含有不少於96重量！I；之沸騰庚烷不溶成份； (2)使用13C-NMR光譜由下式U)所播得之沸騰庚烷不溶成份之五儸等規性[Ms]為0.970至0.995之範函： [P [Μ 5 ] (1) 經濟部中央標準局員工福利委Μ會印製 [Pw] 其中[Ρ»··«]為在五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度，而此五單元偽等規地彼此鍵結，且 [pw]為丙烯單元上所有甲基之吸收強度； (3)使用13C-HMR光譜，由下式（2)所得到之沸騰庚烷不溶成份之五價有規性[M3]為0.0020至0.0050之範園内： [Pmar·] + [Permr] * [Perrr] + [Prmrr] + [Ργ··γ] + [Prrrr] [Ma] = - (2) [Pw] (其中j和各為一丙烯本紙張尺度迷用中aa家搞準（CNS)A4规格（210X297公董) 1 272986 H3 單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度， [Pariir]為以」J 1 1 J (其中」和Ί各為一丙嫌單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度， [Ρππ]為以J J 」1 (其中」和·!各為一丙烯單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度， [Prnrr]為以η」」η」（其中」和各為一丙烯單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度， [Preer]為以~1」」J "I (其中J和各為一丙嫌單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度， [Prrrr]為以」π J π J (其中J和~ι各為一丙嫌單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度，且 [Pw]為丙烯單元上所有甲基之吸收強度；且經濟部中央標準局員工福利委2HC會印製 (4 )該聚合物根據A S T M D - 1 2 3 8於2 3 0 t , 2 . 1 6 K G之荷重下所測得之熔酏流動速車（MFR)為5至50g/10«in之範圍；該丙烯嵌段共聚物[B]具有如下之特性： (1)該共聚物根據 A S T M D - 1 2 3 8 於 2 3 0 t： · 2 · 1 6 k g 之荷重下所測得之熔融流動速率（MFR)為10至50G/10*in 之範園；本紙張尺度適用中國a家样準（CNS )A4規格（210 X 297公釐) 272986 H3 (2) 231正癸烷可溶成份於該共聚物中之含量為5 至13重量：Κ ;且 (3) 由乙烯所衍生之組成單元於23t：正癸烷可溶成份中之含量為3 0至5 Ο Μ耳！I；。 2. —種丙烯聚合物組成物，包括： [Α] 10至80重量X之丙烯聚合物， [Β]5至70重1¾之丙烯嵌段共聚物，包括丙烯聚合物單元及乙烯/丙烯共聚物單元，和 [C ] 1 0至3 0重量％之熱塑性揮性體，該揮性體像選自聚苯乙烯·聚乙烯/聚丁烯•聚苯乙烯嵌段共聚物和乙烯/ (：3至（：1〇〇^ -烯烴随機共聚物；該丙烯聚合物[Α]具有如下之待性： (1) 於聚合物中含有不少於96重量ϋί之沸騰庚烷不溶成份； (2) 使用13C-NMR光譜由下式（1)所獲得之沸騰庚烷不溶成份之五價等規性[Ms]為0.970至0.995之範画： [Ρ η a ] [H s ] =- (1) 經濟部中央標準局員工福利委Μ會印製 [Pw] 其中[!>»]為五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度，而此五單元像等規地彼此鍵結，且 [卩《]為丙烯單元上所有甲基之吸收強度； (3) 使用13C-NHR光譜，由下式（2)所得到之沸騰庚烷不溶成份之五價有規性[M3]為0.0020至0.0050之範覼内：本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS )Α4規格（210Χ 297公董) 272986 Η3 [P mar·] + [P »γ·γ] + [P errr] + [P rmrr] + [Prmer] + [Prrrr] [M3] = - (2) [Pw] 其中[P*»rB]為以」」」1 (其中」和~1各為一丙嫌單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度， [Pmrmr]為以」」"1」（其中」和~1各為一丙嫌單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度， [Purr·!·]為以J」」1 (其中J和Ί各為一丙嫌單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度， [Prairr]為以」J ί」（其中」和~i各為一丙嫌單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度， [Pre·!·]為以~1」J」1 (其中J和Ί各為一丙嫌單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度，經濟，邱中央標準局員工福利委Μ會印製 [Prrrr]為以」~ι」ί」（其中J和ί各為一丙嫌單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度，且 [Pw]為丙烯單元上所有甲基之圾收強度·•且 (4)該聚合物根據ASTM D- 1 2 3 8於2 3 0 t. 2.16KG之荷重下所測得之熔融流動速率（MFR)為5至508/10·ίη之範園；本紙張尺度適用中a a家揉準（CNS )Α4規格（210 X 297公釐) 272986 該丙烯嵌段共聚物[B]具有如下之待性·· (1 )該共聚物根據A S T M D - 1 2 3 8於2 3 0 C , 2 . 1 6 k g之荷重下所测得之熔融流動速率（MFR)為10至50G/l〇Bin 之範園； (2) 23C正癸烷可溶成份於共聚物中之含量為5至 1 3重量％ ;且 (3) 由乙烯所衍生之組成單元於231C正癸烷可溶成份中之含量為3 0至5 0莫耳χ。 3. —種丙烯聚合物组成物包括： [Α]10至70重量3；之丙烯聚合物； [Β]5至60重IX之丙烯嵌段共聚物，包括丙烯聚合物單元及乙烯/丙烯共聚物單元； [C] 15至25重量X之熱塑性彈性鼸，該彈性艚偽S自聚苯乙烯·聚乙烯/聚丁烯♦聚苯乙烯嵌段共聚物和乙烯/ C3至Ciocc -烯烴随檐共聚物，和 [D] 5至15重自滑石、磺酸鈣、鹹式硫酸鎂、鈦酸0及硼酸鋁之無機缜充劑；該丙烯聚合物[A]具有如下之特性：故濟部中央標準局員工福利委Μ會印製 (1) 於聚合物中含有不少於96重量！ί之沸騰庚烷不溶成份； (2) 使用13C-NMR光譜由下式（1)所穫得之沸騰庚烷不溶成份之五價等規性[Ms]為0.970至0.995之範園： [Pi.··] [Mb] =- (1) [Pw] 本紙張尺度適用中國0家楳準（CNS )A4規格（210 x 297公；t) 5 ~~ 272986 _ H3_ 其中[ρ«»·β]為五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度，而此五單元俱等規地彼此以内消旋方式鍵结，且 [Ρ„]為丙烯單元上所有甲基之吸收強度； (3)使用13C-NMR光箝，由下式（2)所得到之沸騰庚烷不溶成份之五價有規性[M3]為0.0020至0.0050之範圍内： [Ρ οι·γ·] + [P*r*r] + [Pmrrr] + [Prmrr] + [Prmer] + [Ργγγγ] [M3] = - (2) [Pw] 其中[P»w]為以J」」η η (其中」和各為一丙烯單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲度強收吸的基 Γ Γ J J 以為烯丙為各 r 和 J 中其甲之上元單烯丙三 ξ 之列序元單烯丙五之示表元的單基度強收烯丙1 為各 Γ 和 J 中其 xrv Γ J Γ 甲之上元單烯丙三 0 之列序元單 J 烯 J 丙以五為之 r]示 rr表 p«所一—- 元單度強收吸的基經濟部中央標準局員工福利委Μ會印製烯丙1 為各 Γ 和 J 中其甲之上元單烯丙三第之列序元 J 單 J 烯「丙以五為之 r]示 Dr表 ΡΓ所 -—- \1/ 元單 Γ 度強收吸的基烯丙1 為各 r 和 J 中其 /ί\ Γ J J J Γ 以為 I - Γ Μ r 甲之上元單烯丙三第之列序元單烯丙五之度示 * 表收所 δ } 吸元的單基本紙張尺度適用中國圉家楳準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 6 372986 H3 [Pr「rr]為以j 1 j 1」（其中」和·！各為一丙烯單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸收強度，且 [Ρ«]為丙烯單元上所有甲基之吸收強度；且 (4 )該聚合物根據 A S T M D - 1 2 3 8 於 2 3 0 t： , 2 . 1 6 K G 之荷重下所测得之熔融流動速率（MFR)為5至50g/10min之範圔；該丙烯嵌段共聚物[B]具有如下之待性： (1) 該共聚物根據及5了》<0- 1 2 3 8於2 30 \：,2.161^之荷重下所测得之熔融流動速率（MFR)為10至50G/10min 之範圃； (2) 於共聚物中含有5至13重量《之23t正癸烷可溶成份；且 (3) 由乙烯所衍生之組成單元於23C正癸烷可溶成份中之含量為3 0至5 0其耳X。 4. 如申誚専利範園第1至3項任一項之丙烯聚合物組成物，其中丙烯聚合物[A]含有0.005至0.05某耳！I；之由下式（i )或（ii)所表示之化合物所衍生之構成單元： H2C=CH-X (i) H2C=CH-CH2X (ii) 其中X為5至7儀磺原子之琛烷基，6至10櫥硪原子之芳基 R 1 經濟部中央標準局貝工福利委員會印製 I 或一 M-R2, Μ為《或矽，R1和R2各為1至10瘺磺原子之 I R3 «基，且R3為氫或1至10钿磺原子之《基。 5. 如申請専利範園第4項之丙烯聚合物組成物，其中以式 (i)或（ii)所表示之化合物為3 -甲基-1-丁烯。本紙張尺度適用中B國家樣準（CNS )A4規格（210 X 297公瘦) 7