JPH0725961A - 洗濯機部品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明の洗濯機用部品は、２３０℃、２．１
６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．１〜５００ｇ／１０分の範囲にあり、沸騰ヘプタン
不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰmmmm、Ｐ
ｗの吸収強度から算出される立体規則性指標［ＩＰ］の
値が０．９６０〜０．９９５の範囲にあり、２３℃デカ
ン可溶成分量が０．１〜５０％の範囲にあるプロピレン
系ブロック共重合体からなる。 【効果】 上記洗濯機用部品は、一槽式または二槽式脱
水洗濯機としての性能上の問題を生じさせることなく、
荷重による変形を小さくして、部品同士の接触、ベルト
のプーリからの外れおよび異音を防止するとともに、寸
法安定化時間および成形サイクルの短縮ができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、水槽、洗濯槽兼脱水槽お
よびバランサーなどの洗濯機用部品に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来の一槽式脱水洗濯機は、図１
に示すように、洗濯時の水を溜める水槽１内部に樹脂製
の洗濯槽兼脱水槽２が設けられており、この洗濯槽兼脱
水槽２の中央内底部に衣類攪拌用のパルセータ３が設け
られており、洗濯槽兼脱水槽２の側壁には水抜き用の多
数の脱水穴４が設けられている。この洗濯兼脱水槽は、
射出成形法にて製造される。

【０００３】また、図１中の符号５は、洗濯槽兼脱水槽
２上部に設けられたバランサーを示す。このバランサー
５は、内部に流体を有するため脱水時の振動を低減する
ことができるとともに、洗濯槽兼脱水槽２を補強する役
割を果たしている。

【０００４】図１中の符号６は軸受け箱を示す。この軸
受け箱６は、洗濯時にはパルセータ３のみを、脱水時に
は洗濯槽兼脱水槽２を回転駆動するようにモータ７の駆
動力を伝達する機構を有している。また、モータ７の駆
動力は、ベルト８およびプーリ９により軸受け箱６に伝
達される。

【０００５】図１中の符号１０は補強板を示す。この補
強板１０には、水槽１、モータ７、軸受け箱６などが配
設され、補強板１０は、支持竿１１によりサスペンショ
ン１２および球面座１３を介して洗濯機の本体１４の角
隅より垂下支持されている。

【０００６】次に、従来の二槽式洗濯機を図２に示す
が、上記一槽式脱水洗濯機と区別するために図中の符号
にａを付けることとする。図２中の符号１４ａは洗濯機
の本体を示す。本体１４ａの上縁部には水槽１ａの上縁
部が固定されている。この水槽１ａは２つの槽から構成
され、片方は洗濯槽となり、その中央内底部にパルセー
タ３ａが設けられている。符号１５ａは本体１４ａの下
縁に固定された台枠を示す。この台枠１５ａ上にはモー
タ７ａが設けられており、モータ７ａの駆動力は、ベル
ト８ａおよび上記水槽１ａの底部外側に設けられたプー
リ９ａによりパルセータ３ａに伝達される。

【０００７】また、他方の槽の内部には脱水槽１６ａが
設けられており、この脱水槽は、上記モータ７ａとは別
個のモータ７ａから直接回転駆動されるようになってい
る。ところで、上述した従来の一槽式脱水洗濯機および
二槽式洗濯機を構成する部品のうち、上記水槽１、１
ａ、洗濯槽兼脱水槽２およびバランサー５には、結晶性
ポリプロピレンが従来より使用されている。従来より使
用されている結晶性ポリプロピレンは、¹³Ｃ−ＮＭＲ測
定による立体規則性指標［ＩＰ］の値が０．９０〜０．
９５程度であり、常温（通常２３℃）における曲げ初期
弾性率が１００００〜１６０００ｋｇ／ｃｍ² である結
晶性ポリプロピレン系ブロック共重合体である。

【０００８】上記のように構成された一槽式脱水洗濯機
では、図３（Ａ）に示すように、洗濯槽兼脱水槽２内の
洗剤が添加されている水ないし温水中で衣類が洗濯され
てすすぎが終了した後脱水されるが、脱水時に、洗濯槽
兼脱水槽２の内部に衣類が均一に分布されていることは
まれで、不均一に分布している状態で衣類の脱水が行な
われる。その結果、水槽１、洗濯槽兼脱水槽２、バラン
サー５の回転がアンバランスになり、水槽１、洗濯槽兼
脱水槽２およびバランサー５に大きな荷重がかかる。

【０００９】上記のように大きな荷重が水槽１、洗濯槽
兼脱水槽２およびバランサー５に作用すると、図３
（Ｂ）に示すように、水槽１、洗濯槽兼脱水槽２、バラ
ンサー５が変形し、水槽１と洗濯槽兼脱水槽２、あるい
は水槽１とバランサー５とが回転しながら接触し、大き
な音を発するとともに、水槽１と洗濯槽兼脱水槽２の双
方、あるいは水槽１とバランサー５の双方が破壊し重大
な支障をきたす可能性を有している。そこで、従来から
以下のような対策が採られている。

【００１０】１）水槽１と洗濯槽兼脱水槽２あるいはバ
ランサー５の隙間を大きくする。 ２）水槽１、洗濯槽兼脱水槽２およびバランサー５の板
厚をより厚くする、あるいは補強リブの追加等により水
槽１、洗濯槽兼脱水槽２およびバランサー５の剛性を上
げる。

【００１１】３）脱水時のモータ回転数を小さくして水
槽１、洗濯槽兼脱水槽２、バランサー５のアンバランス
な回転による荷重を小さくする。 ４）一般的に結晶性ポリプロピレンは温度が上がると、
弾性率が下がり変形量が大きくなるので、変形量が大き
くならないように、洗濯に使用する水の温度の上限を定
める。

【００１２】５）水槽１、洗濯槽兼脱水槽２およびバラ
ンサー５の材料として、弾性率（剛性）の高い金属を用
いる。 ６）水槽１、洗濯槽兼脱水槽２およびバランサー５の材
料として、弾性率（剛性）の高い結晶性ポリプロピレン
を用いる。

【００１３】しかしながら、上記対策は、それぞれ以下
のような大きな問題を抱えている。上記１）の対策で
は、同じ大きさの洗濯槽兼脱水槽２を使用した場合、す
なわち同じ洗濯容量の場合、洗濯槽兼脱水槽２と水槽１
との隙間が大きくなるため、洗濯機本体１４が大きくな
り、洗濯機の設置スペースが増大するという問題があ
る。また、同じ大きさの本体１４の場合は、洗濯槽兼脱
水槽２が小さくなり、すなわち洗濯容量が減り、昨今の
時代の流れである大容量省スペース化からは逆行してし
まうという問題がある。

【００１４】また、上記２）の対策では、水槽１、洗濯
槽兼脱水槽２およびバランサー５の板厚増大、あるいは
補強リブの追加により洗濯機の重量が増え、材料コスト
が上昇するとともに、脱水洗濯機の構成上、補強リブの
追加は限界にきている。すなわち、補強リブを付ける
と、水槽１と洗濯槽兼脱水槽２あるいはバランサー５の
隙間が小さくなるか、あるいは補強リブを追加するスペ
ースが無いというような問題がある。

【００１５】上記３）の対策では、モータ７回転数が低
くなるため脱水率が下がり、衣類の絞り状態が悪くなる
という問題がある。上記４）の対策では、水温が低いた
め衣類の洗浄率が低下するという問題がある。

【００１６】上記５）の対策では、金属は複雑な形状に
造形することができないので、金属の形状を簡単化して
造形することになるが、この場合には洗濯機本来の性能
が発揮されにくいという問題がある。たとえば洗濯槽兼
脱水槽２の内部に一体的に設けられている複雑な形状を
した突起を簡単化すれば、衣類の洗浄率および脱水率は
低下する。

【００１７】上記６）の対策では、一般的に従来の結晶
性ポリプロピレンは弾性率（剛性）を高くすると、それ
に伴って衝撃強度が低下するため衝撃荷重を多く受ける
上記部品には使用できないという問題がある。

【００１８】一方、二槽式洗濯機については、水槽１ａ
の上縁のみが固定されているため、水を入れると水の自
重で水槽１ａが変形し台枠１５ａ上のモータ７ａと水槽
１ａ底部外側に設けられたプーリ９ａの相対的な位置が
ずれてベルト８ａが外れたり、あるいは異音が生じたり
する問題がある。このような問題に対して、上記一槽式
脱水洗濯機の場合と同様に、上記の２）、４）、５）、
６）の対策が考えられてきたが、それぞれ一槽式脱水洗
濯機の場合と同じような問題を抱えており、これらの問
題点について十分な解決策を見出すに至っていない。

【００１９】さらに、従来の一槽式脱水洗濯機および二
槽式洗濯機は、以上のような設計的な問題のほかに、材
料的にも結晶性ポリプロピレンの成形体の寸法が安定す
るまで時間（以下、寸法安定化時間と称する場合があ
る）がかかるため、製品組立までに長時間要し、また洗
濯機用部品の成形サイクルも長く生産性も悪いという問
題がある。これらの問題は、特に大きな部品である上記
水槽１、１ａ、洗濯槽兼脱水槽２、バランサー５におい
て、無視することができないほど重要な問題となってい
る。

【００２０】したがって、脱水洗濯機としての性能上の
問題を生じさせることなく、荷重による変形を小さくし
て、部品同士の接触、ベルトのプーリからの外れおよび
異音を防止するとともに、寸法安定化時間および成形サ
イクルの短縮ができる洗濯機用部品の出現が従来より望
まれている。

【００２１】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、脱水洗濯機と
しての性能上の問題を生じさせることなく、荷重による
変形を小さくして、部品同士の接触、ベルトのプーリか
らの外れおよび異音を防止するとともに、寸法安定化時
間および成形サイクルの短縮ができる洗濯機用部品、特
に水槽、洗濯槽兼脱水槽およびバランサーを提供するこ
とを目的としている。

【００２２】

【発明の概要】本発明に係る洗濯機用部品は、２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）が０．１〜５００ｇ／１０分の範囲にあり、沸騰
ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰ
mmmm、Ｐｗの吸収強度から下記式（１）により求められ
る立体規則性指標［ＩＰ］の値が０．９６０〜０．９９
５の範囲にあり、２３℃デカン可溶成分量が０．１〜５
０％の範囲にあるプロピレン系ブロック共重合体からな
ることを特徴としている。

【００２３】

【数２】

【００２４】（式中、 ［Ｐmmmm］：プロピレン単位が５単位連続してアイソタ
クチック結合した部位における第３単位目のメチル基に
由来する吸収強度であり、 ［Ｐｗ］ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収
強度である。） 本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体とし
ては、核剤を１０〜１００００ｐｐｍの範囲の量で含有
しているプロピレン系ブロック共重合体が好ましい。

【００２５】上記プロピレン系ブロック共重合体は、従
来の結晶性プロピレンに比べて、従来と同等程度の衝撃
強度を維持するとともに、高い弾性率（剛性）、優れた
耐熱性を有し、しかも、半結晶化するまでの時間（以
下、半結晶化時間と称する場合がある）を短縮すること
ができるため、衣類のアンバランスによる荷重や、水の
自重を比較的高い温度環境で受けても水槽等の洗濯機部
品の変形量を小さくすることができる。

【００２６】したがって、一槽式脱水洗濯機において
は、水槽と洗濯槽兼脱水槽、あるいは水槽とバランサー
との接触が、比較的高い温度環境で、脱水時のモータ回
転数が高くても生じにくくなる。また、二槽式洗濯機に
おいては、比較的高い温度の湯を水槽に入れても、水槽
が変形しにくくなっているため、ベルトのプーリからの
外れや、異音が生じなくなる。また、本発明で用いられ
ているプロピレン系ブロック共重合体は、半結晶化する
までの時間が短縮されるため、洗濯機用部品（成形体）
の寸法安定化時間が短縮され、しかも、洗濯機用部品の
成形サイクルの短縮を図ることができる。

【００２７】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る洗濯機用部品
について具体的に説明する。なお、本発明において「重
合」という語は、単独重合のみならず、共重合を包含し
た意で用いられることがあり、また「重合体」という語
は、単独重合体のみならず、共重合体を包含した意で用
いられることがある。

【００２８】本発明に係る洗濯機部品は、特定のメルト
フローレート、立体規則性指標［ＩＰ］および２３℃デ
カン可溶成分量を有するプロピレン系ブロック共重合体
からなる。このプロピレン系ブロック共重合体は、核
剤、耐熱安定剤等の安定剤、充填剤などの添加剤を含有
していてもよい。

【００２９】また、本発明に係る主な洗濯機部品として
は、一槽式脱水洗濯機では、水槽、洗濯槽兼脱水槽、バ
ランサーなどが挙げられ、二槽式洗濯機では、水槽など
が挙げられる。

【００３０】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体は、エチレンおよび／または炭素数４〜１０の
オレフィンから誘導される構成単位０〜２０モル％と、
プロピレンから誘導される構成単位１００〜８０モル％
とからなる結晶性ポリプロピレン部と、炭素数２〜２０
のオレフィンから誘導される構成単位を２種以上含む、
低結晶性共重合体部または非晶性共重合体部とからなる
ブロック共重合体である。

【００３１】本発明では、プロピレンから誘導される構
成単位が３０〜９５モル％の量で含有され、エチレンお
よび／または炭素数４〜２０のオレフィンから誘導され
る構成単位が７０〜５モル％の量で含有されているプロ
ピレン系ブロック共重合体が好ましい。特にプロピレン
から誘導される構成単位が６０〜９０モル％の量で含有
され、エチレンおよび／または炭素数４〜２０のオレフ
ィンから誘導される構成単位が４０〜１０モル％の量で
含有されているプロピレン系ブロック共重合体が好まし
い。

【００３２】ここで、炭素数４〜２０のオレフィンとし
ては、具体的には、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、4-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ペンテン、1-
オクテン、3-メチル-1- ブテン、1-デセン、1-ドデセ
ン、1-テトラドデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセ
ン、1-エイコセン、シクロペンテン、シクロヘプテン、
ノルボルネン、5-エチル-2- ノルボルネン、テトラシク
ロドデセン、2-エチル-1,4,5,8- ジメタノ-1,2,3,4,4a,
5,8,8a- オクタヒドロナフタレンなどが挙げられる。上
記の炭素数４〜２０のオレフィンまたはエチレンから誘
導される構成単位は、２種以上含有されていてもよい。

【００３３】また、本発明で用いられるプロピレン系ブ
ロック共重合体は、炭素数４〜２０のジエン化合物から
誘導される構成単位を５モル％以下の量で含有していて
もよい。このようなジエン化合物としては、具体的に
は、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジ
エン、1,3-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキ
サジエン、4-メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-1,4
- ヘキサジエン、6-メチル-1,6- オクタジエン、7-メチ
ル-1,6- オクタジエン、6-エチル-1,6- オクタジエン、
6-プロピル-1,6- オクタジエン、6-ブチル-1,6- オクタ
ジエン、6-メチル-1,6- ノナジエン、7-メチル-1,6- ノ
ナジエン、6-エチル-1,6- ノナジエン、7-エチル-1,6-
ノナジエン、6-メチル-1,6- デカジエン、7-メチル-1,6
- デカジエン、6-メチル-1,6- ウンデカジエン、1,7-オ
クタジエン、1,9-デカジエン、イソプレン、ブタジエ
ン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジ
シクロペンタジエンなどが挙げられる。

【００３４】このような本発明で用いられるプロピレン
系ブロック共重合体は、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重に
おけるメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２
３８−６５Ｔ）が０．１〜５００ｇ／１０分、好ましく
は０．２〜３００ｇ／１０分、より好ましくは１〜１０
０ｇ／１０分の範囲にあり、沸騰ヘプタン不溶成分の結
晶化度が通常５０％以上、好ましくは６０％以上、より
好ましくは７０％以上である。

【００３５】プロピレン系ブロック共重合体の沸騰ヘプ
タン不溶成分は、以下のようにして調製される。すなわ
ち、攪拌装置付１リットルのフラスコに、重合体試料３
ｇ、2,6-ジ-tert-ブチル-4- メチルフェノール２０ｍ
ｇ、n-デカン５００ｍｌを入れ、１４５℃の油浴上で加
熱溶解させる。重合体試料が溶解した後、約８時間かけ
て室温まで冷却し、続いて２３℃の水浴上で８時間保持
する。析出した重合体（２３℃デカン不溶成分）を含む
n-デカン懸濁液をＧ−４（またはＧ−２）のグラスフィ
ルターで濾過分離し、減圧乾燥した後、重合体１．５ｇ
を６時間以上ヘプタンを用いてソックスレー抽出して沸
騰ヘプタン不溶成分を得る。

【００３６】結晶化度は、上記のようにして得られた沸
騰ヘプタン不溶成分を試料として用い、次のようにして
測定される。すなわち、試料を１８０℃の加圧成形機に
て厚さ１ｍｍの角板に成形した後、直ちに水冷して得た
プレスシートを用い、理学電機（株）製ローターフレッ
クス ＲＵ３００測定装置を用いて測定することにより
決定される（出力５０ｋＶ、２５０ｍＡ）。この際の測
定法としては、透過法を用い、またサンプルを回転させ
ながら測定を行なう。

【００３７】また、本発明で用いられるプロピレン系ブ
ロック重合体は、沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルにおけるＰmmmm、Ｐｗの吸収強度から下記式
（１）により求められる立体規則性指標［ＩＰ］の値が
０．９６０〜０．９９５、好ましくは０．９７０〜０．
９９５、より好ましくは０．９８０〜０．９９５の範囲
にある。

【００３８】

【数３】

【００３９】（式中、 Ｐmmmm：プロピレン単位が５単位連続してアイソタクチ
ック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来
する吸収強度 Ｐｗ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収強
度。） ここで、プロピレン系ブロック共重合体の沸騰ヘプタン
不溶成分がプロピレンの単独重合体である場合、この不
溶成分は、たとえば下記式（Ａ）のように表わすことが
できる。

【００４０】

【化５】

【００４１】で表わされるプロピレン単位５連鎖中の３
単位目のメチル基（たとえばＭｅ³ 、Ｍｅ⁴ ）に由来す
る¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおける吸収強度をＰmmmmと
し、プロピレン単位中の全メチル基（Ｍｅ¹ 、Ｍｅ² 、
Ｍｅ³ …）に由来する吸収強度をＰｗとすると、上記式
（Ａ）で表わされるポリプロピレンの立体規則性は、上
記式（１）から求められる値により評価することができ
る。

【００４２】本発明において沸騰ヘプタン不溶成分のＮ
ＭＲ測定は、たとえば次のようにして行われる。すなわ
ち、この不溶成分０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン
２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィル
ター（Ｇ−２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５
ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入す
る。そして、日本電子製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置
を用い、１２０℃で¹³Ｃ−ＮＭＲ測定を行なう。積算回
数は、１０，０００回以上とする。立体規則性指標［Ｉ
Ｐ］の値は、上記測定によって得られるピーク強度から
求めることができる。

【００４３】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体の沸騰ヘプタン不溶成分の密度は、通常０．９
００ｇ／ｃｍ³ 以上、好ましくは０．９０５ｇ／ｃｍ³
以上である。

【００４４】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体は、２３℃デカン可溶成分量が０．１〜５０
％、好ましくは１〜４０％、より好ましくは３〜３０
％、特に好ましくは５〜２０％の範囲にある。

【００４５】本発明では、プロピレン系ブロック共重合
体の２３℃デカン可溶成分量は、次のようにして測定さ
れる。すなわち、攪拌装置付１リットルのフラスコに、
重合体試料３ｇ、2,6-ジ-tert-ブチル-4- メチルフェノ
ール２０ｍｇ、n-デカン５００ｍｌを入れ、１４５℃の
油浴上で加熱溶解させる。重合体試料が溶解した後、約
８時間かけて室温まで冷却し、続いて２３℃の水浴上で
８時間保持する。析出した重合体と、溶解ポリマーを含
むn-デカン溶液とをＧ−４（またはＧ−２）のグラスフ
ィルターで濾過分離する。このようにして得られた溶液
を１０ｍｍＨｇ、１５０℃の条件で加熱してn-デカン溶
液に溶解していたポリマーを定量になるまで乾燥し、そ
の重量を２３℃デカン可溶成分量とし、プロピレン系ブ
ロック共重合体の２３℃デカン可溶成分量は、重合体試
料の重量に対する百分率として算出する。

【００４６】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体の沸騰ヘプタン不溶成分の、１３５℃での半結
晶化時間は、通常１００秒以下、好ましくは８０秒以
下、より好ましくは７０秒以下である。

【００４７】この半結晶化時間は、次のようにして測定
される。すなわちパーキンエルマー社製示差熱計を用い
て、１３５℃における上記重合体の沸騰ヘプタン不溶成
分の結晶化による発熱量と時間との関係を測定し、発熱
量が総発熱量の５０％に達するまでに要する時間をもっ
て半結晶化時間とする。

【００４８】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体では、沸騰ヘプタン不溶成分の融点と結晶化温
度との差は、４５℃以下、好ましくは４３℃以下、より
好ましくは４０℃以下である。

【００４９】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体の１３５℃デカリン中で測定される極限粘度
［η］は、通常０．００１〜３０ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．０５〜５
ｄｌ／ｇの範囲にある。

【００５０】このような本発明で用いられるプロピレン
系ブロック共重合体は、立体規則性触媒、好ましくは担
体付遷移金属成分、有機アルミニウム化合物および特定
のケイ素化合物成分よりなる触媒の存在下に、一つの重
合反応系中でオレフィン類を重合させることにより調製
することができる。このプロピレン系ブロック共重合体
の詳細な調製方法については、後述する。

【００５１】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体としては、後述の核剤が配合されているプロピ
レン系ブロック共重合体がより好ましい。プロピレン系
ブロック共重合体に核剤を配合することによって、結晶
粒子の微細化が図れるとともに、結晶化速度が向上し、
成形体の寸法安定化時間および成形サイクルの短縮が可
能になる。

【００５２】このような核剤としては、下記式(i) また
は(ii)で表わされる化合物（オレフィン）から誘導され
る重合体、下記式(iii) 、(iv)または(v) で表わされる
化合物、芳香族カルボン酸の金属塩、脂肪族カルボン酸
の金属塩などが挙げられる。本発明においては、核剤
は、プロピレン系ブロック共重合体中に１０〜１０００
０ｐｐｍ、好ましくは１００〜５０００ｐｐｍの範囲の
量で含有していることが望ましい。

【００５３】

【化６】

【００５４】Ｍは炭素またはケイ素であり、Ｒ¹ および
Ｒ² は炭化水素基であり、Ｒ³ は水素または炭化水素基
である。）上記式(i) において、Ｘで示されるシクロア
ルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基などが挙げられ、アリール基とし
ては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基
などが挙げられる。

【００５５】上記式(i) または(ii)において、Ｒ¹ 、Ｒ
² およびＲ³ で示される炭化水素基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、
フェニル基、ナフチル基等のアリール基、あるいはノル
ボルニル基などが挙げられる。

【００５６】さらに、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ で示される
炭化水素基には、ケイ素、ハロゲン原子が含まれていて
もよい。このような上記式(i) または(ii)で表わされる
化合物としては、具体的には、3-メチル-1- ブテン、3-
メチル-1- ペンテン、3-エチル-1- ペンテン、4-メチル
-1- ペンテン、4-メチル-1- ヘキセン、4,4-ジメチル-1
- ヘキセン、4,4-ジメチル-1- ペンテン、4-エチル-1-
ヘキセン、3-エチル-1- ヘキセン、アリルナフタレン、
アリルノルボルナン、スチレン、ジメチルスチレン類、
ビニルナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼ
ン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビ
ニルシクロヘプタン、アリルトリメチルシラン類などが
例示できる。これらの中では、3-メチル-1- ブテン、3-
メチル-1- ペンテン、3-エチル-1-ヘキセン、ビニルシ
クロヘキサン、アリルトリメチルシラン、ジメチルスチ
レンなどが好ましい。また、これらの化合物のなかで
も、3-メチル-1- ブテン、ビニルシクロヘキサン、アリ
ルトリメチルシランがより好ましく、3-メチル-1- ブテ
ンが特に好ましい。

【００５７】上記以外の核剤の中で好ましく用いられる
核剤としては、下記のような核剤が挙げられる。

【００５８】

【化７】

【００５９】（式中、Ｒ⁴ は酸素、硫黄、もしくは炭素
数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は水素もし
くは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は
同種であっても異種であってもよく、Ｒ⁵ 同士、Ｒ⁶ 同
士またはＲ⁵ とＲ⁶ が結合して環状となっていてもよ
く、Ｍは、１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整
数である。）上記式(iii) で表わされる化合物として
は、具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン- ビス（4,
6-ジ-t- ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム
-2,2'-エチリデン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル）
フォスフェート、リチウム-2,2'- メチレン- ビス（4,6
-ジ-t- ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-2,
2'-エチリデン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル）フ
ォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン- ビス（4-
i-プロピル-6-t- ブチルフェニル）フォスフェート、リ
チウム-2,2'-メチレン- ビス（4-メチル-6-t- ブチルフ
ェニル）フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン- ビ
ス（4-エチル-6-t- ブチルフェニル）フォスフェート、
カルシウム- ビス［2,2'- チオビス（4-メチル-6-t- ブ
チルフェニル）フォスフェート］、カルシウム- ビス
［2,2'- チオビス（4-エチル-6-t- ブチルフェニル）フ
ォスフェート］、カルシウム- ビス［2,2'- チオビス
（4,6-ジ-t- ブチルフェニル）フォスフェート］、マグ
ネシウム- ビス［2,2'- チオビス（4,6-ジ-t- ブチルフ
ェニル）フォスフェート］、マグネシウム- ビス［2,2'
-チオビス（4-t-オクチルフェニル）フォスフェー
ト］、ナトリウム-2,2'-ブチリデン- ビス（4,6-ジメチ
ルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-ブチリ
デン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル）フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン- ビス（4,6-
ジメチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
t-オクチルメチレン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニ
ル）フォスフェート、カルシウム- ビス［2,2'- メチレ
ン- ビス（4,6-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、
マグネシウム- ビス［2,2'- メチレン- ビス（4,6-ジ-t
- ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム- ビス
［2,2'- メチレン- ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）
フォスフェート］、ナトリウム-2,2'-メチレン- ビス
（4-メチル-6-t- ブチルフェニル）フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-メチレン- ビス（4-エチル-6-t- ブチル
フェニル）フォスフェート、ナトリウム（4,4'- ジメチ
ル-5,6'-ジ-t- ブチル-2,2'-ビフェニル）フォスフェー
ト、カルシウム（4,4'- ジメチル-6,6'-ジ-t- ブチル-
2,2'-ビフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
エチリデン- ビス（4-m-ブチル-6-t- ブチルフェニル）
フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン- ビス（4,
6-ジメチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,
2'-メチレン- ビス（4,6-ジエチルフェニル）フォスフ
ェート、カリウム-2,2'-エチリデン- ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム- ビス
［2,2'- エチリデン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニ
ル）フォスフェート］、マグネシウム- ビス［2,2'- エ
チリデン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル）フォスフ
ェート］、バリウム- ビス［2,2'- エチリデン- ビス
（4,6-ジ-t- ブチルフェニル）フォスフェート］、アル
ミニウム- トリス［2,2'- メチレン- ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェニル）フォスフェート］およびアルミニウム
-トリス［2,2'- エチリデン- ビス（4,6-ジ-t- ブチル
フェニル）フォスフェート］およびこれらの２個以上の
混合物を例示することができる。特にナトリウム-2,2'-
メチレン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル）フォスフ
ェートが好ましい。

【００６０】

【化８】

【００６１】（式中、Ｒ⁷ は水素もしくは炭素数１〜１
０の炭化水素基であり、Ｍは１〜３価の金属原子であ
り、ｎは１〜３の整数である。）上記式(iv)で表わされ
る化合物としては、具体的には、ナトリウム- ビス（4-
t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム- ビス
（4-メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム- ビ
ス（4-エチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-
ビス（4-i-プロピルフェニル）フォスフェート、ナトリ
ウム- ビス（4-t-オクチルフェニル）フォスフェート、
カリウム- ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェー
ト、カルシウム- ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフ
ェート、マグネシウム- ビス（4-t-ブチルフェニル）フ
ォスフェート、リチウム- ビス（4-t-ブチルフェニル）
フォスフェート、アルミニウム- ビス（4-t-ブチルフェ
ニル）フォスフェートおよびこれらの２種以上の混合物
を例示することができる。特にナトリウム- ビス（4-t-
ブチルフェニル）フォスフェートが好ましい。

【００６２】

【化９】

【００６３】（式中、Ｒ⁸ は水素もしくは炭素数１〜１
０の炭化水素基である。）上記式(v) で表わされる化合
物としては、具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソル
ビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-P- メチルベンジリデ
ンソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-P- エチルベン
ジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4
- ベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデ
ン-2,4- ベンジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベン
ジリデン-2,4-p- エチルベンジリデンソルビトール、1,
3-p-エチルベンジリデン-2,4-p- メチルベンジリデンソ
ルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン）ソル
ビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビ
トール、1,3,2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリデン）ソル
ビトール、1,3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジリデン）ソ
ルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジリデン）ソ
ルビトール、1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジリデン）ソ
ルビトール、1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジリデン）ソ
ルビトール、1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-P- クロルベ
ンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-
2,4- ベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジ
リデン-2,4-p- メチルベンジリデンソルビトール、1,3-
p-クロルベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-p- クロルベ
ンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-
2,4-p- クロルベンジリデンソルビトールおよび1,3,2,4
-ジ（p-クロルベンジリデン）ソルビトールおよびこれ
らの２個以上の混合物を例示でき、特に1,3,2,4-ジベン
ジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリ
デン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-
メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-クロ
ルベンジリデン）ソルビトールおよびそれらの２種以上
の混合物が好ましい。

【００６４】その他の核剤としては、芳香族カルボン酸
の金属塩、脂肪族カルボン酸の金属塩を例示することが
でき、具体的には、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチ
ル安息香酸アルミニウム塩やアジピン酸ナトリウム、チ
オフェネカルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナ
トリウムなどが挙げられる。

【００６５】また、タルクのような無機化合物を例示す
ることもできる。核剤を上記の量でプロピレン系ブロッ
ク共重合体に配合することにより、プロピレン系ブロッ
ク共重合体が本来有する優れた特性が損なわれることな
く、結晶粒子が微細で結晶化度がさらに向上したプロピ
レン系ブロック共重合体が得られる。

【００６６】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体は、フェノール系安定剤、有機フォスファイト
系安定剤、チオエーテル系安定剤、ヒンダードアミン系
安定剤、高級脂肪酸の金属塩などから選ばれる少なくと
も１種の安定剤を、プロピレン系ブロック共重合体１０
０重量部に対して０．００１〜１０重量部の量で配合し
てもよい。

【００６７】また、本発明で用いられるプロピレン系ブ
ロック共重合体は、衝撃強度を向上させるために、オレ
フィン系およびアロマティック系ゴム成分、および高密
度ないし中密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレ
ンまたは高圧法低密度ポリエチレンなどのポリエチレン
成分を配合したり、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブ
ロッキング剤、滑剤、着色防止剤、粘度調整剤、抗菌
剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックスなどを配合
することができ、その配合割合は適宜量である。

【００６８】また、本発明では、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、プロピレン系ブロック共重合体に、シリ
カ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウ
ム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイ
ト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウ
ム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アス
ベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、
ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、
グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロ
ン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロ
ピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維などの
充填剤を配合してもよい。

【００６９】上述した本発明で用いられるプロピレン系
ブロック共重合体は、たとえば、［Ia］マグネシウム、
チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含
有する固体状チタン触媒成分（ａ）と、［II］有機金属
触媒成分（ｂ）と、［III］ 下記式(vi)で示されるケイ
素化合物（ｃ）または複数の原子を介して存在する２個
以上のエーテル結合を有する化合物（ｄ）と Ｒ^a _nＳｉ（ＯＲ^b）_4-n ・・・(vi) （式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１のとき、Ｒ
^a は２級または３級の炭化水素基であり、ｎが２または
３のとき、Ｒ^a の少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基であり、Ｒ^a は同一であっても異なっていても
よく、Ｒ^b は炭素数１〜４の炭化水素基であって、４−
ｎが２または３であるとき、Ｒ^b は同一であっても異な
っていてもよい。）から形成されるオレフィン重合触媒
の存在下に、好ましくは［Ib］マグネシウム、チタン、
ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固
体状チタン触媒成分（ａ）と、有機金属触媒成分（ｂ）
との存在下に、上記式(i) または(ii)で表わされるオレ
フィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンを予備
重合してなる予備重合触媒成分と、［II］有機金属触媒
成分（ｂ）と、［III］ 上記式(vi)で示されるケイ素化
合物（ｃ）または複数の原子を介して存在する２個以上
のエーテル結合を有する化合物（ｄ）とから形成される
オレフィン重合触媒の存在下に、プロピレンを重合させ
ることにより調製することができる。

【００７０】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体は、たとえば、［Ia］マグネシウム、チタン、
ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固
体状チタン触媒成分（ａ）と、［II］有機金属触媒成分
（ｂ）と、［III］ 上記式(vi)で示されるケイ素化合物
（ｃ）または複数の原子を介して存在する２個以上のエ
ーテル結合を有する化合物（ｄ）とから形成されるオレ
フィン重合触媒の存在下に、好ましくは［Ib］マグネシ
ウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分と
して含有する固体状チタン触媒成分（ａ）と、有機金属
触媒成分（ｂ）との存在下に、上記式(i) または(ii)で
表わされるオレフィンから選ばれる少なくとも１種のオ
レフィンを予備重合してなる予備重合触媒成分と、［I
I］有機金属触媒成分（ｂ）と、［III］ 上記式(vi)で
示されるケイ素化合物（ｃ）または複数の原子を介して
存在する２個以上のエーテル結合を有する化合物（ｄ）
とから形成されるオレフィン重合触媒の存在下に、第１
の重合工程において、プロピレンの単独重合を行なう
か、あるいは、プロピレンと、エチレンおよび／または
炭素数４〜１０のオレフィンとの共重合を行ない、結晶
性重合体（結晶性ポリプロピレン部）を調製し、第２の
重合工程において、エチレンおよび炭素数３〜２０のオ
レフィンから選ばれる２種以上の単量体の共重合を行な
い、低結晶性共重合体（低結晶性共重合体部）または非
晶性共重合体（非晶性共重合体部）を調製することによ
り得ることができる。

【００７１】以下に、本発明で用いられるプロピレン系
ブロック共重合体の製造に使用されるオレフィン重合触
媒を形成する各成分について具体的に説明する。固体状
チタン触媒成分（ａ）は、下記のようなマグネシウム化
合物、チタン化合物および電子供与体を接触させること
により調製することができる。

【００７２】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製に用い
られるチタン化合物として具体的には、たとえば、次式
で示される４価のチタン化合物を挙げることができる。 Ｔi(ＯＲ）_gＸ_4-g （式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であ
り、ｇは０≦ｇ≦４である。）このようなチタン化合物
として、具体的には、ＴiＣl₄ 等のテトラハロゲン化チ
タン；Ｔi(ＯＣＨ₃)Ｃl₃ 等のトリハロゲン化アルコキ
シチタン；Ｔi(ＯＣＨ₃)₂Ｃl₂等のジハロゲン化ジアル
コキシチタン；Ｔi(ＯＣＨ₃)₃Ｃl 等のモノハロゲン化
トリアルコキシチタン；Ｔi(ＯＣＨ₃)₄等のテトラアル
コキシチタンなどを例示することができる。

【００７３】これらの中では、ハロゲン含有チタン化合
物が好ましく、さらにテトラハロゲン化チタンが好まし
く、特に四塩化チタンが好ましい。これらチタン化合物
は単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用
いてもよい。さらにこれらのチタン化合物は、炭化水素
化合物あるいはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈さ
れていてもよい。

【００７４】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製に用い
られるマグネシウム化合物としては、還元性を有するマ
グネシウム化合物および還元性を有しないマグネシウム
化合物を挙げることができる。

【００７５】ここで還元性を有するマグネシウム化合物
としては、たとえばマグネシウム−炭素結合あるいはマ
グネシウム−水素結合を有するマグネシウム化合物を挙
げることができる。このような還元性を有するマグネシ
ウム化合物の具体的な例としては、ジメチルマグネシウ
ム、エチル塩化マグネシウム、ブチルマグネシウムハイ
ドライドなどを挙げることができる。これらマグネシウ
ム化合物は、単独で用いることもできるし、後述する有
機金属化合物と錯化合物を形成していてもよい。また、
これらマグネシウム化合物は、液体であってもよく、固
体あってもよいし、金属マグネシウムと対応する化合物
とを反応させることで誘導してもよい。さらに触媒調製
中に上記の方法を用いて金属マグネシウムから誘導する
こともできる。

【００７６】還元性を有しないマグネシウム化合物の具
体的な例としては、塩化マグネシウムのようなハロゲン
化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウムのようなア
ルコキシマグネシウムハライド；フェノキシ塩化マグネ
シウムのようなアリロキシマグネシウムハライド；エト
キシマグネシウムのようなアルコキシマグネシウム；フ
ェノキシマグネシウムのようなアリロキシマグネシウ
ム；ラウリン酸マグネシウムのようなマグネシウムのカ
ルボン酸塩などを例示することができる。

【００７７】これら還元性を有しないマグネシウム化合
物は、上述した還元性を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化
合物であってもよい。還元性を有しないマグネシウム化
合物を、還元性を有するマグネシウム化合物から誘導す
るには、たとえば、還元性を有するマグネシウム化合物
を、ハロゲン、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シ
ラン化合物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、アルコ
ール、エステル、ケトン、アルデヒドなどの活性な炭素
−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。

【００７８】なお、本発明において、マグネシウム化合
物は上記の還元性を有するマグネシウム化合物および還
元性を有しないマグネシウム化合物の外に、上記のマグ
ネシウム化合物と他の金属との錯化合物、複化合物ある
いは他の金属化合物との混合物であってもよい。さら
に、上記の化合物を２種以上組み合わせて用いてもよ
い。

【００７９】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製に用い
られるマグネシウム化合物としては、上述した以外にも
多くのマグネシウム化合物が使用できるが、最終的に得
られる固体状チタン触媒成分（ａ）中において、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物の形をとることが好ましく、
従ってハロゲンを含まないマグネシウム化合物を用いる
場合には、調製の途中でハロゲン含有化合物と接触反応
させることが好ましい。

【００８０】上述したマグネシウム化合物の中では、還
元性を有しないマグネシウム化合物が好ましく、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物がさらに好ましく、塩化マグ
ネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩
化マグネシウムが特に好ましい。

【００８１】本発明で用いられる固体状チタン触媒成分
（ａ）は、上記のようなマグネシウム化合物と、前述し
たようなチタン化合物および電子供与体を接触させるこ
とにより形成される。

【００８２】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製の際に
用いられる電子供与体としては、具体的には、メチルア
ミン、エチレンジアミン、トリベンジルアミン等のアミ
ン類；ピロール、メチルピロール、ジメチルピロール等
のピロール類；ピロリン；ピロリジン；インドール；ピ
リジン、メチルピリジン、フェニルピリジン、ベンジル
ピリジン、塩化ピリジン等のピリジン類；ピペリジン
類、キノリン類、イソキノリン類等の含窒素環状化合
物；テトラヒドロフラン、1,4-シネオール、ピラン、ジ
テドロピラン等の環状含酸素化合物；メタノール、イソ
プロピルベンジルアルコール等の炭素数１〜１８のアル
コール類；フェノール、キシレノール、エチルフェノー
ル、ナフトール等の低級アルキル基を有してもよい炭素
数６〜２０のフェノール類；アセトン、メチルエチルケ
トン、ベンゾフェノン、ベンゾキノン等の炭素数３〜１
５のケトン類；アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、
ナフトアルデヒド等の炭素数２〜１５のアルデヒド類；
ギ酸メチル、酢酸メチル、メタクリル酸メチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ベンジル、フタル
酸ジエチル、炭酸エチル等の炭素数２〜３０の有機酸エ
ステル；アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド等の炭
素数２〜１５の酸ハライド類；メチルエーテル、アニソ
ール、ジフェニルエーテルエポキシ-p- メンタン等の炭
素数２〜２０のエーテル類；2-イソペンチル-2-イソプ
ロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-イソブチル-1,3-
ジメトキシプロパン等のジエーテル類；酢酸アミド、
安息香酸アミド等の酸アミド類；アセトニトリル、ベン
ゾニトリル等のニトリル類；無水酢酸、無水フタル酸、
無水安息香酸等の酸無水物などが挙げられる。

【００８３】また電子供与体として、後述するような一
般式（vi）で示されるケイ素化合物（ｃ）を用いること
もできる。また、上記のようなチタン化合物、マグネシ
ウム化合物および電子供与体を接触させる際に、下記の
ような担体化合物を用い、担体担持型の固体状チタン触
媒成分（ａ）を調製することもできる。

【００８４】このような担体化合物としては、Ａl
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＴｉＯ₂、Ｚ
ｎＯ、ＺｎＯ₂、ＳｎＯ₂、ＢａＯ、ＴｈＯ およびスチ
レン−ジビニルベンゼン共重合体などの樹脂などを挙げ
ることができる。これら担体化合物の中でも、好ましく
はＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＺｎＯ₂などを
挙げることができる。

【００８５】なお、上記の成分は、たとえばケイ素、リ
ン、アルミニウムなどの他の反応試剤の存在下に接触さ
せてもよい。固体状チタン触媒成分（ａ）の製造方法
は、上記したようなチタン化合物、マグネシウム化合物
および電子供与体を接触させることなどにより製造する
ことができ、公知の方法を含むあらゆる方法を採用する
ことができる。

【００８６】これら固体状チタン触媒成分（ａ）の具体
的な製造方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水素溶
媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固
体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
と接触反応させる方法。

【００８７】(2) マグネシウム化合物と電子供与体から
なる錯体を有機金属化合物と接触反応させた後チタン化
合物を接触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体を接触反応さ
せる方法。この際、あらかじめ該接触物をハロゲン含有
化合物および／または有機金属化合物と接触反応させて
もよい。

【００８８】(4) マグネシウム化合物、電子供与体、場
合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または
有機担体との混合物から、マグネシウム化合物の担持さ
れた無機または有機担体を得、次いでチタン化合物を接
触させる方法。

【００８９】(5) マグネシウム化合物、チタン化合物、
電子供与体、場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶
液と無機または有機担体との接触により、マグネシウ
ム、チタンの担持された固体状チタン触媒成分を得る方
法。

【００９０】(6) 液状状態の有機マグネシウム化合物を
ハロゲン含有チタン化合物と接触反応させる方法。この
とき電子供与体を少なくとも１回は用いる。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。
このとき電子供与体を少なくとも１回は用いる。

【００９１】(8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物
をハロゲン含有チタン化合物と接触反応する方法。この
とき電子供与体を少なくとも１回は用いる。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体をチタン化合物と接触反応する方法。

【００９２】(10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物
および電子供与体からなる錯体を有機金属化合物と接触
後チタン化合物と接触反応させる方法。 (11)マグネシウム化合物と、電子供与体と、チタン化合
物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応
は、各成分を電子供与体および／または有機金属化合物
やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予備処理
してもよい。なお、この方法においては、上記電子供与
体を少なくとも一回は用いることが好ましい。

【００９３】(12)還元能を有しない液状のマグネシウム
化合物と液状チタン化合物とを、好ましくは電子供与体
の存在下で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複
合体を析出させる方法。

【００９４】(13)(12)で得られた反応生成物に、チタン
化合物をさらに反応させる方法。 (14)(11)あるいは(12)で得られる反応生成物に、電子供
与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法。

【００９５】(15)マグネシウム化合物と好ましくは電子
供与体と、チタン化合物とを粉砕して得られた固体状物
を、ハロゲン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素の
いずれかで処理する方法。なお、この方法においては、
マグネシウム化合物のみを、あるいはマグネシウム化合
物と電子供与体とからなる錯化合物を、あるいはマグネ
シウム化合物とチタン化合物を粉砕する工程を含んでも
よい。また、粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハ
ロゲンなどで処理してもよい。反応助剤としては、有機
金属化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが挙
げられる。

【００９６】(16)マグネシウム化合物を粉砕した後、チ
タン化合物と接触・反応させる方法。この際、粉砕時お
よび／または接触・反応時に電子供与体や、反応助剤を
用いることが好ましい。

【００９７】(17)上記(11)〜(16)で得られる化合物をハ
ロゲンまたはハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処
理する方法。 (18)金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン含有
化合物との接触反応物を、好ましくは電子供与体および
チタン化合物と接触させる方法。

【００９８】(19)有機酸のマグネシウム塩、アルコキシ
マグネシウム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネ
シウム化合物を、チタン化合物および／またはハロゲン
含有炭化水素および好ましくは電子供与体と反応させる
方法。

【００９９】(20)マグネシウム化合物とアルコキシチタ
ンとを少なくとも含む炭化水素溶液と、チタン化合物お
よび／または電子供与体とを接触させる方法。この際ハ
ロゲン含有ケイ素化合物などのハロゲン含有化合物を共
存させることが好ましい。

【０１００】(21)還元能を有しない液状状態のマグネシ
ウム化合物と有機金属化合物とを反応させて固体状のマ
グネシウム・金属（アルミニウム）複合体を析出させ、
次いで、電子供与体およびチタン化合物を反応させる方
法。

【０１０１】固体状チタン触媒成分（ａ）を調製する際
に用いられる上記各成分の使用量は、調製方法によって
異なり一概に規定できないが、たとえばマグネシウム化
合物１モル当り、電子供与体は０．０１〜１０モル、好
ましくは０．１〜５モルの量で用いられ、チタン化合物
は０．０１〜１０００モル、好ましくは０．１〜２００
モルの量で用いられる。

【０１０２】このようにして得られる固体状チタン触媒
成分（ａ）は、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび
電子供与体を必須成分として含有している。この固体状
チタン触媒成分（ａ）において、ハロゲン／チタン（原
子比）は約２〜２００、好ましくは約４〜１００の範囲
にあり、前記電子供与体／チタン（モル比）は約０．０
１〜１００、好ましくは約０．０２〜１０の範囲にあ
り、マグネシウム／チタン（原子比）は約１〜１００、
好ましくは約２〜５０の範囲にあることが望ましい。

【０１０３】このような固体状チタン触媒成分（ａ）
（触媒成分［Ia］）は、該固体状チタン触媒成分（ａ）
と下記有機金属触媒成分（ｂ）との存在下、オレフィン
の予備重合を行うことにより得られる［Ib］予備重合触
媒成分として重合に用いることが望ましい。

【０１０４】［Ib］予備重合触媒成分の調製に用いられ
る有機金属触媒成分（ｂ）としては、周期律表第Ｉ族〜
第 III族金属の有機金属化合物が用いられ、具体的に
は、下記のような化合物が用いられる。

【０１０５】(b-1) 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＨ_pＸ_q （式中、Ｒ¹ およびＲ² は炭素原子を通常１〜１５個、
好ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互
いに同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を表
し、０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑ
は０≦ｑ＜３の数であり、かつ、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３で
ある。）で表わされる有機アルミニウム化合物。

【０１０６】(b-2) 一般式 Ｍ¹ＡｌＲ¹ ₄ （式中、Ｍ¹ はＬi 、Ｎa 、Ｋであり、Ｒ¹ は前記と同
じである。）で表わされる第Ｉ族金属とアルミニウムと
の錯アルキル化物。

【０１０７】(b-3) 一般式 Ｒ¹Ｒ²Ｍ² （式中、Ｒ¹ およびＲ² は上記と同様であり、Ｍ² はＭ
ｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表わされる第II族また
は第 III族のジアルキル化合物。

【０１０８】前記の(b-1) に属する有機アルミニウム化
合物としては、次のような化合物を例示できる。 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_3-m （式中、Ｒ¹ およびＲ² は前記と同様であり、ｍは好ま
しくは１．５≦ｍ≦３の数である。）で表わされる化合
物、 一般式 Ｒ¹ _mＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ¹ は前記と同様であり、Ｘはハロゲンであ
り、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表わされる
化合物、 一般式 Ｒ¹ _mＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ¹ は前記と同様であり、ｍは好ましくは２≦
ｍ＜３である。）で表わされる化合物、 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＸ_q （式中、Ｒ¹ およびＲ² は前記と同様であり、Ｘはハロ
ゲン、０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３であり、か
つ、ｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表わされる化合物など
を挙げることができる。

【０１０９】(b-1) に属するアルミニウム化合物として
は、より具体的には、トリエチルアルミニウム等のトリ
アルキルアルミニウム；トリイソプレニルアルミニウム
等のトリアルケニルアルミニウム；ジエチルアルミニウ
ムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアルコキシ
ド；エチルアルミニウムセスキエトキシド等のアルキル
アルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ¹ _2.5Ａｌ（Ｏ
Ｒ²）_0.5 等で表わされる平均組成を有する部分的にア
ルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアル
ミニウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライ
ド；エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルア
ルミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロ
リド等のアルキルアルミニウムジハライドのように部分
的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチル
アルミニウムヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒド
リド；エチルアルミニウムジヒドリド等のアルキルアル
ミニウムジヒドリドなどのようにその他の部分的に水素
化されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエ
トキシクロリド等のように部分的にアルコキシ化および
ハロゲン化されたアルキルアルミニウムを挙げることが
できる。

【０１１０】また、(b-1) に類似する化合物としては、
酸素原子や窒素原子を介して２以上のアルミニウムが結
合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
このような化合物としては、たとえば、（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａ
ｌＯＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ 、（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＡｌＯＡｌ（Ｃ₄Ｈ
₉）₂ 、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＮ（Ｃ₂Ｈ₅）Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂
などの他に、メチルアルミノオキサンなどのアルミノオ
キサン類を挙げることができる。

【０１１１】前記(b-2) に属する化合物としては、Ｌi
Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₄ 、ＬiＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄ などを挙げる
ことができる。

【０１１２】これらの中では有機アルミニウム化合物が
好ましく用いられる。［Ib］予備重合触媒成分の調製に
用いられるオレフィンとしては、上記式(i)または(ii)
で表わされる化合物が好ましく用いられる。

【０１１３】予備重合では、プロピレンの本重合におけ
る系内の触媒濃度よりもかなり高濃度で触媒を用いるこ
とができる。予備重合における固体状チタン触媒成分
（ａ）の濃度は、後述する不活性炭化水素媒体１リット
ル当り、チタン原子換算で、通常約０．０１〜２００ミ
リモル、好ましくは約０．０５〜１００ミリモルの範囲
にあることが望ましい。

【０１１４】有機金属触媒成分（ｂ）の量は、固体状チ
タン触媒成分（ａ）１ｇ当り０．１〜１０００ｇ、好ま
しくは０．３〜５００ｇの重合体が生成するような量で
あればよく、固体状チタン触媒成分（ａ）中のチタン原
子１モル当り、通常約０．１〜１００ミリモル、好まし
くは約０．５〜５０ミリモルの範囲とすることが望まし
い。

【０１１５】また予備重合を行う際には、固体状チタン
触媒成分（ａ）、有機金属触媒成分（ｂ）の他に電子供
与体（ｅ）を用いてもよい。この電子供与体（ｅ）とし
て、具体的には、先に固体状チタン触媒成分（ａ）を調
製する際に用いた電子供与体、後述する式(vi)で示され
るケイ素化合物（ｃ）および複数の原子を介して存在す
る２個以上のエーテル結合を有する化合物（ｄ）、さら
には下記式（c-i） で表わされる有機ケイ素化合物を挙
げることができる。

【０１１６】 Ｒ_nＳi(ＯＲ’）_4-n ・・・（c-i） （式中、ＲおよびＲ’は炭化水素基であり、０＜ｎ＜４
である。）なお、この式（c-i） で示される有機ケイ素
化合物としては、後述する式(vi)で示されるケイ素化合
物（ｃ）は含まれない。

【０１１７】このような一般式（c-i） で示される有機
ケイ素化合物としては、具体的には、トリメチルメトキ
シシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラ
ン、ビスo-トリルジメトキシシラン、ビスエチルフェニ
ルジメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、γ-
クロルプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン、γ- アミノプロピルトリエトキシシラン、
クロルトリエトキシシラン、ケイ酸エチル、メチルトリ
アリロキシ(allyloxy)シラン、ビニルトリス（β- メト
キシエトキシシラン）、ビニルトリアセトキシシラン、
ジメチルテトラエトキシジシロキサンなどが挙げられ
る。

【０１１８】これらの電子供与体（ｅ）は、単独である
いは２種以上併用して用いることができる。電子供与体
（ｅ）は、固体状チタン触媒成分（ａ）中のチタン原子
１モル当り０．１〜５０モル、好ましくは０．５〜３０
モル、さらに好ましくは１〜１０モルの量で用いられ
る。

【０１１９】予備重合は、不活性炭化水素媒体に上記式
(i) または(ii)で表わされるオレフィンおよび上記触媒
成分を加え、温和な条件下で行なうことが好ましい。予
備重合で上記式(i) または(ii)で表わされるオレフィン
を用いると、上述した式(i)または(ii)で表わされる化
合物から誘導される重合体が生成され、この重合体は核
剤の役割を果たすことになる。

【０１２０】この際用いられる不活性炭化水素媒体とし
ては、具体的には、プロパン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素；
シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化
水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン等のハロゲン化
炭化水素、あるいはこれらの接触物などを挙げることが
できる。これらの不活性炭化水素媒体のうちでは、特に
脂肪族炭化水素を用いることが好ましい。

【０１２１】予備重合の際の反応温度は、生成する予備
重合体は実質的に不活性炭化水素媒体中に溶解しないよ
うな温度であればよく、通常約−２０〜＋１００℃、好
ましくは約−２０〜＋８０℃、さらに好ましくは０〜＋
４０℃の範囲にある。なお、予備重合においては、水素
のような分子量調節剤を用いることもできる。

【０１２２】予備重合は、上記のような固体状チタン触
媒成分（ａ）１ｇ当り約０．１〜１０００ｇ、好ましく
は約０．３〜５００ｇの重合体が生成するように行なう
ことが望ましい。予備重合量をあまり多くすると、本重
合における共重合体の生成効率が低下することがある。

【０１２３】このような予備重合は、回分式や連続式で
行なうことができる。本発明で用いられるプロピレン系
ブロック共重合体の調製に用いられるオレフィン重合触
媒は、上記［Ia］固体状チタン触媒成分または［Ib］予
備重合触媒成分と、［II］有機金属触媒成分と、［II
I］ ケイ素化合物（ｃ）または複数の原子を介して存在
する２個以上のエーテル結合を有する化合物（ｄ）とか
ら形成されている。

【０１２４】［II］有機金属触媒成分としては、前述し
た［Ib］予備重合触媒成分の調製に用いた（ｂ）有機金
属触媒成分と同様の成分を使用することができる。［II
I］ ケイ素化合物（ｃ）は、下記式(vi）で示される化
合物である。

【０１２５】 Ｒ^a _n−Ｓｉ−（ＯＲ^b）_4-n ・・・(vi) （式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１のとき、Ｒ
^a は２級または３級の炭化水素基であり、ｎが２または
３のとき、Ｒ^a の少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基であり、Ｒ^a は同一であっても異なっていても
よく、Ｒ^b は炭素数１〜４の炭化水素基であって、４−
ｎが２または３であるとき、Ｒ^b は同一であっても異な
っていてもよい。） この式(vi)で示されるケイ素化合物（ｃ）において、２
級または３級の炭化水素基としては、シクロペンチル
基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、置
換基を有するこれらの基あるいはＳｉに隣接する炭素が
２級または３級である炭化水素基が挙げられる。より具
体的に、置換シクロペンチル基としては、2-メチルシク
ロペンチル基、2,3-ジエチルシクロペンチル基、2,3,4-
トリメチルシクロペンチル基、テトラエチルシクロペン
チル基などのアルキル基を有するシクロペンチル基を例
示することができる。

【０１２６】置換シクロペンテニル基としては、2-メチ
ルシクロペンテニル基、2,3-ジメチルシクロペンテニル
基、2,3,4-トリエチルシクロペンテニル基、テトラエチ
ルシクロペンテニル基などのアルキル基を有するシクロ
ペンテニル基を例示することができる。

【０１２７】置換シクロペンタジエニル基としては、2-
メチルシクロペンタジエニル基、2,4-ジメチルシクロペ
ンタジエニル基、2,3,4-トリメチルシクロペンタジエニ
ル基、2,3,4-トリエチルシクロペンタジエニル基、2,3,
4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル基、1,2,3,4,5-
ペンタエチルシクロペンタジエニル基などのアルキル基
を有するシクロペンタジエニル基をを例示することがで
きる。

【０１２８】またＳｉに隣接する炭素が２級炭素である
炭化水素基としては、i-プロピル基、s-ブチル基、s-ア
ミル基、α-メチルベンジル基などを例示することがで
き、Ｓｉに隣接する炭素が３級炭素である炭化水素基と
しては、t-ブチル基、t-アミル基、α,α'- ジメチルベ
ンジル基などを例示することができる。

【０１２９】このような式(vi)で示されるケイ素化合物
（ｃ）は、ｎが１である場合には、シクロペンチルトリ
メトキシシラン、2-メチルシクロペンチルトリメトキシ
シラン、2,3-ジメチルシクロペンチルトリメトキシシラ
ン、t-ブチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリ
メトキシシラン、2-ノルボルナントリエトキシシランな
どのトリアルコキシシラン類が例示される。

【０１３０】ｎが２である場合には、ジシクロペンチル
ジエトキシシラン、t-ブチルメチルジメトキシシラン、
ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメ
チルジエトキシシラン、2-ノルボルナンメチルジメトキ
シシランなどのジアルコキシシラン類が例示される。

【０１３１】ｎが２である場合には、上記式(vi)で示さ
れるケイ素化合物（ｃ）は、下記式(vii) で示されるジ
メトキシ化合物であることが好ましい。

【０１３２】

【化１０】

【０１３３】式中、Ｒ^a およびＲ^c は、それぞれ独立
に、シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロ
ペンテニル基、置換シクロペンテニル基、シクロペンタ
ジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、あるいはＳ
ｉに隣接する炭素が２級炭素または３級炭素である炭化
水素基を示す。

【０１３４】このような式(vii) で示されるケイ素化合
物としては、たとえば、ジシクロペンチルジメトキシシ
ラン、ジシクロペンテニルジメトキシシラン、ジシクロ
ペンタジエニルジメトキシシラン、ジ-t- ブチルジメト
キシシラン、ジ-（3- メチルシクロペンチル）ジメトキ
シシラン、ジ-（2- エチルシクロペンチル）ジメトキシ
シラン、ジ-（2,3- ジメチルシクロペンチル）ジメトキ
シシラン、ジ-（2,3,4- トリメチルシクロペンチル）ジ
メトキシシラン、ジ- （テトラエチルシクロペンチル）
ジメトキシシラン、ジ-（2- メチルシクロペンテニル）
ジメトキシシラン、ジ-（2,5- ジメチルシクロペンテニ
ル）ジメトキシシラン、ジ-（2,3,4- トリエチルシクロ
ペンテニル）ジメトキシシラン、ジ- （テトラエチルシ
クロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ-（2-n- ブチル
シクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ-（2,3- ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ-
（2,3,4- トリエチルシクロペンタジエニル）ジメトキ
シシラン、ジ-（2,3,4,5- テトラメチルシクロペンタジ
エニル）ジメトキシシラン、ジ-（1,2,3,4,5- ペンタエ
チルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ-t-
アミル-ジメトキシシラン、ジ-（α,α'-ジメチルベン
ジル）ジメトキシシラン、ジ- （アドマンチル）ジメト
キシシラン、アドマンチル-t- ブチルジメトキシシラ
ン、シクロペンチル-t- ブチルジメトキシシラン、ジイ
ソプロピルジメトキシシラン、ジ-s- ブチルジメトキシ
シラン、ジ-s- アミルジメトキシシラン、イソプロピル
-s- ブチルジメトキシシランなどが挙げられる。

【０１３５】ｎが３である場合には、トリシクロペンチ
ルメトキシシラン、ジシクロペンチルエチルメトキシシ
ラン、シクロペンチルジメチルメトキシシラン、シクロ
ペンチルジメチルエトキシシランなどのモノアルコキシ
シラン類などが挙げられる。

【０１３６】これらのうち、ジメトキシシラン類、特に
上記式(vii) で示されるジメトキシシラン類が好まし
く、具体的に、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジ
-t-ブチルジメトキシシラン、ジ-（2- メチルシクロペ
ンチル）ジメトキシシラン、ジ-（3-メチルシクロペン
チル）ジメトキシシラン、ジ-t- アミルジメトキシシラ
ンが好ましい。

【０１３７】これらケイ素化合物（ｃ）は、２種以上併
用して用いることができる。本発明で用いられる複数の
原子を介して存在する２個以上のエーテル結合を有する
化合物（ｄ）（以下、ポリエーテル化合物と称する場合
がある）では、これらエーテル結合間に存在する原子
は、炭素、ケイ素、酸素、硫黄、リン、ホウ素からなる
群から選択される１種以上であり、原子数は２以上であ
る。これらのうち、エーテル結合間の原子に比較的嵩高
い置換基、具体的には炭素数２以上であり、好ましくは
３以上で直鎖状、分岐状、環状構造を有する置換基、よ
り好ましくは分岐状または環状構造を有する置換基が結
合しているものが望ましい。また２個以上のエーテル結
合間に存在する原子に、複数の、好ましくは３〜２０、
より好ましくは３〜１０、特に好ましくは３〜７の炭素
原子が含まれている化合物が好ましい。

【０１３８】このようなポリエーテル化合物としては、
たとえば下記式で示される化合物を挙げることができ
る。

【０１３９】

【化１１】

【０１４０】式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数であり、Ｒ
¹ 〜Ｒ²⁶は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、
リン、ホウ素およびケイ素から選択される少なくとも１
種の元素を有する置換基であり、任意のＲ¹ 〜Ｒ²⁶、好
ましくはＲ¹ 〜Ｒ²ⁿは共同してベンゼン環以外の環を形
成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が含まれて
いてもよい。

【０１４１】上記のようなポリエーテル化合物として
は、1,3-ジエーテル類が好ましく用いられ、特に、2,2-
ジイソブチル-1,3- ジメトキシプロパン、2-イソプロピ
ル-2-イソペンチル-1,3- ジメトキシプロパン、2,2-ジ
シクロヘキシル-1,3- ジメトキシプロパン、2,2-ビス
（シクロヘキシルメチル）-1,3- ジメトキシプロパンが
好ましく用いられる。

【０１４２】これらポリエーテル化合物（ｄ）は、２種
以上併用して用いることができる。次に、本発明で用い
られるプロピレン系ブロック共重合体の製造方法につい
て説明する。

【０１４３】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体は、たとえば前記［Ia］固体状チタン触媒成分
と、［II］有機金属触媒成分と、 ［III］上記式(vi)で
示されるケイ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合物
（ｄ）とから形成されるオレフィン重合触媒の存在下、
好ましくは、前記［Ib］予備重合触媒成分と、［II］有
機金属触媒成分と、 ［III］上記式(vi)で示されるケイ
素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）とから
形成されるオレフィン重合触媒の存在下に、第１の重合
工程において、プロピレンの単独重合を行なうか、ある
いはプロピレンと、エチレンおよび／または炭素数４〜
１０のオレフィンとの共重合を行ない、結晶性重合体
（結晶性ポリプロピレン部）を製造し、第２の重合工程
において、エチレンおよび炭素数３〜２０のオレフィン
から選ばれる２種以上の単量体の共重合を行ない、低結
晶性共重合体（低結晶性共重合体部）または非晶性共重
合体（非晶性共重合体部）を製造することにより得るこ
とができる。

【０１４４】プロピレン系ブロック共重合体を製造する
に際して、まず第１の重合工程において、プロピレンの
単独重合を行なうか、あるいはプロピレンと、エチレン
および／または炭素数４〜２０のオレフィンとの共重合
を行なう。

【０１４５】第１の重合工程は、通常、気相あるいは液
相で行なわれる。重合がスラリー重合または溶解重合の
反応形態を採る場合、反応溶媒として、上述の［Ib］予
備重合触媒成分の調製に用いられる不活性炭化水素と同
様の不活性炭化水素を用いることができる。

【０１４６】第１の重合系内においては、前記［Ia］固
体状チタン触媒成分または［Ib］予備重合触媒成分は、
重合容積１リットル当り、［Ia］固体状チタン触媒成分
中のチタン原子または［Ib］予備重合触媒成分中のチタ
ン原子に換算して、通常は約０．０００１〜５０ミリモ
ル、好ましくは約０．００１〜１０ミリモルの量で用い
られる。また、［II］有機金属触媒成分は、重合系中の
チタン原子１モルに対し、［II］有機金属触媒成分に含
まれる金属原子が、通常約１〜２０００モル、好ましく
は約２〜５００モルとなるような量で用いられる。さら
に ［III］ケイ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合
物（ｄ）は、［II］有機金属触媒成分中の金属原子１モ
ル当り、通常約０．００１〜５０モル、好ましくは約
０．０１〜２０モルとなるような量で用いられる。

【０１４７】第１の重合時に、水素を用いれば、得られ
る重合体の分子量を調節することができる。第１の重合
工程において、重合温度は、通常、約−５０〜２００
℃、好ましくは約２０〜１００℃であり、圧力は、通
常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは約２〜５０
ｋｇ／ｃｍ² に設定される。重合は回分式、半連続式、
連続式の何れの方法においても行なうことができる。ま
た、重合器を２器以上用いて行なうこともできる。

【０１４８】上記したような第１の重合工程において得
られる重合体中において、エチレンおよび／または炭素
数４〜１０のオレフィンから誘導される構成単位の含有
率は、０〜２０モル％、好ましくは０〜１５モル％、特
に好ましくは０〜１０モル％であることが望ましい。

【０１４９】第１の重合工程において得られる重合体の
１３５℃のデカリン中で測定される極限粘度［η］は、
４０〜０．００１ｄｌ／ｇ、好ましくは３０〜０．０１
ｄｌ／ｇ、特に好ましくは２０〜０．０５ｄｌ／ｇであ
ることが望ましい。

【０１５０】なお、第１の重合工程には、プロピレン
と、前記エチレンおよび／または炭素数４〜２０のオレ
フィンとに加え、少量のジエン化合物を重合系内に添加
し、ジエン化合物から誘導される構成単位を、第１の重
合工程で得られる重合体中に導入してもよい。

【０１５１】ジエン化合物としては、1,4-ヘキサジエ
ン、1,5-ヘキサジエン、4-メチル-1,4- ヘキサジエン、
5-メチル-1,4- ヘキサジエン、7-メチル-1,6- オクタジ
エン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネンな
どの炭素数５〜１２のジエン化合物を用いることが好ま
しい。

【０１５２】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体の製造においては、たとえば前記第１の重合工
程に続いて、該第１の重合工程において得られた重合体
の存在下、エチレンおよび炭素数２〜２０のオレフィン
から選ばれる２種以上の単量体の共重合を行なう方法が
ある。

【０１５３】ここで、炭素数２〜２０のオレフィンとし
ては、エチレン、プロピレンおよび第１の重合工程で用
いられる炭素数４〜２０のオレフィンなどが挙げられ、
このうち炭素数３〜１２のオレフィンを用いることが好
ましい。

【０１５４】第２の重合工程は、通常、気相あるいは液
相で行なわれる。重合がスラリー重合または溶解重合の
反応形態を採る場合、反応溶媒として、上述の［Ib］予
備重合触媒成分の調製に用いられる不活性炭化水素と同
様の不活性炭化水素を用いることができる。また重合器
を２器以上用いることもできる。

【０１５５】第２の重合系内においては、必要に応じて
［Ia］固体状チタン触媒成分または［Ib］予備重合触媒
成分、［II］有機金属触媒成分、 ［III］ケイ素化合物
（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）を加えることが
でき、［Ia］固体状チタン触媒成分または［Ib］予備重
合触媒成分は、重合容積１リットル当り［Ia］固体状チ
タン触媒成分中のチタン原子または［Ib］予備重合触媒
成分中のチタン原子に換算して、通常は約０．０００１
〜５０ミリモル、好ましくは約０．００１〜１０ミリモ
ルの量を加えることができる。また、［II］有機金属触
媒成分は、重合系中に加えたチタン原子１モルに対し、
［II］有機金属触媒成分に含まれる金属原子が、通常約
１〜２０００モル、好ましくは約２〜５００モルとなる
ような量を加えることができる。さらに ［III］ケイ素
化合物（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）は、加え
た［II］有機金属触媒成分中の金属原子１モル当り、通
常約０．００１〜５０モル、好ましくは約０．０１〜２
０モルとなるような量で用いることができる。

【０１５６】第２の重合系内に水素を用いると、水素添
加量によって低結晶性共重合体部または非晶性共重合部
の分子量を調節することができる。第２の重合工程にお
いて、重合温度は、通常、約−５０〜２００℃、好まし
くは約２０〜１００℃であり、圧力は、通常、常圧〜１
００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは約２〜５０ｋｇ／ｃｍ²
に設定される。重合は回分式、半連続式、連続式の何れ
の方法においても行なうことができる。

【０１５７】なお、第２の重合工程においても、前述し
た第１の重合工程と同様、少量のジエン化合物を反応系
内に導入してもよい。また、第１および第２のいずれの
重合工程においても固体状チタン触媒成分（ａ）を調製
する際に用いた電子供与体および／または上記式 （c-
i）で表わされる有機ケイ素化合物を供給してもよい。

【０１５８】このようにしてプロピレン系ブロック共重
合体を製造すると、固体触媒成分単位量当りの、プロピ
レン系ブロック共重合体の収率を高くすることができる
ため、プロピレン系ブロック共重合体中の触媒残渣、特
にハロゲン含量を相対的に低減させることができる。し
たがって、プロピレン系ブロック共重合体中の触媒を除
去する操作を省略できるとともに、得られたプロピレン
系ブロック共重合体を用いて成形体を成形する際に、金
型の発錆を防止し易くなる。

【０１５９】上記のような製法により得られるプロピレ
ン系ブロック共重合体中において、プロピレン単位の含
有率は５０〜９８モル％であり、好ましくは６０〜９７
モル％である。

【０１６０】プロピレン系ブロック共重合体の２３℃デ
カン可溶成分量は、５０％以下であるが、このデカン可
溶成分には、主に第２の重合工程で得られた共重合体が
含まれている。この共重合体の組成は、用いるオレフィ
ンの種類によって異なるため一概に規定できない。

【０１６１】また、プロピレン系ブロック共重合体のメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）は、第１、第２の重合で添
加する水素の量や重合温度等の条件によって自由に調節
できる。

【０１６２】上記のようにして得られたプロピレン系ブ
ロック共重合体に、上述した核剤、安定剤、充填剤など
の添加剤を加えて、単軸押出機、多軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサーなどで溶融混練することによ
り、核剤等の添加剤を含有するプロピレン系ブロック共
重合体が得られる。なかでも、多軸押出機、ニーダー、
バンバリーミキサーなどの混練性に優れた装置を使用す
ると、上記の各成分がより均一に分散した高品質のプロ
ピレン系ブロック共重合体が得られる。

【０１６３】本発明では、上記のようにして得られたプ
ロピレン系ブロック共重合体を、水槽１、１ａ、洗濯槽
兼脱水槽２、脱水槽、バランサー５に用いるが、これら
の全ての洗濯機用部品に上記のプロピレン系ブロック共
重合体を用いれば、最も大きな効果が得られる。もちろ
ん、洗濯機用部品に上記プロピレン系ブロック共重合体
と従来の結晶性ポリプロピレンとを混用してもよく、た
とえば、水槽１に従来の結晶性ポリプロピレンを使用
し、洗濯槽兼脱水槽２とバランサー５に上記プロピレン
系ブロック共重合体を使用することができるし、この組
合わせを変えてもよい。

【０１６４】

【発明の効果】本発明で用いられるプロピレン系ブロッ
ク共重合体は、特定のメルトフローレート、立体規則性
指標［ＩＰ］および２３℃デカン可溶成分量を有するの
で、従来の洗濯機用部品と同等程度の衝撃強度を維持し
つつ、常温（２３℃）における弾性率を、１００００〜
１６０００ｋｇ／ｃｍ² から１７０００〜２３０００ｋ
ｇ／ｃｍ² に上げることが可能となり、かつ、耐熱剛性
の向上および半結晶化時間の短縮ができる。

【０１６５】本発明に係る洗濯機用部品は、上記のよう
な効果を有するプロピレン系ブロック共重合体からなる
ので、一槽式または二槽式脱水洗濯機としての性能上の
問題を生じさせることなく、荷重による変形を小さくし
て、部品同士の接触、ベルトのプーリからの外れおよび
異音を防止するとともに、寸法安定化時間および成形サ
イクルの短縮ができる。

【０１６６】たとえば、後述する実施例３の核剤含有プ
ロピレン系ブロック共重合体を用いた場合は、後述の比
較例のプロピレン系ブロック共重合体を用いた場合と比
較して、次のような効果が認められる。 （ａ）同じ荷重の場合、各々の洗濯機用部品の変形量を
６５％に低減することができる。

【０１６７】この結果、より具体的には、以下のような
効果が現れる。 （ａ−１）水槽と、洗濯槽兼脱水槽あるいはバランサー
との隙間を７２％に小さくできるため、同じ洗濯容量
で、２〜３％の省スペース化ができる。 （ａ−２）同じ洗濯容量で、２〜３％の節水ができる。 （ａ−３）同じ洗濯機設置スペースで、３％程度の大容
量化ができる。 （ａ−４）過負荷時の安全性が向上する。 （ａ−５）二槽式洗濯機の場合、ベルトの外れや異音が
なくなる。 （ｂ）荷重による洗濯槽兼脱水槽あるいは脱水槽の変形
量を同じに設定すると、脱水回転数を１００〜２００ｒ
ｐｍ増大することが可能となる。

【０１６８】この結果、より具体的には、以下のような
効果が現れる。 （ｂ−１）衣類の脱水率を１〜３％向上させることがで
きる。 （ｃ）洗濯槽兼脱水槽の耐熱剛性の向上により洗濯水の
温度を２０℃程度上げることができる。

【０１６９】この結果、より具体的には、以下のような
効果が現れる。 （ｃ−１）衣類の洗浄率が２〜５％程度向上する。 （ｄ）洗濯機用部品の成形直後から寸法が安定化するま
での時間（寸法安定化時間）を、２４時間から９時間に
大幅に短縮できる。

【０１７０】この結果、より具体的には、以下のような
効果が現れる。 （ｄ−１）洗濯機組立までの洗濯機用部品の待ち在庫数
を大幅に低減させることができる。 （ｅ）洗濯機用部品の成形サイクルが６５秒から６０秒
に約５秒短縮できる。

【０１７１】本発明によれば、上記のような効果を有す
る水槽、洗濯槽兼脱水槽、脱水槽、バランサーなどの洗
濯機用部品を低コストで提供することができる。以下、
本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実
施例に限定されるものではない。

【０１７２】なお、試験片の曲げ初期弾性率は、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−７９０に従って測定した。また、洗濯槽兼脱水
槽の変形量は、洗濯槽兼脱水槽の底部を底部固定治具で
固定した状態で洗濯槽兼脱水槽の最上部に荷重１０ｋｇ
ｆを横方向（遠心方向）に作用させた場合に歪む洗濯槽
兼脱水槽の最上部の変形量をもって示した。

【０１７３】

【実施例１】２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメル
トフローレートが２５ｇ／１０分、立体規則性指標［Ｉ
Ｐ］の値が０．９８５、２３℃デカン可溶成分量が１２
％であるプロピレン系ブロック共重合体を、従来公知の
射出成形機で所定のサイズの洗濯槽兼脱水槽を射出成形
した。得られた洗濯槽兼脱水槽の変形量を上記の方法に
従って測定した。このときの変形量は、０．８２ｍｍで
あった。この洗濯槽兼脱水槽の変形量は、後述の比較例
の変形量（同じ荷重における変形量）に比し、６８％に
低減できた。

【０１７４】なお、このプロピレン系ブロック共重合体
の常温下（２３℃）における曲げ初期弾性率は、１９０
００ｋｇ／ｃｍ² であった。

【０１７５】

【実施例２】実施例１において、実施例１のプロピレン
系ブロック共重合体の代わりに、２３０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重におけるメルトフローレートが５ｇ／１０分、立
体規則性指標［ＩＰ］の値が０．９８３、２３℃デカン
可溶性分量が１２％であるプロピレン系ブロック共重合
体を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。洗濯槽
兼脱水槽の変形量は、０．８６ｍｍであった。この洗濯
槽兼脱水槽の変形量は、後述の比較例の変形量（同じ荷
重における変形量）に比し、７２％に低減できた。

【０１７６】なお、このプロピレン系ブロック共重合体
の常温下（２３℃）における曲げ初期弾性率は、１８０
００ｋｇ／ｃｍ² であった。

【０１７７】

【実施例３】実施例１で用いたプロピレン系ブロック共
重合体と同じプロピレン系ブロック共重合体に、ナトリ
ウム-2,2'-メチレン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニ
ル）フォスフェート［核剤；上述した式(iii) で表わさ
れる化合物］を１０００ｐｐｍ含有させた。

【０１７８】以下、実施例１において、実施例１のプロ
ピレン系ブロック共重合体の代わりに、上記の核剤含有
プロピレン系ブロック共重合体を用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。洗濯槽兼脱水槽の変形量は、０．
７８ｍｍであった。この洗濯槽兼脱水槽の変形量は、後
述の比較例の変形量（同じ荷重における変形量）に比
し、６５％に低減できた。

【０１７９】なお、このプロピレン系ブロック共重合体
の常温下（２３℃）における曲げ初期弾性率は、２００
００ｋｇ／ｃｍ² であり、実施例１と比較して１０００
ｋｇ／ｃｍ² 向上しており、核剤による剛性の向上効果
が認められた。

【０１８０】

【実施例４】実施例１で用いたプロピレン系ブロック共
重合体と同じプロピレン系ブロック共重合体に、ポリ3-
メチル-1- ブテン［核剤；上述した式(i) で表わされる
化合物から誘導される重合体］を５００ｐｐｍ含有させ
た。

【０１８１】以下、実施例１において、実施例１のプロ
ピレン系ブロック共重合体の代わりに、上記の核剤含有
プロピレン系ブロック共重合体を用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。洗濯槽兼脱水槽の変形量は、０．
７４ｍｍであった。この洗濯槽兼脱水槽の変形量は、後
述の比較例の変形量（同じ荷重における変形量）に比
し、６２％に低減できた。

【０１８２】なお、このプロピレン系ブロック共重合体
の常温下（２３℃）における曲げ初期弾性率は、２１０
００ｋｇ／ｃｍ² であり、実施例３と比較して１０００
ｋｇ／ｃｍ² 向上しており、実施例３で用いた核剤より
も、この実施例で用いた核剤の方が剛性の向上効果がよ
り優れていることが認められた。

【０１８３】また、この実施例４の核剤含有プロピレン
系ブロック共重合体で洗濯槽兼脱水槽を成形したときに
要した冷却時間は２１秒であった。これに対して、後述
する比較例のプロピレン系ブロック共重合体で洗濯槽兼
脱水槽を成形したときに要した冷却時間は２６秒であっ
た。その結果、実施例４における洗濯槽兼脱水槽の成形
サイクルは、比較例における洗濯槽兼脱水槽の成形サイ
クルに対して約８％短縮可能となった。

【０１８４】

【比較例】実施例１において、実施例１のプロピレン系
ブロック共重合体の代わりに、２３０℃、２．１６ｋｇ
荷重におけるメルトフローレートが２５ｇ／１０分、立
体規則性指標［ＩＰ］の値が０．９５８、２３℃デカン
可溶成分量が１２％であるプロピレン系ブロック共重合
体を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。洗濯槽
兼脱水槽の変形量は、１．２０ｍｍであった。

【０１８５】なお、このプロピレン系ブロック共重合体
の常温下（２３℃）における曲げ初期弾性率は、１３０
００ｋｇ／ｃｍ² であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、一槽式脱水洗濯機の縦断面図である。

【図２】図２は、二槽式洗濯機の縦断面図である。

【図３】図３（Ａ）は、一槽式洗濯機の洗濯時の状態を
示す縦断面図であり、図３（Ｂ）は、一槽式洗濯機の脱
水時の状態を示す縦断面図である。

【符号の説明】

１ 水槽 ２ 洗濯槽兼脱水槽 ３ パルセータ ４ 脱水穴 ５ バランサー ６ 軸受け箱 ７ モータ ８ ベルト ９ プーリ １０ 補強板 １１ 支持竿 １２ サスペンション １３ 球面座 １４ 本体 １５ 台枠 １６ 脱水槽

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 由 川 博 之 千葉県市原市千種海岸３番地 三井石油化 学工業株式会社内 (72)発明者 荒 井 隆 千葉県市原市千種海岸３番地 三井石油化 学工業株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメ
   ルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５００ｇ／１０
   分の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
   るＰmmmm、Ｐｗの吸収強度から下記式（１）により求め
   られる立体規則性指標［ＩＰ］の値が０．９６０〜０．
   ９９５の範囲にあり、 ２３℃デカン可溶成分量が０．１〜５０％の範囲にある
   プロピレン系ブロック共重合体からなることを特徴とす
   る洗濯機用部品； 【数１】 （式中、 ［Ｐmmmm］：プロピレン単位が５単位連続してアイソタ
   クチック結合した部位における第３単位目のメチル基に
   由来する吸収強度であり、 ［Ｐｗ］ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収
   強度である。）
2. 【請求項２】 核剤を１０〜１００００ｐｐｍの範囲の
   量で含有する請求項１に記載のプロピレン系ブロック共
   重合体からなることを特徴とする請求項１に記載の洗濯
   機用部品。
3. 【請求項３】 前記核剤が、下記式(i) または(ii)で表
   わされる化合物から誘導される重合体、下記式(iii) 、
   (iv)または(v) で表わされる化合物、芳香族カルボン酸
   の金属塩および脂肪族カルボン酸の金属塩からなる群か
   ら選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求
   項２に記載の洗濯機用部品； 【化１】 Ｍは炭素またはケイ素であり、Ｒ¹ およびＲ² は炭化水
   素基であり、 Ｒ³ は水素または炭化水素基である。） 【化２】 （式中、Ｒ⁴ は酸素、硫黄、もしくは炭素数１〜１０の
   炭化水素基であり、 Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は水素もしくは炭素数１〜１０の炭化水素基
   であり、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は同種であっても異種であってもよ
   く、Ｒ⁵ 同士、Ｒ⁶ 同士またはＲ⁵ とＲ⁶ が結合して環
   状となっていてもよく、 Ｍは、１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数で
   ある。） 【化３】 （式中、Ｒ⁷ は水素もしくは炭素数１〜１０の炭化水素
   基であり、 Ｍは１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数であ
   る。） 【化４】 （式中、Ｒ⁸ は水素もしくは炭素数１〜１０の炭化水素
   基である。）
4. 【請求項４】 前記洗濯機用部品が、水槽、洗濯槽兼脱
   水槽およびバランサーから選ばれる少なくとも一つであ
   ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の洗
   濯機用部品。