JPS5922913A - 高剛性成形品用ポリプロピレン樹脂 - Google Patents
高剛性成形品用ポリプロピレン樹脂Info
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- JPS5922913A JPS5922913A JP57123650A JP12365082A JPS5922913A JP S5922913 A JPS5922913 A JP S5922913A JP 57123650 A JP57123650 A JP 57123650A JP 12365082 A JP12365082 A JP 12365082A JP S5922913 A JPS5922913 A JP S5922913A
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- Japan
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- polypropylene
- present
- polypropylene resin
- resin
- rigidity
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高剛性成形品用ポリプロピレン樹脂に関する。
さらに詳しくは１本発明は、なんら特別な県加剤を添加
しなくても高剛性成形品が得られるポリプロピレン樹脂
（以下ポリグロピレ／ということがある）に関する。
しなくても高剛性成形品が得られるポリプロピレン樹脂
（以下ポリグロピレ／ということがある）に関する。
ポリプロピレンは耐熱性、耐薬品性、電気的性質に優れ
ており、区に剛性、引張り強度、光学的特性、加工性が
良好であり射出成形、フィルム、シート、ブロー成形等
広く利用されている。
ており、区に剛性、引張り強度、光学的特性、加工性が
良好であり射出成形、フィルム、シート、ブロー成形等
広く利用されている。
しかしながら、用途によってはこれらの性質が十分満足
されている訳ではなく使用が制限されている。
されている訳ではなく使用が制限されている。
特に剛性に関してはポリスチレン、ＡＢＳ樹脂に比し低
目であり、ポリプロピレンの用途拡大に際し重大な隘路
になっている。又剛性が向上できれば、その分だけ成形
品の薄肉化が可能となり、省資源に有効であるばかりで
なく、成形時の冷却速度も早くなるので、単位時間当り
の成形速度４早くする事が可能となり生産性も向上でき
る。
目であり、ポリプロピレンの用途拡大に際し重大な隘路
になっている。又剛性が向上できれば、その分だけ成形
品の薄肉化が可能となり、省資源に有効であるばかりで
なく、成形時の冷却速度も早くなるので、単位時間当り
の成形速度４早くする事が可能となり生産性も向上でき
る。
本発明は特定の物性を発現できるようにプロピレンを重
合させる事により得られたポリプロピレンを使用する事
により、従来得られなかつた高剛性ポリプロピレノ成形
品を得ることが見出されたことに基づいている。
合させる事により得られたポリプロピレンを使用する事
により、従来得られなかつた高剛性ポリプロピレノ成形
品を得ることが見出されたことに基づいている。
結晶性ポリプロピレンの剛性を向上させるだめの公知技
術としては例えばパラターシャリ−・ブチル安息香酸ア
ルミニウム塩−？ｉ、３−２゜４−ジペ／シリデンソル
ビトール等の有機造核剤を添加して成形する方法がある
が、コストが高く経済的でない上、該添加により光沢衝
撃強度、引張り伸び等が大巾に低下する欠点がある。
術としては例えばパラターシャリ−・ブチル安息香酸ア
ルミニウム塩−？ｉ、３−２゜４−ジペ／シリデンソル
ビトール等の有機造核剤を添加して成形する方法がある
が、コストが高く経済的でない上、該添加により光沢衝
撃強度、引張り伸び等が大巾に低下する欠点がある。
剛性向上の他の手段としては、タルク、炭酸カルシウム
、マイカ、硫酸バリューム、アスベスト、ケイ酸カルシ
ウム等の各種無機充填剤を使用する方法があるが、ポリ
プロピレンの特徴である軽量性、透明性を損う上、衝撃
強度、光沢。
、マイカ、硫酸バリューム、アスベスト、ケイ酸カルシ
ウム等の各種無機充填剤を使用する方法があるが、ポリ
プロピレンの特徴である軽量性、透明性を損う上、衝撃
強度、光沢。
引張り伸び、加性性等が低下する欠点がある。
高剛性成形品を目的としてアイソタフティシイティの高
いポリプロピレンを使用する技術として特開昭５５−８
１１２５号があるが、と＼で使用されているポリプロピ
レンは従来技術のアイソタフティシイティの範囲にあり
成形品の剛性向上効果は未だ不充分である。
いポリプロピレンを使用する技術として特開昭５５−８
１１２５号があるが、と＼で使用されているポリプロピ
レンは従来技術のアイソタフティシイティの範囲にあり
成形品の剛性向上効果は未だ不充分である。
前述の公知技術の現状にかんがみ本発明者等はなんら添
加剤を加えなくても高剛性の成形品に加工することの可
能なポリプロピレン樹脂を見出すべく鋭意研究した。そ
して以下に述べる本発明の要件を充足するポリプロピレ
ン樹脂を加工すると目的とする高剛性成形品が得られる
ことを識って本発明を完成した。
加剤を加えなくても高剛性の成形品に加工することの可
能なポリプロピレン樹脂を見出すべく鋭意研究した。そ
して以下に述べる本発明の要件を充足するポリプロピレ
ン樹脂を加工すると目的とする高剛性成形品が得られる
ことを識って本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように本発明の目的は、高剛性
成形品の製造が可能なポリプロピレン樹脂を提供するＫ
ある。他の目的は、ポリプロピレン樹脂の具体的用途分
野の拡大を図ることにある。
成形品の製造が可能なポリプロピレン樹脂を提供するＫ
ある。他の目的は、ポリプロピレン樹脂の具体的用途分
野の拡大を図ることにある。
本発明は、下記（１）〜（２）の構成を有する。
（１） メルトフローレート０．１〜１００．密度０
．９０５以上、沸騰ｎ−へブタ／不溶部のアイソタクチ
ックペンタッド分率（Ｐｏ ）０．９７５以上および２
ケの異種コンフィギユレーションを有するべ／タツド分
率（Ｐ２）がｏ、ｏ Ｏ２ｅｆｉ以下であることを特徴
とする高剛性成形品用ポリプロピレン樹脂。
．９０５以上、沸騰ｎ−へブタ／不溶部のアイソタクチ
ックペンタッド分率（Ｐｏ ）０．９７５以上および２
ケの異種コンフィギユレーションを有するべ／タツド分
率（Ｐ２）がｏ、ｏ Ｏ２ｅｆｉ以下であることを特徴
とする高剛性成形品用ポリプロピレン樹脂。
（２）示差走査熱量分析法による融点が１６５℃以上で
ある前記第（１）項のポリプロピレン樹脂。
ある前記第（１）項のポリプロピレン樹脂。
本発明の構成および効果につき詳細に説明する。
本発明のポリプロピレン樹脂はｓ 密度（ｒ／ａＬ２３
℃）０．９０５以上である。上限は限定されないが、結
晶性ポリプロピレンとしての製造上０．９３６程度まで
のものが事実上利用できる。
℃）０．９０５以上である。上限は限定されないが、結
晶性ポリプロピレンとしての製造上０．９３６程度まで
のものが事実上利用できる。
下限すなわち０．９０５未満では、成形品の曲げ弾性率
等が不十分である。また、メルトフローレー）（ＭＦＲ
，２３０℃、１０分）は０．１〜］、 ＯＯである。０
．１未満では、溶融時の流動性不十分であり、１００を
超えると成形品の強度が不足する。本発明のプロピレン
樹脂に係る最も特徴的な物性は、沸り１ｎ−ヘプタ／不
溶部のアイソタクチックペンタッド分率（Ｐａ）が０．
９７５以上および２ケの異種コンフイギュレーショ／を
有するペンタッド分率（Ｐ２）が０．００２１ｓ以下で
あることである。
等が不十分である。また、メルトフローレー）（ＭＦＲ
，２３０℃、１０分）は０．１〜］、 ＯＯである。０
．１未満では、溶融時の流動性不十分であり、１００を
超えると成形品の強度が不足する。本発明のプロピレン
樹脂に係る最も特徴的な物性は、沸り１ｎ−ヘプタ／不
溶部のアイソタクチックペンタッド分率（Ｐａ）が０．
９７５以上および２ケの異種コンフイギュレーショ／を
有するペンタッド分率（Ｐ２）が０．００２１ｓ以下で
あることである。
こ＼で、アイソタクチックペンタッド°分率とは、Ａ、
Ｚａｍｂｅｌｌｉ等によってＭｓｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｅ ｆａｒ９２！’）（１９７３）に発表されてい
る方法、すなわち、１３Ｑ−ＮＭＲを使用して測定され
るボリプシビレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソ
タクチック分率である。云い換えると該分率は、プロビ
レ／モノマ一単位が５個連続してアイソタクチック結合
したプロピレンモノマ一単位の分率を意味する。上述の
ＮＭＨの使用した測定におけるピークの帰属決定法は、
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ８６８７（１９７５）
に基づいた。因に後述の実施例におけるＮＭＲによる測
定にはＦＴ−ＮＭＲの２γＯＭＨ２の装置を用い、２’
７，０００回の積算測定により、シグナル検出限界をア
イソタクチックペンタッド分率で０．００１にまで向上
させて行った。
Ｚａｍｂｅｌｌｉ等によってＭｓｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｅ ｆａｒ９２！’）（１９７３）に発表されてい
る方法、すなわち、１３Ｑ−ＮＭＲを使用して測定され
るボリプシビレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソ
タクチック分率である。云い換えると該分率は、プロビ
レ／モノマ一単位が５個連続してアイソタクチック結合
したプロピレンモノマ一単位の分率を意味する。上述の
ＮＭＨの使用した測定におけるピークの帰属決定法は、
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ８６８７（１９７５）
に基づいた。因に後述の実施例におけるＮＭＲによる測
定にはＦＴ−ＮＭＲの２γＯＭＨ２の装置を用い、２’
７，０００回の積算測定により、シグナル検出限界をア
イソタクチックペンタッド分率で０．００１にまで向上
させて行った。
ところで、■アイソタクチックペンタッド°はｍｍｍｍ
（０００００）若しくは（１１１１１）で示され、■１
ヶの異種コンフィギユレーションをもつペンタッドは＼
ｍｍｍｒ（００００１）若しくは（１１１１０）、ｍｍ
ｒｒ（０００１０）若しくは（１１１０１）、ｍｒｒｍ
（００１００）若しくは（１１０１１）のいづれかで示
される。さらに０２種の異種コンフィギユレーションを
有スルペンタッドは、ｍｍｒｍ（０００１１）若しくは
（１１１００）、ｍｒｒｒ（，００１０１）若しくは（
１１０１０）、ｍｒｍｒ（００１１０）若しくは（１１
００１）、 ｒｒｍｒ（０１００１）若しくけ（１０１
１０）、ｒｒｒｒ（０１０１０）若しくは（１０１０１
）、ｒｍｍｒ（ＯｌｉｌＯ）若しくは（１０００１）等
で示される。こ＼でｍはアイソタクチックダイヤードを
ｒけシンジオタクチックダイヤードを示し、０．ｌは、
ポリマー鎖に沿った個々のモノマ一単位のコンフイギュ
レーショｙｔ示し、０がある一つのコンフィギユレーシ
ョンを１ ｉｔその反対のコンフィギユレーションを表
わす。ところで従来知られているポリプロピレンの沸騰
ｎ−ヘキサン不溶分のアイソタクチックペンタッド分率
は０．９７０以下であり（註１例えば特公昭５６−５０
８５３． ＤｉθＭｎｋｒｎｍｎｌｎｋｕｌａｒｅ
Ｏｈｅｍｉｅ １７６２７６６（１９７５）若しくはＤ
ｉｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌ Ｃｈｅｍ、 １７８ １１０
２−１１０３（１９７）））、これらのポリプロピレン
についても２ケの異種プンフイギュレーションヲ有スる
ペンタッド分率（Ｐ２）のシグナルが観測されている。
（０００００）若しくは（１１１１１）で示され、■１
ヶの異種コンフィギユレーションをもつペンタッドは＼
ｍｍｍｒ（００００１）若しくは（１１１１０）、ｍｍ
ｒｒ（０００１０）若しくは（１１１０１）、ｍｒｒｍ
（００１００）若しくは（１１０１１）のいづれかで示
される。さらに０２種の異種コンフィギユレーションを
有スルペンタッドは、ｍｍｒｍ（０００１１）若しくは
（１１１００）、ｍｒｒｒ（，００１０１）若しくは（
１１０１０）、ｍｒｍｒ（００１１０）若しくは（１１
００１）、 ｒｒｍｒ（０１００１）若しくけ（１０１
１０）、ｒｒｒｒ（０１０１０）若しくは（１０１０１
）、ｒｍｍｒ（ＯｌｉｌＯ）若しくは（１０００１）等
で示される。こ＼でｍはアイソタクチックダイヤードを
ｒけシンジオタクチックダイヤードを示し、０．ｌは、
ポリマー鎖に沿った個々のモノマ一単位のコンフイギュ
レーショｙｔ示し、０がある一つのコンフィギユレーシ
ョンを１ ｉｔその反対のコンフィギユレーションを表
わす。ところで従来知られているポリプロピレンの沸騰
ｎ−ヘキサン不溶分のアイソタクチックペンタッド分率
は０．９７０以下であり（註１例えば特公昭５６−５０
８５３． ＤｉθＭｎｋｒｎｍｎｌｎｋｕｌａｒｅ
Ｏｈｅｍｉｅ １７６２７６６（１９７５）若しくはＤ
ｉｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌ Ｃｈｅｍ、 １７８ １１０
２−１１０３（１９７）））、これらのポリプロピレン
についても２ケの異種プンフイギュレーションヲ有スる
ペンタッド分率（Ｐ２）のシグナルが観測されている。
しかし、驚くべきことに、本発明のポリプロピレンの沸
騰ｎ−ヘプタン不溶分は、本発明者等の知る限り、本発
明品の分析に使用した高感度”Ｏ−ＦＴ−ＮＭＲに於て
も未だｇ識したことのないＰｚ値を示し、その限りにお
いて新規物質であると認められた。因に以上の説明に係
る沸騰ｎ −へブタン不溶分は、後述の実施例において
は次のようにして測定した。すなわち、５．Ｏｆのポリ
プロピレンを５００−の沸騰キシレン中に完全に溶解さ
せ、これを５１のメタノール中に投入して析出させる。
騰ｎ−ヘプタン不溶分は、本発明者等の知る限り、本発
明品の分析に使用した高感度”Ｏ−ＦＴ−ＮＭＲに於て
も未だｇ識したことのないＰｚ値を示し、その限りにお
いて新規物質であると認められた。因に以上の説明に係
る沸騰ｎ −へブタン不溶分は、後述の実施例において
は次のようにして測定した。すなわち、５．Ｏｆのポリ
プロピレンを５００−の沸騰キシレン中に完全に溶解さ
せ、これを５１のメタノール中に投入して析出させる。
ついで該析出物を回収乾燥後、咳乾燥品を沸騰ｎ′−へ
ブタンを用いて６時間ソックスレー抽出器で抽出し、抽
出残量を核子溶分とする。同様に密度は、Ｊ工８ Ｋ
６７５Ｂのプレス法により、試料を作製し、 ＪＩＳＫ
７１１２の水中置換法により比重を測定して算出した
。
ブタンを用いて６時間ソックスレー抽出器で抽出し、抽
出残量を核子溶分とする。同様に密度は、Ｊ工８ Ｋ
６７５Ｂのプレス法により、試料を作製し、 ＪＩＳＫ
７１１２の水中置換法により比重を測定して算出した
。
本発明品に係る前述のアイソタクチックペンタッド分率
（Ｐｏ）が０．９７５未満およびまたは咳分率（Ｐ２）
が０．００２を超える場合には、目的とする高剛性が達
成されない。また、該分率（Ｐａ）についての上限は限
定されないが、本発明に係るポリプロピレンの製造上の
制約から（ＰＧ）＝０．９９５程度までのものが本発明
の時点では現実に利用できる。同様に咳分率（Ｐ２）に
ついての下限は限定されず、しかしながら現時点での分
析上からは、０．００２以下で、検出限界の０．００１
以下したがって測定上０００００のものが利用できる。
（Ｐｏ）が０．９７５未満およびまたは咳分率（Ｐ２）
が０．００２を超える場合には、目的とする高剛性が達
成されない。また、該分率（Ｐａ）についての上限は限
定されないが、本発明に係るポリプロピレンの製造上の
制約から（ＰＧ）＝０．９９５程度までのものが本発明
の時点では現実に利用できる。同様に咳分率（Ｐ２）に
ついての下限は限定されず、しかしながら現時点での分
析上からは、０．００２以下で、検出限界の０．００１
以下したがって測定上０００００のものが利用できる。
さらに、本発明のポリプロピレンの融点は、通常の結晶
性ポリプロピレンより２℃以以上５程程高い。すなわち
、本発明品は好ましくは示差走査型熱量分析法による融
点が１６５℃以上であるポリプロピレン樹脂である。か
＼る本発明品は、その融解潜熱も通常品より約１０％大
きく結晶化度が非常に大きいという新規な構造を有する
ことが明らかＫなった。加えて、本発明のポリプロピレ
ンは溶融状態からの（冷却に伴う）結晶化速度が従来品
よりかなり速いことが、次の事実例えば、■球晶の成長
速度が速いことおよび■球晶核の発生数が多いことから
認められた。以上の事実から本発明のポリプロピレンの
高剛性を支える物性的根拠は、上述の結晶化度の高いこ
とおよび結晶化速度の著しく速いことに在ると推察され
る。
性ポリプロピレンより２℃以以上５程程高い。すなわち
、本発明品は好ましくは示差走査型熱量分析法による融
点が１６５℃以上であるポリプロピレン樹脂である。か
＼る本発明品は、その融解潜熱も通常品より約１０％大
きく結晶化度が非常に大きいという新規な構造を有する
ことが明らかＫなった。加えて、本発明のポリプロピレ
ンは溶融状態からの（冷却に伴う）結晶化速度が従来品
よりかなり速いことが、次の事実例えば、■球晶の成長
速度が速いことおよび■球晶核の発生数が多いことから
認められた。以上の事実から本発明のポリプロピレンの
高剛性を支える物性的根拠は、上述の結晶化度の高いこ
とおよび結晶化速度の著しく速いことに在ると推察され
る。
本発明のポリプロピレンを用いて成形品を製造するに当
っては、必要に応じて適量の熱安定剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、アンチブロッキング剤１着色剤およびその
他の添加剤の一以上を配合できる。
っては、必要に応じて適量の熱安定剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、アンチブロッキング剤１着色剤およびその
他の添加剤の一以上を配合できる。
また、公知技術による剛性向上剤としての造核剤を配合
することもでき、紋配合により相乗的に剛性が向上する
。他の剛性向上剤として例えばタルクのような無機充填
材を使用する場合も、同様の効果がみられ、通常のポリ
プロピレンに配合するよりもより少い使用量で同等の剛
性を達成できる。その他事発明のポリプロピレンに種々
の目的例えば、増量、耐衝撃性向上。
することもでき、紋配合により相乗的に剛性が向上する
。他の剛性向上剤として例えばタルクのような無機充填
材を使用する場合も、同様の効果がみられ、通常のポリ
プロピレンに配合するよりもより少い使用量で同等の剛
性を達成できる。その他事発明のポリプロピレンに種々
の目的例えば、増量、耐衝撃性向上。
成形速度上昇などの目的でエチレングロビレンラバー（
ＫＰＲ）、 ポリエチレン（低、中、高圧法）着しくけ
、エチレン−プロピレンプロラグ共重合体のようなポリ
マーを混合する場合についても本発明品特有の剛性向上
効果は保持される。
ＫＰＲ）、 ポリエチレン（低、中、高圧法）着しくけ
、エチレン−プロピレンプロラグ共重合体のようなポリ
マーを混合する場合についても本発明品特有の剛性向上
効果は保持される。
以上のように詳述した本発明品の製造法Ｆｉ。
例えば後述参考例のような方法で製造できる。
この方法は新規な重合法である。しかし、勿論本発明品
を製造する方法は、参考例の方法に＠定されるものでは
なく本発明の特許出願日現在若しくは将来において公表
されるいかなる製法であっても本発明の要旨に合致する
ポリプロピレンが得られるすべての方法を含む。
を製造する方法は、参考例の方法に＠定されるものでは
なく本発明の特許出願日現在若しくは将来において公表
されるいかなる製法であっても本発明の要旨に合致する
ポリプロピレンが得られるすべての方法を含む。
以下実施側圧よって本発明を説明する。
本発明で使用するがリプロビレ／のＭＦＲｉｊ（ＪＩＳ
Ｋ−６７４’）８．２３０℃）で測定した。また、 Ｄ
ＳＯの融点は、呂律ＤＴ−３０を用い、１０ｍＷ±０．
５ｍｆのサンプルを１０℃／ｍｉｎ、で２３０Ｔ：ｔで
昇温し、１０分間２３０℃で維持後、５℃／ｍｉｎ、で
５０℃まで降温する。５０ｔ：で１０分間維持後、再び
ｌＯ℃／ｍｉｎ、で昇温し、融解曲線のピーク値を融点
とした。
Ｋ−６７４’）８．２３０℃）で測定した。また、 Ｄ
ＳＯの融点は、呂律ＤＴ−３０を用い、１０ｍＷ±０．
５ｍｆのサンプルを１０℃／ｍｉｎ、で２３０Ｔ：ｔで
昇温し、１０分間２３０℃で維持後、５℃／ｍｉｎ、で
５０℃まで降温する。５０ｔ：で１０分間維持後、再び
ｌＯ℃／ｍｉｎ、で昇温し、融解曲線のピーク値を融点
とした。
各実施例、比較例に於る諸物性の測定法は下記によった
。
。
射出成形の測定法；
曲げ弾性率 Ｊ工５Ｋ６７５Ｂ （Ｋｆｆ／ｊ
）曲げ強度 引張強度 硬＆（ロックウェル） ＣＲ−スケ
ール）熱変形温度（ＥＤＴ） Ｊ工５Ｋ７２０２
（Ｃ）エエ（２３℃） Ｊ工ＥＩＫ６７５Ｂ
（Ｋｐ−ｃｍ／ｍ）フィルムの物性測定法 ヤング率 ＡＳＴＭ Ｄ８８Ｂ （Ｋｆｆ／ｘ？？
／）引張降伏強度 ＡＳＴＭ Ｄ８８２ （ｔ
）ヘ イ ズ ＡＳＴＭ Ｄ１
００３ （％）打抜衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ７
８１ （Ｋｖｆ−ｅｘ）実施例１−５．比較例１−３ 表に示した各ＭＦＲ，密度、沸騰ｎ−へブタン不溶部の
ＮＭＲペンタッド分率及びＤＳＯ分析値を有するポリプ
ロピレン粉末４Ｋｆにフェノール系熱安定剤ｏ、ｏｏａ
Ｋｆ、ステアリン酸カルンウム０．００４ Ｋｆを加え
、高速撹拌式混合機（註、ヘンシェルミキサー、商品名
）で室温下に１０分混合し、該混合物をスクリュー口径
４０６の押出造粒機を用いて造粒した。ついで該造粒物
を射出成形機で溶融温度２３０℃、金形温［！’５０℃
でＪｌＳ形のテストピースを作製し、該テストピースに
つき、湿度５０％、室温２３℃の室内で７２時間状態調
整した。ついで表のように物性値を測定した。結果を下
記第１衷に示す。
）曲げ強度 引張強度 硬＆（ロックウェル） ＣＲ−スケ
ール）熱変形温度（ＥＤＴ） Ｊ工５Ｋ７２０２
（Ｃ）エエ（２３℃） Ｊ工ＥＩＫ６７５Ｂ
（Ｋｐ−ｃｍ／ｍ）フィルムの物性測定法 ヤング率 ＡＳＴＭ Ｄ８８Ｂ （Ｋｆｆ／ｘ？？
／）引張降伏強度 ＡＳＴＭ Ｄ８８２ （ｔ
）ヘ イ ズ ＡＳＴＭ Ｄ１
００３ （％）打抜衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ７
８１ （Ｋｖｆ−ｅｘ）実施例１−５．比較例１−３ 表に示した各ＭＦＲ，密度、沸騰ｎ−へブタン不溶部の
ＮＭＲペンタッド分率及びＤＳＯ分析値を有するポリプ
ロピレン粉末４Ｋｆにフェノール系熱安定剤ｏ、ｏｏａ
Ｋｆ、ステアリン酸カルンウム０．００４ Ｋｆを加え
、高速撹拌式混合機（註、ヘンシェルミキサー、商品名
）で室温下に１０分混合し、該混合物をスクリュー口径
４０６の押出造粒機を用いて造粒した。ついで該造粒物
を射出成形機で溶融温度２３０℃、金形温［！’５０℃
でＪｌＳ形のテストピースを作製し、該テストピースに
つき、湿度５０％、室温２３℃の室内で７２時間状態調
整した。ついで表のように物性値を測定した。結果を下
記第１衷に示す。
同表から明らかな如く、本発明の範囲内にあるポリプロ
ピレンを用いた場合は、著るしく剛性の優れた成形物が
得られることが分る。比較例２は（Ｐｏ）は本発明の範
囲にあるが、密度が本発明の範囲外であり、剛性の向上
は不十分であった。比較例−１，２は通常のポリプロピ
レンであり（比較例−１はに−１８００、比較例−３は
に−１０１１のチッソ（株）市販グレード用のパウダー
を用いたものである）９本発明より著るしく岡り性に劣
る。
ピレンを用いた場合は、著るしく剛性の優れた成形物が
得られることが分る。比較例２は（Ｐｏ）は本発明の範
囲にあるが、密度が本発明の範囲外であり、剛性の向上
は不十分であった。比較例−１，２は通常のポリプロピ
レンであり（比較例−１はに−１８００、比較例−３は
に−１０１１のチッソ（株）市販グレード用のパウダー
を用いたものである）９本発明より著るしく岡り性に劣
る。
第１表 ポリプロピレン物性と成形品の剛性（そのＩ）
註＊ （Ｋｆｆ／ｅｌｉ） 実施例−６，比較例−４ 実施例−６，比較例−４はそれぞれ実施例−１、比較例
−１に於て、造核剤であるアルミニウム・バラ・ターシ
ャリ−・ブチルベンゾエートを１２Ｆ添加したものであ
り、本実施例に於てけ、比較例６に示したハイインパク
トポリスチレン（スタイ「Ｊ／■４７２）と同等以上の
剛性を有し、ポリプロピレンの応用分野をハイインパク
トポリスチレン、ＡＢＳ等の分野まで広げ得る可能性を
見出した。
註＊ （Ｋｆｆ／ｅｌｉ） 実施例−６，比較例−４ 実施例−６，比較例−４はそれぞれ実施例−１、比較例
−１に於て、造核剤であるアルミニウム・バラ・ターシ
ャリ−・ブチルベンゾエートを１２Ｆ添加したものであ
り、本実施例に於てけ、比較例６に示したハイインパク
トポリスチレン（スタイ「Ｊ／■４７２）と同等以上の
剛性を有し、ポリプロピレンの応用分野をハイインパク
トポリスチレン、ＡＢＳ等の分野まで広げ得る可能性を
見出した。
実施Ｎ−７，比較例−５
実施例−１，比較例−１に於て、それぞれタルク（平均
粒径３〜４μ）を４００ｆ及びＩＫｆを添加した。
粒径３〜４μ）を４００ｆ及びＩＫｆを添加した。
実施例−７は比較例−５に比しタルクの添加量が４割と
少ないにも拘らず、剛性は同等に達している。
少ないにも拘らず、剛性は同等に達している。
実施例−８，比較例−７
実施例−１，比較例−１のポリマー２Ｋｆに対し、それ
ぞれエチレン含有量１２％、エチレ／−プロピレンラン
ダムコボリ１一部のエチレンどプロピレン組成比５５／
４５（重量比） （ＭＦＲ８，２のブロックコポリマー
２Ｋｆ、アルミニウム・パラ・ターシャリ−ブチル・ベ
ンゾエート１６ｆ＋。
ぞれエチレン含有量１２％、エチレ／−プロピレンラン
ダムコボリ１一部のエチレンどプロピレン組成比５５／
４５（重量比） （ＭＦＲ８，２のブロックコポリマー
２Ｋｆ、アルミニウム・パラ・ターシャリ−ブチル・ベ
ンゾエート１６ｆ＋。
及び実施例−１の添加剤を同量添加し、実施例−］−と
同様に造粒、物性評価した。
同様に造粒、物性評価した。
本発明のポリプロピレンを用いた場合は、通常のポリプ
ロピレンホモポリ１−以上の剛性を維持しながら耐衝撃
強度の大巾向上が達成できる。
ロピレンホモポリ１−以上の剛性を維持しながら耐衝撃
強度の大巾向上が達成できる。
第２表 ポリプロピレン物性と成形品の剛性（その■）
註 ＊ （Ｋｇｆ／ｍ）、＊＊（Ｋ９／α／偉）、■ス
タイロン４フ２（萌椋）。
註 ＊ （Ｋｇｆ／ｍ）、＊＊（Ｋ９／α／偉）、■ス
タイロン４フ２（萌椋）。
（２）ブロックコポリマー
実施例−９，比較例−８
後述第３表に記載のポリプロピレン各５ＫｆＫフェノー
ル系熱安定剤０．００５Ｋｆｂ ステアリ／酸カルシウ
ム０．００５ Ｋｇおよびシリカの微粉０．０１ Ｋｆ
を添加し、高速撹拌式混合機（註、ヘンシェルミキサー
、商品名）で室温下に］、０混晶合し、該混合物をスク
リュー口径４０１１１１の押出造粒機を用いて造粒した
。ついで、該造粒物を山口製作所（株）製ＯＹＴ＃！膜
機でグイ温度２１５℃、冷却水温度２０℃で、折中１５
Ｑｍ。
ル系熱安定剤０．００５Ｋｆｂ ステアリ／酸カルシウ
ム０．００５ Ｋｇおよびシリカの微粉０．０１ Ｋｆ
を添加し、高速撹拌式混合機（註、ヘンシェルミキサー
、商品名）で室温下に］、０混晶合し、該混合物をスク
リュー口径４０１１１１の押出造粒機を用いて造粒した
。ついで、該造粒物を山口製作所（株）製ＯＹＴ＃！膜
機でグイ温度２１５℃、冷却水温度２０℃で、折中１５
Ｑｍ。
厚み３０μのインフレーションフィルムに製膜した。該
フィルムはつぎに室温２３℃、湿度５０チの恒温、恒湿
の室で７２時間放置して状態の調整をした。ついで後述
第３表のように物性値を測定した。
フィルムはつぎに室温２３℃、湿度５０チの恒温、恒湿
の室で７２時間放置して状態の調整をした。ついで後述
第３表のように物性値を測定した。
比較例−８に比し、実施例−９はヤング率で大巾な向上
が認められる。
が認められる。
実施例−１０，比較例−９
後述第３！！に記載のポリプロピレン各５Ｋｆにフェノ
ール系熱安定剤０．００５１’５．ステアリ／酸カルシ
ウム０．００５Ｋｆおよび超微粒シリカ（平均粒径０．
１ ｔｉ ） ０．００２５Ｋｇを添加し、高速撹拌式
混合機で室温下ＫＩＯ分混合し％骸混合物を口径４０ｎ
の押出造粒機を用いて造粒した。ついで該造粒物をＴ−
グイ式製膜機を用い樹脂温度２５０℃で押出し、２０℃
冷却ロールで急冷して厚さ１■のシートを作製した。こ
の／−トを１５０℃の熱風で７０秒加熱し、二軸延伸機
を用いて、縦横両方向について同時に５ｍ／秒の速度で
それぞれ７倍づつ延伸し厚み２０μの二軸延伸フィルム
を得た。このフィルムの物性値を第３表に示した。
ール系熱安定剤０．００５１’５．ステアリ／酸カルシ
ウム０．００５Ｋｆおよび超微粒シリカ（平均粒径０．
１ ｔｉ ） ０．００２５Ｋｇを添加し、高速撹拌式
混合機で室温下ＫＩＯ分混合し％骸混合物を口径４０ｎ
の押出造粒機を用いて造粒した。ついで該造粒物をＴ−
グイ式製膜機を用い樹脂温度２５０℃で押出し、２０℃
冷却ロールで急冷して厚さ１■のシートを作製した。こ
の／−トを１５０℃の熱風で７０秒加熱し、二軸延伸機
を用いて、縦横両方向について同時に５ｍ／秒の速度で
それぞれ７倍づつ延伸し厚み２０μの二軸延伸フィルム
を得た。このフィルムの物性値を第３表に示した。
本発明を二軸延伸フィルムに適用した場合、著るしいヤ
ング率の向上効果が認められた。
ング率の向上効果が認められた。
第３衷 ボリグロピレン物性と成型品の物性（その■）
註、＊実９．比８は工ｐｐ（−軸延伸物）、実１０．比
９はｏｐｐ （二軸延伸物） ＊＊ （Ｋｇｆ／ａｊ） 製造例 本発明のポリプロビレ／の製造方法の中実雄側１に使用
したものに係る方法について、説明する。
註、＊実９．比８は工ｐｐ（−軸延伸物）、実１０．比
９はｏｐｐ （二軸延伸物） ＊＊ （Ｋｇｆ／ａｊ） 製造例 本発明のポリプロビレ／の製造方法の中実雄側１に使用
したものに係る方法について、説明する。
（１）触媒の調製
ｎ−ヘキサｙ６０ｃ）ｄ、ジエチルアルミニウムモノク
ロリド（ＤＢＡＣり０．５０モル、ジイソアミルエーテ
ル１．２０モルを２５℃で１分間で混合し５分間同温度
で反応させて反応生成液（Ｍ）（ジイソアミルエーテル
／ＤＢＡＣ＋のモル比２．４）を得た。窒素置換された
反応器に四塩化チタン４．０モルを入れ、３５℃に加熱
し、これに上記反応生成液（Ｗ）の全量を１８０分間で
滴下した稜、同温度に３０分間保ち、７５℃に昇温して
更に１時間反応させ、室温迄冷却し上澄液を除き、ｎ−
ヘキサン４００〇−を加えてデカンテーションで上澄液
を除く操作を４回繰り返して、固体生成物（■）１９０
ｆを得た。この（Ｉｔ）の全量をｎ−ヘキサン３０００
＋ｄ中に懸濁させた状態で、２０℃でジイソアミルエー
テル１６０ｆと四塩化チタン３５０ｆを室温にて約１分
間で加え６５℃で１時間反応させた。反応終了優、室温
（２０℃）迄冷却し、上澄液をデカンテーションによっ
て除いた後、４０００ｄのｎ−ヘキサンを加え１０分間
撹拌し、静置して上澄液を除く操作を５回繰り返した後
、減圧下で乾燥させ固体生成物（ＩＩ）を得た。
ロリド（ＤＢＡＣり０．５０モル、ジイソアミルエーテ
ル１．２０モルを２５℃で１分間で混合し５分間同温度
で反応させて反応生成液（Ｍ）（ジイソアミルエーテル
／ＤＢＡＣ＋のモル比２．４）を得た。窒素置換された
反応器に四塩化チタン４．０モルを入れ、３５℃に加熱
し、これに上記反応生成液（Ｗ）の全量を１８０分間で
滴下した稜、同温度に３０分間保ち、７５℃に昇温して
更に１時間反応させ、室温迄冷却し上澄液を除き、ｎ−
ヘキサン４００〇−を加えてデカンテーションで上澄液
を除く操作を４回繰り返して、固体生成物（■）１９０
ｆを得た。この（Ｉｔ）の全量をｎ−ヘキサン３０００
＋ｄ中に懸濁させた状態で、２０℃でジイソアミルエー
テル１６０ｆと四塩化チタン３５０ｆを室温にて約１分
間で加え６５℃で１時間反応させた。反応終了優、室温
（２０℃）迄冷却し、上澄液をデカンテーションによっ
て除いた後、４０００ｄのｎ−ヘキサンを加え１０分間
撹拌し、静置して上澄液を除く操作を５回繰り返した後
、減圧下で乾燥させ固体生成物（ＩＩ）を得た。
（２）予備活性化触媒の調製
内容積２０７の傾斜羽根付きステンレス製反応器を窒素
ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン１５１．ジエチルアル
ミニウムモノクロリド４２ｔ１固体生成物（ＩＩ） ３
０ ｔを室温で加えた後、水素１５ Ｎ／を入れ、プロ
ピレン分圧５Ｋｆ／ａｆＧで５分間反応させ、未反応プ
ロピレン、水素及びｎ−ヘキサンを減圧で除去し、予備
活性化触媒（■）を看粒体で得た（固体生成物（ＩＩＩ
） ｌ を当りプロピレン８２．Ｏｆ反応）。
ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン１５１．ジエチルアル
ミニウムモノクロリド４２ｔ１固体生成物（ＩＩ） ３
０ ｔを室温で加えた後、水素１５ Ｎ／を入れ、プロ
ピレン分圧５Ｋｆ／ａｆＧで５分間反応させ、未反応プ
ロピレン、水素及びｎ−ヘキサンを減圧で除去し、予備
活性化触媒（■）を看粒体で得た（固体生成物（ＩＩＩ
） ｌ を当りプロピレン８２．Ｏｆ反応）。
（３）プロピレンの重合
簀素置換をした内容積２５０１のタービン型撹拌羽根付
ステンレス製重合器にｎ−ヘキサン１００１ついでジェ
ルアルミニウムモノクロライド］０２、前記予備活性化
触媒（■）１０ｆ、ｐ−）ルイル酸メチル１５゜０２を
仕込み、直に水素を３５０１！ＩＡｔ添加した。ついで
温塵を７０℃に昇温後プロピレンを供給し、全圧を１０
Ｋｇ／ｃｊＧに昇圧した。７０℃、１０Ｋｇ／ｆｆ１Ｇ
ｌｃ維持しながら４時間重合を継続後、メタノールを２
５１供給し、温度を８０℃に昇温した。３０分後、更に
２０％のカセイソーダ水を１００１加え２０分間撹拌し
、純水、５０１加えた後、残存プロピレンを排出した。
ステンレス製重合器にｎ−ヘキサン１００１ついでジェ
ルアルミニウムモノクロライド］０２、前記予備活性化
触媒（■）１０ｆ、ｐ−）ルイル酸メチル１５゜０２を
仕込み、直に水素を３５０１！ＩＡｔ添加した。ついで
温塵を７０℃に昇温後プロピレンを供給し、全圧を１０
Ｋｇ／ｃｊＧに昇圧した。７０℃、１０Ｋｇ／ｆｆ１Ｇ
ｌｃ維持しながら４時間重合を継続後、メタノールを２
５１供給し、温度を８０℃に昇温した。３０分後、更に
２０％のカセイソーダ水を１００１加え２０分間撹拌し
、純水、５０１加えた後、残存プロピレンを排出した。
水層を抜出した後、更に５０１の純水を加え１０分間撹
拌水洗し、水層を抜出し、更にポリプロピレン−ｎ−ヘ
キサンスラリーを抜出し、濾過、乾燥によりボリプ四ピ
レンパウダーを得た。
拌水洗し、水層を抜出し、更にポリプロピレン−ｎ−ヘ
キサンスラリーを抜出し、濾過、乾燥によりボリプ四ピ
レンパウダーを得た。
以上
Claims (2)
- （１） メルトフローレート０．１〜１００．密度０
．９０５ないし０．９３６．沸騰ｎ−へブタ／不溶部の
アイソタクチックペンタッド分率（ＰＧ）０．９７５な
１ｎＬ０．９９５および２ケの異種コンフィギユレーシ
ョンを有するペンタッド（Ｐ２） カ０．００２ ａｓ
ナイシｏ、ｏ ｏ Ａｈルコ（！：を特徴とする高剛
性成形品用ポリプロピレン樹脂。 - （２）示差走査熱量分析法による融点が１６５℃ないし
１７０℃である特許請求の範囲第（１）項のポリプロピ
レン樹脂。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57123650A JPS5922913A (ja) | 1982-07-15 | 1982-07-15 | 高剛性成形品用ポリプロピレン樹脂 |
| GB08235202A GB2124240A (en) | 1982-07-15 | 1982-12-09 | Isotactic polypropylene for moulding |
| DE19823246479 DE3246479A1 (de) | 1982-07-15 | 1982-12-15 | Polypropylenharz zur herstellung von hochsteifen formkoerpern |
| US06/449,857 US4522994A (en) | 1982-07-15 | 1982-12-15 | Polypropylene resin for high-rigidity molded products |
| CA000417906A CA1193396A (en) | 1982-07-15 | 1982-12-16 | Polypropylene resin for high-rigidity molded products |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57123650A JPS5922913A (ja) | 1982-07-15 | 1982-07-15 | 高剛性成形品用ポリプロピレン樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5922913A true JPS5922913A (ja) | 1984-02-06 |
| JPH0233047B2 JPH0233047B2 (ja) | 1990-07-25 |
Family
ID=14865850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57123650A Granted JPS5922913A (ja) | 1982-07-15 | 1982-07-15 | 高剛性成形品用ポリプロピレン樹脂 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4522994A (ja) |
| JP (1) | JPS5922913A (ja) |
| CA (1) | CA1193396A (ja) |
| DE (1) | DE3246479A1 (ja) |
| GB (1) | GB2124240A (ja) |
Cited By (3)
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| EP0564004A1 (en) | 1989-06-19 | 1993-10-06 | Chisso Corporation | A highly stereoregular polypropylene |
| US6425505B1 (en) | 1999-09-03 | 2002-07-30 | Vesuvius Crucible Company | Pour tube with improved flow characteristics |
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-
1982
- 1982-07-15 JP JP57123650A patent/JPS5922913A/ja active Granted
- 1982-12-09 GB GB08235202A patent/GB2124240A/en not_active Withdrawn
- 1982-12-15 DE DE19823246479 patent/DE3246479A1/de active Granted
- 1982-12-15 US US06/449,857 patent/US4522994A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-12-16 CA CA000417906A patent/CA1193396A/en not_active Expired
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