TW234111B - Hydraulic cement bughole-reducing admixtures and method for using same - Google Patents

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A6 B6 234111 五、發明説明（i ) 1 .發明領域 本發明偽有U水硬水泥姐成物（如灰泥，薄泥漿及混凝 土）之水泥摻合物之改良：更特別地*本發明係有闞新嬲 之減少缺洞摻合物，含其之水泥姐成物*及製埴本質上麵 缺澜及乾淨外表面之硬化水泥物件之方法。 發明背綦 許多混凝土结構睪元係在邈離建築部位之場所所斛得之 S_形成物•此可攆供雞K在實地形成之均勻且高品霣之 混凝土形成物。此預鑄形成物麵送至工作部位並K欲形成 之结構之零件安裝，此種形成之混凝土單元包含*例如* 樑，管柱，外猜板•水管及暗渠等。此種預鑄结構犟元之 形成簿统上需要使用躭此澆Μ及固化而與犟元之混凝土表 面之主要部份接觸之成形物。此外，椹凝土管柱等之工作 部位形成物亦依類似製備。 近嫌年來τ更多之混凝土结構則以建築表面曜II在外， 因而，在玟理及不存在表面損傷係設計成製造«凝土之參 數時•逋些表面外観變得更重要，特別是垂直形成之表面。 對混凝±整性、對埋入之強.化鐧鐵之保護、對灌《土 整僭表面之流Μ缠鑛流動及對避免表面上積集外來杨霣而 言，棍凝土表面亦需平》且_損傷者。在混凝土使用於离 速路橇及暗榘，排水满水管應用，食品加工廠，在睡霣於 冷凍-解凍環«中之表面，及在混凝土表面降低射久性及 本紙張尺度通用中®國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公* ) (請先閱讀背面之注意事項再堉寫本頁) -裝. 訂. 嫌濟部中央標率局員工消费合作杜印製 82.6. 40,000 234111 A6 B6 五、發明説明（2 ) 經濟部中夹標準局霣工消费合作社印製 混凝土物件之功能性之任何情況下•埴些禰準係重要者。 在琨合所以形成水硬水泥姐成物之成份[如灰泥（小凝 结物如砂，水硬水泥如波特«水泥，水）]興混凝土 （小凝 结物，大凝结物如砂礫、水泥及水）之期間•空氣會包含 人姐成物中；某些情況下•係將巳知水泥添加物併人组成 物中•以埔強其一或多種性》;然而•某些水泥添加物如 蔡礒__為主之超塑化_，巳知亦可引起姐成物中空氣之 額外包含。 雖然小最之空氣孔隙有用於混凝土结構及结構單元· Μ 增強其冷凍-解凍特激•但其需為均匀分布於结構中之小 孔隙，因而*在將未鋪嵌之混凝土姐成物澳鑄成棋@時* 姐成物及/或横具係Μ嘗試引起固_沈降並壓出«量之氣 體及引起殘留空氣於澆鑄單元中之均勻分佈之情況移動。 然而已知製造具有控制均匀平滑承面之混凝土中主要之問 S為流《澆鑲混凝土在形成壁之界面間發展成大（卜3时 )不規刖孔隙之傾向，此種孔隙在工業上一般稱為"缺洞 "。逭些大孔隙會損及结構單元之外«•並傾向於降低表 面強度，缺润典型上為在琨凝土硬化前無法移出榧凝土之 _ * 包含空氣之小洞，其發生可》改變使用於港«土混合物中 之各種凝结物之性質•«使用特定大小及形狀之«结物， 並設計混合物具有缠量之水泥•水及火山灰而控制至某種 程度。不幸地埴些步驟具有缺黏，其無法經常加工；需鞴 (請先閲讀背面之注意事¾再塡寫本頁) -裝. 訂. — _ Α - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 34111 A6 B6 五、發明説明（3 ) 蟪濟部中央標率场w工消#合作社印製 琨凝土設計規格禁止«宜混合設計*並使用高成本之遽宜 物霣。 置入及填空步驟亦澆_表面之外《亦具有強烈銜擊。然 而•為了應時進行埴些步驟Μ減少表面孔隙之外觀典型上 褥使製造速率減慢至搡作為有利之悄況。 某些瓖境中，形成物可設計成有助於表面孔黻之濟敝， 此包含使用特定之表面塗料或物霣*並Μ減少收缩之方式 對形成物定向；逋些可滅少孔隙但_法均勻且係不《濟者 c> 港凝土製進者所提出之最终方法，涤ΜΛ用方式形成並 固化结構單元•接著填充结構犟元表面上之结構孔«•此 方法包含Μ手將薄泥嫌姐成物抹至各孔隙中*此方法侏需 勞力·昂貴且會改變混凝土表面之顔色及姐嫌。 混凝土结構單元中表面外觀之問《可«憤例使用釋出劑 塗覆此形成物表面而妥協•此釋出劃可促進形成物在澆鐮 後自砸化混凝土结構覃元之易於移除。然而，—般使用之 釋出_經常包括重瀾潸脂或部份氧化之油*並不良地沾染 於痗凝土结構翬元之表面·需要對表面進行後澆鏞處理Μ 移除沾染物。 據此，本發明之一目的ft搛供一種可用W製造具有更平 滑表面外觀•而不會改變規有技《之勞力或預防處理之结 構單元之水泥摻合物及姐成物。 本發明之又一目的係搛供一種《少缺满形成之方法•且 亦可使用廉價之釋出_同時可滅輕因其使用所引起之表面 ——.-------：------一-------装------訂-----.i (請先閲讀背面之注意事項再墦寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4现格（21〇 X 297么、釐） 82.6. 40,000 234111 緩濟部中夹櫟準屬典工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（4 ) 沾污問題。 »明麼诚 本發明係有闞用以滅少缺洞之水泥摻合物•包括水溶性 聚合物分散«及溶液黏度降低繭。 本發明又有騮包括水《水泥黏结鋼，水溶性聚合物分敎 繭及溶液黏度降低繭之水泥姐成物 > 及製造此種水泥姐成 物之方法。 本發明又有Μ製造本霣上具有平«且乾淨形成表面之確 化水泥结構箪元之方法，包括之步驊為a)施用釋出_至形 成物表面；b)製镧水泥姐成物；c)於水泥姐成物中添加水 溶性聚合物分散劑及溶液黏度降低劑；d)將水泥姐成物置 入該形成物中；e)固化水泥姐成物Μ形成碾化结構犟元； 及f)自該形成物中移除结構簞元。 雄明站沭 一 本發明係有Μ—種形成具有本質上不含大孔嫌（一般已 知為缺洞）之表面之澆鑄混凝土结構單元之方法。 此目檷结構單元係自水8!水泥姐成物所形成者。本文所 用之a水泥姐成物"一飼表示包括水硬水泥黏结_之黏土 *灰泥及港凝土姐成物，上述之詞係本技藝惯用之飼；黏 土係單獨由水硬水泥黏结謂•例如波特蘭水泥所姐成或輿 飛灰，矽石蒸氣或鼓鼠瀘溶渣與水姐成之混合物i灰泥偽 又包含细凝结物之黏土；及混凝土又包含粗凝结物之灰泥 . ~ fi ~ _ 本纸張尺度遢用中國國家樣準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6· 40,000 —'----------------------装------ΪΓV， (請先閱讀背面之注意事項再域’窵本頁) 經濟部中央襻準爲Λ工消費含作杜印製 234111 A6 B6 五、發明説明（5 ) 。此種组成物可又包含其他摻合物，如濟泡爾，空氣載入 或載出麵•凝固延遲_及加逋爾，水降低爾1超塑化爾， 及其他本技藝已知用以改變姐成物性霣之成分*只要此種 摻合物之添加不會對依本發明方法及摻合物所得之有利结 果產生不良影響即可。本發明之水泥姐成物係_琨合所需 最之某種物料，如水硬水泥•水及细或粗期结物而形成· 如可應用於欲形成之特定水«姐成物者。 本發明之摻合物包括聚合物分散劃及溶液黏度降低麵。 本文所用之'^聚合物分敝黼#意指黹有分散購或水硬水泥 超塑化麵功能之任何水溶性聚合物化合物•並包括a)聚合 主鐽部份及b)聚合侧鍵部份•其中該a丨及b)聚合部份之一 倕係聚鰱部份•而另一涸則為糴由乙烯HI不鉋和單K之聚 合反應所形成之非聚醚部份。（w水溶性#意指聚合物分 散劑需或可分敎於100%水介霣中*或主要由水構成之介 霣中，如含有次要百分比酵之水溶液酵介霣，介質之pH可 钃整至可引起·或使聚合物溶解度最佳之值）。 本文所用之*聚醚部份#意指任何具有藉破-氧醚鍵_ 所_接之重覆單元之均聚物或共聚物，其可具有接至主鐽 之乙烯鼷不飽和單《或聚合物俩鍵；另外，此種聚醚可接 至_乙烯靨不鉋和單麵聚合反應所形成之主鐽上。因而聚 醚部份具有式"fO-Rh (式中R供含有蛵由單共價鍵_接至 氣上之碳原子之有《部份 > 之重覆單元。此聚«部份可含 有具有不同R部份之兩種或多種不同簠覆單元。 當聚醚部份偽聚合物分敗劑之主鍵時，一或多僑重覆醚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货> 82.6. 40,000 {請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂. 234111 A6 B6 五、發明説明（6 單元可含有一或多儷可經由氲或鹵素抽鐮而爾有俩鍵接附 位置功能之碳原子。_然此種位置可由其他可存在於聚醚 部份之基或原子而再提供或另外提供，但通常較好此種側 鍵接附係發生於R部份。 R可為伸芳基•如伸苯基·但當聚鰱部份為聚合物分散 劑之主鏈時，其他基或部份可存在於《供傷鍵接附位簠之 聚合物中•接附位置為例如二價焼芳基，其中烷基磺原子 之一係職接於氧上•如 <〇 CHZ-CH (CHa)-CH：

(請先閲璜背面之注意事項再蜞寫本頁) 經濟部中喪標筚爲员工消费合作杜印製 鉋和環吠基，如環伸己基；或鉋和 之胞族基。 鉋和脂族基為較好之R基*特別 伸丙基I伸丁基，伸異丙基或伸興 較佳聚醚k主鐽或侧鐽聚合物部份 氣乙烯均聚物，聚氧丙烯均聚物及 。聚氣烯為眾所a知者，且各種此 。可用於本發明之市售聚氣烯包含 PLURACOL ， TETRONIC及 PLUROHIC商 Texaco公司 JWJEFFAMINE及 THAHOL 份可在聚合物之终蝙位置《當聚醚 主鐽時 > 或沿著聚合物«中間點上 基•羧基或羥基。當聚_部份係聚 或不鉋和取代或未取代 是伸烷基•如伸乙基， 丁基。使用於本發明之 >因此為聚氣烯，如聚 氣丙烯/氧乙烯共聚物 類聚合物可Μ商業_得 BASF Wyandotte公司 Μ 標名出售者，及 商檷名出售者。聚_部 部份»聚合物分败麵之 包含有反應性基*如胺 合物分散_之主鍵時· 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公鳘） 82.6. 40,000 234111 A6 B6 後濟部中央標準局R工消费合作社印製 五、發明説明（7 ) 若霈要，埴些基可在俩鏈連接前或後衍生化。較佳之聚氧 烯主鍵包含，例如由對應之烯化氧之聚合反應所產生之端 羥基。逭些羥基可維持未反應或可在側鐽接附之前或後衍 生化，以攞供，例如尿烷或®衍生物。 聚«主鐽之較佳數目平均分子最範鼷（以凝謬滲透靥析 儀澜定）·較好約200至30000·且更好在約500至10000之 範 ° 在主鍵供相誊疏水性聚醚物料’而具有低水分敝性或溶 解度時，可《興所霈溶解度或分敗性之«當非聚醚侧鍵部 份可接至聚醱上。用於此目的之非聚醚俩鍵部份需比聚醚 主鐽更為親水性。由促進水分馼性及溶解度之觀點來看， 較佳之非聚«镅鍵部份為含有«形成基者；此蘧形成基可 藉由使含酸基之乙烯牖不飽和單體，如丙烯酸，甲基丙烯 酸或甲基丙烯酸碗乙酯進行均聚合反*或共聚合反應而提 供，Μ形成两鐽〇另外，可使用含有在接附至聚醚主鏞後 可反應之前物之單_，以提供鹽形成基*如顔丁烯二酸 酐可併入侧鐽中，且隨後水解成酸形態。通常接附後，酸 / 基可箱ϋ之中和反應而轉化成其鱷類。埴些嬲形成基亦可 由含有四级銨基或可在聚合後四《化之胺基之單艚所提供 〇 本發明所用之乙烯_不飽和單體係可聚合之犟黼•其特 微為其内存在有至少一種〉c = c〈结構之可聚合乙烯靨不鉋 和基；當聚合物分敝繭之主鏈包括聚醚部份時，此種可接 附於聚醚上Μ提供具有比聚醚更大之塑化能力之聚合物分 ---------'---^-------：-------裝------tr-----Μ (請先閲讀背面之;±意事項再項寫本頁) 本紙張尺度適用中a國家櫟準（CNS>甲4規格（210 X 297公货） 82.6. 40,000 234111 A6 B6 五、發明説明（8 ) (請先W讀背面之注意事項再壙寫本頁) 敗劑，且可增進聚合物分敗劑之水分敗性或溶解度之犟_ 可使用於本發明。此單《可單獨使用或姐合使用以產生均 聚物或共聚物側鍵。可使用之乙烯麵不飽和單«之實例為 α ，/3 -乙烯麵不飽和酸，如丙烯酸，甲基丙烯酸及衣康 酸；α /8 -乙烯騰不飽和酸酯，如丙烯酸甲_·甲基丙 烯酸甲酯•丙烯酸乙丙烯酸2-羥丙酯•甲基丙烯酸 2-羥丙_ •甲基丙烯酸2-羥乙酯，丙烯酸2-羥乙酯，甲基 丙烯酸2-碕乙酯•乙基丙烯酸3-硫丙酯•雙（3-确丙基） 衣康酸_，丙烯酸2-苯氧乙酯，丙烯酸四氫呋喃酯•甲基 丙烯酸環己酷•簞甲基丙烯酸聚乙二酵酯，單丙烯酸聚乙 二酵酯及丙烯酸己内酯單《，如職合炭化公司之Tone M-100單體；α ，/3 -乙烯鼷不飽和醯胺，如丙烯醢胺， 甲基丙烯醢胺*二丙酮-丙烯醣胺·二甲胺基丙基甲基丙 烯醢胺及2-丙烯醣胺-2-甲基丙烷磺酸；下式之乙烯鼷不 飽和_及酸酯： R 1 R 2

I I CH2 = C- (C)„- C00R4 ( I)

. I 經濟部中央櫺準局貝工消費合作杜印製 R 3 式中Ri, R2, 1?3及1?4各為氲或烷基，及n為1至20;乙烯酯 如醋酸乙烯酯；乙烯醚；乙烯酮；乙烯芳族犟艚如笨乙烯 ~ 1 0 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.6. 40 000 A6 B6 經濟部中央樣準居Λ工消费合作杜印製 五、發明説明（9 ) 及苯乙烯磺酸；N-乙烯基吡咯酮；可聚合之酸酐如顚丁烯 二酸酐及衣康酸酐；丙烯醸胺基烷酷及甲基丙烯酸胺基烷 酯，如丙烯酸二甲胺乙賄及甲基丙烯酸二乙肢乙酯·•三甲 銨内_如1<-<3-硫丙基>-N-甲基丙烯氣乙基-Ν,Ν-二甲基 銨三甲銨内酯；及曝離子性四级銨犟«如丙烯酸及甲基丙 烯酸之四级銨烷_。此α，/9 -乙烯不»和酸為用於本 發明之較佳單«。 當聚合物分敗繭之主鐽為聚醚部份時’霈注意隨著犟钃 之性霣而定•單一之單《章元可變成附接於主鐽上。特別 是符合上述式（I)之單1«可以此方式附接。據此，如本文 所述，"側鏈"及'^側鐽聚合物# —詞廣泛包含並表示由 單一單«單元所構成之附接部份；類似地，本文參考之乙 烯鼷不飽和單艚之聚合反靡包含犟一單體單元接枝至聚醚 主鏈上。 可使用於本發明且包括聚81主鍵之聚合物分散蘭賈例為 接枝共聚.塑化爾如述於U.S.專利4,8 14,014者，此掲示 併於本文供參考。此種接枝共聚物塑化鯛包括具有平均分 / 子量約200至30, 000之聚醚主鐽聚合物•及由乙烯鼷不鉋 和單«聚合反應所製備之接枝側鍵聚合物·其中接枝共聚 物塑化贿含有約2至40重最％之儺鍵聚合物。 當本發明之聚合物分敗_包括非聚醚部份主《時*此主 _可由上述之乙烯鼷不飽和單β製得。此主鍵可包括該犟 艚之均聚物或共聚物，在包括非聚醚部份主鏞之較佳聚合 物分散麵中•此主鍵係鞴聚醚輿連宜共簞艚共聚合而衍生 ——----;---J-------ί-------裝------，玎-----'.V (烽先閲讀背面之注意事項再峭莴本頁) - -- _ - . ~ 1 1 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 [34111 A6 B6 經濟部中央櫺準局w工消费合作社印製 五，發明説明（10 ) ，其在一蝙係以可聚合之乙烯臑不鉋和基终端者，如甲基 丙烯酸烯丙酯；特佳之共軍*為釀丁烯二酸，顯丁烯二酸 酐及丙烯酸。再者，當遘擇欲附接至非聚醚主鍵上之遘宜 種類及«!宜最之聚醚部份侧鐽時，相同之考處可應用於選 揮在聚醚部份主鐽«邊之非聚醚部份侧鐽（即搛供具有比 非聚醚主鍵更大醴化容積之聚合物分败繭•並可壜進聚合 物分敗_之水分散性及溶解度）。· 包括非聚醚部份主鐽及聚醚供_部份之本發明聚合物分 散_之實例為述於U.S.専利第4946904之類•此掲示併於 本文供參考。逋些化合物，包括烯丙基-终纗之聚氣烯及順 丁烯二酸或酸酐之共聚物，用於本發明之此類較佳聚合物 分散01偽Μ M A L L A L I Μ之商品名_得（日本油脂公司> ° "溶液黏度降低劑#意指當添加至聚合物分散劑之溶液 時，可降低其黏度之水溶性化合物。此種降低蘭係感蘼艫 子序之某種鎗金鼷及_( 土金鼷«化鹽，且為低分子量之含 胺基化合物-·及其混合物。"於感膠難子序之鱷類中Μ化 |意指由鑛金騰及鐮土金藤之硫代镇酸醴、碘化物、澳化 / 物、硝_馥、氣化物、氰化物及«氛酸鼸所構成之姐群。 此序之較佳麵類之碗代氰酸之驗金鼷及齙土金钃 *如碗 代氰酸納或亦可使前述鹽《之灌合物。低分子量之含 _胺基化合物意指具有平均分子置小於約200者；其實例 為尿素*乙騙銨及丙釀胺•惟Μ尿索較佳；又亦可使用埴 些化合物之混合物。 添加至水垢姐成物之聚合物分败_之量，係視肢定用途 (請先W讀背面之;±意事項再塡寫本頁) .裝. 訂· -：---：--12- 本紙張尺度遘用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 經濟部中夹標準局R工消费合作社印製 ‘34111 A6 _ _B6__ 五、發明説明（丨1 ) 之需求而定；但添加較高量之聚合物分敗麵至水泥姐成物 中將比添加較低悬者提供更大壘之缺洞減少。通常水泥姐 成物中聚合物分敗蘭之量，至少約為姐成物中水泥乾重之 〇. 01%，較好約0. 01%至1 . 0% ，且更好約0. 05%至0.6 % - 水泥姐成物中溶液黏度降低爾之量亦可视特定用途而定 •但通常為ffi成物中水泥乾重之至‘少約0.15%，較好約 0.15% 至 1.0%，且更好約 0.2% 至 0.6%。 水泥姐成物中*溶液黏度降飫鋼對聚合物分敎_之比例 亦可變•係視特定用途而異•但溶液黏度降低爾對聚合物 分敗麵之較佳比例係自約1:10至1:0.5 ，且更好約1: 6 至 1 : 1。 本發明之較佳摻合物包括溶液黏度降低爾，係壤自感驂 難子序之鐮金臑驗土金鼷鹽化鹽者及低分子量之含酿胺基 化合物；及聚合物分敝印I係具有聚醚主鏈聚合物且平均分 子悬約200至30, 000之接枝共聚物塑化謂，及由乙烯躅不 鉋和轚《|聚合所製得之《鐽聚合物，此接枝共聚物塱化劑 / 含約2至4簠量％之該側鐽聚合物，其中溶液黏度降低_ 對聚合物分敗繭之璽Μ比例，在約1 : 1〇至1:0.5之範· ，且更好約1 : 6至1 : 1 :。 本發明之另一較佳摻合物包括溶液黏度降低劑，係邇自 感謬離子序之鐮金及_土金翳蘧化鹽’及低分子量之含 釀胺基化合物•及具有聚醚侧鏈之聚合分散0!，其係順丁 烯二酸酐輿式CH2 = CHCH2(HC2H4〇>eCH3之烯丙醚之共聚物 - 1 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 ——,---'------------------裝------.玎 (請先閲讀背面之注意事項再堉寫本頁) 嫌濟部中央標率為β：工消费合作社印製 234111 A6 __ B6__ 五、發明説明（12 ) 巨具有數目平均分子量約5000至25,000者，其中溶液粘度 降低麵對聚合物分敝麵之重最比例約1: 10至1: 0.5 ，且 更好約1 : 6至1 : 1。 通常最易於Μ簞一摻合物將本發明之摻合物添加至濕水 垢漿中*其最及比例如上所述；然而*此諸成分可在製造 工康中•分別添加至瀰混合物或乾灌合物中。 本發明方法中•水泥结構單元之得•係製備水泥姐成 物，將本發明揍合物添加至水泥姐成物中，並將水泥姐成 物鸞於形成物中，固化此水泥姐成物以形成《化之结構軍 元•並自形成物中移開此结構單元。其經常在灌I水泥姐成 物置入形成物之前，塗佈繹出劑至形成物表面上· Μ促進 硬化水泥结構單元之移除。因此本發明方法尚包括在導入 激水泥组成物之前塗佈镡出繭至形成物表面上之步骤。本 文所用之"釋出朗"意指一般塗佈於或適宜塗佈於水泥形 成物* Μ促進硬化水垢结構單元（已於形成物中澆_並固 化者）釋出爻任何油基塗料。如前述，逭些油基舞出朗不 會污染结構單元之表面。然而，令人意外_ *且為尚未決 定之檐制，由本發明水泥姐成物所形成之结姆覃元之表面 無污染•因而在使用或載麵此完成物件時•可節省需清潔 结構簞元表面之人工。可用於本發明之釋出劑之實例為以 CRESSET 880. HOXCRETE. DRYDENE及 HY-LUBE 商 名購得 者。 下列實例僅係說明目的•並未意欲限制申請專利之範麵 ，所有份數均Μ重量計，除非另有指明。 (請先《讀背面之;£*事項再項寫本頁) 装- 訂. .%- - -- ~ 1 4 - 本紙張尺度適用中《國家檫準（CNS)甲4规格（210 X 297公* ) 82.6. 40,000 ^34111 A6 __ B6 五、發明説明（丨3 ) 為了顬示添加本發明之溶繭黏度降低劃至本發明聚合物 分散麵之溶液中之效果，製備包括40重最％之含有聚醚部 份主鐽及非聚醚部份側鐽之本發明分敝_之水溶液。此聚 合物分散覦•即*聚合物分敝"係依下列步骤製得。 K 1小時時間内，在氰氣及145 t：下，將20. 〇g丙嫌酸及 Ι.Οίί邊苯甲酸第三丁釀之潖合物，添加至80. 由BASF Wyandotte公司MPLURAC0L-W5100N商欏名售出之羥基蟈 氣乙烯/覊丙烯共聚物（平均分子最約4600)中·添加完 成後，反應港合物維持在145Ρ再1小時·接著將反應混 合物添加莹含130g水及9g氫氧化納之混合物中’得均霣溶 液。澜量溶液中固體濃度為約42%且pH約為9.0 。 如表1所示製備造些溶液與各種鹽類之混合物·且使用 #1轉子在12rpia Μ布魯布菲隳德黏度計澜定各混合钧之黏 度，结果示卞表1 。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂· 線- 經濟部中央標準局Λ工消费合作社印製 _;___- 1 Η- 本紙張尺度遴用中8國家#準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 234111 A6 B6 五、發明説明（14 ) 所用聚合物溶液量（g) _ 添加之«彥（*) 黏度（CPS) 210 - - 375 210 尿素 7.4 292 210 NaBr 12.7 280 210 NaC 1〇Λ 15 330 210 HaSCN 10 297 *_0U. 含有碕代氰酸納作為溶爾黏度降低朗之本發明摻合物之 缺洞減少性能，依下列方法瀏定。K2立方礴《III製嫌混 凝土。各塊《之製備，供將72 5.7kg之波特醣水泥， 1551.3kg 3/8”石灰石，961.6kg砂及264.9kg水泥琨合 30秒*接著以下表2所示•各添加摻合物。 使用製備聚合物分敢_1之步驟，製備聚合物分敝麵， 即 '"聚合物汾散謂2* ，但在合成中使用26gt之丙嫌酸· 及MUCON 75H450 (_合碾化）之氣乙烯 < 氧丙烯共聚物 取代聚合物分散麵1中所用之物料。»溶解或分敎所需量 之摻合物成分於水溶_中•而製備摻合物及《後之實例。 (請先閱讀背面之：;£意事項再磺寫本頁) 裝_ 訂‘ 嫌濟部中央櫺率扃Λ工消费合作社印製 ft- 紙 本 準 標 家 國 國 中 用 適 s) •1ft， * 公 7 9 2 X ο 82.6. 40,000 234111 A6 B6 嫌濟部中央標準居WK工消费合作社印製 五、發明説明（15 ) mjL 級摻合物爾量 U s/s水泥為_ ) NaSCN成分爾量 (X s/sM水泥為準） 聚合物分敎黼1 1.103 0.29 聚合物分敝_ 1 + 0.34 0.05 NaSCN 聚合物分敝爾1 + 0.39 0.10 NaSCN 聚合物分敗謂1 + NaSCN — 0 . 44 0.15 聚合物分败麵2 0.29 0.0 聚合物分敗爾2* 0 . 44 0.15 NaSCN DARACEM® *100 0.31 0.0 + W.R. Grace & Co.-Conn.包括萊磺駿$缩合產物之超 / 塑化繭。 可看出在上述嬝合物中•溶液黏度降低_對聚合物分敎 爾之比玲（.，約1 :· 6至約1 ·· 2。上表中* * % s/s* 表示 μ 水泥坦成物中水硬水泥黏结劑之乾重百分比表示之水泥添 加謂重量添加摻合物後，各混凝土煽《棍合2分鐘，接著 «入已KDRYDENE形成物釋出»處理之鐧形成物中。此混 «土Μ插入混凝土中之麵刀振動器在中心移_•並K合推 *17- (請先閱讀背面之;±意事項再項寫本頁) 本紙張尺度通用中國8家律準（CNS)甲4规格（210 X 297 7*) 82.6. 40,000 —裝. 訂 緩濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 234111 A6 B6 _ 五、發明説明（i6 ) 曳動作移動，靄動後，使澆鏞混凝土硬化成结構軍元•自 形成物中移開後，Μ視鼉檢査各结構駔元之表面特性•並 與由DARACEM 100混合物製得之结構軍元比較°由於僅W 視覺檐査，因此本文所述之缺洞大小及數目表示檢査者之 最佳估算。 含有Darace· 100之结構犟元表面具有孔隙姐織*亦即 棋起來略粗雜*且具有分佈於整髑表面之平均約1/2" 深 X 1" 直徑均匀大小之不規則間隔之缺洞。缺润之數目太 多難Μ計算。相反地，儳含聚合物分败012之结構犟元表 面具有_光瀑光亮且約2 -5,缺涧/ ft2 。此缺润之大小興 Daracem 100之结構簞元大小相同。含聚合物分散劑2與 NaSCN结構單元之表面具乾淨光澤且意外地Λ似鏞子般# 光亮，巨與僅含聚合物分敗鋼2之结構簞元比較，前者本 質上不含孔洞。 僅含聚合物分敗蘭1之结構軍元表面亦具有無光澤光亮 *但比僅含分散_2之结構單元含略少之孔润。含聚合物 分敎鲭1及HaSCN之结構單元表面為乾淨*更光澤且"如 鏑子般# •且缺洞之平均數目随著NaSCN麵量堆加而減少 •混凝土中最高繭Μ之NaSCN產生了無缺洞片。 謇锎3 除了含有碗代観酸納以外*尚含溶_黏度降低01之本發 明摻合物之缺洞降低性霣依下列方式测定。如實例2般製 備混凝土孅讎，但使用47 0.8kg波特蘭水泥，98.9g F級 ll·---^------------------裝------.玎-----"-% (請先閲璜背面之注意事項再壜寫本頁) - * 1 8 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297 i釐) ~~ 8^.6. 40,000 234111 A6 B6 五、發明説明（丨7 ) 飛灰，1596.6kg 3/8"碎石· 1052.3kg砂· 264.9g水。亦 如實例2製满Μ添加表3所示之摻合物。 « _鼉 ;/s以水垢為準） 黏度降低_ _最 U s/sM水泥為準） (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁)

WRDA 19 0.31 0.0 聚合物分》劑1

聚合物分散爾1 ♦ NaSCN

聚合物分败1 + KaI 聚合物分败銷1 + 尿素 103 0.38 .48 0.35

I 0.25 0.13 0.23 10 .裝. 訂. 繈 濟 部 中 夹 標 準M, 消 费 合 作 社 印 製 ♦ W.R. Grace & Co.-Conn.包括蔡磺酸之綰合產物之超圔 化靖〇 — 添加摻合物後，各混凝土鹰Μ混合2分，，接著供入己 Μ形成物釋出麵處理之鋦形成物中*混凝土Μ已緩慢插入 並在4黏（約各隔15秒）自灌凝土中升离之2〃 直徑鋤刀 振動器Μ屮心振勘，振»後，使澳鑄混《土硬化成具有約 5’X3’xl.5’之4儸梯形表面之结構單元。自形成物中移開 後，Μ視覺檢査各结構犟元之表面特性，並輿由含 WRDA-19之參考绲合物所製得之结梅犟元比較。 由參考港合物製得之结構簞元表面具有粗韆姐嫌並在螯

-1 Q 本纸張尺度遘用中ββ家樣準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） 82.6. 40,000 經濟部+夹標準局ΛΗ消费合作社印製 234111 A6 _B6 _ 五、發明説明（丨8 ) 靨表面上具有如霄例3所述之不規刖間隔之平均尺寸之缺 *亦即約40/ft2之各犟元表面。僅含聚合物分敝餚1之 结構簞元表面具有光澤光亮，且本霣上含有較少之相同尺 寸之缺洞，即每面約20 - 25。見表3示之聚合物分敗涮1 及各禰黏度降低酬之结構蓽元本霣上不含表面孔洞’即毎 面約2-5。 奮俐4 依下列方式澜試含有具聚醚侧鍵之聚合物分敎麵之本發 明摻合物之缺洞減少性能。K2.5立方礴燻*製Λ灞凝土 ，各癘_之製儋係使1213k,g波特蘭水垢，4414kg 3/4"圚 形凝结物，3359g砂及216kg水琨合30秒，接著各添加下 表4所示之摻合物。 聚合物分敝酬為MALL ALIM 0531 (日本油脂公司）’係顒 丁烯二酸if與式CHyCHCHaCHCsslUOHeCHa之烯丙醚之共聚 物，且具約5. 000至25,000之数目平均分子曇，且係依據 U.S.專利4,分46,904之詳述步驟製備者。亦如實例2製僱 並添加表4所示之摻合物。 ---1----------------------裝------.订-----·ν (請先閲讀背面之注意事噌再填寫本頁)

鐮摻合物鬵最 MaSCH成分_量 (Xs/sM水泥為準） (Xs/sW水泥為準） 聚合物分敎鬵 0.15 0.0 聚合物分敗9! ♦ 0.14 0.05 NaSCN _____；_-9ft- 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS) r 4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 234111 A6 B6 五、發明説明（19 ) 添加換合物後，各混凝土塊麵涠合2分鏟，接著倒入Μ 已CRESSET 880形成物釋出銷處理之_形成物。此形成物 在添加混凝土期間Μ外加振動。溷凝土添加後，立即停止 振動&使澆鑲港凝土硬化成具有約3-6# 厚壁及約4’高X 10’甚χ6'宽尺寸之關口圚拱形结構單元。自形成物中移 開後，Μ視黌檢査各結構簞元之表面特性。 儀含聚合物分敗謂之结構簞元之表面棋起來粗糙，在整 個表面上均匀分佈有前述相同平均大小之不規則間隔之缺 洞，缺洞數目太多難Μ計算；相反地，含聚合物分敗鬵及 NaSCH之结構簞元乾淨，摸起來平滑，且结構單元之各面 具少非常少之缺洞，不管如何，每面不超邊1〇。 --»------------------------裝一.—----訂-----.^- 《諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央櫟準局R工消费合作社印製 衣紙張又度遴用中國國家樣準（CNS)甲4規格（210 X 297公« > 82.6. 40,000

Claims (1)

1. 第82107355號専利申請案 Φ寸由a亶利筋IB你TF太 A8 (8 3_年 1 0 月）g D8 正· 83. 1〇_ Π 5 ,<>*年月日 ί 經 濟 部 標 準 員 工 消 費 合 印 製 今J....私諸f利範圍 1.4^·, 1種減少缺洞 a) 水溶性聚誇34111 b)選定g感 分子量之 低劑· 其中該溶液 為約1 : 1 〇 聚物塑化劑 二酸，順丁 中該接枝共 30,000乏聚 體聚合所製 約2至40重 根據申請專利 鍵聚合物具有 根據申請專利 分散劑包括順 之烯丙醚之共 25,000 ° 根據申講專利 子序之鹽化鹽 味化物，溴化 ，及其混合物 根據申講專利

   之水硬水泥摻合姐成物，包括： 合物分散劑；及 膠離子序之鹼金颺及鐮土金麇籩化鹽，低 含醯胺化合物，及其混合物之溶液鲇度降 2 . 3 . 4. 5 黏度降低劑 至1 : 0 . 5且 或包括烯丙 烯二酸酐及 聚物塑化劑 醚主鐽聚合 備之側鐽聚 量％之該側 範園第1項 平均分子量 範圔第1項 丁烯二酸酐 聚物，且具 對該聚合物分散劑之重壘比例 其中該聚合物分敗劑係接枝共 基終蟠之聚氧烯與選自順丁烯 丙烯酸之共軍體之共聚物’其 包括具有平均分子量約200至 物，且具有由乙烯饜不飽和單 合物，該接枝共聚物塑化劑含 鏈聚合物。 之摻合姐成物，其中該聚醚主 約 500至 10,000 。 之摻合姐成物，其中該聚合物 與式 CH2 = CHCH20 (C2H4〇)eCH3 有數目平均分子量約5, 0 0 0至 範園第1項之摻合姐成物*其中該感膠雕 係選自鐮金臈或鐮土金屬之硫代氰酸鹽* 物，硝酸鹽，氮化物，氟化物及過氛酸鹽 0 範園第1項之摻合姐成物，其中該低分子 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公漦） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本S ) •裝 234111 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

   量含醯胺基之化合物係選自尿素，乙醯胺及丙醯胺，及 其混合物。 根逋申請專利範圍第1項之摻合姐成物，其中該溶液黏 度降低劑對該聚合物分散劑之重量比例約1: 6至1: 1。 經濟部冲央標準局員工消費合作4印裝 7 . 一種水泥姐成 a) 水硬水泥 b) 水溶性聚 c) 選定自感 分子虽之 低劑， 其中該溶液 為約1 : 1 0 聚物塑化劑 二酸*順丁 中該接枝共 30 , 000之聚 體聚合所製 約2至40重 8 . 根據申請專利 鐽聚合物具有 9. 根據申請專利 分散劑包括順 之烯丙醚之共 物，包括： 黏结劑； 合物分散_ ;及 膠離子序之齡金靨及鹼土金屬鹽化鹽，低 含醯胺化合物，及其混合物之溶液黏度降 黏度降低劑 至1 : 0 . 5且 或包括烯丙 烯二酸酐及 聚物塑化_ 醚主鐽聚合 備之側鏈聚 量％之該側 範圍第7項 平均分子量 範圏第7項 丁烯二酸酐 聚物，且具 對該聚合物分散劑之重量比例 其中該聚合物分散劑係接枝共 基终端之聚氧烯與選自順丁烯 丙烯酸之共單體之共聚物，其 包括具有平均分子量約200至 物，且具有由乙烯屬不飽和單 合物，該接枝共聚物塑化劑含 鏈聚合物、 之水泥姐成物，其中該聚醚主 約 500至 10,000。 之水泥姐成物，其中該聚合物 與式 C H 2 = C H C Η 2 0 ( C 2 Η 4 0 ) e C Η 3 有數目平均分子量約5,000至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝— 、ν'ϋ 線

   25,000 ° 10. 根據申謓專利範園第7項之水泥姐成物，其中該感膠離 子序之鹽化鹽係選自鹼金靨或鹼土金靨之硫代氰酸鹽* 碘化物，溴化物•硝酸鹽·氯化物，氟化物及過氯酸鹽 ，及其混合物。 11. 根據申請專利範圍第7項之水泥姐成物，其中該低分子 量之含釀胺基化合物係選自尿素，乙醯胺及丙醯胺，及 其混合物。 12. 根逋申請專利範圍第7項之水泥姐成物，其中該溶液黏 度降低劑對該聚合物分散劑之重量比例約1 : 6至1 : 1。 13. 根據申請專利範圃第7項之水泥姐成物，其中該聚合物 分散劑之存在虽係該水硬水泥黏結劑之乾重之約0.01% 至 1 . 0 %。 14. 根據申請專利範圍第7項之水泥姐成物，其中該聚合物 分散劑之存在量係該水硬水泥黏结劑乾重之約0.05%至 0.6 96 〇 15. 根據申謅専利範圍第7項之水泥姐成物，其中該溶液黏 度降低劑之存在量係該水硬水泥黏结劑乾重之約0.15% 1.0%。 ’ 經濟部汴央標準局員工消費合作&印製 --------·~ι—装--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I) -線 16. 根據申請專利範圍第7項之水泥姐成物·其中該溶液黏 度降低劑之存在量係該水硬水泥黏結劑乾重之約0.2 % 至 0 · 6 %。 1 7 .根據申請專利範圍第8項之水泥姐成物，其中該溶液黏 度降低劑對該聚合物分散劑之重量比例約1 : 6至1 : 1。 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(210X297公釐） 234111 ABCD

   經 濟 部 央 標 準 M] 員 工 消 f 合 印 製 、申請專利範圍 1 8 . —種製造 元之方法 a) 提供 b) 製備 c) 於該 黏度 d) 將該 e) 固化 f) 自該 其中該溶 約 1 : 1 0 子序之鹼 合物，及 物塑化劑 ，順丁烯 枝共聚物 聚醚主鏈 備之側鐽 %之該側 19.根據申請 包括順丁 丙醚之共 25,000 ° 20 .根據申謅 具有實質上 ，包括下列 形成物； 水泥組成物 水泥姐成物 降低劑； 水泥姐成物 該水泥姐成 形成物中移 液黏度降低 至 1 : 0 · 5 ; 金靨及鹼土 其混合物·， 或包括烯丙 二酸酐及丙 塑化劑包括 聚合物，且 聚合物，該 鏈聚合物。 專利範圍第 烯二酸酐與 聚物，且具 平滑且乾淨形成表面之水泥結構單 步驟： 中添加水溶性聚合物分散劑及溶液 置入該 物，以 開該結 劑對該 該溶液 金屬鹽 且其中 基終端 烯酸之 具有平 具有由 接枝共 形成物 形成硬 構單元 聚合物 鈷度降 化鹽， 該聚合 之聚氧 共單體 均分子 乙烯屬 聚物塑 中； 化結構單元；及 分散劑之重 低劑係選定 低分子量之 物分散劑係 烯與選自順 之共聚物， 量約2 0 0至 不飽和單體 化劑含約2 量比例為 自感膠離 含醯胺化 接枝共聚 丁烯二酸 其中該接 30 , 000 之 聚合所製 至4 0重量 18項之方法，其中該聚合物分散劑 式 C H 2 = C H C Η 2 0 (C 2 Η 4 0 ) 9 C Η 3 之烯 有數目平均分子量約5, 000至 專利範圍第1δ項之方法·其中該溶液黏度降低 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公t ) ^ —^-------、訂------- ^ (請先閲讀背面之注意事項再填巧本買) 經 濟 部 A 標 準 員 工 消 費 合 作 印 製 34111六、申請專利範圍 劑對該聚 21 . —種製造 元之方法 a) 於形成 b) 製備水 c) 於該水 度降低劑； d) 將該水泥組成物置入 e) 固化該水泥姐成物’ f) 自該形成物中移除該 其中該溶液黏度降低劑 約 1: 10 至 1: 0.5;該 子序之驗金饜及驗土金 合物，及其混合物·，且 物塑化劑或包括烯丙基 ，順丁烯二酸酐及丙烯 枝共聚物塑化劑包括具 聚醚主鐽聚合物•且具 備之側鍵聚合物•該接 %之該側鍵聚合物。 A8 B8 C8 D8 合物分敗劑之重量比例約1 :6至1 : 1 ° 具有實質上平滑且乾淨形成表面之水泥结構單 ，包括下列步驟： 物表面塗佈釋出劑； 泥姐成物； 泥姐成物中添加水溶性聚合物分射1劑及溶液黏 該形成物 Μ形成硬 结構單元 對該聚合 溶液黏度 屬鹽化鹽 其中該聚 終端之聚 酸之共單 有平均分 有由乙烯 枝共聚物 中； 化结構單元 物分散劑之 降低劑係選 ，低分子量 合物分散劑 氧烯與選自 艄之共聚物 子虽約200 觸不飽和單 塑1劑含約 及 重量比例為 定自感膠離 之含豳胺化 係接枝共聚 順丁烯二酸 ，其中該接 至30 , 〇〇〇之 體聚合所製 2至40重量 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度ϋ财 lill 家縣（CNS ) Α4^ ( 210Χ297^,*Τ