CN1087613A

CN1087613A - 水硬水泥晶穴减少添加剂及其用法

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Publication number: CN1087613A
Application number: CN93118826A
Authority: CN
Inventors: P·施奈德
Original assignee: WR Grace and Co
Current assignee: WR Grace and Co Conn; WR Grace and Co
Priority date: 1992-09-01
Filing date: 1993-08-31
Publication date: 1994-06-08
Anticipated expiration: 2013-08-31
Also published as: TW234111B; DE69310753D1; US5478521A; JP2825742B2; CA2142357A1; CN1041710C; TR28355A; MY109019A; EP0658151A4; JPH06279083A; DE69310753T2; WO1994005606A1; EP0658151B1; AU671145B2; EP0658151A1; KR950702946A; PH31579A; AU4806793A; KR100293114B1

Abstract

本发明公开了一种添加剂及用该添加剂生产清洁、无晶穴水泥构件的方法。该新型添加剂含有水溶性聚合物分散剂和溶液减粘剂。

Description

本发明涉及用于水硬性水泥组合物如砂浆、灰浆和混凝土的改进的水泥添加剂。更详细地说，本发明涉及新型的晶穴减少添加剂，含该添加剂的水泥组合物，及实质上具有无晶穴和清洁外表面的硬化水泥制品的生产方法。

许多混凝土构件都是在远离建筑工地处预浇铸成形的。这样可提供在现场难以制成的均匀而优质的混凝土成形件。将该预成形件运送到工地并装配成待成形构件。这样制成的混凝土构件包括，如梁、柱、外墙、管和下水道等。按照惯例采用模具成形该预制构件，在浇铸和固化时，该模具与大部分混凝土构件的表面相接触。而且，可用同样方法制得现场成形的混凝土柱和类似物。

近年来，越来越多的混凝土构件作为建筑物表面而外露。因此，这些表面的外观显得更为重要，尤其对于直立的成形表面，其结构和无表面瑕疵是设计成混凝土建造物的参数。

为了达到混凝土的完整性，保护预处理的钢筋，使液体在混凝土表面不断流动，并避免在该表面堆积异物，还要求混凝土表面光滑和无瑕疵。这些标准是重要的，将混凝土用于公路桥梁和下水道，排水管、食品加工厂时，其表面被暴露于耐冻环境中，该混凝土表面的任何缺陷会减少混凝土制品的使用寿命和功能度。

在用于形成水硬性水泥组合物如砂浆（细集料如砂、水硬水性泥如波特兰水泥、水）和混凝土（细集料，粗集料如砾石、水泥和水）的各组分混合时，空气会夹带在该组合物中。在某些情况下，将公知的水泥添加剂加入该组合物中，以提高其一种或多种性能。然而，已经知道某些水泥添加剂，如萘磺酸盐基超级塑化剂还会附带使该组合物夹带空气。

虽然在混凝土结构和构件中少量的空气孔隙有利于提高其耐冻性能，但它们应由均匀分布在该结构内的小孔隙构成。因此，在将未凝固混凝土组合物浇注到模具期间，应使该组合物和/或模具振动，设法使固体沉降，并排出过量空气，使剩余的空气均匀分布在浇铸件中。

可是，众所周知，生产可控均匀光滑表面混凝土的主要问题是液体浇铸混凝土有在模具壁连接处形成大的（1-3英寸），不规则孔隙的倾向。在工业上通常称该孔隙为“晶穴”。这些大孔隙有损于构件外观，且势必会降低其表面强度。晶穴一般是夹带空气的空穴，在该混凝土变硬前空气决不会从混凝土中移出。通过改变用于该混凝土混合物中的各种集料比例，采用特定大小和形状的集料，并使该混合物含有最佳量水泥、水和火山灰，可将该情况控制到一定程度。遗憾的是这些方法仍有缺点，它们不可能一直操作，混凝土设计规程禁用最佳混合设计，而且用最佳材料会增加成本。

浇灌和压实方法对铸件表面的美观有巨大影响。但是，以减少表面孔隙出现的方式进行这些工序时通常会使生产速率减慢到无法施工的程度。

在某些情况下，可将模具设计成有助于消除表面孔隙的形式。这包括采用特殊的表面涂料或材料，且定向成形，以这种方法使收缩减至最低程度。这样可减少孔隙，但不均匀，通常也不经济。

最后混凝土生产者还是采用惯用方法成形和固化该构件，然后填塞构件表面上的表面孔隙。该方法包括将灰浆组合物手工抹入各孔隙中。该方法麻烦、昂贵、而且会改变混凝土表面的颜色和花纹。

通常用脱模剂涂覆模具表面可解决混凝土构件表面出现的问题。该脱模剂使浇铸后硬化的混凝土构件易于从模具中取出。可是，一般所用的脱模剂常常含有重质润滑脂或部分氧化的油，而且会严重沾污混凝土构件表面，浇注后需要进行表面处理，以消除污斑。

因此，本发明一个目的是提供水泥添加剂和组合物，它们能用于制造具有光滑表面外观的构件，无须进行现有技术的繁复修正或预防处理。

本发明另一个目的是提供减少晶穴形成的方法，而且也能用廉价的脱模剂以减少由于其使用而引起的表面污染问题。

本发明涉及用于减少晶穴的水泥添加剂，它含有水溶性聚合物分散剂和溶液减粘剂。

本发明还涉及水泥组合物及该水泥组合物的生产方法，该水泥组合物含有水硬性水泥粘结剂、水溶性聚合物分散剂和溶液减粘剂。

本发明还涉及硬化水泥构件的生产方法，该构件实质上具有光滑而清洁的成形表面，该方法包括如下步骤：a）将脱模剂涂于模具表面;b）制备水泥组合物;c）在水泥组合物中加入水溶性聚合物分散剂和溶液减粘剂;d）将该水泥组合物浇入所述模具中;e）使该水泥组合物固化以形成硬化的构件;和f）从所述模具中取出该构件。

本发明涉及表面基本上无大孔隙和类似物（通常称为晶穴）的浇注混凝土构件的成形方法。

所述构件是由水硬性水泥组合物构成的。本文所用的术语“水泥组合物”是指含水硬性水泥粘结剂的浆体、砂浆和混凝土混合物。上述术语是技术名词。浆体是由水硬性水泥粘结剂如波特兰水泥（单独或与粉煤灰相混合）、硅灰或高炉矿渣和水组成的混合物，砂浆是还包含细集料的浆体，混凝土是还含有粗集料的砂浆。该组合物还可含有其它添加剂如消泡剂、引气剂或消气剂，缓凝剂和促凝剂，减水剂，超级塑化剂以及本领域技术人员公知的用于改变该组合物性能的其它组分，只要该添加剂的加入对用本发明方法和添加剂得到的有益效果无不利影响。本发明的水泥组合物是通过混合所需量的确定物料而制成的，该物料如，水硬性水泥、水、细或粗集料，它们适用于待成形的特定的水泥组合物。

本发明的添加剂含有聚合物分散剂和溶液减粘剂。这里的“聚合物分散剂”意思是指起分散剂作用或水硬性水泥超级塑化剂作用的任何水溶性聚合物，它含有a）聚合的主链部分和b）聚合的侧键部分，其中所述a）和b）聚合部分之一种是聚醚部分，其余是由烯化不饱和单体聚合而成的非聚醚部分（“水溶性”意思是指该聚合物分散剂可溶于或分散在100%水介质中，或主要含水的介质中，如含醇率少的含水醇介质。可按需要调节该介质的PH，以使聚合物溶解度达最佳）。

本文所用的“聚醚部分”意思是具有碳一氧醚键环接重复单元的任何均聚物或共聚物，它可具有与该主链相连的烯化不饱和单体或聚合物侧链，该聚醚可与烯化不饱和单体聚合形成的主链相连接。因此，聚醚部分具有化学式为-（-O-R-）-的重复单元，其中R是含有通过单个共价键连接到氧上的碳原子的有机部分。该聚醚部分可含有两个或更多个具有不同R部分的不同重复单元。

当聚醚部分是聚合物分散剂的主链时，一个或多个重复醚单元可含有起侧链连接点作用的一个或多个碳原子，如氢或卤素除外。一般该侧链连接最好出现在R部分，虽然该部分可另外或另一种方式由存在于聚醚部分的其它基团或原子提供。

R可为亚芳基，如亚苯基，只要聚醚部分是该聚合物分散剂的主链时，其它基团或部分存在于提供侧链连接点的聚合物中，如二价烷芳基，其中一个烷基碳原子与氧相连接，如

一个饱和环基，如，亚环己基，或一个饱和或不饱和的，取代或未取代的脂族基。

饱和的脂族基是优选的R基，尤其是亚烷基如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚异丙基、或亚异丁基。因此，用于本发明的优选聚醚（作主链或侧链聚合物部分）是聚氧化烯，如聚氧化乙烯均聚物，聚氧化丙烯均聚物和氧化丙烯/氧化乙烯共聚物。聚氧化烯是众所周知的，且各种各样这类聚合物是市场上可买到的。可用于本发明的工业用聚氧化烯包括由BASF Wyandotte Corporation销售的商品名称为PLURACOL，TETRONIC和PLURONIC以及由Texaco销售的商品名称为JEFFAMINE和THANOL的那些。该聚醚部分包含反应基团，如，氨基、羧基、或羟基，位于该聚合物末端（当聚醚部分是聚合物分散剂的主链时）或在沿聚合物链的中间位置。当该聚醚部分是聚合物分散剂的主链时，若需要的话，这些基团可在连接侧链前或后被衍生。优选的聚氧化烯主链如包括由相应的烯化氧聚合产生的末端羟基。这些羟基可保持不反应或在连接侧链前或后被衍生，以提供如氨基甲酸乙酯或酯衍生物。

由凝胶渗透色谱法测定的聚醚主链的分子量平均值优选约为200-30000，更优选约为500-10000。

若主链是比较疏水的聚醚物质，它具有低的水分散性或溶解度，则可将合适的非聚醚侧链部分（它能使其具有所要求的溶解度或分散性）与该聚醚相连接。因此，用于该目的非聚醚侧链部分应比该聚醚主链更亲水。从提高水分散性和溶解度的观点看，优选的非聚醚侧链部分是含有成盐基团的那些。该成盐基团可由均聚或共聚烯化的不饱和单体而提供，所述单体含有酸基，如丙烯酸，甲基丙烯酸或2-磺乙基甲基丙烯酸以形成该侧链。另一种方法是可采用含有前体的单体，该前体在连接到聚醚主链后能反应以提供成盐基团，如可将马来酐加入侧链中，然后水解成酸形式。一般来说，连接后酸基团与碱中和而转化成其盐形式。该成盐基团也可由含季铵基团或聚合后季铵化的胺基的单体提供。

用于本发明的烯化不饱和单体是可聚合单体，其特征为至少含有一个可聚合的烯化不饱和基团（其化学式为＞C＝C＜）。当该聚合物分散剂的主链含聚醚部分时，该单体能与聚醚相连接以提供能用于本发明的聚合物分散剂，该聚合物分散剂具有的增塑性能高于聚醚，并使该聚合物分散剂具有水分散性或溶解度。该单体可单独使用或混合使用以生成均聚物或共聚物侧链。可用的烯化不饱和单体的例子是α，β-烯化不饱和酸，如丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸;α，β-烯化不饱和酸酯，如丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，2-羟丙基丙烯酸酯，2-羟丙基甲基丙烯酸酯，2-羟乙基甲基丙烯酸酯，2-羟乙基丙烯酸酯，2-磺乙基甲基丙烯酸酯，3-磺丙基乙基丙烯酸酯，双（3-磺丙基）衣康酸酯，2-苯氧基乙基丙烯酸酯，丙烯酸四氢糠酯，环己基甲基丙烯酸酯，聚乙二醇单甲基丙烯酸酯，聚丙二醇单丙烯酸酯，以及己内酯丙烯酸酯单体如，Union Carbide Corp.的Tone M-100单体，α，β-烯化不饱和酸酰胺，如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，双丙酮丙烯酰胺，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，以及2-丙烯酰氨基-2甲基丙磺酸;烯化不饱和酸及化学式如（Ⅰ）的酸酯

其中R₁、R₂、R₃和R₄分别为氢或烷基，n是1-20;乙烯基酯如乙烯基乙酸酯，乙烯醚，乙烯基甲酮，乙烯基芳族单体如，苯乙烯和苯乙烯磺酸，N-乙烯基吡咯烷酮，聚合酸酐如马来酐和衣康酸酐，氨烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如二甲基氨乙基丙烯酸酯和二乙基氨乙基甲基丙烯酸酯，三甲铵乙内酯如N-（3-磺丙基）-N-甲丙烯氧乙基-N，N-二甲基铵内酯，以及阳离子季铵单体如季化氨烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。α，β-烯化不饱和酸是用于本发明的优选单体。

与聚合物分散剂的主链是聚醚部分时，应该明白，它取决于单体的性质，单个单体单元可与主链相连接。尤其是符合上述化学式（Ⅰ）的单体可以这种方式连接。因此，本文所用的术语“侧链”和“侧链聚合物”一般包括和指含单个单体单元的连接部分。同样，本文涉及的聚合的烯化不饱和单体一般包括单个单体单元在聚醚主链上的接枝。

可用于本发明的含聚醚主链的典型聚合物分散剂是如US 4814014（已列入本文参考文献中）所述的接枝共聚物增塑剂。含聚醚主链聚合物的该接枝共聚物增塑剂具有的平均分子量约为200-30000，通过烯化不饱和单体的聚合制备接枝的侧链聚合物，其中该接枝共聚物增塑剂约含2-40%（重量）的侧链聚合物。

当本发明聚合物分散剂含非聚醚部分主链时，该主链可由本文上述的烯化不饱和单体产生。该主链可含有所述单体的均聚物或共聚物。在优选的含非聚醚部分主链的聚合物分散剂中，该主链是通过聚醚的共聚合而得到的，用合适的共聚用单体，在一端终接可聚烯化不饱和基团，如烯丙基或甲基丙烯酸酯。特别优选的共聚用单体是马来酸、马来酐和丙烯酸。而且，当选择连接于非聚醚主链的合适类型和量的聚醚部分侧链时，也可用同样原理选择悬挂在聚醚部分主链上的非聚醚部分侧链（即，提供增塑性能高于非聚醚主链的聚合物分散剂，并使该聚合物分散剂具有水分散性或溶解度）。

本发明含非聚醚部分主链和聚醚侧链部分的一类典型的聚合物分散剂是US4946904（已列入本文参考文献）所述的那些。这些化合物含有烯丙基端接的聚氧化烯和马来酸或酐的共聚物。用于本发明的这类优选的聚合物分散剂可从Nipponoil和Fats Co，Ltd买到，商品名为MALIALIM。

“溶液减粘剂”是指一种水溶性化合物，当将该化合物加到聚合物分散剂溶液中时，能降低其粘度。这类试剂最好是某种碱金属和碱土金属离子促变序列盐溶盐，含低分子量酰胺基团的化合物及其混合物。所谓“离子促变序列盐溶盐”是指这类化合物包括碱金属和碱土金属硫酸盐、碘化物、溴化物、硝酸盐、氯化物、氟化物和高氯酸盐。这类盐优选是碱金属和碱土金属的硫

酸盐，如硫

酸钠或钙。也可使用上述盐的混合物。所谓含低分子量酰胺基化合物是指平均分子量约低于200的化合物。例如，脲、乙酰胺和丙酰胺，而脲特别优选。此外，也可使用这些化合物的混合物。

加到水泥组合物中的聚合物分散剂的量取决于给定的应用要求。然后，加到水泥组合物中的聚合物分散剂量越高（要比加入量少时）得到的晶穴减少量越大。通常水泥组合物中聚合物分散剂含量至少约为组合物中水泥干基重量的0.01%，优选地约为0.01-1.0%，更优选地约为0.05-0.6%。

水泥组合物中溶液减粘剂的量也取决于特定的用途，但通常至少约为组合物中水泥干基重量的0.15%，优选地约为0.15-1.0%，更优选地约为0.2-0.6%。

水泥组合物中溶液减粘剂与聚合物分散剂的比率也可改变，这取决于特定用途，但溶液减粘剂与聚合物分散剂的比例优选约为1∶10-1∶0.5，更优选地约为1∶6-1∶1。

本发明的优选添加剂含有溶液减粘剂和聚合物分散剂，溶液减粘剂选自碱金属和碱土金属离子促变序列盐溶盐，以及含低分子量酰胺基的化合物;聚合物分散剂是接枝共聚物增塑剂，它具有平均分子量约为200-30000的聚醚主链聚合物和通过烯化不饱和单体聚合而制得的侧链聚合物，该接枝共聚物增塑剂约含2-40%重量的所述侧链聚合物，溶液减粘剂与聚合物分散剂的重量比约为1∶10-1∶0.5，更优选地约为1∶6-1∶1。

本发明另一种优选添加剂含有的溶液减粘剂选自碱金属和碱土金属离子促变序列盐溶盐和含低分子量酰胺基的化合物，且聚合物分散剂具有聚醚侧链，它是马来酐和化学式为CH₂＝CHCH₂O（C₂H₄O）₉CH₃烯丙醚的共聚物，其平均分子量约为5000-25000，该溶液减粘剂与聚合物分散剂的重量比为1∶10-1∶0.5，更优选地约为1∶6-1∶1。

通常本发明添加剂作为单一添加剂（其用量和比例如上所述）时最容易加到湿水泥料浆中。但是，在生产厂中，各组分可分别湿混合或干混合加入。

在本发明方法中，水泥构件的制法如下：制备水泥组合物，在该水泥组合物中添加本发明添加剂并将该水泥组合物浇灌到模具中，使水泥组合物固化以形成硬化的构件，从模具中取出该构件。在湿水泥组合物浇灌到模具中以前，常常在模具表面涂脱模剂是有用的，以便于取出硬化的水泥构件。因此，本发明方法还包括在浇灌湿水泥组合物以前在模具表面涂脱模剂的附加步骤。本发明所用的“脱模剂”是指通常涂于（或换句话说适用于施加到）混凝土模具的任何油基涂料以便于从模具中取出已浇注并固化的硬化水泥构件。如上所述，这些油基脱模剂必定会沾污构件表面。然而，意想不到的是由本发明水泥组合物制成的构件表面无沾污，其机理尚不清楚，这省去了操作者在使用或运送成品前不得不清洗构件表面的麻烦事。用于本发明的脱模剂例子是可买到的商品名为CRESSET880，NOXCRETE，DRYDENE和HY-LUBE的那些。

下面给出的实施例仅为了说明本发明，而不是想限制本文所附的权利要求范围。所有份数均以重量计，除非另有说明。

实施例1

为说明本发明聚合物分散剂溶液加入本发明溶剂减粘剂后的数量，制备含40%（重量）的本发明聚合物分散剂的水溶液，该聚合物分散剂含有聚醚部分主链和非聚醚部分侧链。按如下步骤制备该聚合物分散剂，“聚合物分散剂1”。在145℃，在搅拌情况下，将20.0克丙烯酸和1.0克过苯甲酸叔-丁酯的混合物在1小时内加到80.0克羟基端按氧化乙烯/氧化丙烯共聚物（由BASF Wyandotte Corporation销售，商品名为PLURACOL-W5100N，平均分子量约为4600）。添加完成后，将反应混合物再在145℃保持1小时。然后将该反应混合物加到130克水和9克氢氧化钠的混合物中以得到均匀的溶液。测得该溶液中固体浓度约为42%，PH约为9.0。

按表1所示制备这些溶液和各种盐的混合物，用＃1轴布氏粘度计在12RPM测定各混合物的粘度。结果列于表1中。

实施例2

按如下方法检验含硫氰酸钠（作溶剂减粘剂）的本发明添加剂的晶穴减少性能。制备二立方码混凝土配合料。各配合料是将725.7Kg波特兰水泥、1551.3kg 3/8″石灰石、961.6kg砂和264.9kg水一起混合30秒钟而制得的，然后按下表2所示在各配合料中加入添加剂。

用制备聚合物分散剂1的方法制备该聚合物分散剂，“聚合物分散剂2”，但在合成中用26克丙烯酸和标记为UCON 75H 450（Union Carbide）的氧化乙烯/氧化丙烯共聚物代潜用于聚合物分散剂1中的材料。将所需量的添加剂组分溶解或分散在水溶剂中可制得该添加剂及其样品。

⁺W.R.Grace & Co.-Conn，超级塑化剂含有苯磺酸的缩合产物。

由此看出在上述添加剂中溶液减粘剂与聚合物分散剂的比率约为1∶6-1∶2。在上表中“% s/s”表示在水泥组合物中添加的水泥重量（以水硬性水泥粘结剂干基重量百分数表示）。加入该添加剂后，将各混凝土配合料混合2分钟，然后注入用DRYDENE型脱模剂处理的钢模中。用插入混凝土中的振动棒通过协调的牵引作用运动，内部振动该混凝土，振动后，使浇注的混凝土硬化成构件。以模具中取出该构件后，肉眼检查各构件的表面特性，并与用DARACEM100参照混合物制成的构件相比较。因为只进行目视检查，所有本文描述的晶穴大小和数目是鉴定者的最好评估。

含有Daracem 100的构件表面具有多孔结构，即触摸时感觉稍粗糙，且有不规则间隔的晶穴，该晶穴平均约1/2“深x1”直径，大小均匀地分布在表面上。晶穴数目太多以致于无法计数。相反，只含聚合物分散剂2的构件表面具有无光泽的面层，且约有2-5晶穴/英尺²。晶穴的一般大小与Daracem 100构件相同。含有聚合物分散剂2和NaSCN的构件表面具有清洁、光滑及如镜似的惊人光结度，与只含聚合物分散剂2的构件相比基本上无孔隙。

只含有聚合物分散剂1的构件表面也具有无光泽面层，但孔隙比只含聚合物分散剂2的构件稍少。含有聚合物分散剂1和NaSCN的构件表面是清洁，较为光滑且如镜似的，晶穴的平均数目随NaSCN用量的增加而减少，在混凝土中NaSCN用量最大时可得到无晶穴的构件。

实施例3

按下述方法试验含有除硫氰酸钠以外溶剂减粘剂的本发明添加剂的晶穴减少性能。按实施例2制备混凝土配合料，但用470.8kg波特兰水泥，98.9kg F级粉煤灰，1596.6kg 3/8″碎石，1052.3kg砂，264.9kg水。还制备表3所示的添加剂，并按实施例2方法加入。

+W.R.Grace & CO.-Conn超级塑化剂含有萘磺酸的缩合产物。

加入该添加剂后，将各混凝土配合料混合2分钟，然后注入已用脱模剂处理过的钢模中。用2″直径振动棒，在四个点上慢慢插入，和从混凝土中提起（每次插入约15秒钟），内部振动混凝土。振动后使该浇注混凝土硬化成具有约5¹x3¹x1.5¹的四个梯形面的构件。以模中取出构件后，用肉眼检查各构件的表面特性，并与由含有WRDA-19参照混合料制成的构件相比较。

由参照混合料制得的构件表面具有粗糙的结构，且在该表面上分布有平均大小如实施例3所述，间距不规则的晶穴，即该构件每个面约有40/英尺²。只含有聚合物分散剂1的构件表面具有光滑面层，且相同大小的晶穴基本上较少，即每个面约20-25。表3中所示的含有聚合物分散剂1和各种减粘剂的构件基本上无表面孔隙，即每个面约2-5。

实施例4

按下述方法试验含有聚醚侧链聚合物分散剂的本发明添加剂的晶穴减少性能。制备2.5立方码混凝土配合料。将1213kg波特兰水泥，4414kg 3/4″圆形集料，3359kg砂和216kg水一起混合30秒钟制备各配合料，然后按下表4所示在各配料中加入添加剂。

该聚合物分散剂是MALIALIM0531（Nippon oil和Fats Co Inc）马来酐和化学式为CH₂＝CHCH₂O（C₂H₄O）₉CH₃烯丙醚的共聚物，其平均分子量约为5000-25000，按US4946904所述方法制备。还制备表4所示的添加剂，并按实例2方法加入。

加入添加剂后，将各混凝土配合料混合2分钟，然后注入已用CRESSET880型脱模剂处理的钢模中。在加入混凝土过程中内部振动模具。加入混凝土后不久停止振动，使浇注混凝土硬化成壁厚约3-6″，高约4¹x长10¹x宽6¹大小的敞式拱形构件。从模中取出构件后，用肉眼检验各构件的表面特性。

只含有聚合物分散剂的构件表面模起来粗糙。在表面上均匀分布了平均尺寸同上所述的不规则间隔晶穴。晶穴数目太多难以计数。相反，含聚合物分散剂和NaSCN的构件是清洁的，触摸感觉光滑，该构件的每个面很少有晶穴，每个面起码不多于10。

Claims

1、一种水硬性水泥晶穴减少添加剂含有

a)水溶性聚合物分散剂；和

b)溶液减粘剂。

2、权利要求1的添加剂，其中所述聚合物分散剂是一种接枝共聚物增塑剂，其中该接枝共聚物增塑剂含有平衡分子量约为200-30000的聚醚主链聚合物和通过烯化不饱和单体的聚合而制得的侧链聚合物，该接枝共聚物增塑剂约含2-40%（重量）的所述侧链聚合物。

3、权利要求1的添加剂，其中所述聚醚主链聚合物平均分子量约为500-10000。

4、权利要求1的添加剂，其中所述聚合物分散剂含有一种烯丙基端接聚氧化烯的共聚物和一种选自马来酸、马来酐和丙烯酸的共聚用单体。

5、权利要求4的添加剂，其中所述聚合物分散剂含有一种马来酐和化学式为CH₂＝CHCH₂O（C₂H₄O）₃CH₃的烯丙醚的共聚物，其平均分子量约为5000-25000。

6、权利要求1的添加剂，其中所述溶液减粘剂选自碱金属和碱土金属离子促变序列的盐溶盐，含低分子量酰胺基的化合物及其混合物。

7、权利要求6的添加剂，其中所述离子促变序列盐溶盐选自碱金属或碱土金属硫

酸盐、磺化物、溴化物、硝酸盐、氯化物、氟化物和高氯酸盐及其混合物。

8、权利要求6的添加剂，其中所述含低分子量酰胺基的化合物选自脲、乙酰胺、和丙酰胺及其混合物。

9、权利要求1的添加剂，其中所述溶液减粘剂与所述聚合物分散剂的重量比约为1∶10-1∶0.5。

10、权利要求1的添加剂，其中所述溶液减粘剂与所述聚合物分散剂的重量比约为1∶6-1∶1。

11、权利要求2的添加剂，其中所述溶液减粘剂选自碱金属和碱土金属离子促变序列的盐溶盐和含低分子量酰胺基的化合物，所述溶液减粘剂与所述聚合物分散剂的重量比约为1∶10-1∶0.5。

12、权利要求2的添加剂，其中所述溶液减粘剂选自碱金属和碱土金属的离子促变序列的盐溶盐和含低分子量酰胺基的化合物;所述溶液减粘剂与所述聚合物分散剂的重量比约为1∶6-1∶1。

13、一种水泥组合物含有

a）水硬性水泥粘结剂;

b）水溶性聚合物分散剂;和

c）溶液减粘剂。

14、权利要求13的水泥组合物，其中所述聚合物分散剂是一种接枝共聚物增塑剂，其中该接枝共聚物增塑剂含有平均分子量约为200-30000的聚醚主链聚合物和通过烯化不饱和单体的聚合而制得的侧链聚合物，该接枝共聚物增塑剂约含2-40%（重量）的所述侧链聚合物。

15、权利要求13的水泥组合物，其中所述聚醚主链聚合物平均分子量约为500-10000。

16、权利要求13的水泥组合物，其中所述聚合物分散剂含有烯丙基端接聚氧化烯的共聚物和选自马来酸、马来酐和丙烯酸的共聚用单体。

17、权利要求13的水泥组合物，其中所述聚合物分散剂含有马来酐和化学式为CH₂＝CHCH₂O（C₂H₄O）₉CH₃烯丙醚的共聚物，其平均分子量约为5000-25000。

18、权利要求13的水泥组合物，其中所述溶液减粘剂选自碱金属和碱土金属离子促变序列的盐溶盐，含低分子量酰胺基的化合物及其混合物。

19、权利要求18的水泥组合物，其中所说离子促变序列的盐溶盐选自碱金属或碱土金属硫

20、权利要求18的水泥组合物，其中所述含低分子量酰胺基的化合物选自脲、乙酰胺和丙酰胺及其混合物。

21、权利要求13的水泥组合物，其中所述溶液减粘剂与所述聚合物分散剂的重量比约为1∶10-1∶0.5。

22、权利要求13的水泥组合物，其中所述溶液减粘剂与所述聚合物分散剂的重量比约为1∶6-1∶1。

23、权利要求13的水泥组合物，其中所述聚合物分散剂的含量约为0.01-1.0%（以所述水硬性水泥粘结剂的干基重量计）。

24、权利要求13的水泥组合物，其中所述聚合物分散剂的含量约为0.05-0.6%（以所述水硬性水泥粘结剂的干基重量计）。

25、权利要求13的水泥组合物，其中所述溶液减粘剂的含量约为0.15-1.0%（以所述水硬性水泥粘结剂的干基重量计）。

26、权利要求13的水泥组合物，其中所述溶液减粘剂的含量约为0.2-0.6%（以所述水硬性水泥粘结剂的干基重量计）。

27、权利要求14的水泥组合物，其中所述溶液减粘剂选自碱金属和碱土金属离子促变序列的盐溶盐，和含低分子量酰胺基的化合物;所述溶液减粘剂与所述聚合物分散剂的重量比约为1∶10-1∶0.5。

28、权利要求14的水泥组合物，其中所述的溶液减粘剂选自碱金属和碱土金属的离子促变序列的盐溶盐和含低分子量酰胺基的化合物;所述溶液减粘剂与所述聚合物分散剂的重量比约为1∶6-1∶1。

29、基本上具有光滑和清洁成形表面的水泥构件的生产方法，包括如下步骤：

a）提供模具;

b）制备水泥组合物;

c）在该水泥组合物中加水溶性聚合物分散剂和溶液减粘剂;

d）将所述水泥组合物浇入所述模具中，

e）使该水泥组合物固化以形成硬化的构件，和

f）从该模具中取出所述构件。

30、权利要求29的方法，其中所述聚合物分散剂是一种接枝共聚物增塑剂，其中该接枝共聚物增塑剂含有平均分子量约为200-30000的聚醚主链聚合物和通过烯化不饱和单体聚合物制得的侧链聚合物，该接枝共聚物增塑剂约含2-40%（重量）的所述侧链聚合物。

31、权利要求29的方法，其中所述的聚合物分散剂含有烯丙基端接聚氧化烯的共聚物和选自马来酸、马来酐和丙烯酸的共聚用单体。

32、权利要求29的方法，其中所述聚合物分散剂含有马来酐和化学式为CH₂＝CHCH₂O（C₂H₄O）₉CH₃的烯丙醚的共聚物，其平均分子量约为5000-25000。

33、权利要求30的方法，其中所述溶液减粘剂选自碱金属和碱土金属离子促变序列的盐溶盐，和含低分子量酰胺基的化合物;所述溶液减粘剂与所述聚合物分散剂的重量比约为1∶10-1∶0.5。

34、权利要求30的方法，其中所述溶液减粘剂选自碱金属和碱土金属离子促变序列的盐溶盐和含低分子量酰胺基的化合物，所述溶液减粘剂与所述聚合物分散剂的重量约为1∶10-1∶0.5。

35、基本上具有光滑和清洁成形表面的水泥构件的生产方法包括如下步骤：

a）在模具表面涂脱模剂;

b）制备水泥组合物;

c）在该水泥组合物中添加水溶性聚合物分散剂和溶液减粘剂;

d）将所述水泥组合物浇入所述模具中;

e）使所述水泥组合物固化以形成硬化的构件;和

f）从所述模具中取出所述的构件。