TW205557B

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Publication number: TW205557B
Application number: TW078109554A
Authority: TW
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1988-11-03
Filing date: 1989-12-11
Publication date: 1993-05-11
Also published as: HK9297A; DE68916907D1; ATE108809T1; DE68916907T2; JP2845998B2; US4962178A; EP0367720A3; EP0367720A2; ES2057173T3; AU629252B2; IE63682B1; JPH02180920A; CA2001969C; EP0367720B1; DK547189D0; DK547189A; PT92162A; IE893531L; PT92162B; CA2001969A1

Description

ν〇55&ϊ A 6 Β6 五、發明説明（1 經中標準印矽国於化學工業於多種兩途從涵潸_至封閉劑佔有重要地位。由聚二甲基矽氣烷所组成之矽围流蘐结合有多種有用性質例如卓越熱安定性•化學惰性，随著溫度之變化粘度變化少，高度透氧性，卓越剪切安定性及卓越涊滑性。矽馮流湮於無水条统中可甩作钻合劑，封閉劑，被覆劑，软化劑，潤滑劑，分散劑，及消泡剤而於工業上廣泛用於建築，醫葯，橡膠，塑膠，纺織，化妝品，印刷及玻璃製造。更為晩近矽謬物料用於生物醫學産品例如人造器官及皤形眼鏡。矽酮用於皤形眼鏡之最大利益僳來自於其高度氣性但此種虔點受到其固有之疏水性所抵消。因此之故，所有現有S形眼鏡調配劑商品其中摻混有条统者為硬式眼鏡譌配劑且僅含小量矽围。高度希望生産一種完全由矽膠组成之睜形眼鏡偽由於其可提供現有材料中之最高透氣性。眼睛舒適之增進及磨耗時間之増進代表皤形眼鏡技術之一種顯著改善。但除非以某種表面修改使得矽詷之疏水表面變成親水性，否則無法逹成此目標，歸咎於矽膠本身極為強力粘箸於角膜同時快速吸引撖粒均質。矽睽偽經由將液髏聚矽氣烷交聯而製得。此種矽膠為熱固聚合物，可经由控制矽酮流鼷之交辎及分子量來作成各種不同硬度及彈性。矽膠通常偽經由於升溫使用有機過氧化物硫化聚二甲基矽氧烷流體而製備。另—種交 (請先閱讀背面之注意:?項再填寫本頁 .故. •訂_ - 甲 4 (210X29了公 5,000 A 6 B6 五、發明説明（2 ) 繁手段傜採用加氫矽化作甩其中使用聚（氳化烷基矽氧烷）於遇渡金遢媒共存之下固化聚（乙烯基烷基矽氧烷 )。矽謬也可经由α, 〇> -二官能聚（二有機基矽氧烷 )舆多官能矽烷及矽氧烷進行化學反S而生成。典型之交盏反s為综合反a,可生成矽氧烷鐽及揮登性副産物。此形固化反匾之常見例子有矽烷醇烷氣基矽烷（法國專利1,042,019),矽烷醇-乙匿氣基矽烷（L.F. CeyzerUt 及卩.〇11111〇1^11,德國申諳案案1，121,803),矽烷醇-矽烷（中土矽围，英國專利案804, 199),及矽烷醇-矽烷醇（經由對應之丙詷肟）（E· Sweet,道康寧公司，比利時專利案614,394)。此種反應之適宜«媒為Sn,Pb,Zn, Sb,Fe,Cd,Ba,Ca及Μη之胺及羧酸鹽。曾經製得有機基矽氧烷異氛酸g (美國專利案 3, 179, 622)暴*於水份時可硫化。此例中異氰酸基经由烷基结合到矽氧烷因而不可水解。經由矽烷醇與異氡酸酯反應生成0 -矽烷基尿酯鍵聯來固化矽国之報告相當少。可能偽由於眾所遇知此鍵具有水解不安定性之故》據吾等所知，目前並無矽謬經由對水解具有抗性之0 -矽烷基尿醱鐽交騸之報告。使用聚尿酯修改聚矽氧烷中曾绖報告使用矽烷醇终结之聚二甲基矽氣烷（More t to,美國專利案4,202, 807)來改良聚矽氯烷之升溫機械強度。也未曾敘述0-矽烷基尿聚酷鍵於此等物料中具有水解安定性。唯一有関此鍵於 4 (請先閲讀背面之注意寧項再填寫本頁) 甲 4(210X29*7公 00 A 6 B6 五、發明說明（3 ) 聚合物料中之敘逑^6kaufaan, Muller,及Segchaupt (美國專利案4,292,4 23)述於儀有機基聚矽氣烷供被覆目的之用。然而，當所請求專利之有機基聚矽氣烷完全绖由矽烷醇基舆異氕酸基反：！而製備時（該案之實施例 1)玻謨可由空氣中之水份分湧，需要加入75%重3比聚尿凿迪莫杜L來生産水解安定性被膜。 0-矽烷基尿釀之持性為水解敏感度高，歸因於其首先像由 A n d r i a η 〇 v , L 〇 s e v，及 A s t a k h i n ( P r 〇 c · A k a d · Sci., USSR, Sect· Chea 113, 247 [1957]> 從三乙基矽烷醇及間-甲苯-二異氰酸留反應中報告。作者隨後說及水解反應明其醇解反應 Λ(«ί· General Chea.，USSR, 29，2665， [1959])。此種0-矽烷基尿酯之表現由Noll摘述於w矽詷之化學與技術〃，學.術出販社，1968年，99-100頁。今日出乎意外地發現经由大體等量之二異氛酸基加帽之聚二甲基矽氧烷-二矽烷醇反應可得二種透明軟性及彈性矽氯烷聚尿醋膠，此種膠於生理條件下完全可對抗水解，但事賁上聚合物中之半量尿醯基含有-s〖-o-c-鍵。此種新穎聚矽氧烷-聚尿酯獨持地適合用作生物可相容之透氧性膜或薄膜，持別可用作交貓橡謬而用作軟性隱形眼鏡。 (請先閲讀背面之;±意事項再填寫本頁) .¾. .訂· •線：*· 經濟部中央標準局印ίι _ 氧羥透或度醇高烯及乙度 0 聚明料到透物枝越合接卓複合有之適具性地僅潤特不濕掲成度酯生高尿而有聚因具種，也此素時現維同發缕歡又基待烷性 T4；2iOX 297 2：^!) '8. 3. ;：,000 5 Λ 6 B6 基於全韹尿醋基含基及50至25%矽烷如下U)與（b)之聚 (a) 88 - 95% 重基加_之線性或分 109Θ至约 10,000及有一谐異氣酸基，氣烷，聚矽氧烷預後）；及 (b) 20-5% 重量基-或聚二苯基- 五、發明説明（4 因此本發明偽頭於新穎聚矽氣烷-聚尿酯，其眼用裝置如睡形眼鏡，聚矽氧烷-聚尿酯聚合物之裂法及其用來製備例如眼用裝置如®形眼鏡之用法。聚合物可用作透氣膜或薄膜，缱帶及葯物載劑例如用於经皮输葯及持別用作高度透氧性软性阕形眼鏡。本發明偽有關適合用作透氧膜或眼用装置之聚合物，有50至75%烷基-尿酯- C-NH-C00-C--尿鹿-C-NH-COO-Si-基，其中包括合産物：量比（以结聚合物為基準）聚異氣酸枝聚矽氣烷預聚物（A),分子量由约每3 800分子量單位之聚矽氣烷至少含該異氡酸基經由尿酯鐽顆附著於聚矽聚物具有结構式Al, A2或A3(詳述如比（以结聚合物為基準）線性聚二烷矽氧烷二矽烷醇（B) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. •訂· HO-

Ra· I SiO- *線· (B) 式中η為2-50,及fca及Rb為1至4碳原子院基或苯基。含终端矽烷醇基之化合物之分子量由約240至10000.較好由约240至约1Θ00。 )：< 3. 3,000 經濟部中央猱準局印- 挪細 A6 _B6 五、發明説明（線性或分枝聚矽氣烷預聚物A具有如下结構通式A1,A2 ，或A3之一： (R2bSi〇

X I -SiO- X1 R2lsiolR1_

X

R2_sio_R2 - X1 2io1 R 1si— R 1 X X - ch2chch2o(ch2)3 . siolR2 • Si· •Rl—Xl (Al) x2 yi

,(R si y2 i2 _

SiO- R2

2 A {請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) .装·

X

Si— (CH2)3〇CH2CHCH2- X3 I R2 (A3) 式中R,為2-6碩原子之線性或分枝次烷基或如下结構式之聚氣次烷基 -[CH2CHO]pCH2CH- or R3 r3 -(CH2)3〇CH2CHCH2- OCH-, 式中R3為氫或甲基及P為1-50之整數；各鍺R,獨立為甲基或苯基；s為2至50 ; XI及X2為1至500之整數規定XIX. +X, y X2之和為12至l,000;yl為0至4及y2為至5規定 •f-ί 210X ；>) 73. 8. 3,000 •訂. ’線…·*· A 6 B6 五、發明説明（6 )

X + X (A1)及A 2)各別比例不大於70, y 2 Η

I X 為-〇『R4-NCO , Ο Η Η

I I Χι 為 X 或-γ·"4^0·71 及 ο ο Η Η

I I 」Χ3為Χ或 ο Ο 式中Τ,為已經扣除XI之Α1, τ3為已經扣除Χ3之A3,及 R,為經由從脂肪族，璟脂族或芳香族二異氰酸酯中去除 NC0基而得之二基圑。本發明之較佳具體例為一種聚合物其中组份Α為结構式A1或A2之聚矽氣烷，L為3或4碩原子之次烷基，各值 R2為甲基，X1+X2為10至100, yl為0至2, y2為2至3及為6至10碩原子之脂肪族或環脂族二異氡酸酯之二基 (請先閲讀背面之：！二意.;?項再填窝本頁) •装· •訂· •線. 經濟部中央键準肩印¾ 氧矽聚 Ι Α 式構结為 A 份组中其為例茜具〇佳物最合之聚明種發一 C本之團烷 ?-U210X 297-2：, 3,000 A 6 B6 五、發明説明（7 ) 又一較佳具體例為一種聚合物，基於结尿酯基具有50 %烷基-尿醋- C-NH-C00-C -基及50X矽烷基-尿围 -C - NH - COO - Si -基，該聚合物包括如下U)舆（b)之聚合産物： (a) 80 - 95¾重量比（以结聚合物為基準）聚異氛酸基加帽之線性或分枝聚矽氣烷預聚物（A),分子量由约 10 00至约10, 000及毎3000分子置單位之聚矽氣烷至少含有一鹤異氛酸基，該異氛酸基经由尿酯鍵聪附箸於聚矽氧烷，聚矽氣烷預聚物具有前文所掲示之結構式Al, A2 或A3,其中R,為2-6碩原子之線性或分枝次烷基或如下结構式之聚氣次烷基 -[CH2CHO]pCH2CH-R3 r3 {請先閲讀背面之注意.-項再填寫本頁 •Λ· 式中R3為氫或甲基及P為1-5之整數；各健R*為甲基； m為30至50; XI及X2為10至50之整數規定X1+ X2之和為_ X* +Xa y, 12至100 ; yl為0至4及y2為至5規定-：-(A1)及 X, +X, y： y 1 + 2 (A2)各別比不大於40,各健Χ,Χ» , X3為，線· 绥裔部中夬-準局印" -OC-N.R4-NCOII ' ο

:(210X >· 3. 3,000 A 6 B6 五、發明說明（8 ) 及為經由從製得18碩原子之琛脂族二-異氰酸基中去除NC0基所得之二基圑；及 (b) 20-5%重3比（以總聚合物為基準）線性聚二烷基-或聚二苯基-矽氣烷二矽烷醇（B) 「Ra"]

I HO--SiO--Η (Β) -RbJ η 式中η為2-10,及Ra及Ub為1至4碩原子烷基或苯基。用作預聚物（A)起始物料之多官能聚矽氧烷具有结構式 SI , S2或 S3 : {請先閲讀背靣之注意事項再滇寫本頁) .裝· HO——Rr

SiO-

SiO-I X1 r2 I -SiO -I r2

-Si — Ri—·OHI (SI) x2 yi

OH (R2)3SiO

——Si(R2)3 yi (S2) •訂· .線：·1. 經濟部中夬揉準局印装 ’·4 (210X 297 公. <> *' P ' J O.

LObbbV A6 B6 五、發叼説明（9 )

HO- CH2CHCH2〇(CH2)3. OH ί2 _ SiO- r2 • Si — (ch2)3och2chch2.I l r2 oh

-OH (S3) ,y* ,y*及》偽對式Al, A2及A3所經濟部中央標準局印装式中R, , R* ，X,,】述者。可用來生成預聚钧中間钧之二異気邈遼為詣訪族，璟脂族或芳香族二異氣酸醋。脂肪族二異氡酸醋為例如至多12烷基碩原子之烷基二異気酸醢，較好具有2至9烷基碩原子，其中院基例如為乙基，丙基，己基或三甲基己基0 環脂族二異氛酸圈為例如至多3钽C&或C*環烷基或環烯基之環烷基二異氡酸围且為無取代或取代有低级烷基及/或羧基.包括環烷基低烷烷基，且為無取代或取代有例如低级烷基之二異氡酸酯。若存在有1掴以上之環烷基，則彼此藉一鍵，低级次烷基，或尿围基連接。芳f族二異氡酸酯例如為具有1毎蔡基或至多3苯基之二異気酸酯，且為無取代或取代有低级烷基，鹵基，或低级烷氣基例如甲基，氣，或甲氧基。若存在有1齒以上之苯基，則彼此藉一鍵，低级次烷基，或抵级亞烷基或氣連接。"低级"葆指至多7硪原子之基。二異氛酸酷較好選自下列任一者：次乙基二異氛酸醯 ,1,2-二異氛酸基丙烷，1,3-二異氡酸基丙烷.1,6-二異氡基己烷，1,6 -二異気酸基-2,2,4 - (2,4,4)-三甲基己烷，2,2· -二異氡酸基-二乙基反丁烯二酸酯， 1,2-1,3-,1，5-，1，6-,1,7_,1，8-，2,7-及2,3 ί請先閱"背面之注意寧項再填寫本页) •裝. .訂. 甲 4(210X 297d' -li ra. 〕，〇〇〇 A 6 B6 經濟部中央揉準肩印¾ 20娜V 五、發明説明（10 ) -二異気酸基察；2,4 -及2,7 -二異気駿基-1-甲基-萘；4,4’-二異気酸基躱苯；1,2 -二異氛酸基環己烷， 1,3 -二異氡酸基環己烷，1,4 -二異気酸基苯，貳-(4 -異氡酸基環己基）甲烷，貳（4 -異氕酸基-苯基）甲烷 ,1,2 -及1,4-甲苯二異氛遨酋，3,3 -二氛-4,4’-二異氛酸基顆苯，氫化甲苯二異氡酸凿，1-異氰酸基甲基-5-異氡酸基-1,3,3-三甲基環己烷（異俤爾围二異氡酸酯）。二異氡酸酯可單獨或合併使用。除2gNC0-基以外，較好具有6至10碩原子。較佳者為脂肪族二異氣酸酯，且以異佛爾二異氛酸酯及1,δ -二異氰酸醸-2,2,4 - (-2,4,4)三甲基己烷為最佳。線性聚二烷基-或聚苯基-矽氣炫二矽烷醇具有前文所掲示之結構式（Β)式中η為2-50,及Ra及Rb為1至4碩原子之烷基，或苯基；較好為甲基。較佳者為聚二烷基矽氧烷-二矽烷醇，式中η為3-6及 Ra及Rb為甲基。較好本發明聚合物可用作眼用裝置如隱形眼鏡或眼球内鏡Η。最好聚合物可用作皤形眼鏡。異氡酸官能基聚矽氣烷預聚物Al- A3可便利地藉聚尿酯預聚物合成之已知技術從對應之多羥次烷基官能基聚矽氣烷S1-S3獲得。聚矽氣烷二三-及四烷醇可單筠或呈混合物使甩，只要混合物之官能基大於2即可。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .¾. •訂. .線. 甲 4': 2丄0X297 i： Λ 6 Β6 五、發明説明；11) 至於第一步驟，聚矽氧烷或金體或於溶液中，於待定量之二異氡酸醋，較好於觸媒共存之下反應。此種觸媒可為含三级胺基之化合物如三乙胺吡啶或二胺基二環辛烷，或基於金屬之觸媒劑如二丁基錫二月桂酸發或辛酸亞錫。反S係於周圍溫度或升溫下於乾氡氈下進行且接箸可便利地進行NCO -滴定或IR分析。0H對NCO基之其耳比可為1:1.5至1:3且較好1:2.05- 1:2.1之範圍。雖然較好令一當量反應性聚矽氧烷舆接近二當量二異氰酸酯反窿，Μ此獲得異氡酸基加帽聚矽氣烷，但由於聚编合動力學法則，特定置之鐽延長産物其中加帽聚合物含有由二異氛酸基單位連接二條聚矽氣烷鏈者可經常獲得且例如可藉謬滲層析分析。因此於本發明範圍内使用熟諳聚缩合技》特別為聚尿酯化學界人士常用之鍵延長反匯從结構Α1及A3之聚矽氣烷所得預聚物用作聚矽氣烷。此種鐽延長反應例如可經由前述聚矽氧烷二醇與二酸氛化物或Φ-®或酐或二酐（例如對苯二甲醛氛，己二酸二氛，願丁烯二酸酐，苯二甲酸酐或二苯甲酮-四羧酸及二酐）進行聚缩合而達成；但較好與前述结構式之二異氡酸醸聚编合而達成，該種情況下裂備如所述之NCO-加箱預聚物之合成步驟可單纯與NCO超過-0H -基低於2:1遇量來進行；同理 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) -¾. •訂. i£;?f邡中央標準局印5-.'- 使，術醇技二知丙已，之醇術二技乙酯用尿使聚如據根可長物延聚鐽預行结進终胺 0-二 NC或得醇所二，用 f 41210X 297^：^) 73. 3. ί,ΟΟΟ A 6 B6 經濟部中央-準局卬- 五、發明説明ί 12 ) 丁二醇，己二醇或合環氧乙烷，環·氧丙烷或環氣正丁烷重複單位或氬化聚醚基之聚醚二酵；聚酯二醇；次乙二胺.己二胺及二-一级或二-二级按概略而言，包括從聚琛氣烷衍生物而得之二胺。經由此等鍵延長反E可將額外蜇胺，尿證或尿素引進结式内，此反S傜經由氫鍵而促成聚合物之硬度及透明度。前述鐽延長卻回豨釋聚合物之全醱聚矽氧烷程度，因而降低聚合物成品内之透氣性。欲求生産陲形眼鏡，經過撤底混合之各组份（異氡酸基加帽聚矽氣烷預聚物，聚矽氣烷-二矽烷醇及瞄媒）較好m充入s形眼鏡成型模之一部件内，閉合成型模，然後將结成維持於反應溫度（5Θ - 80它）經歴所裔時間，隨後開歆模取出眼鏡。由於聚矽氣烷-橡驂包括本發明所述者極為疏水，因此本身不適合作皤形眼鏡材料，所製得之鏡κ表面必須變成親水性。親水性可藉表面處理或較好經由轉移接枝聚乙烯醇（PVA),乙氣基化聚乙烯醇（EPVA)或羥乙基缕維素（HEC)如待審專利申請案第250,199號所述者而逹成。供轉移接枝之用，陲形眼鏡模於鑲造鏡Η之前塗上一層 PVA或HEC薄膜（0.5-100或較好0.5-10谢米）。聚合反Ε 過程中，PVA或HEC薄膜經由尿酯鍵®藉共價鍵從模移到所生産之聚合物上。取出鏡Η後，獲得極度可濕潤之表面，此表面不溶解於熱水或溶劑内且可抗磨耗。發現本 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •装· -訂· _線_ 經濟部中央標準局印& 五、發明説明（13 ) 發明之聚矽氣烷-聚尿®獨特適合經由使用聚乙烯醇作表層來進行待審專利案第250,199续所述之_移接枝法。如此，於塗有PVA或羥烷基纗維素之成型模内所製得之本 :¾明隱形眼鏡為本發明之較佳具證例。提出下列範例僅供說明之用而非限制本發明之性質及範圔。如下賁施例中，绖由於25t：於空氣鉋和含水環境内使用極譜電極測置容量滲透度可測定氧之比滲透度（02 · DK)且以如下單位表示 ca 3 (STP) X oa 02 · DK --X 10 * 0 (barrers) ca 2 X secX caHg 濕潤性之測定方式偽測量正-辛烷小滴升高至浸泡於 36t；之飽和有辛烷之蒸豳水的1 «»樣品厚K下表面之接篛角。抗張強度，揚格氏模量及伸度偽於1«厚Η上使用 INSTRON 1123型試驗裝置測定。硬度偽使用番-Α硬度計於10m直徑及高之切下鈕之1£中測定。 A 6 B6 f請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· •訂. •線. f 4(210X 207 !：.：*) '3. 8. ^,000 ~~Ί · 細扁見衣抑A - B6 五、發明説明（14 ) f旃例1 a) 聚二甲基矽氯烷三-異氰酸酯巨分子之合成：其中R,為〗，3- 丁烯之结構式S2之聚二甲基矽氣烷三烷醇（MV 6690) (I59.86 g, 0· 0277其耳）舆二當3異锑爾围二異気酸篚（IPDI), (18*56s, θ·8332某耳）於氮氣下進行狻械攪拌。10分鐘後.加入二丁基錫二月桂酸發（DBTL) (32 ag, 0·02%)。加入择媒後90-128分鐘·反應混合物變均勻，6小時後NCOS度達到理論水準且不會由於進一步搜拌而改受。三異氛酸醋巨分子於5它氡氣存在下貯存於塑睡容器内〇巨分子之待性粘度[7〕為0.13及MW基於X NC0為7400。葙GPC測得其分散度為5·9〇 b) 從ω_讷筮技二窠剪楢其聚物讷筮烷二醇：矽氧烷二醇之製法傜將對應之矽氧烷二氛於pH 7缓衝水及二乙_之冷卻混合物内水解。抽取後，聚矽氧烷二醇藉蒸豳純化。裂得如下式B二矽烷酵，式中lia及Rb為甲基： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· .訂. η MW YIELD C*) boCC) 3 240 87 72-74*0/0.3 nun 4 314 85 86-88*C/0.4 mm 6 463 86 113*0/1.2 mm 8 . 611 82 135*0/0.4 mm •線· 經濟部中央揉準局印裝此等寡聚物貯存於有《氣塑®容器内呈安定的（相《於自身縮合作用）。 T4(210X297HI) 78. 8. 3,000

五、發明説明（15 ) 經濟部中央揉準局印策 c) D -讷烷甚屎囲夺逛砍想：> 靱雄：聚二申甚讷氬糕三-異氰酸醋巨分子（Mm 7400)(24,25g, 3·236β·ο1)於真空（15托耳）内舆六甲基三矽氣烷二醇（1.14s, 4·765 Β»〇1)共同摄拌30分鐘。於5¾且気氣下貯存時.調S截可安定30日；於室溫下謅g劑可安定1遇。5甚平方时Μ狀膜内«充以厚1·03», 0·5™, β·3»»及0.1m之矽氧烷調配劑。模偽從米勞製成，米劳事先塗上一薄層（l*0u) PVA(Mn 41,000, Mw 114, 000),PVA於固化時接枝於矽頃上變成透明可潙潤之表面β同時，也填充聚丙烯鈕扣形成型模（直徑15«,高10m)。於68C於S 氣下固化可 24小時。獲得透明彈性橡Β,於80*C蒸®水中完辑抗水解經歴1值月。硬度測量，以及於絕對乙酵中2遇後脹大程度及可抽取物百分率掲示於重約2· 3g之鈕扣形樣品上測定。 £_&J0LE_：實施例1之聚二甲基矽氣烷三-異氰酸凿巨分子（MV 7408)(22.47g, 3.047uoles)舆八甲基四矽氣烷二醇（1.38g, 4,419··〇1β)於旋轉蒸發器上於真空（15 托耳）混合30分鐘。聚合物如S施例lc)所述结造薄Η及鈕扣形成，於60TC於«氣下固化24小時。0-矽烷基尿酯連接聚矽《烷之性質如下： {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •訂· .•ί .線. 甲 4(210X297 2^) 78. 8. 3,000

五、發明説明（16) .¾濟部中央猱準局印¾.. 性質最初於80t蒸凿水4遇後抗張強度[kg / c* * ] 7« 27 7.32 揚格氏棋量[kg / α * ] 10.67 10.73 斷裂點伸度（％ ) 150 18Θ 逋A硬度 34 一坡瞄隹前進 32 35 後退 27 24 乙醇脹大（％ ) 39.2 — 可抽取物 1.2 〇2 · DK(barrers) 376 a)聚二甲基矽氣烷三-異氰酸酯巨分子之合成：其中Ri為3,6-二啤八亞甲基之结構式S1之聚二甲基矽氣烷三烷酵（MW 6280), (270.14g, 43.00 β·〇1β)舆三當置異佛爾酮二異氰酸酯 (IPDl)(29_65g, 133.40··〇1)於《ί 氣下機械提拌。溫度升高至50t：經歴3小時，隨後將NCO含量滴加至理論值。三異氰酸醱巨分子貯存於5t：於塑謬容器之氡氣下。巨分子之分子董基於％ NCO為6980及由GPC測得聚分散度為 20.6〇 78. 8. 3,000 甲 4 (210X297 父沒)

五、發明說明（17 ) A 6 B6 绶浣部中央標準局印¾ b) 沾烷基-屎豳交通讷夕斟遵：费二田葚砍Μ传=_ 異氡酸醏巨分子（MV 6980)(20·91β，3·0Θ 騰〇1)於真空 (15托耳）内舆六甲基三矽氧烷二酵（1,08S , 4·50·»〇1) 共同捏拌38分鐘。於5t：且氡氣下貯存時，調配劑可安定38 曰；於室溫下誤配翔可安定48小時。5催平方时Η狀膜内该充以厚1*θα>, θ·5α, 0·3»及Θ·1ββ之矽氣烷阕配劑。成型棋傜從米努製成，米勞事先塗上如例1所述之聚乙烯醇。聚丙烯鈕扣形棋（直徑15m,高Ιθιι)也經 «充且於於60t：於気氣下固化24小時。獲得透明彈性橡瞟，於8ΘΧ：蒸圈水’中完全對抗水解'经歴1®月。奮施例4 :使用结槺忒A3：>^^(Merf；or四商） a) 四異氡務酷巨分子：> 会成：结镄忒聚二申甚的氧烷四烷醇（MW 3480)(167. 18g, 49.17aaole)與二當置異佛爾二異氰酸酯（IPDI)(43.72g, 196.7mboU)於氡氣下機械攪拌10分鐘。然後加入二丁基錫二月桂酸鹿 (33ag, 0,02%)庙媒。摄拌21小時後逹到理諭终點。四異氰酸醋巨分子於5 1D氡氣下貯存於塑謬容器内，具有ΜΪ 4265 (藉 NCO滴定）。 b) 砂烷甚屎醸交聪讷暖：> 剪確：聚二申某讷氩烷四按異氰酸酯巨分子UW 4265)(16.79g, 3.94aiole)於旋轉 (請先閲·讀背面之注意本項再填寫本頁) .装· •線. 甲 4(210X297公万） 78. 8. 3,000 A 6 B6 五、發明説明（18) 蒸發器上於真空（25托耳）舆八甲基四矽氣烷二醇（2*47g, 7.88a*ole)共同搜拌38分鐘。混合物该入成型模内且於 60X：於氮蒙氣下如例1所逑固化24小時。獲得透明彈性橡S,於蒸凿水中完全可對抗水解經歴1智月。 : g形限鐘夕剪褊製得例lc所述之矽围组成物。零_脹率之聚（丙烯）眼鏡模浸塗以EPVA於水-異丙酮（4:1〉之2%溶液•其中含有0*1%LODYNE S-100界面活性劑（汽巴嘉基公司）。於60¾烘箱内乾燥1小時後，各模内填以4滴矽酮组成物且隨後夾緊。如所述於60¾固化24小時。打開模•取出鏡K及落入水中。獲得透明彈性之高度可濕潤性鏡片。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 .故. .訂. .線· 經濟部中央標準局印-· 73. 8. 3,000 20

Claims

B7 C7 D7 公告本六、申請專利範園第78109554號「新穎聚矽氣烷-聚氨基甲酸乙酯及其皤形眼鏡rL_事利案（82年3月修正） fl· 一種矽氣烷尿凿聚合物，連合作透氣謨或眼用裝置 ,基於全謾尿凿基含有50至75%烷基-尿鹿-C-NH-COO-C-基及 58 至 25¾ 矽烷-尿酋-C-NH-COO-Si-基 ,其中包括如下（a)與（b)之聚合産钧： (a) 80 - 95%重置比（以结聚合物為基準）聚異氛酸基加箱之線性或分枝聚矽氣烷預聚物A,分子量由约100 0至约10, 00 0及每3 00 8分子量單位之聚矽氣烷含1痼或2個異氡酸基，該異氰酸基经由尿酷鍵聯附著於聚矽氣烷，聚矽氧烷預聚物具有结構式 A1, A2或 A3 : (-先閲讀背面之注意事碩再填寫本百) •装· X—Rr (R2)3SiO- X ί2 _ •SiO R2 X1 i2' •SiO r2 X1 X- CH2CHCH2〇(CH2)3- r2 I -SiO-I X r2 I SiO-I X ~ •SiO-I r2 SiO-I R2 x2 yi -Si — Rj -I r2 (Al) •Si(R2)3 (A2) •訂， x2 .綠. 經濟部中央揉準局印*!:. SiO-I r2 R2 x -Si— (CH2)3〇CH2CHCH2- x3I r2 (A3) 78. 8. 3,000 ?4(210X 297-i：,1?) 1 A7 B7 C7 D7 申請專利範園式中R,為2-6®硝原子之線性或分枝次烷基或如下结構式之聚氣次烷基 -[CH2CHO]pCH2CH-或 -(CH2)3〇CH2<|：HCHr l3 R3 0CH3 式中ϋ»為氫或甲基及P為1 - 50之整數；各镔R*辑立為甲基或苯基；為2至50 ; XI及X2為1至500之整敦規定X1 + X2之和為12至l,000;yl為0至4及y2為2至5 規定二Xa-yi(Al> 及 L· y y 2 1八2)各~別比例不大於 70,! 為 X Η—ι 及 Iti ό cun H n ^ R4 ΗlN- cn -°或 X 爲 X X 或 X 爲 3 X -nHO - -c=( (請先M讀背面之注意事項再填·"本頁) •訂. 經濟部屮央橒準局貝工消費合作社印鼓 *線· 式中為已經扣除XI之Al, ;Ta為己經扣除X3之A3 * R * 係爲二基，屬於二異氰酸烷酯，具有高至10値碩原子，或二異氰酸環烷基，具1或2値 C5或C6璟烷基，其未取代或取代有低级烷基，包括環烷基低级烷基，未取代或取代有低级烷基.二異氡酸基，該二異氡酸環烷基具有高至10個碩原子；表紙張尺度適用中a國家樣準(CNS) T4規格(210x297公釐) -jU 、申請專利範团 ΒΊ C： D： (b) 20_5%重置比（以结聚合物為基準）線性聚二烷基-或聚二苯基-矽氧烷二矽烷酵（B) H0. SiO- Η (Β) 式中η為2 - 5Q ,及Ra及Rb為1至4個ίΚ原子烷基或苯基。 2★申請專利範国第1項之矽氣烷尿酯聚合物，基於金藤尿醋基含有58%烷基-尿酯- C-NH-C00-C-基及50 %矽烷-尿醋-C-NH-COO-Si-基，其中包括如下（a) 舆（b)之聚合産物： (a) 80 - 95%重量比（以结聚合物為基準）聚異氛酸基加輻之線性或分枝聚矽氣烷預聚物A,分子量由约1000至约10, 000及毎3 000分子3單位之聚矽氧烷含1個或2値異気酸基，該異気酸基經由尿凿鍵聪附著於聚矽氣烷，聚矽氣烷預聚物具有结構式 Al, A2或A3 (如第1項所述），v式中L 為2-6fe战原子之線性或分枝次烷基或如下结構式之聚氣次烷基 (請先閱讀背靣之注意事項再填寫本頁) •装· •訂· 經济部中央掠準局印- -[CH2CHO]pCH2CH-I I R3 r3 式中h為氢或甲基且P為1-5之整數；各值為甲基；m為30至50; XI及X2為10至50之整數規定Xl + X2之和為12至109 ; yl為0至4及y2為至2至5規定 f 4(210X 297夕片） 3 73. 8. 3,000 六、申請專利範ffl A7 B7 C7 D7 Xl +Xl —(Al)及 X、+X’ y’（A2)各別比不大 y. + 2 y a H 於 40,各齒 X,X, , X3 為-0C-N-R4 -NCO,II Θ 旦尺4係為二基，屬於二異氰酸烷酯，具有高至10個碩原子，或二異氰酸環烷基，具1或2値 C5或C6環烷基，其未取代或取代有低级烷基，包括環烷基低级烷基.未取代或取代有低级烷基，二異氛酸基，該二異氡酸環烷基具有高至10値磺原子； (b) 20-5%里S比（以绝聚合物為基準）線性聚二烷基-或聚二苯基-矽氣烷二矽烷醇（B) SiO I Rk (B) 短濟部中央櫺準局貝Η消費合作社印製式中η為2-10,且Ra及Rb為1至4傾破原子烷基或苯基β 3·%申請專利範圍第1項之聚合物，其中组份（a)之預聚物具有结構式A1或Α2β 4·如申諳專利範圍第3項之聚合物，其中组份（a)之預聚物具有结構式Α1β 5.如申請專利範国第1項之聚合物，其中组份（a)之預聚物具有结構式A1或A2, 為3SK4値破原子之次烷基，各健R,為甲基，X1+X2為10至100, yl為0至2, y2 ...................................一 ..............装...........·...................訂.........| .................綠----- (諳先閱請背面之注意事項再填宵本頁) . 本纸張尺度適用中國國家楳準(CNS)T4規格(210x297公嫠）六、申請專利範面 A7 B7 C7 D7 經浒部中央櫺準局貝工消贽合作社印製為2至3，且R*偽為二基，屬於二異氣酸烷酯，具有高至10個碳原子，或二異氮酸環烷基，具1或2値 C5或C6環院基，其未取代或取代有低级烷基，包括環烧基ί低级烷基，未取代或取代有低级烷基，二異氡酸基，該二異氰酸環烷基具有高至10僱硪原子。 6·如申請專利範圉第1項之聚合物，其中组份U)之預聚物具有结構式A1或A3且加帽以莛自下列之任一種二異氛酸凿或異m凿酋混合物：次乙基二異氰酸凿、 1,2 -二異氛酸基丙烷、1,3-二異氛酸基丙烷、1, 6-二異氛基己烷、1,6 -二異氛酸基-2,2,4 - (2,4, 4)-三甲基己烷、1,2 -二異氮酸基環己烷、i，3-二異氰酸基瓖己烷及1-異気酸基甲基-5-異氣酸基-1,3,3 -三甲基環己烷（異拂爾围二異気酸酯） 7·女牢諳專利範国第6項之聚合物，其中異氰酸酯為異佛爾詷二異気酸酯或1,6 -二異氛酸基-2,2,4 - (2 ,4,4-) -三甲基己烷。 δ*如申諳專利範鼷第1項之聚合物，其中以组份（1>)之码氣烷二矽烷醇中Ra及Rb為甲基。 9.如申請專利範圍第8項之聚合物，其中以组份（b)之砂氧烷二矽烷醇中η為3-6。 10. 如申諳專刹範国第1項之聚合物， 11. 如串請專到笼3第1Θ項之聚合物，係呈眼用装置形式。铬呈®形眼鏡形式。 (請先聞讀背面之注意事項再蜞窝本頁· 本纸*尺度璁用申國國家揉準(CNS) T4規格(210X297公釐)