JPH1114949A - コンタクトレンズ材料、コンタクトレンズ及びその製造方法 - Google Patents
コンタクトレンズ材料、コンタクトレンズ及びその製造方法Info
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- JPH1114949A JPH1114949A JP16310897A JP16310897A JPH1114949A JP H1114949 A JPH1114949 A JP H1114949A JP 16310897 A JP16310897 A JP 16310897A JP 16310897 A JP16310897 A JP 16310897A JP H1114949 A JPH1114949 A JP H1114949A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐衝撃性、酸素透過性が共に高くかつ光学的
に透明な有機−無機複合体からなるコンタクトレンズ材
料、コンタクトレンズ及びコンタクトレンズの製造方法
の提供。 【解決手段】一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚで示される有機基、例
えば、アルキル基を有してもよい金属酸化物（有機修飾
金属酸化物）及びポリマーを含有し、かつ光学的に透明
であるコンタクトレンズ材料。可視光透過率が８５％以
上であり、破壊エネルギーが30kg・cm以上であり、かつ
酸素透過係数が70×10-11 cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmH
g以上である、ポリマーと金属酸化物とを含むコンタク
トレンズ材料。これらコンタクトレンズ材料からなるコ
ンタクトレンズ。少なくとも下記成分Ａ(モノマー及び
有機修飾金属酸化物を含むモノマー組成物)と成分Ｂ(成
分Ａのモノマー組成物と重付加又は重縮合可能なモノマ
ー)とを含むモノマー混合物を重合することを含むコン
タクトレンズの製造方法。
に透明な有機−無機複合体からなるコンタクトレンズ材
料、コンタクトレンズ及びコンタクトレンズの製造方法
の提供。 【解決手段】一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚで示される有機基、例
えば、アルキル基を有してもよい金属酸化物（有機修飾
金属酸化物）及びポリマーを含有し、かつ光学的に透明
であるコンタクトレンズ材料。可視光透過率が８５％以
上であり、破壊エネルギーが30kg・cm以上であり、かつ
酸素透過係数が70×10-11 cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmH
g以上である、ポリマーと金属酸化物とを含むコンタク
トレンズ材料。これらコンタクトレンズ材料からなるコ
ンタクトレンズ。少なくとも下記成分Ａ(モノマー及び
有機修飾金属酸化物を含むモノマー組成物)と成分Ｂ(成
分Ａのモノマー組成物と重付加又は重縮合可能なモノマ
ー)とを含むモノマー混合物を重合することを含むコン
タクトレンズの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はコンタクトレンズ材
料、コンタクトレンズ及びモノマー組成物、並びにコン
タクトレンズの製造方法に関する。
料、コンタクトレンズ及びモノマー組成物、並びにコン
タクトレンズの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】眼球上へ装着して使用するコンタクトレ
ンズの材料は、光学特性が優れていることはもちろんの
こと、角膜細胞の代謝活動に十分な酸素透過性や、脱着
時の取り扱い中、あるいは装着時の衝撃に耐える機械的
強度を要求される。現在一般的に使用されているコンタ
クトレンズは、ハードコンタクトレンズとソフトコンタ
クトレンズとに大別される。ソフトコンタクトレンズは
水を含む高分子ゲルあるいは水を含まないシリコーンゴ
ムに代表されるエラストマーからなる。高分子ゲルはそ
の柔軟性と湿潤性から装用感がよいことが知られている
が、汚れがつき易い、視力矯正能が劣るなどの問題があ
る。またエラストマーは水に由来する細菌等の付着がな
く安全で、ハードコンタクトレンズよりは装用感がよい
という利点がある。しかし、そのゴム弾性による角膜へ
の固着などの問題がある。
ンズの材料は、光学特性が優れていることはもちろんの
こと、角膜細胞の代謝活動に十分な酸素透過性や、脱着
時の取り扱い中、あるいは装着時の衝撃に耐える機械的
強度を要求される。現在一般的に使用されているコンタ
クトレンズは、ハードコンタクトレンズとソフトコンタ
クトレンズとに大別される。ソフトコンタクトレンズは
水を含む高分子ゲルあるいは水を含まないシリコーンゴ
ムに代表されるエラストマーからなる。高分子ゲルはそ
の柔軟性と湿潤性から装用感がよいことが知られている
が、汚れがつき易い、視力矯正能が劣るなどの問題があ
る。またエラストマーは水に由来する細菌等の付着がな
く安全で、ハードコンタクトレンズよりは装用感がよい
という利点がある。しかし、そのゴム弾性による角膜へ
の固着などの問題がある。
【０００３】ハードコンタクトレンズは硬質な高分子材
料からなり、水に由来する細菌等の付着がなく安全で、
視力矯正能に優れているが、装用感に劣る。ハードコン
タクトレンズの材料は、当初光学特性に優れたポリメチ
ルメタクリレートが主流であった。しかし、その酸素透
過性の低さから、近年では酸素透過性を改良したシロキ
サン系モノマーやフッ素系モノマー等を共重合した高酸
素透過性材料が開発され、広く使用されている。しかし
ながらこれらの高酸素透過性材料は、酸素透過性を上げ
るためのシリコーン系モノマーやフッ素系モノマーの配
合量の増加に伴う機械的強度の低下が指摘されている。
料からなり、水に由来する細菌等の付着がなく安全で、
視力矯正能に優れているが、装用感に劣る。ハードコン
タクトレンズの材料は、当初光学特性に優れたポリメチ
ルメタクリレートが主流であった。しかし、その酸素透
過性の低さから、近年では酸素透過性を改良したシロキ
サン系モノマーやフッ素系モノマー等を共重合した高酸
素透過性材料が開発され、広く使用されている。しかし
ながらこれらの高酸素透過性材料は、酸素透過性を上げ
るためのシリコーン系モノマーやフッ素系モノマーの配
合量の増加に伴う機械的強度の低下が指摘されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】これらの欠点を解決す
る一般的な手段として、衝撃エネルギーを吸収、分散さ
せることを目的とした、材料中への無機粒子の分散複合
化が考えられる。しかし、一般的に、無機粒子を分散複
合化すると、粒子による入射光の散乱及び材料と粒子の
相分離等により光学的透明性を維持しにくい。そのた
め、コンタクトレンズ材料にはほとんど応用されていな
かった。
る一般的な手段として、衝撃エネルギーを吸収、分散さ
せることを目的とした、材料中への無機粒子の分散複合
化が考えられる。しかし、一般的に、無機粒子を分散複
合化すると、粒子による入射光の散乱及び材料と粒子の
相分離等により光学的透明性を維持しにくい。そのた
め、コンタクトレンズ材料にはほとんど応用されていな
かった。
【０００５】無機粒子を分散複合化するものとして、例
えば、以下のものが知られている。シリコーンエラスト
マーにシリカ粒子を練り込んだコンタクトレンズ材料
［特開昭５１−１３１５６２号公報］、一般的なコンタ
クトレンズ材料に抗菌性セラミクスを練り込んだ材料
［特開平４−７６５１８号公報］、ポリオルガノシロキ
サンを複合化したコンタクトレンズ材料［特開平１−２
９５２１６号公報］。
えば、以下のものが知られている。シリコーンエラスト
マーにシリカ粒子を練り込んだコンタクトレンズ材料
［特開昭５１−１３１５６２号公報］、一般的なコンタ
クトレンズ材料に抗菌性セラミクスを練り込んだ材料
［特開平４−７６５１８号公報］、ポリオルガノシロキ
サンを複合化したコンタクトレンズ材料［特開平１−２
９５２１６号公報］。
【０００６】特開昭５１−１３１５６２号公報に記載の
コンタクトレンズ材料は、機械的強度が向上し、粒子の
屈折率を調節することにより透明性を維持したものであ
る。しかし、酸素透過性が大幅に低下しており、また充
填される材料がシリコーンエラストマーに限定されると
いう問題がある。特開平４−７６５１８号公報に記載の
コンタクトレンズ材料は、抗菌性の無機物を練り込むこ
とにより材料の抗菌化は実現している。しかし、耐衝撃
性等のコンタクトレンズ材料として重要な特性の低下を
伴うという問題がある。特開平１−２９５２１６号公報
に記載のコンタクトレンズ材料は、相溶性を上げるため
あらかじめシリル化した成分とポリオルガノシロキサン
を複合化することにより、高い酸素透過性と透明性を有
している。しかし、製造工程中に行う脱シリル化の際に
生成したシリル化合物が材料中に残存するという問題が
ある。またシリル化しない場合は、相分離による光学的
透明性の低下が顕著に起こるため、ポリオルガノシロキ
サンの複合化は困難であることが開示されている。いず
れにしても、耐衝撃性及び酸素透過性が共に優れ、かつ
光学的に透明なコンタクトレンズという従来から有るニ
ーズに答えられるものはこれまで知られていなかった。
コンタクトレンズ材料は、機械的強度が向上し、粒子の
屈折率を調節することにより透明性を維持したものであ
る。しかし、酸素透過性が大幅に低下しており、また充
填される材料がシリコーンエラストマーに限定されると
いう問題がある。特開平４−７６５１８号公報に記載の
コンタクトレンズ材料は、抗菌性の無機物を練り込むこ
とにより材料の抗菌化は実現している。しかし、耐衝撃
性等のコンタクトレンズ材料として重要な特性の低下を
伴うという問題がある。特開平１−２９５２１６号公報
に記載のコンタクトレンズ材料は、相溶性を上げるため
あらかじめシリル化した成分とポリオルガノシロキサン
を複合化することにより、高い酸素透過性と透明性を有
している。しかし、製造工程中に行う脱シリル化の際に
生成したシリル化合物が材料中に残存するという問題が
ある。またシリル化しない場合は、相分離による光学的
透明性の低下が顕著に起こるため、ポリオルガノシロキ
サンの複合化は困難であることが開示されている。いず
れにしても、耐衝撃性及び酸素透過性が共に優れ、かつ
光学的に透明なコンタクトレンズという従来から有るニ
ーズに答えられるものはこれまで知られていなかった。
【０００７】そこで、本発明の目的は、上記従来技術の
欠点を解消し、耐衝撃性、酸素透過性が共に高くかつ光
学的に透明な有機−無機複合体からなる、新規なコンタ
クトレンズ材料、コンタクトレンズ及びコンタクトレン
ズの製造方法を提供することにある。さらに本発明の目
的は、上記コンタクトレンズの製造に有用なモノマー組
成物を提供することにある。
欠点を解消し、耐衝撃性、酸素透過性が共に高くかつ光
学的に透明な有機−無機複合体からなる、新規なコンタ
クトレンズ材料、コンタクトレンズ及びコンタクトレン
ズの製造方法を提供することにある。さらに本発明の目
的は、上記コンタクトレンズの製造に有用なモノマー組
成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために鋭意検討した結果得られたものであり、以
下のとおりである。 ［請求項１］ 一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ（式中、Ｘは炭素数
１〜６のアルキレン基、アルケニレン基またはフェニレ
ン基であり、Ｙは、直接結合、酸素原子、カルボニル
基、エステル基、イミド基、アミド基、ウレタン基、ま
たはウレア基であり、Ｚは、水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基、フェニル基である）で示される有機基を有
してもよい金属酸化物（以下、有機修飾金属酸化物とい
う）及びポリマーを含有し、かつ光学的に透明であるこ
とを特徴とするコンタクトレンズ材料。 ［請求項２］ 有機修飾金属酸化物の含有量が全重量を
基準として０．５〜５０重量％の範囲である請求項１記
載のコンタクトレンズ材料。 ［請求項３］ 有機修飾金属酸化物が、有機修飾金属酸
化物の重量を基準として、０〜７５重量％の範囲の有機
基を含有する請求項１または２記載のコンタクトレンズ
材料。 ［請求項４］ 一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚで示される有機基が
炭素数１〜６のアルキル基である請求項１〜３のいずれ
か１項に記載のコンタクトレンズ材料。 ［請求項５］ 可視光透過率が８５％以上である請求項
１〜４のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ材料。 ［請求項６］ 有機修飾金属酸化物が、ポリマーの原料
となるモノマー中で、金属アルコキサイドを加水分解、
脱水縮合することにより得られたものである請求項１〜
５のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ材料。 ［請求項７］ 有機修飾金属酸化物を構成する金属が、
珪素、チタン、ゲルマニウムまたはジルコニウムである
請求項１〜６のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ
材料。 ［請求項８］ ポリマーが、ポリウレタン系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂
及びポリアクリル系樹脂からなる群から選ばれる少なく
とも1種の樹脂からなる請求項１〜７のいずれか１項に
記載のコンタクトレンズ材料。 ［請求項9］ 可視光透過率が８５％以上であり、破壊
エネルギーが30kg・cm以上であり、かつ酸素透過係数が
70×10-11 cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg以上である、
ポリマーと金属酸化物とを含むコンタクトレンズ材料。 ［請求項10］ ポリマーがポリウレタン系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリアミド系樹脂及びポリイミド系樹脂
からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂からなる
請求項9記載のコンタクトレンズ材料。 ［請求項11］ 可視光透過率が８５％以上であり、破壊
エネルギーが10kg・cm以上であり、かつ酸素透過係数が
70×10-11 cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg以上である、
ポリアクリル系樹脂と金属酸化物とを含むコンタクトレ
ンズ材料。 ［請求項12］ 請求項１〜11のいずれか１項に記載のコ
ンタクトレンズ材料からなるコンタクトレンズ。 ［請求項13］ 少なくとも下記成分Ａと成分Ｂとを含む
モノマー混合物を重合することを含むコンタクトレンズ
の製造方法。 成分Ａ：モノマー及びこのモノマーの存在下、金属アル
コキサイドを加水分解、脱水縮合することにより得られ
る、有機基を有してもよい金属酸化物を含むモノマー組
成物。 成分Ｂ：成分Ａのモノマー組成物と重付加又は重縮合可
能なモノマー。 ［請求項14］ 金属アルコキサイドが、一般式(I)又は
一般式(II)で表される化合物である請求項13記載の製造
方法。
成するために鋭意検討した結果得られたものであり、以
下のとおりである。 ［請求項１］ 一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ（式中、Ｘは炭素数
１〜６のアルキレン基、アルケニレン基またはフェニレ
ン基であり、Ｙは、直接結合、酸素原子、カルボニル
基、エステル基、イミド基、アミド基、ウレタン基、ま
たはウレア基であり、Ｚは、水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基、フェニル基である）で示される有機基を有
してもよい金属酸化物（以下、有機修飾金属酸化物とい
う）及びポリマーを含有し、かつ光学的に透明であるこ
とを特徴とするコンタクトレンズ材料。 ［請求項２］ 有機修飾金属酸化物の含有量が全重量を
基準として０．５〜５０重量％の範囲である請求項１記
載のコンタクトレンズ材料。 ［請求項３］ 有機修飾金属酸化物が、有機修飾金属酸
化物の重量を基準として、０〜７５重量％の範囲の有機
基を含有する請求項１または２記載のコンタクトレンズ
材料。 ［請求項４］ 一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚで示される有機基が
炭素数１〜６のアルキル基である請求項１〜３のいずれ
か１項に記載のコンタクトレンズ材料。 ［請求項５］ 可視光透過率が８５％以上である請求項
１〜４のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ材料。 ［請求項６］ 有機修飾金属酸化物が、ポリマーの原料
となるモノマー中で、金属アルコキサイドを加水分解、
脱水縮合することにより得られたものである請求項１〜
５のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ材料。 ［請求項７］ 有機修飾金属酸化物を構成する金属が、
珪素、チタン、ゲルマニウムまたはジルコニウムである
請求項１〜６のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ
材料。 ［請求項８］ ポリマーが、ポリウレタン系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂
及びポリアクリル系樹脂からなる群から選ばれる少なく
とも1種の樹脂からなる請求項１〜７のいずれか１項に
記載のコンタクトレンズ材料。 ［請求項9］ 可視光透過率が８５％以上であり、破壊
エネルギーが30kg・cm以上であり、かつ酸素透過係数が
70×10-11 cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg以上である、
ポリマーと金属酸化物とを含むコンタクトレンズ材料。 ［請求項10］ ポリマーがポリウレタン系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリアミド系樹脂及びポリイミド系樹脂
からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂からなる
請求項9記載のコンタクトレンズ材料。 ［請求項11］ 可視光透過率が８５％以上であり、破壊
エネルギーが10kg・cm以上であり、かつ酸素透過係数が
70×10-11 cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg以上である、
ポリアクリル系樹脂と金属酸化物とを含むコンタクトレ
ンズ材料。 ［請求項12］ 請求項１〜11のいずれか１項に記載のコ
ンタクトレンズ材料からなるコンタクトレンズ。 ［請求項13］ 少なくとも下記成分Ａと成分Ｂとを含む
モノマー混合物を重合することを含むコンタクトレンズ
の製造方法。 成分Ａ：モノマー及びこのモノマーの存在下、金属アル
コキサイドを加水分解、脱水縮合することにより得られ
る、有機基を有してもよい金属酸化物を含むモノマー組
成物。 成分Ｂ：成分Ａのモノマー組成物と重付加又は重縮合可
能なモノマー。 ［請求項14］ 金属アルコキサイドが、一般式(I)又は
一般式(II)で表される化合物である請求項13記載の製造
方法。
【０００９】
【化７】
【００１０】［式中、ＭはＳｉ，Ｔｉ，ＧｅまたはＺｒ
であり、Ｒ1は一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ（式中、Ｘは炭素数
１〜６のアルキレン基、アルケニレン基またはフェニレ
ン基であり、Ｙは、直接結合、酸素原子、カルボニル
基、エステル基、イミド基、アミド基、ウレタン基、ま
たはウレア基であり、Ｚは、水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基、フェニル基である）で示される有機基であ
り、Ｒ2は独立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、
ａは０または１である。］
であり、Ｒ1は一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ（式中、Ｘは炭素数
１〜６のアルキレン基、アルケニレン基またはフェニレ
ン基であり、Ｙは、直接結合、酸素原子、カルボニル
基、エステル基、イミド基、アミド基、ウレタン基、ま
たはウレア基であり、Ｚは、水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基、フェニル基である）で示される有機基であ
り、Ｒ2は独立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、
ａは０または１である。］
【００１１】
【化８】
【００１２】［式中、ＭはＳｉ，Ｔｉ，ＧｅまたはＺｒ
であり、Ｒ3及びＲ4は、独立に、一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ
（式中のＸ、Ｙ及びＺは上記と同義である）で示される
有機基であり、Ｒ5及びＲ6は、独立に、炭素数１〜４の
アルキル基であり、ｎは１〜３０の整数である。］ ［請求項15］少なくとも下記成分Ｃを含むモノマー組成
物を重合することを含むコンタクトレンズの製造方法。 成分Ｃ：付加重合可能なモノマー及びこのモノマーの存
在下、金属アルコキサイドを加水分解、脱水縮合するこ
とにより得られる、有機基を有してもよい金属酸化物を
含むモノマー組成物。 ［請求項16］ 金属アルコキサイドが、一般式(I)又は
一般式(II)で表される化合物である請求項15記載の製造
方法。
であり、Ｒ3及びＲ4は、独立に、一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ
（式中のＸ、Ｙ及びＺは上記と同義である）で示される
有機基であり、Ｒ5及びＲ6は、独立に、炭素数１〜４の
アルキル基であり、ｎは１〜３０の整数である。］ ［請求項15］少なくとも下記成分Ｃを含むモノマー組成
物を重合することを含むコンタクトレンズの製造方法。 成分Ｃ：付加重合可能なモノマー及びこのモノマーの存
在下、金属アルコキサイドを加水分解、脱水縮合するこ
とにより得られる、有機基を有してもよい金属酸化物を
含むモノマー組成物。 ［請求項16］ 金属アルコキサイドが、一般式(I)又は
一般式(II)で表される化合物である請求項15記載の製造
方法。
【００１３】
【化９】
【００１４】［式中、ＭはＳｉ，Ｔｉ，ＧｅまたはＺｒ
であり、Ｒ1は一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ（式中、Ｘは炭素数
１〜６のアルキレン基、アルケニレン基またはフェニレ
ン基であり、Ｙは、直接結合、酸素原子、カルボニル
基、エステル基、イミド基、アミド基、ウレタン基、ま
たはウレア基であり、Ｚは、水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基、フェニル基である）で示される有機基であ
り、Ｒ2は独立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、
ａは０または１である。］
であり、Ｒ1は一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ（式中、Ｘは炭素数
１〜６のアルキレン基、アルケニレン基またはフェニレ
ン基であり、Ｙは、直接結合、酸素原子、カルボニル
基、エステル基、イミド基、アミド基、ウレタン基、ま
たはウレア基であり、Ｚは、水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基、フェニル基である）で示される有機基であ
り、Ｒ2は独立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、
ａは０または１である。］
【００１５】
【化１０】
【００１６】［式中、ＭはＳｉ，Ｔｉ，ＧｅまたはＺｒ
であり、Ｒ3及びＲ4は、独立に、一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ
（式中のＸ、Ｙ及びＺは上記と同義である）で示される
有機基であり、Ｒ5及びＲ6は、独立に、炭素数１〜４の
アルキル基であり、ｎは１〜３０の整数である。］ ［請求項17］ モノマー及びこのモノマーの存在下で、
金属アルコキサイドを加水分解、脱水縮合することによ
り得られる、有機基を有してもよい金属酸化物を含むモ
ノマー組成物。 ［請求項18］ 金属アルコキサイドが、一般式(I)又は
一般式(II)で表される化合物である請求項17記載の組成
物。
であり、Ｒ3及びＲ4は、独立に、一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ
（式中のＸ、Ｙ及びＺは上記と同義である）で示される
有機基であり、Ｒ5及びＲ6は、独立に、炭素数１〜４の
アルキル基であり、ｎは１〜３０の整数である。］ ［請求項17］ モノマー及びこのモノマーの存在下で、
金属アルコキサイドを加水分解、脱水縮合することによ
り得られる、有機基を有してもよい金属酸化物を含むモ
ノマー組成物。 ［請求項18］ 金属アルコキサイドが、一般式(I)又は
一般式(II)で表される化合物である請求項17記載の組成
物。
【００１７】
【化１１】
【００１８】［式中、ＭはＳｉ，Ｔｉ，ＧｅまたはＺｒ
であり、Ｒ1は一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ（式中、Ｘは炭素数
１〜６のアルキレン基、アルケニレン基またはフェニレ
ン基であり、Ｙは、直接結合、酸素原子、カルボニル
基、エステル基、イミド基、アミド基、ウレタン基、ま
たはウレア基であり、Ｚは、水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基、フェニル基である）で示される有機基であ
り、Ｒ2は独立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、
ａは０または１である。］
であり、Ｒ1は一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ（式中、Ｘは炭素数
１〜６のアルキレン基、アルケニレン基またはフェニレ
ン基であり、Ｙは、直接結合、酸素原子、カルボニル
基、エステル基、イミド基、アミド基、ウレタン基、ま
たはウレア基であり、Ｚは、水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基、フェニル基である）で示される有機基であ
り、Ｒ2は独立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、
ａは０または１である。］
【００１９】
【化１２】
【００２０】［式中、ＭはＳｉ，Ｔｉ，ＧｅまたはＺｒ
であり、Ｒ3及びＲ4は、独立に、一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ
（式中のＸ、Ｙ及びＺは上記と同義である）で示される
有機基であり、Ｒ5及びＲ6は、独立に、炭素数１〜４の
アルキル基であり、ｎは１〜３０の整数である。］ ［請求項19］ モノマーが重付加若しくは重縮合可能な
モノマー、または付加重合可能なモノマーである請求項
17または18記載のモノマー組成物。 ［請求項20］ 重付加若しくは重縮合可能なモノマーが
ポリオールである請求項19記載のモノマー組成物。
であり、Ｒ3及びＲ4は、独立に、一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ
（式中のＸ、Ｙ及びＺは上記と同義である）で示される
有機基であり、Ｒ5及びＲ6は、独立に、炭素数１〜４の
アルキル基であり、ｎは１〜３０の整数である。］ ［請求項19］ モノマーが重付加若しくは重縮合可能な
モノマー、または付加重合可能なモノマーである請求項
17または18記載のモノマー組成物。 ［請求項20］ 重付加若しくは重縮合可能なモノマーが
ポリオールである請求項19記載のモノマー組成物。
【００２１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。コンタクトレンズ材料（第１の態様） 本発明のコンタクトレンズ材料は、一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ
で示される有機基を有してもよい金属酸化物（有機修飾
金属酸化物）及びポリマーを含有し、かつ光学的に透明
であることを特徴とする。上記有機修飾金属酸化物を含
有することで、耐衝撃性、酸素透過性が共に高くかつ光
学的に透明なコンタクトレンズ材料を提供できる。
で示される有機基を有してもよい金属酸化物（有機修飾
金属酸化物）及びポリマーを含有し、かつ光学的に透明
であることを特徴とする。上記有機修飾金属酸化物を含
有することで、耐衝撃性、酸素透過性が共に高くかつ光
学的に透明なコンタクトレンズ材料を提供できる。
【００２２】一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ式中、Ｘは炭素数１〜
６のアルキレン基、アルケニレン基またはフェニレン基
である。アルキレン基としては、例えば、メチレン基、
エチレン基、n-プロピレン基、iso-プロピレン基、n-ブ
チレン基、tert-ブチレン基、n-ペンチレン基、n-ヘキ
シレン基を挙げることができる。アルケニレン基として
は、例えば、プロペニル基、1-ブテニレン基、2-ブテニ
レン基、1-ヘキセニレン基、2-ヘキセニレン基、3-ヘキ
セニレン基等を挙げることができる。Ｘは、好ましく
は、メチレン基、エチレン基、n-プロピレン基である。
６のアルキレン基、アルケニレン基またはフェニレン基
である。アルキレン基としては、例えば、メチレン基、
エチレン基、n-プロピレン基、iso-プロピレン基、n-ブ
チレン基、tert-ブチレン基、n-ペンチレン基、n-ヘキ
シレン基を挙げることができる。アルケニレン基として
は、例えば、プロペニル基、1-ブテニレン基、2-ブテニ
レン基、1-ヘキセニレン基、2-ヘキセニレン基、3-ヘキ
セニレン基等を挙げることができる。Ｘは、好ましく
は、メチレン基、エチレン基、n-プロピレン基である。
【００２３】Ｙは、直接結合、酸素原子、カルボニル
基、エステル基、イミド基、アミド基、ウレタン基、ま
たはウレア基であるが、好ましくは、直接結合又は酸素
原子である。Ｚは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、フェニル基であり、アルキル基としては、例えば、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、
n-ブチル基、tert-ブチル基を挙げることができる。Ｚ
は、好ましくは、水素原子、又はメチル基である。特
に、一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚで示される有機基は、酸素透過
性を高めるという観点から炭素数１〜６のアルキル基で
あることが好ましい。
基、エステル基、イミド基、アミド基、ウレタン基、ま
たはウレア基であるが、好ましくは、直接結合又は酸素
原子である。Ｚは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、フェニル基であり、アルキル基としては、例えば、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、
n-ブチル基、tert-ブチル基を挙げることができる。Ｚ
は、好ましくは、水素原子、又はメチル基である。特
に、一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚで示される有機基は、酸素透過
性を高めるという観点から炭素数１〜６のアルキル基で
あることが好ましい。
【００２４】有機修飾金属酸化物の含有量は、コンタク
トレンズ材料の全重量を基準として０．５〜５０重量％
の範囲であることが、コンタクトレンズとしての高いト
ータルバランスという観点から適当である。特に、光学
的透過性という観点からは、1〜35重量％の範囲である
ことが好ましい。
トレンズ材料の全重量を基準として０．５〜５０重量％
の範囲であることが、コンタクトレンズとしての高いト
ータルバランスという観点から適当である。特に、光学
的透過性という観点からは、1〜35重量％の範囲である
ことが好ましい。
【００２５】有機修飾金属酸化物は、有機修飾金属酸化
物の重量を基準として、０〜７５重量％の範囲の有機基
を含有することがコンタクトレンズとしての高いトータ
ルバランスという観点から適当である。特に、光学的透
過性という観点からは、10〜60重量％の範囲であること
が好ましい。
物の重量を基準として、０〜７５重量％の範囲の有機基
を含有することがコンタクトレンズとしての高いトータ
ルバランスという観点から適当である。特に、光学的透
過性という観点からは、10〜60重量％の範囲であること
が好ましい。
【００２６】本発明のコンタクトレンズ材料は、金属酸
化物を含有するにも係わらず可視光透過率が８５％以上
である。ここで、可視光透過率は、厚さ１．０ｍｍの試
料について測定した場合の値である。可視光透過率は、
好ましくは、９０％以上である。上記有機修飾金属酸化
物は、ポリマーの原料となるモノマー中で、金属アルコ
キサイドを加水分解、脱水縮合することにより得られた
ものであることができる。詳細については、後述する。
化物を含有するにも係わらず可視光透過率が８５％以上
である。ここで、可視光透過率は、厚さ１．０ｍｍの試
料について測定した場合の値である。可視光透過率は、
好ましくは、９０％以上である。上記有機修飾金属酸化
物は、ポリマーの原料となるモノマー中で、金属アルコ
キサイドを加水分解、脱水縮合することにより得られた
ものであることができる。詳細については、後述する。
【００２７】有機修飾金属酸化物を構成する金属は、４
価の金属であることができ、例えば、珪素、チタン、ゲ
ルマニウム及びジルコニウムを挙げることができる。金
属アルコキサイドを加水分解、脱水縮合して調製をする
際に、反応の制御が容易であるという観点からは、珪素
であることが好ましい。本発明のコンタクトレンズ材料
を構成するポリマーには特に制限はない。但し、有機修
飾金属酸化物を、ポリマーの原料となるモノマー中で、
金属アルコキサイドを加水分解、脱水縮合することによ
り調製することを考慮すると、ポリマーはポリウレタン
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
イミド系樹脂及びポリアクリル系樹脂からなる群から選
ばれる少なくとも1種の樹脂からなることが適当であ
る。但し、コンタクトレンズ材料を製造する際の簡便さ
という観点からは、上記ポリマーはポリウレタン系樹脂
又はポリアクリル系樹脂であることが好ましい。
価の金属であることができ、例えば、珪素、チタン、ゲ
ルマニウム及びジルコニウムを挙げることができる。金
属アルコキサイドを加水分解、脱水縮合して調製をする
際に、反応の制御が容易であるという観点からは、珪素
であることが好ましい。本発明のコンタクトレンズ材料
を構成するポリマーには特に制限はない。但し、有機修
飾金属酸化物を、ポリマーの原料となるモノマー中で、
金属アルコキサイドを加水分解、脱水縮合することによ
り調製することを考慮すると、ポリマーはポリウレタン
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
イミド系樹脂及びポリアクリル系樹脂からなる群から選
ばれる少なくとも1種の樹脂からなることが適当であ
る。但し、コンタクトレンズ材料を製造する際の簡便さ
という観点からは、上記ポリマーはポリウレタン系樹脂
又はポリアクリル系樹脂であることが好ましい。
【００２８】コンタクトレンズ材料（第２の態様） 本発明のコンタクトレンズ材料の第２の態様は、可視光
透過率が８５％以上であり、破壊エネルギーが30kg・cm
以上であり、かつ酸素透過係数が70×10-11 cm3(STP)・
cm/cm2・sec・mmHg以上である、ポリマーと金属酸化物
とを含むコンタクトレンズ材料をも包含する。可視光透
過率は、厚さ１．０ｍｍの試料について測定した場合の
値であり、好ましくは、９０％以上である。破壊エネル
ギーは、30kg・cm以上であり、これにより、機械的強度
に優れたコンタクトレンズ材料とすることができる。破
壊エネルギーは、好ましくは、33kg・cm以上である。破
壊エネルギーは、高ければ、それだけ機械的強度は高ま
るが、その他の物性とのバランスを考慮すると、上限は
約70kg・cmである。尚、前記破壊エネルギーは、東洋精
機製作所製ダインスタッドテスターを用いて、厚さ５ｍ
ｍの試料について測定した時の結果である。
透過率が８５％以上であり、破壊エネルギーが30kg・cm
以上であり、かつ酸素透過係数が70×10-11 cm3(STP)・
cm/cm2・sec・mmHg以上である、ポリマーと金属酸化物
とを含むコンタクトレンズ材料をも包含する。可視光透
過率は、厚さ１．０ｍｍの試料について測定した場合の
値であり、好ましくは、９０％以上である。破壊エネル
ギーは、30kg・cm以上であり、これにより、機械的強度
に優れたコンタクトレンズ材料とすることができる。破
壊エネルギーは、好ましくは、33kg・cm以上である。破
壊エネルギーは、高ければ、それだけ機械的強度は高ま
るが、その他の物性とのバランスを考慮すると、上限は
約70kg・cmである。尚、前記破壊エネルギーは、東洋精
機製作所製ダインスタッドテスターを用いて、厚さ５ｍ
ｍの試料について測定した時の結果である。
【００２９】酸素透過係数は、70×10-11 cm3(STP)・cm
/cm2・sec・mmHg以上である。これにより、コンタクト
レンズに要求される優れた酸素透過性を有するレンズ材
料とすることができる。酸素透過係数は、好ましくは75
×10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg以上である。酸素
透過係数は、高いほど眼装着時の眼への安全性という観
点からは好ましいが、実用的には、上限は、例えば、60
0×10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg程度である。こ
こで酸素透過係数は、低真空法により３５℃の条件下、
厚さ０．２ｍｍの試料について測定した時の値である。
/cm2・sec・mmHg以上である。これにより、コンタクト
レンズに要求される優れた酸素透過性を有するレンズ材
料とすることができる。酸素透過係数は、好ましくは75
×10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg以上である。酸素
透過係数は、高いほど眼装着時の眼への安全性という観
点からは好ましいが、実用的には、上限は、例えば、60
0×10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg程度である。こ
こで酸素透過係数は、低真空法により３５℃の条件下、
厚さ０．２ｍｍの試料について測定した時の値である。
【００３０】上記コンタクトレンズ材料において、ポリ
マーは、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系
樹脂、ポリアミド系樹脂、及びポリイミド系樹脂からな
る群から選ばれる少なくとも1種の樹脂からなることが
適当である。但し、コンタクトレンズ材料を製造する際
の簡便さという観点からは、上記ポリマーはポリウレタ
ン系樹脂であることが好ましい。また、上記コンタクト
レンズ材料において、金属酸化物は、前述の有機修飾金
属酸化物であることができる。
マーは、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系
樹脂、ポリアミド系樹脂、及びポリイミド系樹脂からな
る群から選ばれる少なくとも1種の樹脂からなることが
適当である。但し、コンタクトレンズ材料を製造する際
の簡便さという観点からは、上記ポリマーはポリウレタ
ン系樹脂であることが好ましい。また、上記コンタクト
レンズ材料において、金属酸化物は、前述の有機修飾金
属酸化物であることができる。
【００３１】コンタクトレンズ材料（第３の態様） 本発明のコンタクトレンズ材料の第３の態様は、可視光
透過率が８５％以上であり、破壊エネルギーが10kg・cm
以上であり、かつ酸素透過係数が70×10-11 cm3(STP)・
cm/cm2・sec・mmHg以上である、ポリアクリル系樹脂と
金属酸化物とを含むコンタクトレンズ材料を包含する。
可視光透過率は、厚さ１．０ｍｍの試料について測定し
た場合の値であり、好ましくは、９０％以上である。
透過率が８５％以上であり、破壊エネルギーが10kg・cm
以上であり、かつ酸素透過係数が70×10-11 cm3(STP)・
cm/cm2・sec・mmHg以上である、ポリアクリル系樹脂と
金属酸化物とを含むコンタクトレンズ材料を包含する。
可視光透過率は、厚さ１．０ｍｍの試料について測定し
た場合の値であり、好ましくは、９０％以上である。
【００３２】破壊エネルギーは、１0kg ・cm以上であ
り、これにより、機械的強度に優れたコンタクトレンズ
材料とすることができる。破壊エネルギーは、好ましく
は、12kg・cm以上である。破壊エネルギーは、高けれ
ば、それだけ機械的強度は高まるが、その他の物性との
バランスを考慮すると、上限は約50kg・cmである。尚、
前記破壊エネルギーは、東洋精機製作所製ダインスタッ
ドテスターを用いて、厚さ５ｍｍの試料について測定し
た時の結果である。
り、これにより、機械的強度に優れたコンタクトレンズ
材料とすることができる。破壊エネルギーは、好ましく
は、12kg・cm以上である。破壊エネルギーは、高けれ
ば、それだけ機械的強度は高まるが、その他の物性との
バランスを考慮すると、上限は約50kg・cmである。尚、
前記破壊エネルギーは、東洋精機製作所製ダインスタッ
ドテスターを用いて、厚さ５ｍｍの試料について測定し
た時の結果である。
【００３３】酸素透過係数は、70×10-11 cm3(STP)・cm
/cm2・sec・mmHg以上であるこれにより、コンタクトレ
ンズに要求される優れた酸素透過性を有するレンズ材料
とすることができる。酸素透過係数は、好ましくは75×
10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg以上である。酸素透
過係数は、高いほど眼装着時の眼への安全性という観点
からは好ましいが、実用的には、上限は、例えば、600
×10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg程度である。ここ
で酸素透過係数は、低真空法により３５℃の条件下、厚
さ０．２ｍｍの試料について測定した時の値である。
/cm2・sec・mmHg以上であるこれにより、コンタクトレ
ンズに要求される優れた酸素透過性を有するレンズ材料
とすることができる。酸素透過係数は、好ましくは75×
10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg以上である。酸素透
過係数は、高いほど眼装着時の眼への安全性という観点
からは好ましいが、実用的には、上限は、例えば、600
×10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg程度である。ここ
で酸素透過係数は、低真空法により３５℃の条件下、厚
さ０．２ｍｍの試料について測定した時の値である。
【００３４】本発明のコンタクトレンズ材料の第３の態
様において、ポリマーは、ポリアクリル系樹脂である。
また、上記コンタクトレンズ材料において、金属酸化物
は、前述の有機修飾金属酸化物であることができる。
様において、ポリマーは、ポリアクリル系樹脂である。
また、上記コンタクトレンズ材料において、金属酸化物
は、前述の有機修飾金属酸化物であることができる。
【００３５】コンタクトレンズ 本発明は、上記本発明のコンタクトレンズ材料の第１〜
第３の態様からなるコンタクトレンズを包含する。この
コンタクトレンズは、光学的に透明であり、かつ耐衝撃
性及び酸素透過性が共に優れたコンタクトレンズであ
る。
第３の態様からなるコンタクトレンズを包含する。この
コンタクトレンズは、光学的に透明であり、かつ耐衝撃
性及び酸素透過性が共に優れたコンタクトレンズであ
る。
【００３６】コンタクトレンズの製造方法 本発明のコンタクトレンズの製造方法の第１の態様は、
少なくとも上記成分Ａと成分Ｂを含むモノマー混合物を
重合することを特徴とし、第２の態様は、少なくとも上
記成分Ｃを含むモノマー混合物を重合することを特徴と
する。本発明のコンタクトレンズの製造方法に用いられ
る成分Ａ及び成分Ｃは、有機基を有してもよい金属酸化
物を含有するモノマー組成物である。このモノマー組成
物中で有機基を有してもよい金属酸化物は分散状態で存
在する。このモノマー組成物は、モノマー存在下で、金
属アルコキサイドを加水分解、脱水縮合することにより
調製される。この時、モノマーは実質的に反応せず、モ
ノマーの状態を維持している。本発明で用いられる金属
アルコキサイドは、水と反応することにより金属水酸化
物となり、さらに、脱水縮合反応することにより金属酸
化物ゲルとなる、いわゆるゾルーゲル反応可能なものが
選ばれ、好ましくは、一般式(I)及び(II)で表される金
属アルコキサイドから選ばれる。
少なくとも上記成分Ａと成分Ｂを含むモノマー混合物を
重合することを特徴とし、第２の態様は、少なくとも上
記成分Ｃを含むモノマー混合物を重合することを特徴と
する。本発明のコンタクトレンズの製造方法に用いられ
る成分Ａ及び成分Ｃは、有機基を有してもよい金属酸化
物を含有するモノマー組成物である。このモノマー組成
物中で有機基を有してもよい金属酸化物は分散状態で存
在する。このモノマー組成物は、モノマー存在下で、金
属アルコキサイドを加水分解、脱水縮合することにより
調製される。この時、モノマーは実質的に反応せず、モ
ノマーの状態を維持している。本発明で用いられる金属
アルコキサイドは、水と反応することにより金属水酸化
物となり、さらに、脱水縮合反応することにより金属酸
化物ゲルとなる、いわゆるゾルーゲル反応可能なものが
選ばれ、好ましくは、一般式(I)及び(II)で表される金
属アルコキサイドから選ばれる。
【００３７】
【化1３】
【００３８】
【化1４】
【００３９】式中、ＭはＳｉ，Ｔｉ，ＧｅまたはＺｒで
あるが、金属アルコキサイドを加水分解、脱水縮合して
調製をする際に、反応の制御が容易であるという観点か
らは、Ｓｉであることが好ましい。Ｒ1、Ｒ3及びＲ4は
一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚで示される有機基であり、Ｘ、Ｙ及
びＺは、上記コンタクトレンズ材料における定義と同様
である。Ｒ2、Ｒ5及びＲ6は、炭素数１〜４のアルキル
基であり、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル
基、iso-プロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基を挙
げることができる。Ｒ2、Ｒ5及びＲ6は、好ましくはメ
チル基、エチル基、iso-プロピル基である。ａは０また
は１である。ｎは１〜３０の整数であるが、好ましくは
1〜26の整数である。
あるが、金属アルコキサイドを加水分解、脱水縮合して
調製をする際に、反応の制御が容易であるという観点か
らは、Ｓｉであることが好ましい。Ｒ1、Ｒ3及びＲ4は
一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚで示される有機基であり、Ｘ、Ｙ及
びＺは、上記コンタクトレンズ材料における定義と同様
である。Ｒ2、Ｒ5及びＲ6は、炭素数１〜４のアルキル
基であり、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル
基、iso-プロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基を挙
げることができる。Ｒ2、Ｒ5及びＲ6は、好ましくはメ
チル基、エチル基、iso-プロピル基である。ａは０また
は１である。ｎは１〜３０の整数であるが、好ましくは
1〜26の整数である。
【００４０】一般式(I)及び(II)で表される金属アルコ
キサイドの具体例としては、以下のものが挙げられる。
キサイドの具体例としては、以下のものが挙げられる。
【００４１】
【化１５】（構造式群１）
【００４２】
【化１６】
【００４３】上記金属アルコキサイドにおいて、特に好
ましいものは以下のものである。
ましいものは以下のものである。
【００４４】
【化１７】（構造式群２）
【００４５】上記例示の金属アルコキサイドの部分加水
分解物も本発明で用いる金属アルコキサイドに含まれ
る。また本発明において、金属アルコキサイドは、１種
のみで用いても、あるいは２種以上の組み合わせで用い
てもよい。
分解物も本発明で用いる金属アルコキサイドに含まれ
る。また本発明において、金属アルコキサイドは、１種
のみで用いても、あるいは２種以上の組み合わせで用い
てもよい。
【００４６】本発明の製造方法で用いられる成分Ａ中の
モノマーは、本発明で用いられる成分Ｂ中のモノマーと
重縮合反応又は重付加反応することにより重合体を形成
するものである。さらに、その存在下で金属アルコキサ
イドの加水分解反応を行うことから、成分Ａ中のモノマ
ーは、実質的に水との反応性がほとんどないものである
ことが好ましい。成分Ａ中のモノマーの具体例として
は、ポリオール化合物(例えば、構造式群３の化合
物）、ポリカルボン酸化合物(例えば、構造式群４の化
合物)、ポリアミン化合物（例えば、構造式群５の化合
物）、ポリチオール化合物（例えば、構造式群６の化合
物）、カルボン酸無水物（例えば、構造式群７の化合
物）を挙げることができる。
モノマーは、本発明で用いられる成分Ｂ中のモノマーと
重縮合反応又は重付加反応することにより重合体を形成
するものである。さらに、その存在下で金属アルコキサ
イドの加水分解反応を行うことから、成分Ａ中のモノマ
ーは、実質的に水との反応性がほとんどないものである
ことが好ましい。成分Ａ中のモノマーの具体例として
は、ポリオール化合物(例えば、構造式群３の化合
物）、ポリカルボン酸化合物(例えば、構造式群４の化
合物)、ポリアミン化合物（例えば、構造式群５の化合
物）、ポリチオール化合物（例えば、構造式群６の化合
物）、カルボン酸無水物（例えば、構造式群７の化合
物）を挙げることができる。
【００４７】
【化１８】（構造式群３）
【００４８】
【化１９】
【００４９】
【化２０】（構造式群４）
【００５０】
【化２１】（構造式群５）
【００５１】
【化２２】（構造式群６）
【００５２】
【化２３】（構造式群７）
【００５３】上記モノマーにおいて、特に好ましいもの
は以下のものである。
は以下のものである。
【００５４】
【化２４】（構造式群８）
【００５５】本発明の製造方法の第2の態様で用いられ
る成分Ｃ中のモノマーは、付加重合反応することにより
重合体を形成するものである。さらに、その存在下で金
属アルコキサイドの加水分解反応を行うことから、成分
Ｃ中のモノマーは、実質的に水との反応性がほとんどな
いことが好ましい。このようなモノマーの具体例として
は、以下のものが挙げられる。
る成分Ｃ中のモノマーは、付加重合反応することにより
重合体を形成するものである。さらに、その存在下で金
属アルコキサイドの加水分解反応を行うことから、成分
Ｃ中のモノマーは、実質的に水との反応性がほとんどな
いことが好ましい。このようなモノマーの具体例として
は、以下のものが挙げられる。
【００５６】メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の直鎖状、
分岐状、環状のアルキル（メタ）アクリレート；２，
２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、
２，２，３，３−テトラフルオロ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート
等のフッ素含有（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等
の（メタ）アクリルアミド；アミノエチル（メタ）アク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート；（メ
タ）アクリル酸；Ｎ−ビニルピロリドン；スチレン、ト
リフルオロエチルスチレン等のスチレン類；エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、メチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレ
ート。
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の直鎖状、
分岐状、環状のアルキル（メタ）アクリレート；２，
２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、
２，２，３，３−テトラフルオロ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート
等のフッ素含有（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等
の（メタ）アクリルアミド；アミノエチル（メタ）アク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート；（メ
タ）アクリル酸；Ｎ−ビニルピロリドン；スチレン、ト
リフルオロエチルスチレン等のスチレン類；エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、メチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレ
ート。
【００５７】モノマー存在下での金属アルコキサイドの
加水分解、脱水縮合は次のように行われる。少なくとも
１種の上記金属アルコキサイドと上記モノマーをアルコ
ール溶液にし、この溶液に水及び触媒として酸又は塩基
を加え、金属アルコキサイドを水と反応させる。この時
のアルコールには、炭素数１〜４の一価のアルコール
が、触媒である酸には、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸等が、
触媒である塩基には、アンモニア水、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が好適に用いられ
る。水との反応により金属アルコキサイドは金属水酸化
物となり、その後この金属水酸化物が脱水縮合し、有機
基を有してもよい金属酸化物となる。この一連の反応は
一般にゾルーゲル反応と言われている。
加水分解、脱水縮合は次のように行われる。少なくとも
１種の上記金属アルコキサイドと上記モノマーをアルコ
ール溶液にし、この溶液に水及び触媒として酸又は塩基
を加え、金属アルコキサイドを水と反応させる。この時
のアルコールには、炭素数１〜４の一価のアルコール
が、触媒である酸には、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸等が、
触媒である塩基には、アンモニア水、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が好適に用いられ
る。水との反応により金属アルコキサイドは金属水酸化
物となり、その後この金属水酸化物が脱水縮合し、有機
基を有してもよい金属酸化物となる。この一連の反応は
一般にゾルーゲル反応と言われている。
【００５８】上記ゾルーゲル反応において、用いる金属
アルコキサイドの量はモノマー１００重量部に対して、
０．１〜２００重量部、酸又は塩基の濃度は０．００１
〜１０Ｎ、金属アルコキサイドのアルコキシ基に対する
水のモル比は０．５〜４、反応温度は２０〜１２０℃と
するのが好ましい。この範囲外の条件でゾルーゲル反応
を行うと、生成する金属酸化物が巨大粒子化し、得られ
るコンタクトレンズの透明性が低下したり、反応が十分
進行せず、得られるコンタクトレンズの特性が不安定に
なることがある。
アルコキサイドの量はモノマー１００重量部に対して、
０．１〜２００重量部、酸又は塩基の濃度は０．００１
〜１０Ｎ、金属アルコキサイドのアルコキシ基に対する
水のモル比は０．５〜４、反応温度は２０〜１２０℃と
するのが好ましい。この範囲外の条件でゾルーゲル反応
を行うと、生成する金属酸化物が巨大粒子化し、得られ
るコンタクトレンズの透明性が低下したり、反応が十分
進行せず、得られるコンタクトレンズの特性が不安定に
なることがある。
【００５９】上記ゾルーゲル反応の結果得られたモノマ
ーと金属酸化物の均一アルコール溶液から、アルコー
ル、水、触媒等を蒸留法を用いて除くことにより、成分
Ａ又は成分Ｃを得ることができる。この蒸留法における
条件は、用いたアルコールや触媒により適宜決められ
る。
ーと金属酸化物の均一アルコール溶液から、アルコー
ル、水、触媒等を蒸留法を用いて除くことにより、成分
Ａ又は成分Ｃを得ることができる。この蒸留法における
条件は、用いたアルコールや触媒により適宜決められ
る。
【００６０】本発明の製造方法の第１の態様に用いられ
る成分Ｂは、上記成分Ａ中のモノマーと重縮合反応又は
重付加反応することにより重合体を形成するモノマーで
ある。このようなモノマーの具体例としては、例えば、
ポリオール化合物(例えば、構造式群９の化合物）、ポ
リカルボン酸化合物（例えば、構造式群１０の化合
物）、ポリアミン化合物（例えば、構造式群１１の化合
物）、カルボン酸無水物（例えば、構造式群１２の化合
物）、ポリイソシアネート化合物（例えば、構造式群１
３の化合物）、ポリエポキサイド化合物（例えば、構造
式群１４の化合物）、カルボン酸塩化物（例えば、構造
式群１５の化合物）、カルボン酸エステル（例えば、構
造式群１６の化合物）、ホスゲン等を挙げることが出来
る。
る成分Ｂは、上記成分Ａ中のモノマーと重縮合反応又は
重付加反応することにより重合体を形成するモノマーで
ある。このようなモノマーの具体例としては、例えば、
ポリオール化合物(例えば、構造式群９の化合物）、ポ
リカルボン酸化合物（例えば、構造式群１０の化合
物）、ポリアミン化合物（例えば、構造式群１１の化合
物）、カルボン酸無水物（例えば、構造式群１２の化合
物）、ポリイソシアネート化合物（例えば、構造式群１
３の化合物）、ポリエポキサイド化合物（例えば、構造
式群１４の化合物）、カルボン酸塩化物（例えば、構造
式群１５の化合物）、カルボン酸エステル（例えば、構
造式群１６の化合物）、ホスゲン等を挙げることが出来
る。
【００６１】
【化２５】（構造式群９）
【００６２】
【化２６】
【００６３】
【化２７】
【００６４】
【化２８】（構造式群１０）
【００６５】
【化２９】（構造式群１１）
【００６６】
【化３０】（構造式群１２）
【００６７】
【化３１】（構造式群１３）
【００６８】
【化３２】（構造式群１４）
【００６９】
【化３３】（構造式群１５）
【００７０】
【化３４】（構造式群１６）
【００７１】成分Ａ中のモノマーと成分Ｂ中のモノマー
の重縮合反応又は重付加反応可能な組み合わせの具体例
として、次のものが挙げられる。 成分Ａ：ポリオール化合物、成分Ｂ：ポリイソシアネー
ト化合物 成分Ａ：ポリアミン化合物、成分Ｂ：ポリイソシアネー
ト化合物 成分Ａ：ポリチオール化合物、成分Ｂ：ポリイソシアネ
ート化合物 成分Ａ：ポリオール化合物、成分Ｂ：ポリエポキサイド
化合物 成分Ａ：ポリオール化合物、成分Ｂ：ポリカルボン酸化
合物 成分Ａ：ポリカルボン酸化合物、成分Ｂ：ポリオール化
合物 成分Ａ：ポリアミン化合物、成分Ｂ：ポリカルボン酸化
合物 成分Ａ：ポリカルボン酸化合物、成分Ｂ：アミン化合物 成分Ａ：ポリアミン化合物、成分Ｂ：カルボン酸塩化物 成分Ａ：ポリアミン化合物、成分Ｂ：カルボン酸エステ
ル化合物 成分Ａ：カルボン酸無水物、成分Ｂ：ポリアミン化合物 成分Ａ：ポリアミン化合物、成分Ｂ：カルボン酸無水物 成分Ａ：ポリオール化合物、成分Ｂ：ホスゲン 上記組み合わせのうち好ましいものは、成分Ａ中のモノ
マーがポリオール化合物、成分Ｂ中のモノマーがポリイ
ソシアネート化合物での組み合わせである。
の重縮合反応又は重付加反応可能な組み合わせの具体例
として、次のものが挙げられる。 成分Ａ：ポリオール化合物、成分Ｂ：ポリイソシアネー
ト化合物 成分Ａ：ポリアミン化合物、成分Ｂ：ポリイソシアネー
ト化合物 成分Ａ：ポリチオール化合物、成分Ｂ：ポリイソシアネ
ート化合物 成分Ａ：ポリオール化合物、成分Ｂ：ポリエポキサイド
化合物 成分Ａ：ポリオール化合物、成分Ｂ：ポリカルボン酸化
合物 成分Ａ：ポリカルボン酸化合物、成分Ｂ：ポリオール化
合物 成分Ａ：ポリアミン化合物、成分Ｂ：ポリカルボン酸化
合物 成分Ａ：ポリカルボン酸化合物、成分Ｂ：アミン化合物 成分Ａ：ポリアミン化合物、成分Ｂ：カルボン酸塩化物 成分Ａ：ポリアミン化合物、成分Ｂ：カルボン酸エステ
ル化合物 成分Ａ：カルボン酸無水物、成分Ｂ：ポリアミン化合物 成分Ａ：ポリアミン化合物、成分Ｂ：カルボン酸無水物 成分Ａ：ポリオール化合物、成分Ｂ：ホスゲン 上記組み合わせのうち好ましいものは、成分Ａ中のモノ
マーがポリオール化合物、成分Ｂ中のモノマーがポリイ
ソシアネート化合物での組み合わせである。
【００７２】本発明のコンタクトレンズの製造方法の第
１の態様においては、上記のようにして得られた成分Ａ
と上記のように選ばれた成分Ｂを含むモノマー混合物を
重合する。この重合は、公知の重付加又は重縮合反応に
より行うことが可能であり、具体的には次のように行わ
れる。まず上記重合が重付加反応の場合は、成分Ａと成
分Ｂの均一混合物に触媒等の添加剤を加えた後、加熱又
は光照射を行い塊状重合するか、あるいは成分Ａと成分
Ｂを共通溶媒に溶解させた均一溶液に触媒等の添加剤を
加えた後、加熱又は光照射を行い溶液重合することによ
り行われる。次に上記重合が重縮合反応の場合は、成分
Ａと成分Ｂを共通溶媒に溶解させた均一溶液に触媒等の
添加剤を加えた後、加熱又は光照射を行い溶液重合する
ことにより行われる。
１の態様においては、上記のようにして得られた成分Ａ
と上記のように選ばれた成分Ｂを含むモノマー混合物を
重合する。この重合は、公知の重付加又は重縮合反応に
より行うことが可能であり、具体的には次のように行わ
れる。まず上記重合が重付加反応の場合は、成分Ａと成
分Ｂの均一混合物に触媒等の添加剤を加えた後、加熱又
は光照射を行い塊状重合するか、あるいは成分Ａと成分
Ｂを共通溶媒に溶解させた均一溶液に触媒等の添加剤を
加えた後、加熱又は光照射を行い溶液重合することによ
り行われる。次に上記重合が重縮合反応の場合は、成分
Ａと成分Ｂを共通溶媒に溶解させた均一溶液に触媒等の
添加剤を加えた後、加熱又は光照射を行い溶液重合する
ことにより行われる。
【００７３】上記重合におけるモノマー混合物中の成分
Ａと成分Ｂの使用割合は、重付加又は重縮合反応に関与
する、成分Ａと成分Ｂそれぞれの官能基のモル比率が
０．９０〜１．１５であることが好ましい。この範囲外
では、コンタクトレンズとしての物性が十分得られな
い。上記重合におけるモノマー混合物中には、成分Ａ及
び成分Ｂの他にとともに、任意のモノマーを用いても差
し支えない。但し、このモノマーは、重合反応様式（重
付加反応、重縮合反応）が、成分Ａと成分Ｂの組み合わ
せと同一でなければならない。また上記の場合は、重付
加又は重縮合反応に関与する官能基のモル比率が０．９
０〜１．１５であることが好ましい。
Ａと成分Ｂの使用割合は、重付加又は重縮合反応に関与
する、成分Ａと成分Ｂそれぞれの官能基のモル比率が
０．９０〜１．１５であることが好ましい。この範囲外
では、コンタクトレンズとしての物性が十分得られな
い。上記重合におけるモノマー混合物中には、成分Ａ及
び成分Ｂの他にとともに、任意のモノマーを用いても差
し支えない。但し、このモノマーは、重合反応様式（重
付加反応、重縮合反応）が、成分Ａと成分Ｂの組み合わ
せと同一でなければならない。また上記の場合は、重付
加又は重縮合反応に関与する官能基のモル比率が０．９
０〜１．１５であることが好ましい。
【００７４】本発明のコンタクトレンズの製造方法の第
２の態様においては、上記のようにして得られた成分Ｃ
を含むモノマー混合物を重合する。この重合は、公知の
付加重合反応により行うことができる。成分Ｃに触媒等
の添加剤を加えた後、加熱又は光照射を行い塊状重合す
るか、あるいは成分Ｃを溶媒に溶解させた均一溶液に触
媒等の添加剤を加えた後、加熱又は光照射を行い溶液重
合することにより行われる。上記重合におけるモノマー
混合物中には、成分Ｃとともに、任意のモノマーを用い
ても差し支えない。但し、このモノマーは、重合様式
が、成分Ｃと同一でなければならない。
２の態様においては、上記のようにして得られた成分Ｃ
を含むモノマー混合物を重合する。この重合は、公知の
付加重合反応により行うことができる。成分Ｃに触媒等
の添加剤を加えた後、加熱又は光照射を行い塊状重合す
るか、あるいは成分Ｃを溶媒に溶解させた均一溶液に触
媒等の添加剤を加えた後、加熱又は光照射を行い溶液重
合することにより行われる。上記重合におけるモノマー
混合物中には、成分Ｃとともに、任意のモノマーを用い
ても差し支えない。但し、このモノマーは、重合様式
が、成分Ｃと同一でなければならない。
【００７５】上記重合における加熱条件は、用いるモノ
マー混合物あるいは触媒により異なるが、一般には、加
熱温度は−１００〜２５０℃、加熱時間は０．１〜１２
０時間である。また光照射条件は、用いるモノマー混合
物あるいは触媒により異なるが、一般には、照射強度は
０．０１〜１０００ｍＷ／ｃｍ2、照射時間は１秒〜数
時間である。尚、本発明のコンタクトレンズ材料は成形
することを除き、上記本発明のコンタクトレンズの製造
方法と同様にして製造することができる。
マー混合物あるいは触媒により異なるが、一般には、加
熱温度は−１００〜２５０℃、加熱時間は０．１〜１２
０時間である。また光照射条件は、用いるモノマー混合
物あるいは触媒により異なるが、一般には、照射強度は
０．０１〜１０００ｍＷ／ｃｍ2、照射時間は１秒〜数
時間である。尚、本発明のコンタクトレンズ材料は成形
することを除き、上記本発明のコンタクトレンズの製造
方法と同様にして製造することができる。
【００７６】本発明のコンタクトレンズの製造方法にお
いては（第１の態様及び第２の態様ともに）、重合と同
時にあるいは重合後にコンタクトレンズ形状に成形され
る。上記成形が重合と同時に行われる場合には、所望の
コンタクトレンズ形状に対応した型内に、モノマー混合
物を注入した後、加熱又は光照射を行い塊状重合する方
法がとられる。また、上記成形が重合後に行われる場合
には、塊状重合により得られた重合体（コンタクトレン
ズ材料）から所望の形状に切削、研磨する方法、溶液重
合により得られた重合体を含む溶液を、所望の形状に対
応した型にキャストし、溶媒を蒸発させる方法、溶液重
合により得られた重合体を溶液中から取り出した後、所
望の形状に対応した型内に注入しプレスする方法等がと
られる。上記成形法のうち、所望のコンタクトレンズ形
状に対応した型内に、モノマー混合物を注入した後、加
熱又は光照射を行いバルク重合する方法が、モノマー成
分の使用量を低減できるとともに、製造工程が少なくな
るという利点があり、好ましく用いられる。
いては（第１の態様及び第２の態様ともに）、重合と同
時にあるいは重合後にコンタクトレンズ形状に成形され
る。上記成形が重合と同時に行われる場合には、所望の
コンタクトレンズ形状に対応した型内に、モノマー混合
物を注入した後、加熱又は光照射を行い塊状重合する方
法がとられる。また、上記成形が重合後に行われる場合
には、塊状重合により得られた重合体（コンタクトレン
ズ材料）から所望の形状に切削、研磨する方法、溶液重
合により得られた重合体を含む溶液を、所望の形状に対
応した型にキャストし、溶媒を蒸発させる方法、溶液重
合により得られた重合体を溶液中から取り出した後、所
望の形状に対応した型内に注入しプレスする方法等がと
られる。上記成形法のうち、所望のコンタクトレンズ形
状に対応した型内に、モノマー混合物を注入した後、加
熱又は光照射を行いバルク重合する方法が、モノマー成
分の使用量を低減できるとともに、製造工程が少なくな
るという利点があり、好ましく用いられる。
【００７７】本発明のコンタクトレンズの製造方法にお
いては、上記成形後に、必要に応じて公知の表面処理を
施すことも含まれる。例えば、プラズマによる表面処理
では、従来から知られている手法及び装置が用いられ、
空気、酸素、水素、窒素、二酸化炭素等の活性ガスある
いはヘリウム、ネオン、アルゴン等の不活性ガスまたは
Ｎ−ビニルピロリドン、アセチレン等の有機低分子化合
物の雰囲気下、圧力約０．０１ミリから１０トール、出
力約２から２００ワットの条件下にて、数秒から数十分
処理される。
いては、上記成形後に、必要に応じて公知の表面処理を
施すことも含まれる。例えば、プラズマによる表面処理
では、従来から知られている手法及び装置が用いられ、
空気、酸素、水素、窒素、二酸化炭素等の活性ガスある
いはヘリウム、ネオン、アルゴン等の不活性ガスまたは
Ｎ−ビニルピロリドン、アセチレン等の有機低分子化合
物の雰囲気下、圧力約０．０１ミリから１０トール、出
力約２から２００ワットの条件下にて、数秒から数十分
処理される。
【００７８】三枝らの報告（ジャーナル オブ マクロ
モレキュール サイエンス−ケミストリー、Ａ２８巻、
９号、817〜829ページ、1991年）によると、アミド結合
を有するポリマー溶液中でテトラアルコキシシランのゾ
ルーゲル反応を行った場合、生成したシリカゲルは、シ
リカゲルに部分的に結合しているシラノール基とポリマ
ー中のアミド結合のカルボニル基との間で水素結合が起
こり、安定かつ分子サイズでポリマー中に分散してい
る。
モレキュール サイエンス−ケミストリー、Ａ２８巻、
９号、817〜829ページ、1991年）によると、アミド結合
を有するポリマー溶液中でテトラアルコキシシランのゾ
ルーゲル反応を行った場合、生成したシリカゲルは、シ
リカゲルに部分的に結合しているシラノール基とポリマ
ー中のアミド結合のカルボニル基との間で水素結合が起
こり、安定かつ分子サイズでポリマー中に分散してい
る。
【００７９】このことを本発明に当てはめると、本発明
のコンタクトレンズの製造方法の過程で得られる金属酸
化物分散モノマーでも、金属酸化物に結合しているシラ
ノール基とモノマー中のカルボニル基との間で水素結合
が起こり、安定にかつ分子サイズでモノマー中に分散し
ていると推定される。また本発明においては、モノマー
中にカルボニル基を持たない場合であっても、金属酸化
物に結合している有機基をモノマーに適宜対応させるこ
とにより、有機基の相溶化効果により安定にかつ分子サ
イズでモノマー中に分散させることができる。さらに、
上記金属酸化物分散モノマーの重合に際しても、金属酸
化物の優れた分散状態が保持されるので、重合により得
られる重合体においても、上記と同様に安定かつ分子サ
イズで分散している。
のコンタクトレンズの製造方法の過程で得られる金属酸
化物分散モノマーでも、金属酸化物に結合しているシラ
ノール基とモノマー中のカルボニル基との間で水素結合
が起こり、安定にかつ分子サイズでモノマー中に分散し
ていると推定される。また本発明においては、モノマー
中にカルボニル基を持たない場合であっても、金属酸化
物に結合している有機基をモノマーに適宜対応させるこ
とにより、有機基の相溶化効果により安定にかつ分子サ
イズでモノマー中に分散させることができる。さらに、
上記金属酸化物分散モノマーの重合に際しても、金属酸
化物の優れた分散状態が保持されるので、重合により得
られる重合体においても、上記と同様に安定かつ分子サ
イズで分散している。
【００８０】従って、本発明の製造方法により得られた
コンタクトレンズは、有機基を有してもよい金属酸化物
が優れた分散状態で存在するために、あらかじめ系外で
調製された無機微粒子を重合体中に分散させて得た従来
のコンタクトレンズよりも透明性を維持しやすい。そし
て、このような分子サイズでの分散に由来すると思われ
るが、本発明の製造方法で得られたコンタクトレンズ材
料及びコンタクトレンズは、従来のコンタクトレンズに
比して高い酸素透過性と高い耐衝撃性を有している。
コンタクトレンズは、有機基を有してもよい金属酸化物
が優れた分散状態で存在するために、あらかじめ系外で
調製された無機微粒子を重合体中に分散させて得た従来
のコンタクトレンズよりも透明性を維持しやすい。そし
て、このような分子サイズでの分散に由来すると思われ
るが、本発明の製造方法で得られたコンタクトレンズ材
料及びコンタクトレンズは、従来のコンタクトレンズに
比して高い酸素透過性と高い耐衝撃性を有している。
【００８１】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるもので
はない。なお、実施例及び比較例における各物性の評価
は次の方法で行った。 （イ）透明性（光線透過率） 日立製作所製自動分光光度計３３０型を用いて、厚さ
１．０ｍｍの試料について可視光透過率測定した。 （ロ）酸素透過性 理化精機工業製気体透過率測定装置Ｋ−３１５−Ｎ型を
用いて、３５℃の条件下、厚さ０．２ｍｍの試料につい
て測定した。 （ハ）耐衝撃性（破壊エネルギー） 東洋精機製作所製ダインスタッドテスターを用いて、厚
さ５ｍｍの試料について測定した。
るが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるもので
はない。なお、実施例及び比較例における各物性の評価
は次の方法で行った。 （イ）透明性（光線透過率） 日立製作所製自動分光光度計３３０型を用いて、厚さ
１．０ｍｍの試料について可視光透過率測定した。 （ロ）酸素透過性 理化精機工業製気体透過率測定装置Ｋ−３１５−Ｎ型を
用いて、３５℃の条件下、厚さ０．２ｍｍの試料につい
て測定した。 （ハ）耐衝撃性（破壊エネルギー） 東洋精機製作所製ダインスタッドテスターを用いて、厚
さ５ｍｍの試料について測定した。
【００８２】実施例１ ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド５モル付加体
（ＢＰＡ５ＰＯ）７．９８ｇ、メトキシプロピルトリメ
トキシシラン（ＭＰＴＭＳ）８．１９ｇ、両末端メトキ
サイド変性ポリジメチルシロキサン（分子量２０００；
ＳＴ−ＰＤＭＳ）２．９６ｇをエタノール３３．８ｍｌ
に溶解し、この溶液に３Ｎ−塩酸を１．２７ｇ加え、６
０℃にて４０時間攪拌した。反応混合物からアルコール
類、水、塩酸を留去し、ケイ素酸化物分散ＢＰＡ５ＰＯ
を得た。これに、α−ｎ−ブチル−ω−［３−（２，３
−ジヒドロキシプロポキシ）プロピル］ポリジメチルシ
ロキサン（分子量１７００；ＨＰＰＤＭＳ）５１．０
ｇ、グリセリン・プロピレンオキサイド３モル付加体
（ＧＬ３ＰＯ）１７．５ｇ、イソホロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）３３．０ｇ及び触媒としてジブチルスズ
ジクロライド（ＤＢＴＤＣ）０．０２３ｇを加えた均一
なモノマー混合物を、ガラス製成形型に注入し型を密閉
した後、５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、さ
らに１２０℃で３時間加熱重合させた。その後室温まで
冷却し成形型から取り出し、仕上げ加工を施すことによ
りコンタクトレンズを得た。得られたコンタクトレンズ
の諸物性を表１に示す。表１から、本実施例１の製造方
法により得られたコンタクトレンズは、酸素透過性及び
耐衝撃性が高く、光学的透明性にも優れるものであっ
た。
（ＢＰＡ５ＰＯ）７．９８ｇ、メトキシプロピルトリメ
トキシシラン（ＭＰＴＭＳ）８．１９ｇ、両末端メトキ
サイド変性ポリジメチルシロキサン（分子量２０００；
ＳＴ−ＰＤＭＳ）２．９６ｇをエタノール３３．８ｍｌ
に溶解し、この溶液に３Ｎ−塩酸を１．２７ｇ加え、６
０℃にて４０時間攪拌した。反応混合物からアルコール
類、水、塩酸を留去し、ケイ素酸化物分散ＢＰＡ５ＰＯ
を得た。これに、α−ｎ−ブチル−ω−［３−（２，３
−ジヒドロキシプロポキシ）プロピル］ポリジメチルシ
ロキサン（分子量１７００；ＨＰＰＤＭＳ）５１．０
ｇ、グリセリン・プロピレンオキサイド３モル付加体
（ＧＬ３ＰＯ）１７．５ｇ、イソホロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）３３．０ｇ及び触媒としてジブチルスズ
ジクロライド（ＤＢＴＤＣ）０．０２３ｇを加えた均一
なモノマー混合物を、ガラス製成形型に注入し型を密閉
した後、５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、さ
らに１２０℃で３時間加熱重合させた。その後室温まで
冷却し成形型から取り出し、仕上げ加工を施すことによ
りコンタクトレンズを得た。得られたコンタクトレンズ
の諸物性を表１に示す。表１から、本実施例１の製造方
法により得られたコンタクトレンズは、酸素透過性及び
耐衝撃性が高く、光学的透明性にも優れるものであっ
た。
【００８３】実施例２〜５ 表１に示したモノマー及び金属アルコキサイドを用い、
ゾルーゲル反応条件、重合条件を適宜変更した以外は実
施例１と同様の操作を行い、本発明の製造方法によりコ
ンタクトレンズを得た。得られたコンタクトレンズの諸
物性を表１に示す。表１から、本実施例２〜５の製造方
法により得られたコンタクトレンズは、酸素透過性及び
耐衝撃性が高く、光学的透明性にも優れるものであっ
た。
ゾルーゲル反応条件、重合条件を適宜変更した以外は実
施例１と同様の操作を行い、本発明の製造方法によりコ
ンタクトレンズを得た。得られたコンタクトレンズの諸
物性を表１に示す。表１から、本実施例２〜５の製造方
法により得られたコンタクトレンズは、酸素透過性及び
耐衝撃性が高く、光学的透明性にも優れるものであっ
た。
【００８４】
【表１】
【００８５】実施例６ ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）６．８４ｇ、ＭＰＴＭＳ
１．７１ｇ、ＳＴ−ＰＤＭＳ０．６４ｇをエタノール２
０．６ｍｌに溶解し、この溶液に０．０１Ｎ−アンモニ
アを０．２７ｇ加え、６０℃にて４０時間攪拌した。反
応混合物からアルコール類、水、アンモニアを留去し、
ケイ素酸化物分散ＢＰＡを得た。この反応混合物と水酸
化ナトリウム２．４ｇを水１８０ｍｌに溶解し、激しく
かき混ぜながら、ポリジメチルシロキサン−α，ω−ビ
ス（プロピルカルボン酸塩化物）（ＰＤＭＳ−ＰＣＣ
ｌ）２４．０９ｇをクロロホルム９０ｍｌに溶解した溶
液を滴下した。５分間かき混ぜた後、多量のアセトンを
加え重合体を濾別、乾燥した。得られた重合体をガラス
製成形型に注入し、加熱しながら型をプレスした。その
後室温まで冷却し成形型から取り出し、仕上げ加工を施
すことによりコンタクトレンズを得た。得られたコンタ
クトレンズの諸物性を表２に示す。表２から、本実施例
６の製造方法により得られたコンタクトレンズは、酸素
透過性及び耐衝撃性が高く、光学的透明性にも優れるも
のであった。
１．７１ｇ、ＳＴ−ＰＤＭＳ０．６４ｇをエタノール２
０．６ｍｌに溶解し、この溶液に０．０１Ｎ−アンモニ
アを０．２７ｇ加え、６０℃にて４０時間攪拌した。反
応混合物からアルコール類、水、アンモニアを留去し、
ケイ素酸化物分散ＢＰＡを得た。この反応混合物と水酸
化ナトリウム２．４ｇを水１８０ｍｌに溶解し、激しく
かき混ぜながら、ポリジメチルシロキサン−α，ω−ビ
ス（プロピルカルボン酸塩化物）（ＰＤＭＳ−ＰＣＣ
ｌ）２４．０９ｇをクロロホルム９０ｍｌに溶解した溶
液を滴下した。５分間かき混ぜた後、多量のアセトンを
加え重合体を濾別、乾燥した。得られた重合体をガラス
製成形型に注入し、加熱しながら型をプレスした。その
後室温まで冷却し成形型から取り出し、仕上げ加工を施
すことによりコンタクトレンズを得た。得られたコンタ
クトレンズの諸物性を表２に示す。表２から、本実施例
６の製造方法により得られたコンタクトレンズは、酸素
透過性及び耐衝撃性が高く、光学的透明性にも優れるも
のであった。
【００８６】実施例７〜８ 表２に示したモノマー及び金属アルコキサイドを用い、
ゾルーゲル反応条件、重合条件、成形条件を適宜変更し
た以外は実施例６と同様の操作を行い、本発明の製造方
法によりコンタクトレンズを得た。得られたコンタクト
レンズの諸物性を表２に示す。表２から、本実施例７〜
８の製造方法により得られたコンタクトレンズは、酸素
透過性及び耐衝撃性が高く、光学的透明性にも優れるも
のであった。
ゾルーゲル反応条件、重合条件、成形条件を適宜変更し
た以外は実施例６と同様の操作を行い、本発明の製造方
法によりコンタクトレンズを得た。得られたコンタクト
レンズの諸物性を表２に示す。表２から、本実施例７〜
８の製造方法により得られたコンタクトレンズは、酸素
透過性及び耐衝撃性が高く、光学的透明性にも優れるも
のであった。
【００８７】
【表２】
【００８８】比較例１ ＢＰＡ５ＰＯ７．９８ｇ、コロイダルシリカ（ＡＥＲＯ
ＳＩＬ２００、日本アエロジル（株）製）０．５ｇの混
合物をロールミルで１００時間攪拌した。この分散体
に、ＨＰＰＤＭＳ５１．０ｇ、ＧＬ３ＰＯ１７．５ｇ、
ＩＰＤＩ３３．０ｇ及び触媒としてＤＢＴＤＣ０．０２
３ｇを加えた混合物を、ガラス製成形型に注入し型を密
閉した後、５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、
さらに１２０℃で３時間加熱重合させた。その後室温ま
で冷却し成形型から取り出し、仕上げ加工を施すことに
よりコンタクトレンズを得た。得られたコンタクトレン
ズの諸物性を表３に示す。表３から、本比較例１の製造
方法により得られたコンタクトレンズは、光学的透明
性、酸素透過性及び耐衝撃性が、本発明の製造方法によ
り得られたコンタクトレンズに比べ劣るものであった。
ＳＩＬ２００、日本アエロジル（株）製）０．５ｇの混
合物をロールミルで１００時間攪拌した。この分散体
に、ＨＰＰＤＭＳ５１．０ｇ、ＧＬ３ＰＯ１７．５ｇ、
ＩＰＤＩ３３．０ｇ及び触媒としてＤＢＴＤＣ０．０２
３ｇを加えた混合物を、ガラス製成形型に注入し型を密
閉した後、５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、
さらに１２０℃で３時間加熱重合させた。その後室温ま
で冷却し成形型から取り出し、仕上げ加工を施すことに
よりコンタクトレンズを得た。得られたコンタクトレン
ズの諸物性を表３に示す。表３から、本比較例１の製造
方法により得られたコンタクトレンズは、光学的透明
性、酸素透過性及び耐衝撃性が、本発明の製造方法によ
り得られたコンタクトレンズに比べ劣るものであった。
【００８９】比較例２ ＢＰＡ５ＰＯ７．９８ｇ、ＨＰＰＤＭＳ５１．０ｇ、Ｇ
Ｌ３ＰＯ１７．５ｇ、シリコーンオイル（ＦＭ−９９１
３、チッソ（株）製）８．０ｇの混合物を２４時間攪拌
した。この分散体に、ＩＰＤＩ３３．０ｇ及び触媒とし
てＤＢＴＤＣ０．０２３ｇを加えた混合物を、ガラス製
成形型に注入し型を密閉した後、５０℃で１０時間、そ
の後６０℃で５時間、さらに１２０℃で３時間加熱重合
させた。その後室温まで冷却し成形型から取り出し、仕
上げ加工を施すことによりコンタクトレンズを得た。得
られたコンタクトレンズの諸物性を表３に示す。表３か
ら、本比較例２の製造方法により得られたコンタクトレ
ンズは、酸素透過性及び耐衝撃性に優れるものであった
が、光学的透明性が、本発明の製造方法により得られた
コンタクトレンズに比べ劣るものであった。
Ｌ３ＰＯ１７．５ｇ、シリコーンオイル（ＦＭ−９９１
３、チッソ（株）製）８．０ｇの混合物を２４時間攪拌
した。この分散体に、ＩＰＤＩ３３．０ｇ及び触媒とし
てＤＢＴＤＣ０．０２３ｇを加えた混合物を、ガラス製
成形型に注入し型を密閉した後、５０℃で１０時間、そ
の後６０℃で５時間、さらに１２０℃で３時間加熱重合
させた。その後室温まで冷却し成形型から取り出し、仕
上げ加工を施すことによりコンタクトレンズを得た。得
られたコンタクトレンズの諸物性を表３に示す。表３か
ら、本比較例２の製造方法により得られたコンタクトレ
ンズは、酸素透過性及び耐衝撃性に優れるものであった
が、光学的透明性が、本発明の製造方法により得られた
コンタクトレンズに比べ劣るものであった。
【００９０】
【表３】
【００９１】比較例３ ＢＰＡ５ＰＯ１０．６４ｇ、ＢＩＭＣ １３．５８ｇ、
ＨＥＰＤＭＳ４８．０ｇ、ＰＥ８ＰＯ ６．０ｇ及び触
媒としてＤＢＴＤＬ ０．０２２ｇを加えた混合物をガ
ラス製成形型に注入し型を密閉した後、５０℃で１０時
間、その後６０℃で５時間、さらに１２０℃で３時間加
熱重合させた。その後室温まで冷却し成形型から取り出
し、仕上げ加工を施すことによりコンタクトレンズを得
た。得られたコンタクトレンズの諸物性を表４に示す。
表４から、本比較例３の製造方法により得られたコンタ
クトレンズは、光学的透明性及び耐衝撃性に優れるもの
であったが、酸素透過性が、本発明の製造方法により得
られたコンタクトレンズに比べ劣るものであった。
ＨＥＰＤＭＳ４８．０ｇ、ＰＥ８ＰＯ ６．０ｇ及び触
媒としてＤＢＴＤＬ ０．０２２ｇを加えた混合物をガ
ラス製成形型に注入し型を密閉した後、５０℃で１０時
間、その後６０℃で５時間、さらに１２０℃で３時間加
熱重合させた。その後室温まで冷却し成形型から取り出
し、仕上げ加工を施すことによりコンタクトレンズを得
た。得られたコンタクトレンズの諸物性を表４に示す。
表４から、本比較例３の製造方法により得られたコンタ
クトレンズは、光学的透明性及び耐衝撃性に優れるもの
であったが、酸素透過性が、本発明の製造方法により得
られたコンタクトレンズに比べ劣るものであった。
【００９２】比較例４ 表４に示したモノマーを用いた以外は比較例３と同様の
操作を行い、コンタクトレンズを得た。得られたコンタ
クトレンズの諸物性を表４に示す。表４から、本比較例
４の製造方法により得られたコンタクトレンズは、光学
的透明性、酸素透過性及び耐衝撃性が、本発明の製造方
法により得られたコンタクトレンズに比べ劣るものであ
った。
操作を行い、コンタクトレンズを得た。得られたコンタ
クトレンズの諸物性を表４に示す。表４から、本比較例
４の製造方法により得られたコンタクトレンズは、光学
的透明性、酸素透過性及び耐衝撃性が、本発明の製造方
法により得られたコンタクトレンズに比べ劣るものであ
った。
【００９３】比較例５ ＢＰＡ ６．８４ｇと水酸化ナトリウム２．４ｇを水１
８０ｍｌに溶解し、激しくかき混ぜながら、ＰＤＭＳ−
ＰＣＣ １２４．０９ｇをクスロホルム９０ｍｌに溶解
した溶液を滴下した。５分間かき混ぜた後、多量のアセ
トンを加え重合体を濾別、乾燥した。得られた重合体を
ガラス製成形型に注入し、加熱しながら型をプレスし
た。その後室温まで冷却し成形型から取り出し、仕上げ
加工を施すことによりコンタクトレンズを得た。得られ
たコンタクトレンズの諸物性を表４に示す。表４から、
本比較例５の製造方法により得られたコンタクトレンズ
は、光学的透明性、酸素透過性及び耐衝撃性が、本発明
の製造方法により得られたコンタクトレンズに比べ劣る
ものであった。
８０ｍｌに溶解し、激しくかき混ぜながら、ＰＤＭＳ−
ＰＣＣ １２４．０９ｇをクスロホルム９０ｍｌに溶解
した溶液を滴下した。５分間かき混ぜた後、多量のアセ
トンを加え重合体を濾別、乾燥した。得られた重合体を
ガラス製成形型に注入し、加熱しながら型をプレスし
た。その後室温まで冷却し成形型から取り出し、仕上げ
加工を施すことによりコンタクトレンズを得た。得られ
たコンタクトレンズの諸物性を表４に示す。表４から、
本比較例５の製造方法により得られたコンタクトレンズ
は、光学的透明性、酸素透過性及び耐衝撃性が、本発明
の製造方法により得られたコンタクトレンズに比べ劣る
ものであった。
【００９４】
【表４】
【００９５】実施例９ トリフルオロエチルメタクリレート（３ＦＥＭ）８．０
ｇ、ＭＰＴＭＳ８．１９ｇ、ＳＴ−ＰＤＭＳ２．９６ｇ
をエタノール３３．８ｍｌに溶解し、この溶液に０．５
Ｎ−塩酸を１．２７ｇ加え、３５℃にて２４時間攪拌し
た。反応混合物からアルコール類、水、塩酸を留去し、
ケイ素酸化物分散３ＦＥＭを得た。これに、トリス（ト
リメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート（Ｔ
ＭＳｉＰＭ）２．０ｇ、メチルメタクリレート（ＭＭ
Ａ）４．０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート
（ＥＤＭＡ）０．５ｇ及び触媒としてアゾビスイソブチ
ロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１５ｇを加えた均一なモ
ノマー混合物を、ガラス製成形型に注入し型を密閉した
後、５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、さらに
１２０℃で３時間加熱重合させた。その後室温まで冷却
し成形型から取り出し、仕上げ加工を施すことによりコ
ンタクトレンズを得た。得られたコンタクトレンズの諸
物性を表５に示す。表５から、本実施例９の製造方法に
より得られたコンタクトレンズは、酸素透過性及び耐衝
撃性が高く、光学的透明性にも優れるものであった。
ｇ、ＭＰＴＭＳ８．１９ｇ、ＳＴ−ＰＤＭＳ２．９６ｇ
をエタノール３３．８ｍｌに溶解し、この溶液に０．５
Ｎ−塩酸を１．２７ｇ加え、３５℃にて２４時間攪拌し
た。反応混合物からアルコール類、水、塩酸を留去し、
ケイ素酸化物分散３ＦＥＭを得た。これに、トリス（ト
リメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート（Ｔ
ＭＳｉＰＭ）２．０ｇ、メチルメタクリレート（ＭＭ
Ａ）４．０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート
（ＥＤＭＡ）０．５ｇ及び触媒としてアゾビスイソブチ
ロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１５ｇを加えた均一なモ
ノマー混合物を、ガラス製成形型に注入し型を密閉した
後、５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、さらに
１２０℃で３時間加熱重合させた。その後室温まで冷却
し成形型から取り出し、仕上げ加工を施すことによりコ
ンタクトレンズを得た。得られたコンタクトレンズの諸
物性を表５に示す。表５から、本実施例９の製造方法に
より得られたコンタクトレンズは、酸素透過性及び耐衝
撃性が高く、光学的透明性にも優れるものであった。
【００９６】比較例６ ３ＦＥＭ８．０ｇ、ＴＭＳｉＰＭ２．０ｇ、ＭＭＡ４．
０ｇ、ＥＤＭＡ０．５ｇ及び触媒としてＡＩＢＮ０．０
１５ｇを加えた均一なモノマー混合物を、ガラス製成形
型に注入し型を密閉した後、５０℃で１０時間、その後
６０℃で５時間、さらに１２０℃で３時間加熱重合させ
た。その後室温まで冷却し成形型から取り出し、仕上げ
加工を施すことによりコンタクトレンズを得た。得られ
たコンタクトレンズの諸物性を表５に示す。表５から、
本比較例６の製造方法により得られたコンタクトレンズ
は、光学的透明性に優れるものであったが、酸素透過性
及び耐衝撃性が本発明の製造方法により得られたコンタ
クトレンズに比べ劣るものであった。
０ｇ、ＥＤＭＡ０．５ｇ及び触媒としてＡＩＢＮ０．０
１５ｇを加えた均一なモノマー混合物を、ガラス製成形
型に注入し型を密閉した後、５０℃で１０時間、その後
６０℃で５時間、さらに１２０℃で３時間加熱重合させ
た。その後室温まで冷却し成形型から取り出し、仕上げ
加工を施すことによりコンタクトレンズを得た。得られ
たコンタクトレンズの諸物性を表５に示す。表５から、
本比較例６の製造方法により得られたコンタクトレンズ
は、光学的透明性に優れるものであったが、酸素透過性
及び耐衝撃性が本発明の製造方法により得られたコンタ
クトレンズに比べ劣るものであった。
【００９７】
【表５】
【００９８】
【発明の効果】本発明のコンタクトレンズ材料及びコン
タクトレンズは、光学的に透明で、酸素透過性が高くか
つ耐衝撃性に優れており、従来の材料では実現できなか
った肉薄のコンタクトレンズを提供することが可能とな
る。また、本発明の製造方法及びモノマー組成物を用い
ることにより、上記本発明のコンタクトレンズ材料及び
コンタクトレンズを提供することができる。
タクトレンズは、光学的に透明で、酸素透過性が高くか
つ耐衝撃性に優れており、従来の材料では実現できなか
った肉薄のコンタクトレンズを提供することが可能とな
る。また、本発明の製造方法及びモノマー組成物を用い
ることにより、上記本発明のコンタクトレンズ材料及び
コンタクトレンズを提供することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/56 Ｃ０８Ｋ 5/56 Ｃ０８Ｌ 33/00 Ｃ０８Ｌ 33/00 67/00 67/00 75/04 75/04 77/00 77/00 79/08 79/08 Ｚ 83/04 83/04 85/00 85/00 101/00 101/00
Claims (20)
- 【請求項１】 一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ（式中、Ｘは炭素数
１〜６のアルキレン基、アルケニレン基またはフェニレ
ン基であり、Ｙは、直接結合、酸素原子、カルボニル
基、エステル基、イミド基、アミド基、ウレタン基、ま
たはウレア基であり、Ｚは、水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基、フェニル基である）で示される有機基を有
してもよい金属酸化物（以下、有機修飾金属酸化物とい
う）及びポリマーを含有し、かつ光学的に透明であるこ
とを特徴とするコンタクトレンズ材料。 - 【請求項２】 有機修飾金属酸化物の含有量が全重量を
基準として０．５〜５０重量％の範囲である請求項１記
載のコンタクトレンズ材料。 - 【請求項３】 有機修飾金属酸化物が、有機修飾金属酸
化物の重量を基準として、０〜７５重量％の範囲の有機
基を含有する請求項１または２記載のコンタクトレンズ
材料。 - 【請求項４】 一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚで示される有機基が
炭素数１〜６のアルキル基である請求項１〜３のいずれ
か１項に記載のコンタクトレンズ材料。 - 【請求項５】 可視光透過率が８５％以上である請求項
１〜４のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ材料。 - 【請求項６】 有機修飾金属酸化物が、ポリマーの原料
となるモノマー中で、金属アルコキサイドを加水分解、
脱水縮合することにより得られたものである請求項１〜
５のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ材料。 - 【請求項７】 有機修飾金属酸化物を構成する金属が、
珪素、チタン、ゲルマニウムまたはジルコニウムである
請求項１〜６のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ
材料。 - 【請求項８】 ポリマーが、ポリウレタン系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂
及びポリアクリル系樹脂からなる群から選ばれる少なく
とも1種の樹脂からなる請求項１〜７のいずれか１項に
記載のコンタクトレンズ材料。 - 【請求項９】 可視光透過率が８５％以上であり、破壊
エネルギーが30kg・cm以上であり、かつ酸素透過係数が
70×10-11 cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg以上である、
ポリマーと金属酸化物とを含むコンタクトレンズ材料。 - 【請求項１０】 ポリマーがポリウレタン系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂及びポリイミド系樹
脂からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂からな
る請求項9記載のコンタクトレンズ材料。 - 【請求項１１】 可視光透過率が８５％以上であり、破
壊エネルギーが10kg・cm以上であり、かつ酸素透過係数
が70×10-11 cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg以上であ
る、ポリアクリル系樹脂と金属酸化物とを含むコンタク
トレンズ材料。 - 【請求項１２】 請求項１〜11のいずれか１項に記載の
コンタクトレンズ材料からなるコンタクトレンズ。 - 【請求項１３】 少なくとも下記成分Ａと成分Ｂとを含
むモノマー混合物を重合することを含むコンタクトレン
ズの製造方法。 成分Ａ：モノマー及びこのモノマーの存在下、金属アル
コキサイドを加水分解、脱水縮合することにより得られ
る、有機基を有してもよい金属酸化物を含むモノマー組
成物。 成分Ｂ：成分Ａのモノマー組成物と重付加又は重縮合可
能なモノマー。 - 【請求項１４】 金属アルコキサイドが、一般式(I)又
は一般式(II)で表される化合物である請求項13記載の製
造方法。 【化１】 ［式中、ＭはＳｉ，Ｔｉ，ＧｅまたはＺｒであり、Ｒ1
は一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ（式中、Ｘは炭素数１〜６のアル
キレン基、アルケニレン基またはフェニレン基であり、
Ｙは、直接結合、酸素原子、カルボニル基、エステル
基、イミド基、アミド基、ウレタン基、またはウレア基
であり、Ｚは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
フェニル基である）で示される有機基であり、Ｒ2は独
立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、ａは０または
１である。］ 【化２】 ［式中、ＭはＳｉ，Ｔｉ，ＧｅまたはＺｒであり、Ｒ3
及びＲ4は、独立に、一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ（式中のＸ、
Ｙ及びＺは上記と同義である）で示される有機基であ
り、Ｒ5及びＲ6は、独立に、炭素数１〜４のアルキル基
であり、ｎは１〜３０の整数である。］ - 【請求項１５】少なくとも下記成分Ｃを含むモノマー組
成物を重合することを含むコンタクトレンズの製造方
法。成分Ｃ：付加重合可能なモノマー及びこのモノマー
の存在下、金属アルコキサイドを加水分解、脱水縮合す
ることにより得られる、有機基を有してもよい金属酸化
物を含むモノマー組成物。 - 【請求項１６】 金属アルコキサイドが、一般式(I)又
は一般式(II)で表される化合物である請求項15記載の製
造方法。 【化３】 ［式中、ＭはＳｉ，Ｔｉ，ＧｅまたはＺｒであり、Ｒ1
は一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ（式中、Ｘは炭素数１〜６のアル
キレン基、アルケニレン基またはフェニレン基であり、
Ｙは、直接結合、酸素原子、カルボニル基、エステル
基、イミド基、アミド基、ウレタン基、またはウレア基
であり、Ｚは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
フェニル基である）で示される有機基であり、Ｒ2は独
立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、ａは０または
１である。］ 【化４】 ［式中、ＭはＳｉ，Ｔｉ，ＧｅまたはＺｒであり、Ｒ3
及びＲ4は、独立に、一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ（式中のＸ、
Ｙ及びＺは上記と同義である）で示される有機基であ
り、Ｒ5及びＲ6は、独立に、炭素数１〜４のアルキル基
であり、ｎは１〜３０の整数である。］ - 【請求項１７】 モノマー及びこのモノマーの存在下
で、金属アルコキサイドを加水分解、脱水縮合すること
により得られる、有機基を有してもよい金属酸化物を含
むモノマー組成物。 - 【請求項１８】 金属アルコキサイドが、一般式(I)又
は一般式(II)で表される化合物である請求項17記載の組
成物。 【化５】 ［式中、ＭはＳｉ，Ｔｉ，ＧｅまたはＺｒであり、Ｒ1
は一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ（式中、Ｘは炭素数１〜６のアル
キレン基、アルケニレン基またはフェニレン基であり、
Ｙは、直接結合、酸素原子、カルボニル基、エステル
基、イミド基、アミド基、ウレタン基、またはウレア基
であり、Ｚは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
フェニル基である）で示される有機基であり、Ｒ2は独
立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、ａは０または
１である。］ 【化６】 ［式中、ＭはＳｉ，Ｔｉ，ＧｅまたはＺｒであり、Ｒ3
及びＲ4は、独立に、一般式−Ｘ−Ｙ−Ｚ（式中のＸ、
Ｙ及びＺは上記と同義である）で示される有機基であ
り、Ｒ5及びＲ6は、独立に、炭素数１〜４のアルキル基
であり、ｎは１〜３０の整数である。］ - 【請求項１９】 モノマーが重付加若しくは重縮合可能
なモノマー、または付加重合可能なモノマーである請求
項17または18記載のモノマー組成物。 - 【請求項２０】 重付加若しくは重縮合可能なモノマー
がポリオールである請求項１９記載のモノマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16310897A JPH1114949A (ja) | 1997-06-19 | 1997-06-19 | コンタクトレンズ材料、コンタクトレンズ及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16310897A JPH1114949A (ja) | 1997-06-19 | 1997-06-19 | コンタクトレンズ材料、コンタクトレンズ及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1114949A true JPH1114949A (ja) | 1999-01-22 |
Family
ID=15767326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16310897A Pending JPH1114949A (ja) | 1997-06-19 | 1997-06-19 | コンタクトレンズ材料、コンタクトレンズ及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1114949A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1054269A2 (en) * | 1999-05-21 | 2000-11-22 | Menicon Co., Ltd. | Optical water-absorptive gel and ophthalmic material using the same |
| WO2003014022A1 (fr) | 2001-08-03 | 2003-02-20 | Nippon Soda Co., Ltd. | Substance dispersee contenant des liaisons metal-oxygene |
| JP2008231323A (ja) * | 2007-03-22 | 2008-10-02 | Seiko Epson Corp | 重合性組成物、重合体およびプラスチックレンズ |
| WO2010050581A1 (ja) * | 2008-10-30 | 2010-05-06 | ナガセケムテックス株式会社 | 硬化性組成物 |
| WO2010050580A1 (ja) * | 2008-10-30 | 2010-05-06 | ナガセケムテックス株式会社 | 硬化性組成物 |
| JP2010168587A (ja) * | 2010-03-04 | 2010-08-05 | Seiko Epson Corp | 重合性組成物、重合体およびプラスチックレンズ |
| JP4755598B2 (ja) * | 2004-11-16 | 2011-08-24 | 三井化学株式会社 | 金属含有化合物から得られる樹脂およびその用途 |
| JP2022167750A (ja) * | 2021-04-22 | 2022-11-04 | 天辰創新材料科技股▲ふん▼有限公司 | 光学材料、光学製品、及びその製造方法 |
-
1997
- 1997-06-19 JP JP16310897A patent/JPH1114949A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1054269A3 (en) * | 1999-05-21 | 2001-11-07 | Menicon Co., Ltd. | Optical water-absorptive gel and ophthalmic material using the same |
| US6447118B1 (en) | 1999-05-21 | 2002-09-10 | Menicon Co., Ltd. | Optical water-absorptive gel and ophthalmic material using the same |
| EP1054269B1 (en) * | 1999-05-21 | 2008-05-28 | Menicon Co., Ltd. | Optical water-absorptive gel and ophthalmic material using the same |
| EP1054269A2 (en) * | 1999-05-21 | 2000-11-22 | Menicon Co., Ltd. | Optical water-absorptive gel and ophthalmic material using the same |
| US7741376B2 (en) | 2001-08-03 | 2010-06-22 | Nippon Soda Co., Ltd. | Process for preparing dispersed ingredient having metal-oxygen bonds |
| WO2003014022A1 (fr) | 2001-08-03 | 2003-02-20 | Nippon Soda Co., Ltd. | Substance dispersee contenant des liaisons metal-oxygene |
| JP4755598B2 (ja) * | 2004-11-16 | 2011-08-24 | 三井化学株式会社 | 金属含有化合物から得られる樹脂およびその用途 |
| JP2008231323A (ja) * | 2007-03-22 | 2008-10-02 | Seiko Epson Corp | 重合性組成物、重合体およびプラスチックレンズ |
| WO2010050581A1 (ja) * | 2008-10-30 | 2010-05-06 | ナガセケムテックス株式会社 | 硬化性組成物 |
| WO2010050580A1 (ja) * | 2008-10-30 | 2010-05-06 | ナガセケムテックス株式会社 | 硬化性組成物 |
| JP5682062B2 (ja) * | 2008-10-30 | 2015-03-11 | ナガセケムテックス株式会社 | 硬化性組成物 |
| JP5682063B2 (ja) * | 2008-10-30 | 2015-03-11 | ナガセケムテックス株式会社 | 硬化性組成物 |
| JP2010168587A (ja) * | 2010-03-04 | 2010-08-05 | Seiko Epson Corp | 重合性組成物、重合体およびプラスチックレンズ |
| JP2022167750A (ja) * | 2021-04-22 | 2022-11-04 | 天辰創新材料科技股▲ふん▼有限公司 | 光学材料、光学製品、及びその製造方法 |
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