JPH111539A - 眼装着用レンズ材料及び眼装着用レンズ - Google Patents
眼装着用レンズ材料及び眼装着用レンズInfo
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- JPH111539A JPH111539A JP9154147A JP15414797A JPH111539A JP H111539 A JPH111539 A JP H111539A JP 9154147 A JP9154147 A JP 9154147A JP 15414797 A JP15414797 A JP 15414797A JP H111539 A JPH111539 A JP H111539A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 光学的に透明で、酸素透過性が高いレンズ材
料であって、機械的強度が改善されたポリウレタンから
なる眼装着用レンズ材料及びそれを用いた眼装着用レン
ズの提供。 【解決手段】一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を１
０〜６０重量％含有し、一般式（II）で示される繰り返
し単位を１．５〜３０重量％含有し、ウレタン結合濃度
が１０〜３０重量％であり、３次元網目構造を有し、水
に対して実質的に非膨潤性のポリウレタンからなる眼装
着用レンズ材料。 【化１】 【化２】
料であって、機械的強度が改善されたポリウレタンから
なる眼装着用レンズ材料及びそれを用いた眼装着用レン
ズの提供。 【解決手段】一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を１
０〜６０重量％含有し、一般式（II）で示される繰り返
し単位を１．５〜３０重量％含有し、ウレタン結合濃度
が１０〜３０重量％であり、３次元網目構造を有し、水
に対して実質的に非膨潤性のポリウレタンからなる眼装
着用レンズ材料。 【化１】 【化２】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は眼装着用レンズ材
料、及び眼装着用レンズに関する。
料、及び眼装着用レンズに関する。
【０００２】
【従来の技術】コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角
膜などの、生体と接触した状態で使用される眼装着用レ
ンズ材料は、光学特性が優れていることはもちろんのこ
と、十分な安全性を有することが必要条件となる。その
中でも、眼球上へ装着して用いるコンタクトレンズなど
に使用される眼装着用レンズ材料は、角膜細胞の代謝活
動に必要な十分量の酸素を透過することはもちろんのこ
と、脱着時の取り扱い中、あるいは装着時の衝撃に耐え
ることが要求される。
膜などの、生体と接触した状態で使用される眼装着用レ
ンズ材料は、光学特性が優れていることはもちろんのこ
と、十分な安全性を有することが必要条件となる。その
中でも、眼球上へ装着して用いるコンタクトレンズなど
に使用される眼装着用レンズ材料は、角膜細胞の代謝活
動に必要な十分量の酸素を透過することはもちろんのこ
と、脱着時の取り扱い中、あるいは装着時の衝撃に耐え
ることが要求される。
【０００３】現在一般的に使用されているコンタクトレ
ンズは、ハードコンタクトレンズとソフトコンタクトレ
ンズとに大別される。ソフトコンタクトレンズは、水を
含む高分子ゲルあるいは水を含まないシリコーンゴムに
代表されるエラストマーからなる。高分子ゲルはその柔
軟性と湿潤性から装用感がよいことが知られているが、
汚れがつき易く、視力矯正能が劣るなどの問題がある。
またエラストマーは水に由来する細菌等の付着がなく安
全で、ハードコンタクトレンズよりは装用感がよいが、
そのゴム弾性による角膜への固着などの問題がある。ハ
ードコンタクトレンズは、硬質な高分子材料からなり、
水に由来する細菌等の付着がなく安全で、視力矯正能に
優れているが、装用感に劣る。
ンズは、ハードコンタクトレンズとソフトコンタクトレ
ンズとに大別される。ソフトコンタクトレンズは、水を
含む高分子ゲルあるいは水を含まないシリコーンゴムに
代表されるエラストマーからなる。高分子ゲルはその柔
軟性と湿潤性から装用感がよいことが知られているが、
汚れがつき易く、視力矯正能が劣るなどの問題がある。
またエラストマーは水に由来する細菌等の付着がなく安
全で、ハードコンタクトレンズよりは装用感がよいが、
そのゴム弾性による角膜への固着などの問題がある。ハ
ードコンタクトレンズは、硬質な高分子材料からなり、
水に由来する細菌等の付着がなく安全で、視力矯正能に
優れているが、装用感に劣る。
【０００４】ハードコンタクトレンズの材料は、当初光
学特性に優れたポリメチルメタクリレートが主流であっ
た。しかし、酸素透過性が低いことから、近年では酸素
透過性を改良したシロキサン系モノマーあるいはフッ素
系モノマー等を共重合した高酸素透過性ポリマーが開発
され、広く使用されている。しかしながらこれらの高酸
素透過性ポリマーは、シリコーン系モノマーやフッ素系
モノマーの配合量の増加に伴い機械的強度が低下する傾
向がある。そこで、機械的強度の低下を補完し、脱着時
の取り扱い中、あるいは装着時の必要強度を維持するた
めにレンズ肉厚を厚くせざるをえない。そのため、より
一層装用感を悪くしている。
学特性に優れたポリメチルメタクリレートが主流であっ
た。しかし、酸素透過性が低いことから、近年では酸素
透過性を改良したシロキサン系モノマーあるいはフッ素
系モノマー等を共重合した高酸素透過性ポリマーが開発
され、広く使用されている。しかしながらこれらの高酸
素透過性ポリマーは、シリコーン系モノマーやフッ素系
モノマーの配合量の増加に伴い機械的強度が低下する傾
向がある。そこで、機械的強度の低下を補完し、脱着時
の取り扱い中、あるいは装着時の必要強度を維持するた
めにレンズ肉厚を厚くせざるをえない。そのため、より
一層装用感を悪くしている。
【０００５】ところで、ポリウレタンは主鎖中の繰り返
し単位にウレタン結合を有するポリマーである。ポリウ
レタンは、ウレタン結合の持つ強い凝集エネルギーのた
め、結晶化しやすく光学的透明になりにくく、酸素透過
性もあまり高くない。しかし、その一方で機械的強度を
初めとする機械特性は良好である。このような特性に着
目し、分子内にウレタン結合を導入したシリコーン系モ
ノマーやフッ素系モノマーからなる高酸素透過性のコン
タクトレンズ材料が提案されている［例えば、特開平１
−２５６５３７号公報、特開平４−２６８３１４号公
報、特開平７−２４８４７４号公報参照］。また欠点で
ある酸素透過性を向上する目的で分子内にシリコーンを
導入したポリウレタンが提案されている［特開昭５７−
１５６００４号公報］。同様に分子内にシリコーンを導
入したポリウレタンを材料としたコンタクトレンズが提
案されている［特開平２−１１５８１７号公報］。
し単位にウレタン結合を有するポリマーである。ポリウ
レタンは、ウレタン結合の持つ強い凝集エネルギーのた
め、結晶化しやすく光学的透明になりにくく、酸素透過
性もあまり高くない。しかし、その一方で機械的強度を
初めとする機械特性は良好である。このような特性に着
目し、分子内にウレタン結合を導入したシリコーン系モ
ノマーやフッ素系モノマーからなる高酸素透過性のコン
タクトレンズ材料が提案されている［例えば、特開平１
−２５６５３７号公報、特開平４−２６８３１４号公
報、特開平７−２４８４７４号公報参照］。また欠点で
ある酸素透過性を向上する目的で分子内にシリコーンを
導入したポリウレタンが提案されている［特開昭５７−
１５６００４号公報］。同様に分子内にシリコーンを導
入したポリウレタンを材料としたコンタクトレンズが提
案されている［特開平２−１１５８１７号公報］。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
開平１−２５６５３７号公報、特開平４−２６８３１４
号公報及び特開平７−２４８４７４号公報に記載のコン
タクトレンズ材料は、ウレタン結合を側鎖に有するアク
リル系マクロモノマーの共重合体である。そのため、ウ
レタン結合の濃度が低く、機械的強度はウレタン結合の
導入前より改善されてはいるものの未だ不十分である。
また前記特開昭５７−１５６００４号公報に記載のポリ
ウレタンは、導入したシリコーンがテトラメチルジシロ
キサン単位であるため酸素透過性が不十分である。さら
に、前記特開平２−１１５８１７号公報に記載のコンタ
クトレンズは、シリコーンを含むポリオール化合物とポ
リイソシアネート化合物のみからなるポリウレタンを材
料としている。そのため、硬度を得たいがためにウレタ
ン結合の濃度を高めると光学的透明性を維持できなくな
り、結果的に柔軟なレンズしか得られない。また、前記
２種のモノマーの相溶性がよくないことから、材料の光
学的透明性を確保するために、製造時にプレポリマー法
と呼ばれる、工程が複雑な方法を取らざるを得ないとい
う欠点もある。そこで本発明の目的は、光学的に透明
で、酸素透過性が高いレンズ材料であって、機械的強度
が改善されたポリウレタンからなる新規な眼装着用レン
ズ材料及びそれを用いた新規な眼装着用レンズを提供す
ることにある。
開平１−２５６５３７号公報、特開平４−２６８３１４
号公報及び特開平７−２４８４７４号公報に記載のコン
タクトレンズ材料は、ウレタン結合を側鎖に有するアク
リル系マクロモノマーの共重合体である。そのため、ウ
レタン結合の濃度が低く、機械的強度はウレタン結合の
導入前より改善されてはいるものの未だ不十分である。
また前記特開昭５７−１５６００４号公報に記載のポリ
ウレタンは、導入したシリコーンがテトラメチルジシロ
キサン単位であるため酸素透過性が不十分である。さら
に、前記特開平２−１１５８１７号公報に記載のコンタ
クトレンズは、シリコーンを含むポリオール化合物とポ
リイソシアネート化合物のみからなるポリウレタンを材
料としている。そのため、硬度を得たいがためにウレタ
ン結合の濃度を高めると光学的透明性を維持できなくな
り、結果的に柔軟なレンズしか得られない。また、前記
２種のモノマーの相溶性がよくないことから、材料の光
学的透明性を確保するために、製造時にプレポリマー法
と呼ばれる、工程が複雑な方法を取らざるを得ないとい
う欠点もある。そこで本発明の目的は、光学的に透明
で、酸素透過性が高いレンズ材料であって、機械的強度
が改善されたポリウレタンからなる新規な眼装着用レン
ズ材料及びそれを用いた新規な眼装着用レンズを提供す
ることにある。
【課題を解決するための手段】本発明は、以下のとおり
である。 ［請求項１］ 一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を
10〜60重量％含有し、一般式（II）で示される繰り返し
単位を1.5〜30重量％含有し、ウレタン結合濃度が10〜3
0重量％であり、３次元網目構造を有し、水に対して実
質的に非膨潤性のポリウレタンからなる眼装着用レンズ
材料。
である。 ［請求項１］ 一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を
10〜60重量％含有し、一般式（II）で示される繰り返し
単位を1.5〜30重量％含有し、ウレタン結合濃度が10〜3
0重量％であり、３次元網目構造を有し、水に対して実
質的に非膨潤性のポリウレタンからなる眼装着用レンズ
材料。
【化１０】 (式中、R1及びR2は、独立に、炭素数1〜4の炭化水素基
であり、ｄは4〜30の整数である。)
であり、ｄは4〜30の整数である。)
【化１１】 (式中、Xは-CH2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-S(=O) 2-、
-S-、または-NH-であり、R3及びR4は、独立に、水素原
子またはメチル基(但し、どちらか一方は水素原子であ
る)であり、R5〜 R12は、独立に、水素原子またはフッ
素原子であり、m及びnは、独立に、0〜5の整数であ
る。) ［請求項２］ 20kg・cm以上の破壊エネルギーを有する
請求項１記載のレンズ材料。 ［請求項３］ 一般式（I）で示される繰り返し単位が
一般式（III）で示される繰り返し単位である請求項１
または2に記載のレンズ材料。
-S-、または-NH-であり、R3及びR4は、独立に、水素原
子またはメチル基(但し、どちらか一方は水素原子であ
る)であり、R5〜 R12は、独立に、水素原子またはフッ
素原子であり、m及びnは、独立に、0〜5の整数であ
る。) ［請求項２］ 20kg・cm以上の破壊エネルギーを有する
請求項１記載のレンズ材料。 ［請求項３］ 一般式（I）で示される繰り返し単位が
一般式（III）で示される繰り返し単位である請求項１
または2に記載のレンズ材料。
【化１２】 (式中、R1、R2及びｄは請求項１と同義であり、Ａは一
般式(IV)で示される繰り返し単位であり、Bは一般式(V)
で示される繰り返し単位である。)
般式(IV)で示される繰り返し単位であり、Bは一般式(V)
で示される繰り返し単位である。)
【化１３】 (一般式(IV)中、aは1〜4の整数であり、Yは酸素原子ま
たは直接結合であり、Zは1つまたは2つの−O基を有する
炭素数２〜４のアルキル基であり、一般式(V)中、ｂは1
〜4の整数であり、Yは酸素原子または直接結合であり、
Zは一般式(IV)におけるZが1つの−O基を有する場合に
は、1つの−O基を有する炭素数２〜４のアルキル基であ
り、一般式(IV)におけるZが２つの−O基を有する場合に
は、炭素数１〜３のアルキル基である。) ［請求項４］ 一般式（III）において、ａ及びｂがそ
れぞれ３であり、Ｙ及びＹがそれぞれ酸素原子であり、
Ｚ及びＺがそれぞれ１つの−O基を有するエチル基であ
る請求項3に記載のレンズ材料。 ［請求項５］ 一般式（III）において、ａ及びｂがそ
れぞれ３あり、Ｙが酸素原子であり、Ｙが直接結合であ
り、Ｚが２つの−O基を有するプロピル基であり、Ｚが
メチレン基である請求項3に記載のレンズ材料。 ［請求項６］ 一般式（II）で示される繰り返し単位と
シロキサン単位とを含み、20kg・cm以上の破壊エネルギ
ーと20×10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg以上の酸素
透過係数とを有する水に対して実質的に非膨潤性のポリ
ウレタンからなる眼装着用レンズ材料。
たは直接結合であり、Zは1つまたは2つの−O基を有する
炭素数２〜４のアルキル基であり、一般式(V)中、ｂは1
〜4の整数であり、Yは酸素原子または直接結合であり、
Zは一般式(IV)におけるZが1つの−O基を有する場合に
は、1つの−O基を有する炭素数２〜４のアルキル基であ
り、一般式(IV)におけるZが２つの−O基を有する場合に
は、炭素数１〜３のアルキル基である。) ［請求項４］ 一般式（III）において、ａ及びｂがそ
れぞれ３であり、Ｙ及びＹがそれぞれ酸素原子であり、
Ｚ及びＺがそれぞれ１つの−O基を有するエチル基であ
る請求項3に記載のレンズ材料。 ［請求項５］ 一般式（III）において、ａ及びｂがそ
れぞれ３あり、Ｙが酸素原子であり、Ｙが直接結合であ
り、Ｚが２つの−O基を有するプロピル基であり、Ｚが
メチレン基である請求項3に記載のレンズ材料。 ［請求項６］ 一般式（II）で示される繰り返し単位と
シロキサン単位とを含み、20kg・cm以上の破壊エネルギ
ーと20×10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg以上の酸素
透過係数とを有する水に対して実質的に非膨潤性のポリ
ウレタンからなる眼装着用レンズ材料。
【化１４】 (式中、Xは-CH2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-S(=O) 2-、
-S-、または-NH-であり、R3及びR4は、独立に、水素原
子またはメチル基(但し、どちらか一方は水素原子であ
る)であり、R5〜 R12は、独立に、水素原子またはフッ
素原子であり、m及びnは、独立に、0〜5の整数であ
る。) ［請求項７］ 一般式(II)において、Ｘが-C(CH3)2-で
あり、Ｒ5〜Ｒ12が水素である請求項１〜６のいずれか
１項に記載のレンズ材料。 ［請求項８］ 一般式（II）において、ｍ＋ｎが０〜５
の整数である請求項1〜7のいずれか１項に記載のレンズ
材料。 ［請求項９］ 一般式（II）で示される繰り返し単位に
含まれる環状構造以外に環状構造を有する請求項１〜8
のいずれか１項に記載のレンズ材料。 ［請求項１０］ 一般式（II）で示される繰り返し単位
に含まれる環状構造以外の環状構造がシクロアルキル基
またはフェニル基である請求項9に記載のレンズ材料。 ［請求項１１］ 下記Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ成分を含有する
モノマー混合物を重付加反応させることにより得られ
る、水に対して実質的に非膨潤性のポリウレタンからな
ることを特徴とする眼装着用レンズ材料。 成分Ａ：一般式（VI）を分子内に有するジオール化合物 成分Ｂ：一般式（VII）で示されるジオール化合物 成分Ｃ：水酸基１個あたりの分子量が７５〜３００であ
る３価以上のポリオール化合物 成分Ｄ：ポリイソシアネート化合物
-S-、または-NH-であり、R3及びR4は、独立に、水素原
子またはメチル基(但し、どちらか一方は水素原子であ
る)であり、R5〜 R12は、独立に、水素原子またはフッ
素原子であり、m及びnは、独立に、0〜5の整数であ
る。) ［請求項７］ 一般式(II)において、Ｘが-C(CH3)2-で
あり、Ｒ5〜Ｒ12が水素である請求項１〜６のいずれか
１項に記載のレンズ材料。 ［請求項８］ 一般式（II）において、ｍ＋ｎが０〜５
の整数である請求項1〜7のいずれか１項に記載のレンズ
材料。 ［請求項９］ 一般式（II）で示される繰り返し単位に
含まれる環状構造以外に環状構造を有する請求項１〜8
のいずれか１項に記載のレンズ材料。 ［請求項１０］ 一般式（II）で示される繰り返し単位
に含まれる環状構造以外の環状構造がシクロアルキル基
またはフェニル基である請求項9に記載のレンズ材料。 ［請求項１１］ 下記Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ成分を含有する
モノマー混合物を重付加反応させることにより得られ
る、水に対して実質的に非膨潤性のポリウレタンからな
ることを特徴とする眼装着用レンズ材料。 成分Ａ：一般式（VI）を分子内に有するジオール化合物 成分Ｂ：一般式（VII）で示されるジオール化合物 成分Ｃ：水酸基１個あたりの分子量が７５〜３００であ
る３価以上のポリオール化合物 成分Ｄ：ポリイソシアネート化合物
【化１５】 (式中、R1及びR2は、独立に、炭素数1〜4の炭化水素基
であり、ｄは4〜30の整数である。)
であり、ｄは4〜30の整数である。)
【化１６】 (式中、Xは-CH2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-S(=O) 2-、
-S-、または-NH-であり、R3及びR4は、独立に、水素原
子またはメチル基(但し、どちらか一方は水素原子であ
る)であり、R5〜 R12は、独立に、水素原子またはフッ
素原子であり、m及びnは、独立に、0〜5の整数であ
る。) ［請求項１２］ 成分Ａのジオール化合物が、一般式
（VIII）の構造である請求項１１に記載のレンズ材料。
-S-、または-NH-であり、R3及びR4は、独立に、水素原
子またはメチル基(但し、どちらか一方は水素原子であ
る)であり、R5〜 R12は、独立に、水素原子またはフッ
素原子であり、m及びnは、独立に、0〜5の整数であ
る。) ［請求項１２］ 成分Ａのジオール化合物が、一般式
（VIII）の構造である請求項１１に記載のレンズ材料。
【化１７】 (式中、R1、R2及びｄは請求項１０と同義であり、Ａは
一般式(IX)で示される単位であり、Bは一般式(X)で示さ
れる単位である。)
一般式(IX)で示される単位であり、Bは一般式(X)で示さ
れる単位である。)
【化１８】 (一般式(IX)中、aは1〜4の整数であり、Yは酸素原子ま
たは直接結合であり、Zは1つまたは2つのOH基を有する
炭素数２〜４のアルキル基であり、一般式(X)中、ｂは1
〜4の整数であり、Yは酸素原子または直接結合であり、
Zは一般式(IX)におけるZが1つのOH基を有する場合に
は、1つのOH基を有する炭素数２〜４のアルキル基であ
り、一般式(IX)におけるZが２つのOH基を有する場合に
は、炭素数１〜３のアルキル基である。) ［請求項１３］ 一般式（VIII）において、ａ及びｂが
それぞれ３であり、Ｙ及びＹがそれぞれ酸素原子であ
り、Ｚ及びＺがそれぞれヒドロキシエチル基である請求
項１２に記載のレンズ材料。 ［請求項１４］ 一般式（VIII）において、ａ及びｂが
それぞれ３であり、Ｙが酸素原子であり、Ｙが直接結合
であり、Ｚがジヒドロキシプロピル基であり、Ｚがメチ
ル基である請求項１２に記載の眼装着用レンズ材料。 ［請求項１５］ 成分Ｂの一般式（VII）において、Ｘ
が−C(CH3)2−であり、Ｒ5〜Ｒ12が水素である請求項１
１〜１４のいずれか１項に記載のレンズ材料。 ［請求項１６］ 成分Ｂの一般式（VII）において、ｍ
＋ｎが０〜５である請求項１５に記載のレンズ材料。 ［請求項１７］ 成分Ｄのポリイソシアネート化合物
が、環状構造を有する請求項１１〜１６のいずれか１項
に記載のレンズ材料。 ［請求項１８］ 成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤからなるモノマ
ー混合物中における、一般式（Ｉ）で表される部位の占
める割合が１０〜６０重量％である請求項１１〜１７の
いずれか１項に記載のレンズ材料。 ［請求項１９］ 光学的に透明である請求項１〜１８の
いずれか１項に記載のレンズ材料。 ［請求項２０］ ポリウレタンが硬質である請求項１〜
１９のいずれか１項に記載のレンズ材料。 ［請求項２１］ 請求項１〜２０のいずれか１項に記載
のレンズ材料からなることを特徴とする眼装着用レン
ズ。 ［請求項２２］ コンタクトレンズである請求項２１記
載のレンズ。
たは直接結合であり、Zは1つまたは2つのOH基を有する
炭素数２〜４のアルキル基であり、一般式(X)中、ｂは1
〜4の整数であり、Yは酸素原子または直接結合であり、
Zは一般式(IX)におけるZが1つのOH基を有する場合に
は、1つのOH基を有する炭素数２〜４のアルキル基であ
り、一般式(IX)におけるZが２つのOH基を有する場合に
は、炭素数１〜３のアルキル基である。) ［請求項１３］ 一般式（VIII）において、ａ及びｂが
それぞれ３であり、Ｙ及びＹがそれぞれ酸素原子であ
り、Ｚ及びＺがそれぞれヒドロキシエチル基である請求
項１２に記載のレンズ材料。 ［請求項１４］ 一般式（VIII）において、ａ及びｂが
それぞれ３であり、Ｙが酸素原子であり、Ｙが直接結合
であり、Ｚがジヒドロキシプロピル基であり、Ｚがメチ
ル基である請求項１２に記載の眼装着用レンズ材料。 ［請求項１５］ 成分Ｂの一般式（VII）において、Ｘ
が−C(CH3)2−であり、Ｒ5〜Ｒ12が水素である請求項１
１〜１４のいずれか１項に記載のレンズ材料。 ［請求項１６］ 成分Ｂの一般式（VII）において、ｍ
＋ｎが０〜５である請求項１５に記載のレンズ材料。 ［請求項１７］ 成分Ｄのポリイソシアネート化合物
が、環状構造を有する請求項１１〜１６のいずれか１項
に記載のレンズ材料。 ［請求項１８］ 成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤからなるモノマ
ー混合物中における、一般式（Ｉ）で表される部位の占
める割合が１０〜６０重量％である請求項１１〜１７の
いずれか１項に記載のレンズ材料。 ［請求項１９］ 光学的に透明である請求項１〜１８の
いずれか１項に記載のレンズ材料。 ［請求項２０］ ポリウレタンが硬質である請求項１〜
１９のいずれか１項に記載のレンズ材料。 ［請求項２１］ 請求項１〜２０のいずれか１項に記載
のレンズ材料からなることを特徴とする眼装着用レン
ズ。 ［請求項２２］ コンタクトレンズである請求項２１記
載のレンズ。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の眼装着用レンズ材料は、前記Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ
成分を含有するモノマー混合物を重付加反応させること
により得られる。本発明の眼装着用レンズ材料は、水に
対し実質的に非膨潤性のポリウレタンからなることを特
徴とする。
本発明の眼装着用レンズ材料は、前記Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ
成分を含有するモノマー混合物を重付加反応させること
により得られる。本発明の眼装着用レンズ材料は、水に
対し実質的に非膨潤性のポリウレタンからなることを特
徴とする。
【０００８】本発明の眼装着用レンズ材料は、シリコー
ン成分からなる一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を
含むこと、及び２つのベンゼン環が直接あるいは１つの
原子を介して結合している骨格を有する一般式(II)で示
される繰り返し単位を含むことを特徴とする。一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位は、ポリウレタンに酸素
透過性の向上に寄与する。また、一般式(II)で示される
繰り返し単位は、ポリウレタンに機械的強度を付与する
とともに光学的透明性を妨げるポリウレタンの結晶化防
止に寄与している。
ン成分からなる一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を
含むこと、及び２つのベンゼン環が直接あるいは１つの
原子を介して結合している骨格を有する一般式(II)で示
される繰り返し単位を含むことを特徴とする。一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位は、ポリウレタンに酸素
透過性の向上に寄与する。また、一般式(II)で示される
繰り返し単位は、ポリウレタンに機械的強度を付与する
とともに光学的透明性を妨げるポリウレタンの結晶化防
止に寄与している。
【０００９】一般式（I）で示される繰り返し単位にお
いて、ｄは４〜３０であり、好ましくは６〜２５であ
る。ｄが４より小さい場合、酸素透過性の向上に対して
十分な効果が得られない。また、ｄが３０より大きい場
合、他のモノマー成分との相溶性が低下するため、眼装
着用レンズ材料として光学的に透明なポリウレタンが得
られない。また、R1及びR2は、例えば、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、te
rt-ブチル基を挙げることができるが、好ましくは、メ
チル基である。一般式（I）で示される繰り返し単位
は、前記一般式（III）で示される繰り返し単位である
ことがより光学的透明性を高めるという観点から好まし
い。一般式（III）中、Ａは一般式(IV)で示される単位
であり、Bは一般式(V)で示される単位である。
いて、ｄは４〜３０であり、好ましくは６〜２５であ
る。ｄが４より小さい場合、酸素透過性の向上に対して
十分な効果が得られない。また、ｄが３０より大きい場
合、他のモノマー成分との相溶性が低下するため、眼装
着用レンズ材料として光学的に透明なポリウレタンが得
られない。また、R1及びR2は、例えば、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、te
rt-ブチル基を挙げることができるが、好ましくは、メ
チル基である。一般式（I）で示される繰り返し単位
は、前記一般式（III）で示される繰り返し単位である
ことがより光学的透明性を高めるという観点から好まし
い。一般式（III）中、Ａは一般式(IV)で示される単位
であり、Bは一般式(V)で示される単位である。
【００１０】一般式(IV)中、aは1〜4の整数であるが、
好ましくは3であり、Yは酸素原子または直接結合である
が、好ましくは酸素原子である。Zは1つまたは2つの−O
基を有する炭素数２〜４のアルキル基、例えば、エチル
基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、tert
-ブチル基であるが、好ましくはエチル基またはn-プロ
ピル基である。一般式(V)中、ｂは1〜4の整数である
が、好ましくは3であり、Yは酸素原子または直接結合で
ある。Zは一般式(IV)におけるZが1つの−O基を有する場
合には、1つの−O基を有する炭素数２〜４のアルキル
基、例えば、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル
基、n-ブチル基、tert-ブチル基であるが、好ましくは
１つの−O基を有するエチル基及び２つの−O基を有する
プロピル基であり、一般式(IV)におけるZが２つの−O基
を有する場合には、炭素数１〜３のアルキル基、例え
ば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル
基である。
好ましくは3であり、Yは酸素原子または直接結合である
が、好ましくは酸素原子である。Zは1つまたは2つの−O
基を有する炭素数２〜４のアルキル基、例えば、エチル
基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、tert
-ブチル基であるが、好ましくはエチル基またはn-プロ
ピル基である。一般式(V)中、ｂは1〜4の整数である
が、好ましくは3であり、Yは酸素原子または直接結合で
ある。Zは一般式(IV)におけるZが1つの−O基を有する場
合には、1つの−O基を有する炭素数２〜４のアルキル
基、例えば、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル
基、n-ブチル基、tert-ブチル基であるが、好ましくは
１つの−O基を有するエチル基及び２つの−O基を有する
プロピル基であり、一般式(IV)におけるZが２つの−O基
を有する場合には、炭素数１〜３のアルキル基、例え
ば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル
基である。
【００１１】一般式（III）において、ａ及びｂがそれ
ぞれ３であり、Ｙ及びＹがそれぞれ酸素原子であり、Ｚ
及びＺがそれぞれ１つの−O基を有するエチル基である
ことが、より光学的透明性を高めるという観点から好ま
しい。さらに、一般式（III）において、ａ及びｂがそ
れぞれ３であり、Ｙが酸素原子であり、Ｙが直接結合で
あり、Ｚが２つの−O基を有するプロピル基であり、Ｚ
がメチル基であることが、より光学的透明性を高めると
いう観点から好ましい。
ぞれ３であり、Ｙ及びＹがそれぞれ酸素原子であり、Ｚ
及びＺがそれぞれ１つの−O基を有するエチル基である
ことが、より光学的透明性を高めるという観点から好ま
しい。さらに、一般式（III）において、ａ及びｂがそ
れぞれ３であり、Ｙが酸素原子であり、Ｙが直接結合で
あり、Ｚが２つの−O基を有するプロピル基であり、Ｚ
がメチル基であることが、より光学的透明性を高めると
いう観点から好ましい。
【００１２】一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を10
〜60重量％含有する。一般式（Ｉ）で示される繰り返し
単位の含有量が10重量％未満では、有効量に足りないた
め、十分な酸素透過性が得られず、また60重量％を超え
ると、他成分との相溶性が低下し、光学的透明性が得ら
れなくなる。一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位の含
有量は、好ましくは２０〜５０重量％である。
〜60重量％含有する。一般式（Ｉ）で示される繰り返し
単位の含有量が10重量％未満では、有効量に足りないた
め、十分な酸素透過性が得られず、また60重量％を超え
ると、他成分との相溶性が低下し、光学的透明性が得ら
れなくなる。一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位の含
有量は、好ましくは２０〜５０重量％である。
【００１３】一般式(II)において、Xは直接結合、-CH
2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-S(=O) 2-、-S-、または-N
H-であるが、好ましくは、Ｘが-C(CH3)2-である。Ｘが-
C(CH3)2-であることで、より効果的に機械的強度を付与
できるという利点がある。R3及びR4は、いずれも水素原
子であるか、またはいずれか一方がメチル基であり、他
方が水素原子である。R5〜 R12は、独立に、水素原子ま
たはフッ素原子であるが、好ましくはR5〜 R12の全てが
水素である。R5〜 R12の全てが水素であることでより効
果的に機械的強度を付与できるという利点である。m及
びnは、独立に、0〜5の整数であるが、ｍ＋ｎは好まし
くは０〜５の整数である。m及びnが、前記範囲内にある
ことで、ポリウレタン主鎖の運動性を抑制してウレタン
結合同士の相互作用に起因する結晶化を抑制でき、眼装
着用レンズ材料として十分な光学的透明性が得られる。
2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-S(=O) 2-、-S-、または-N
H-であるが、好ましくは、Ｘが-C(CH3)2-である。Ｘが-
C(CH3)2-であることで、より効果的に機械的強度を付与
できるという利点がある。R3及びR4は、いずれも水素原
子であるか、またはいずれか一方がメチル基であり、他
方が水素原子である。R5〜 R12は、独立に、水素原子ま
たはフッ素原子であるが、好ましくはR5〜 R12の全てが
水素である。R5〜 R12の全てが水素であることでより効
果的に機械的強度を付与できるという利点である。m及
びnは、独立に、0〜5の整数であるが、ｍ＋ｎは好まし
くは０〜５の整数である。m及びnが、前記範囲内にある
ことで、ポリウレタン主鎖の運動性を抑制してウレタン
結合同士の相互作用に起因する結晶化を抑制でき、眼装
着用レンズ材料として十分な光学的透明性が得られる。
【００１４】一般式(II)で示される繰り返し単位を1.5
〜30重量％含有する。一般式(II)で示される繰り返し単
位の含有量が1.5重量％未満では、有効量に足りないた
め、十分な機械的強度が得られず、また30重量％を超え
ると、十分な酸素透過性が得られなくなる。一般式(II)
で示される繰り返し単位の含有量は、好ましくは1.5〜
１５重量％である。本発明のレンズ材料は、ウレタン結
合濃度が１０〜３０重量％である。ウレタン結合濃度が
１０重量％未満では、十分な硬度及び機械的強度が得ら
れず、３０重量％を超えると、光学的透明性が得られな
い。ウレタン結合濃度は、好ましくは１２〜２７重量％
である。
〜30重量％含有する。一般式(II)で示される繰り返し単
位の含有量が1.5重量％未満では、有効量に足りないた
め、十分な機械的強度が得られず、また30重量％を超え
ると、十分な酸素透過性が得られなくなる。一般式(II)
で示される繰り返し単位の含有量は、好ましくは1.5〜
１５重量％である。本発明のレンズ材料は、ウレタン結
合濃度が１０〜３０重量％である。ウレタン結合濃度が
１０重量％未満では、十分な硬度及び機械的強度が得ら
れず、３０重量％を超えると、光学的透明性が得られな
い。ウレタン結合濃度は、好ましくは１２〜２７重量％
である。
【００１５】本発明のレンズ材料は、上記一般式(II)で
示される繰り返し単位以外に環状構造を含む繰り返し単
位を含むことができる。環状構造を含む繰り返し単位に
含まれる環状構造としては、例えば、シクロアルキル基
またはフェニル基を挙げることができ、シクロアルキル
基は、例えば、シクロヘキシル基である。一般式(II)で
示される繰り返し単位以外にこのような環状構造を含む
繰り返し単位を含むことで、硬度を高めることができ
る。
示される繰り返し単位以外に環状構造を含む繰り返し単
位を含むことができる。環状構造を含む繰り返し単位に
含まれる環状構造としては、例えば、シクロアルキル基
またはフェニル基を挙げることができ、シクロアルキル
基は、例えば、シクロヘキシル基である。一般式(II)で
示される繰り返し単位以外にこのような環状構造を含む
繰り返し単位を含むことで、硬度を高めることができ
る。
【００１６】本発明のレンズ材料は、３次元網目構造を
有する。３次元網目構造を有することで、コンタクトレ
ンズに必要とされる機械的強度を有することができるよ
うになるとともに、耐溶剤性も向上させることができ
る。本発明のレンズ材料が有する３次元網目構造は、そ
の構成成分に制限はなく、レンズ材料が一定以上の破壊
エネルギーを有するような構造であればよい。レンズ材
料が、３次元網目構造に起因して有する破壊エネルギー
は、20kg・cm以上であることが適当である。20kg・cm以
上の破壊エネルギーを有することで、実用に耐え得る機
械的強度のコンタクトレンズを提供することができる。
好ましくは、破壊エネルギーは、25kg・cm以上である。
破壊エネルギーは、高ければ、それだけ機械的強度は高
まるが、その他の物性とのバランスを考慮すると、上限
は約45kg・cmである。尚、前記破壊エネルギーは、東洋
精機製作所製ダインスタッドテスターを用いて、厚さ５
ｍｍの試料について測定した時の結果である。
有する。３次元網目構造を有することで、コンタクトレ
ンズに必要とされる機械的強度を有することができるよ
うになるとともに、耐溶剤性も向上させることができ
る。本発明のレンズ材料が有する３次元網目構造は、そ
の構成成分に制限はなく、レンズ材料が一定以上の破壊
エネルギーを有するような構造であればよい。レンズ材
料が、３次元網目構造に起因して有する破壊エネルギー
は、20kg・cm以上であることが適当である。20kg・cm以
上の破壊エネルギーを有することで、実用に耐え得る機
械的強度のコンタクトレンズを提供することができる。
好ましくは、破壊エネルギーは、25kg・cm以上である。
破壊エネルギーは、高ければ、それだけ機械的強度は高
まるが、その他の物性とのバランスを考慮すると、上限
は約45kg・cmである。尚、前記破壊エネルギーは、東洋
精機製作所製ダインスタッドテスターを用いて、厚さ５
ｍｍの試料について測定した時の結果である。
【００１７】本発明は、一般式（II）で示される繰り返
し単位とシロキサン単位とを含み、20kg・cm以上の破壊
エネルギーと20×10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg以
上の酸素透過係数とを有する水に対して実質的に非膨潤
性のポリウレタンからなる眼装着用レンズ材料も包含す
る。一般式（II）で示される繰り返し単位は、上記で説
明したものと同様である。また、シロキサン単位として
は、例えば、一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を挙
げることができるが、これに限られない。さらに、本発
明の上記眼装着用レンズ材料は、一般式（II）で示され
る繰り返し単位を含むポリウレタンからなり、かつ20kg
・cm以上の破壊エネルギーを有することを特徴とする。
これにより、機械的強度に優れ、かつポリウレタンの結
晶化を防止して光学的に透明であるレンズ材料とするこ
とができる。破壊エネルギーは、好ましくは、25kg・cm
以上である。破壊エネルギーは、高ければ、それだけ機
械的強度は高まるが、その他の物性とのバランスを考慮
すると、上限は約45kg・cmである。尚、前記破壊エネル
ギーの測定方法は、前出のとおりである。また、本発明
の上記眼装着用レンズ材料は、シロキサン単位を含み、
かつ20×10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg以上の酸素
透過係数を有することを特徴とする。これにより、コン
タクトレンズ等のレンズ散る要求される優れた酸素透過
性を有するレンズ材料とすることができる。上酸素透過
係数は、好ましくは４０×10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec
・mmHg以上である。酸素透過係数は、高いほど眼装着時
の眼への安全性という観点から好ましいが、実用的に
は、上限は、例えば、３００×10-11cm3(STP)・cm/cm2
・sec・mmHg程度である。しかし、これに制限されるも
のではない。ここで酸素透過係数は、低真空法により、
３５℃の条件下、厚さ０．２ｍｍの試料について測定し
た時の値である。
し単位とシロキサン単位とを含み、20kg・cm以上の破壊
エネルギーと20×10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg以
上の酸素透過係数とを有する水に対して実質的に非膨潤
性のポリウレタンからなる眼装着用レンズ材料も包含す
る。一般式（II）で示される繰り返し単位は、上記で説
明したものと同様である。また、シロキサン単位として
は、例えば、一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を挙
げることができるが、これに限られない。さらに、本発
明の上記眼装着用レンズ材料は、一般式（II）で示され
る繰り返し単位を含むポリウレタンからなり、かつ20kg
・cm以上の破壊エネルギーを有することを特徴とする。
これにより、機械的強度に優れ、かつポリウレタンの結
晶化を防止して光学的に透明であるレンズ材料とするこ
とができる。破壊エネルギーは、好ましくは、25kg・cm
以上である。破壊エネルギーは、高ければ、それだけ機
械的強度は高まるが、その他の物性とのバランスを考慮
すると、上限は約45kg・cmである。尚、前記破壊エネル
ギーの測定方法は、前出のとおりである。また、本発明
の上記眼装着用レンズ材料は、シロキサン単位を含み、
かつ20×10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg以上の酸素
透過係数を有することを特徴とする。これにより、コン
タクトレンズ等のレンズ散る要求される優れた酸素透過
性を有するレンズ材料とすることができる。上酸素透過
係数は、好ましくは４０×10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec
・mmHg以上である。酸素透過係数は、高いほど眼装着時
の眼への安全性という観点から好ましいが、実用的に
は、上限は、例えば、３００×10-11cm3(STP)・cm/cm2
・sec・mmHg程度である。しかし、これに制限されるも
のではない。ここで酸素透過係数は、低真空法により、
３５℃の条件下、厚さ０．２ｍｍの試料について測定し
た時の値である。
【００１８】本発明の眼装着用レンズ材料の原料となる
モノマー混合物を構成する第１の成分であるジオール化
合物(Ａ成分)は、一般式(VI)で示されるシリコーン成分
を分子内に有することを特徴とし、ポリウレタンに酸素
透過性の向上に寄与している。一般式(VI)におけるR1、
R2及びｄは、上記一般式(I)におけるものと同様であ
る。さらに、一般式(VI)で示されるシリコーン成分を分
子内に有するジオールとしては、好ましくは、一般式(V
III)で示されるジオールを挙げることができる。一般式
(VIII)におけるR1、R2及びｄは上記一般式(I)における
ものと同様である。また、一般式(VIII)におけるＡを示
す一般式(IX)におけるa及びY並びに一般式(X)における
ｂ及びYは、それぞれ一般式(IV)及び(V) におけるもの
と同様である。一般式(IX)におけるZ及び一般式(X)にお
けるZは、OH基が−Ｏ基であることを除いて、一般式(I
Ｖ)におけるZ及び一般式(Ｖ)におけるZと同様である。
Ａ成分として使用される一般式(VIII)で示されるジオー
ル化合物の好ましい具体例としては、以下のものが挙げ
られる。
モノマー混合物を構成する第１の成分であるジオール化
合物(Ａ成分)は、一般式(VI)で示されるシリコーン成分
を分子内に有することを特徴とし、ポリウレタンに酸素
透過性の向上に寄与している。一般式(VI)におけるR1、
R2及びｄは、上記一般式(I)におけるものと同様であ
る。さらに、一般式(VI)で示されるシリコーン成分を分
子内に有するジオールとしては、好ましくは、一般式(V
III)で示されるジオールを挙げることができる。一般式
(VIII)におけるR1、R2及びｄは上記一般式(I)における
ものと同様である。また、一般式(VIII)におけるＡを示
す一般式(IX)におけるa及びY並びに一般式(X)における
ｂ及びYは、それぞれ一般式(IV)及び(V) におけるもの
と同様である。一般式(IX)におけるZ及び一般式(X)にお
けるZは、OH基が−Ｏ基であることを除いて、一般式(I
Ｖ)におけるZ及び一般式(Ｖ)におけるZと同様である。
Ａ成分として使用される一般式(VIII)で示されるジオー
ル化合物の好ましい具体例としては、以下のものが挙げ
られる。
【００１９】
【化１９】（構造式群・１）
【００２０】
【化２０】
【００２１】前記ジオール化合物において特に好ましい
ものとして以下のものが挙げられる。
ものとして以下のものが挙げられる。
【００２２】
【化２１】（構造式群２）
【００２３】本発明の眼装着用レンズ材料の原料となる
モノマー混合物を構成する第２の成分である一般式（VI
I）で示されるジオール化合物（Ｂ成分）は、２つのベ
ンゼン環が直接あるいは１つの原子を介して結合してい
る骨格を有することを特徴とし、ポリウレタンに機械的
強度を付与するとともに光学的透明性を妨げるポリウレ
タンの結晶化防止に寄与している。一般式（VII）にお
いて、ｍ及びｎは独立して０〜５である。好ましくはｍ
及びｎは独立して０〜５であり、かつｍ＋ｎは０〜５で
ある。この範囲外では、ポリウレタン主鎖の運動性が高
くなることによりウレタン結合同士の相互作用が起こり
結晶化を引き起こすが、上記範囲内であれば、眼装着用
レンズ材料として十分な光学的透明性が得らる。Ｂ成分
として使用される一般式(VII) で示されるジオール化合
物の好ましい具体例としては、以下のものが挙げられ
る。
モノマー混合物を構成する第２の成分である一般式（VI
I）で示されるジオール化合物（Ｂ成分）は、２つのベ
ンゼン環が直接あるいは１つの原子を介して結合してい
る骨格を有することを特徴とし、ポリウレタンに機械的
強度を付与するとともに光学的透明性を妨げるポリウレ
タンの結晶化防止に寄与している。一般式（VII）にお
いて、ｍ及びｎは独立して０〜５である。好ましくはｍ
及びｎは独立して０〜５であり、かつｍ＋ｎは０〜５で
ある。この範囲外では、ポリウレタン主鎖の運動性が高
くなることによりウレタン結合同士の相互作用が起こり
結晶化を引き起こすが、上記範囲内であれば、眼装着用
レンズ材料として十分な光学的透明性が得らる。Ｂ成分
として使用される一般式(VII) で示されるジオール化合
物の好ましい具体例としては、以下のものが挙げられ
る。
【００２４】
【化２２】（構造式群３）
【００２５】
【化２３】
【００２６】前記ジオール化合物において特に好ましい
ものとして以下のものが挙げられる。
ものとして以下のものが挙げられる。
【００２７】
【化２４】（構造式群４）
【００２８】本発明のポリウレタン眼装着用レンズ材料
の原料となるモノマー混合物を構成する第３の成分であ
るポリオール化合物（Ｃ成分）は、３価以上の水酸基を
有することを特徴とし、ポリウレタンに架橋構造を導入
することにより機械的強度を付与するとともに耐溶剤性
向上にも寄与している。成分Ｃとして示されるポリオー
ル化合物において、水酸基１個あたりの分子量が７５〜
３００であることが望ましい。水酸基１個あたりの分子
量が７５より小さい場合、ポリオール化合物自身の分子
間相互作用が強いため、結晶性が高く常温において固体
であるか、液体であっても非常に粘度が高く、他のモノ
マー成分との相溶性が悪く光学的に均一なポリウレタン
が得られない。また水酸基１個あたりの分子量が３００
より大きい場合、ポリオール化合物自身の分子量が大き
いため、常温において固体であるか、液体であっても非
常に粘度が高くなり、他のモノマー成分との相溶性が悪
く光学的に均一なポリウレタンが得られない。尚、Ｃ成
分として示されるポリオール化合物の水酸基の価数の上
限は、8価であるが、好ましくは3〜６の範囲である。Ｃ
成分として使用されるポリオール化合物の好ましい具体
例としては、以下のものが挙げられる。
の原料となるモノマー混合物を構成する第３の成分であ
るポリオール化合物（Ｃ成分）は、３価以上の水酸基を
有することを特徴とし、ポリウレタンに架橋構造を導入
することにより機械的強度を付与するとともに耐溶剤性
向上にも寄与している。成分Ｃとして示されるポリオー
ル化合物において、水酸基１個あたりの分子量が７５〜
３００であることが望ましい。水酸基１個あたりの分子
量が７５より小さい場合、ポリオール化合物自身の分子
間相互作用が強いため、結晶性が高く常温において固体
であるか、液体であっても非常に粘度が高く、他のモノ
マー成分との相溶性が悪く光学的に均一なポリウレタン
が得られない。また水酸基１個あたりの分子量が３００
より大きい場合、ポリオール化合物自身の分子量が大き
いため、常温において固体であるか、液体であっても非
常に粘度が高くなり、他のモノマー成分との相溶性が悪
く光学的に均一なポリウレタンが得られない。尚、Ｃ成
分として示されるポリオール化合物の水酸基の価数の上
限は、8価であるが、好ましくは3〜６の範囲である。Ｃ
成分として使用されるポリオール化合物の好ましい具体
例としては、以下のものが挙げられる。
【００２９】
【化２５】（構造式群５）
【００３０】前記ポリオール化合物において特に好まし
いものとして以下のものが挙げられる。
いものとして以下のものが挙げられる。
【００３１】
【化２６】（構造式群６）
【００３２】本発明のポリウレタン眼装着用レンズ材料
の原料となるモノマー混合物を構成する第４の成分であ
るポリイソシアネート化合物（Ｄ成分）は、ジイソシア
ネート化合物またはトリイソシアネート化合物であるこ
とができる。また、ポリイソシアネート化合物（Ｄ成
分）は、好ましくは、環状構造を含み、環状構造として
は、例えば、シクロアルキル基またはフェニル基を挙げ
ることができる。シクロアルキル基は、例えば、シクロ
ヘキシル基であることができる。また、ポリイソシアネ
ート化合物（Ｄ成分）は、好ましくはジイソシアネート
化合物である。
の原料となるモノマー混合物を構成する第４の成分であ
るポリイソシアネート化合物（Ｄ成分）は、ジイソシア
ネート化合物またはトリイソシアネート化合物であるこ
とができる。また、ポリイソシアネート化合物（Ｄ成
分）は、好ましくは、環状構造を含み、環状構造として
は、例えば、シクロアルキル基またはフェニル基を挙げ
ることができる。シクロアルキル基は、例えば、シクロ
ヘキシル基であることができる。また、ポリイソシアネ
ート化合物（Ｄ成分）は、好ましくはジイソシアネート
化合物である。
【００３３】ポリイソシアネート化合物（Ｄ成分）の好
ましい具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２−
イソシアネートエチルスルフィド、キシリレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス
（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、１，４−ジ
イソシアナートシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、等が挙げられる。前記ジイソシアネート化合物にお
いて特に好ましいものは、イソホロンジイソシアネー
ト、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキ
サン、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシア
ネートである。
ましい具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２−
イソシアネートエチルスルフィド、キシリレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス
（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、１，４−ジ
イソシアナートシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、等が挙げられる。前記ジイソシアネート化合物にお
いて特に好ましいものは、イソホロンジイソシアネー
ト、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキ
サン、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシア
ネートである。
【００３４】モノマー混合物中のＡ、Ｂ、Ｃ及びＤ成分
の使用割合は、水酸基とイソシアネート基のモル比率が
０．５から１．５の範囲内、好ましくは０．９９から
１．１０の範囲内であることが適当である。この範囲外
では、重付加反応により得られたポリウレタンが未反応
モノマーにより膨潤し、眼装着用レンズ材料としての物
性が得られなくなる。また、成分Aのジオール化合物、
成分Bのジオール化合物及び成分Ｃのポリオール化合物
のモル比は、成分A：５〜７５モル％、成分B：２〜７２
モル％、成分C：２０〜９０モル％（但し、成分A＋成分
B＋成分C＝１００モル％)の範囲であることが適当であ
る。
の使用割合は、水酸基とイソシアネート基のモル比率が
０．５から１．５の範囲内、好ましくは０．９９から
１．１０の範囲内であることが適当である。この範囲外
では、重付加反応により得られたポリウレタンが未反応
モノマーにより膨潤し、眼装着用レンズ材料としての物
性が得られなくなる。また、成分Aのジオール化合物、
成分Bのジオール化合物及び成分Ｃのポリオール化合物
のモル比は、成分A：５〜７５モル％、成分B：２〜７２
モル％、成分C：２０〜９０モル％（但し、成分A＋成分
B＋成分C＝１００モル％)の範囲であることが適当であ
る。
【００３５】Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ成分の他に第５成分とし
て、アミノ基、メルカプト基等の水酸基以外の活性水素
基を有する化合物、Ａ、Ｂ及びＣ成分に属さないポリオ
ール化合物あるいはＤ成分に属さないポリイソシアネー
ト化合物をそれぞれ用いても差し支えない。しかし、そ
れら化合物の使用量は全モノマー混合物の１０ｗｔ％以
下とすることが、本発明のレンズ材料の物性を損なわな
いという観点から望ましい。Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ成分以外
の化合物が、全モノマー混合物の１０ｗｔ％を超えると
目的とする物性が得られ難くなる傾向がある。また前記
の場合は、水酸基を含む全活性水素基とイソシアネート
基のモル比率が０．５から１．５の範囲内が望ましい。
て、アミノ基、メルカプト基等の水酸基以外の活性水素
基を有する化合物、Ａ、Ｂ及びＣ成分に属さないポリオ
ール化合物あるいはＤ成分に属さないポリイソシアネー
ト化合物をそれぞれ用いても差し支えない。しかし、そ
れら化合物の使用量は全モノマー混合物の１０ｗｔ％以
下とすることが、本発明のレンズ材料の物性を損なわな
いという観点から望ましい。Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ成分以外
の化合物が、全モノマー混合物の１０ｗｔ％を超えると
目的とする物性が得られ難くなる傾向がある。また前記
の場合は、水酸基を含む全活性水素基とイソシアネート
基のモル比率が０．５から１．５の範囲内が望ましい。
【００３６】また、本発明のレンズ材料は、重合の際
に、重付加反応性向上のために触媒を適宜使用して得ら
れたものであることもできる。触媒としては、例えば、
アミン化合物、有機金属化合物等が効果的である。具体
的には、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラ
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，６−ジアミノヘキサ
ン、４，４′−トリメチレンビス（１−メチルピペリジ
ン）、１，８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−７−
ウンデセン、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルメ
タクリレート）、ジメチルスズジクロライド、ジメチル
スズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジブチル
スズジクロライド、ジブチルスズジラウレート、ジブチ
ルスズマレエート、ジブチルスズマレエートポリマー、
ジブチルスズジリシノレート、ジブチルスズビス（ドデ
シルメルカプチド）、ジブチルスズビス（イソオクチル
チオグリコレート）、ジオクチルスズジクロライド、ジ
オクチルスズマレエート、ジオクチルスズマレエートポ
リマー、ジオクチルスズビス（ブチルマレエート）ジオ
クチルスズジラウレート、ジオクチルスズジリシノレー
ト、ジオクチルスズジオレエート、ジオクチルスズジ
（６−ヒドロキシ）カプロエート、ジオクチルスズビス
（イソオクチルチオグリコレート）、ジドデシルスズジ
リシノレート、オレイン酸銅、アセチルアセトン酸銅、
アセチルアセトン酸鉄、ナフテン酸鉄、乳酸鉄、クエン
酸鉄、グルコン酸鉄、オクタン酸カリウム、チタン酸２
−エチルヘキシル等が挙げられる。上記触媒は、１種の
みで使用しても、２種以上を組み合わせて使用しても有
効である。触媒の使用量は、使用するモノマーの種類や
モノマー混合物の組成等を考慮して適宜決定できるが、
例えば、イソシーネート基(NCO)当たり、0〜5モル％の
範囲とすることが適当である。
に、重付加反応性向上のために触媒を適宜使用して得ら
れたものであることもできる。触媒としては、例えば、
アミン化合物、有機金属化合物等が効果的である。具体
的には、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラ
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，６−ジアミノヘキサ
ン、４，４′−トリメチレンビス（１−メチルピペリジ
ン）、１，８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−７−
ウンデセン、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルメ
タクリレート）、ジメチルスズジクロライド、ジメチル
スズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジブチル
スズジクロライド、ジブチルスズジラウレート、ジブチ
ルスズマレエート、ジブチルスズマレエートポリマー、
ジブチルスズジリシノレート、ジブチルスズビス（ドデ
シルメルカプチド）、ジブチルスズビス（イソオクチル
チオグリコレート）、ジオクチルスズジクロライド、ジ
オクチルスズマレエート、ジオクチルスズマレエートポ
リマー、ジオクチルスズビス（ブチルマレエート）ジオ
クチルスズジラウレート、ジオクチルスズジリシノレー
ト、ジオクチルスズジオレエート、ジオクチルスズジ
（６−ヒドロキシ）カプロエート、ジオクチルスズビス
（イソオクチルチオグリコレート）、ジドデシルスズジ
リシノレート、オレイン酸銅、アセチルアセトン酸銅、
アセチルアセトン酸鉄、ナフテン酸鉄、乳酸鉄、クエン
酸鉄、グルコン酸鉄、オクタン酸カリウム、チタン酸２
−エチルヘキシル等が挙げられる。上記触媒は、１種の
みで使用しても、２種以上を組み合わせて使用しても有
効である。触媒の使用量は、使用するモノマーの種類や
モノマー混合物の組成等を考慮して適宜決定できるが、
例えば、イソシーネート基(NCO)当たり、0〜5モル％の
範囲とすることが適当である。
【００３７】本発明の眼装着用レンズ材料は、効率的な
製造という観点からは、プレポリマーを経由せずにモノ
マー混合物を直接硬化させる塊状重合による製造方法が
好ましい。但し、必要に応じて溶液重合により製造する
こともできる。一例として本発明の眼装着用レンズ材料
の塊状重合による製造方法について以下に説明する。上
記Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分及び添加剤や触媒の
均一混合物を、ガラス製、金属製または樹脂製の型やパ
イプ等に注入し、加熱して硬化させる。加熱温度は用い
るモノマーあるいは触媒により異なるが、一般には−２
０〜１６０℃で、加熱時間は０．５〜１２０時間とする
ことが適当である。また、この時用いる型やパイプ等
は、材料製造後の眼装着用レンズへの加工方法により適
宜選択できる。
製造という観点からは、プレポリマーを経由せずにモノ
マー混合物を直接硬化させる塊状重合による製造方法が
好ましい。但し、必要に応じて溶液重合により製造する
こともできる。一例として本発明の眼装着用レンズ材料
の塊状重合による製造方法について以下に説明する。上
記Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分及び添加剤や触媒の
均一混合物を、ガラス製、金属製または樹脂製の型やパ
イプ等に注入し、加熱して硬化させる。加熱温度は用い
るモノマーあるいは触媒により異なるが、一般には−２
０〜１６０℃で、加熱時間は０．５〜１２０時間とする
ことが適当である。また、この時用いる型やパイプ等
は、材料製造後の眼装着用レンズへの加工方法により適
宜選択できる。
【００３８】本発明の眼装着用レンズ材料は、水に対し
て実質的に非膨潤性のポリウレタンであるが、水に対し
て実質的に非膨潤性とは、ポリウレタンの全重量を基準
として約８重量％以下、好ましくは約５重量％以下の水
吸収量であることを意味する。また、本発明の眼装着用
レンズ材料は、いずれも、光学的に透明であり、ここで
光学的に透明とは、可視光線透過率が８５％以上である
場合を意味する。さらに本発明の眼装着用レンズ材料
は、酸素透過性であり、上述のようにシロキサン単位の
含有量により酸素透過性は変化する。酸素透過性を表す
酸素透過係数は、20×10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec・mm
Hg以上であり、好ましくは４０×10-11cm3(STP)・cm/cm
2・sec・mmHg以上であることが適当である。
て実質的に非膨潤性のポリウレタンであるが、水に対し
て実質的に非膨潤性とは、ポリウレタンの全重量を基準
として約８重量％以下、好ましくは約５重量％以下の水
吸収量であることを意味する。また、本発明の眼装着用
レンズ材料は、いずれも、光学的に透明であり、ここで
光学的に透明とは、可視光線透過率が８５％以上である
場合を意味する。さらに本発明の眼装着用レンズ材料
は、酸素透過性であり、上述のようにシロキサン単位の
含有量により酸素透過性は変化する。酸素透過性を表す
酸素透過係数は、20×10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec・mm
Hg以上であり、好ましくは４０×10-11cm3(STP)・cm/cm
2・sec・mmHg以上であることが適当である。
【００３９】本発明の前記レンズ材料は、いずれも、吸
光特性を改良するため、紫外線吸収剤、色素、顔料等、
耐候性を改良するため、酸化防止剤、着色防止剤等の添
加剤を適宜加えてもよい。
光特性を改良するため、紫外線吸収剤、色素、顔料等、
耐候性を改良するため、酸化防止剤、着色防止剤等の添
加剤を適宜加えてもよい。
【００４０】本発明の眼装着用レンズは、前記の本発明
の眼装着用レンズ材料からなり、好ましくはコンタクト
レンズである。さらに、本発明の眼装着用レンズは、種
々の成形方法により所望の形状に成形することができ
る。成形方法としては、例えば、所望の眼装着用レンズ
形状に対応した型内で、前記塊状重合を行い、必要に応
じて仕上げ研磨するキャスト法や、棒状の材料から切
削、研磨するレースカット法等がある。そのうちキャス
ト法では、モノマー成分の使用量が低減できるととも
に、製造工程が少なくなるという利点がある。
の眼装着用レンズ材料からなり、好ましくはコンタクト
レンズである。さらに、本発明の眼装着用レンズは、種
々の成形方法により所望の形状に成形することができ
る。成形方法としては、例えば、所望の眼装着用レンズ
形状に対応した型内で、前記塊状重合を行い、必要に応
じて仕上げ研磨するキャスト法や、棒状の材料から切
削、研磨するレースカット法等がある。そのうちキャス
ト法では、モノマー成分の使用量が低減できるととも
に、製造工程が少なくなるという利点がある。
【００４１】さらに、前記のごとく成形して得られた眼
装着用レンズに対して、必要に応じて、公知の表面処理
を施してもよい。例えば、プラズマによる表面処理で
は、従来から知られている手法及び装置が用いられ、空
気、酸素、水素、窒素、二酸化炭素等の活性ガスあるい
はヘリウム、ネオン、アルゴン等の不活性ガスまたはＮ
−ビニルピロリドン、アセチレン等の有機低分子化合物
の雰囲気下、圧力約０．０１ミリから１０トール、出力
約２から２００ワットの条件下にて、数秒から数十分処
理される。
装着用レンズに対して、必要に応じて、公知の表面処理
を施してもよい。例えば、プラズマによる表面処理で
は、従来から知られている手法及び装置が用いられ、空
気、酸素、水素、窒素、二酸化炭素等の活性ガスあるい
はヘリウム、ネオン、アルゴン等の不活性ガスまたはＮ
−ビニルピロリドン、アセチレン等の有機低分子化合物
の雰囲気下、圧力約０．０１ミリから１０トール、出力
約２から２００ワットの条件下にて、数秒から数十分処
理される。
【００４２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるもので
はない。なお、実施例及び比較例における各物性の評価
は次の方法で行なった。 （イ） 透明性（光線透過率） 日立製作所製自動分光光度計３３０型を用いて、厚さ
１．０ｍｍの試料について光線透過率を測定した。 （ロ） 光学歪 シュリーレン法による目視観察を行なった。歪の無いも
のは○、歪のあるものは×とした。 （ハ） 酸素透過性 理化精機工業製気体透過率測定装置Ｋ−３１５−Ｎ型を
用いて、３５℃の条件下、厚さ０．２ｍｍの試料につい
て測定した。 （ニ） 機械的強度（破壊エネルギー） 東洋精機製作所製ダインスタッドテスターを用いて、厚
さ５ｍｍの試料について測定した。
るが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるもので
はない。なお、実施例及び比較例における各物性の評価
は次の方法で行なった。 （イ） 透明性（光線透過率） 日立製作所製自動分光光度計３３０型を用いて、厚さ
１．０ｍｍの試料について光線透過率を測定した。 （ロ） 光学歪 シュリーレン法による目視観察を行なった。歪の無いも
のは○、歪のあるものは×とした。 （ハ） 酸素透過性 理化精機工業製気体透過率測定装置Ｋ−３１５−Ｎ型を
用いて、３５℃の条件下、厚さ０．２ｍｍの試料につい
て測定した。 （ニ） 機械的強度（破壊エネルギー） 東洋精機製作所製ダインスタッドテスターを用いて、厚
さ５ｍｍの試料について測定した。
【００４３】実施例１ α−ｎ−ブチル−ω−［３−（２，３−ジヒドロキシプ
ロポキシ）プロピル］ポリジメチルシロキサン（分子量
１７００）（略してＨＰＰＤＭＳ−１）０．３ｍｏｌ、
ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド５モル付加体
（ＢＰＡ５ＰＯ）０．１５mol、グリセリン・プロピレ
ンオキサイド３モル付加体（ＧＬ３ＰＯ）０．７mol、
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）１．５mol及
びジブチルスズジクロライド（ＤＢＴＤＣ）７．５×１
０-4molの混合物を、ガラス製成形型に注入し型を密閉
した後、５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、さ
らに１２０℃で３時間加熱重合させた。その後室温まで
冷却し成形型から取り出すことによりポリウレタンから
なる眼装着用レンズ材料を得た。得られた眼装着用レン
ズ材料の諸物性を表１に示す。また、この眼装着用レン
ズ 材料を通常の加工技術を用いて加工しコンタクトレ
ンズを作製した。作製したコンタクトレンズの諸物性も
表１に示す。表１から、本実施例１の眼装着用レンズ材
料及びコンタクトレンズは、酸素透過性及び機械的強度
が高く、光学的透明性に優れ、光学歪の無いものであっ
た。
ロポキシ）プロピル］ポリジメチルシロキサン（分子量
１７００）（略してＨＰＰＤＭＳ−１）０．３ｍｏｌ、
ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド５モル付加体
（ＢＰＡ５ＰＯ）０．１５mol、グリセリン・プロピレ
ンオキサイド３モル付加体（ＧＬ３ＰＯ）０．７mol、
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）１．５mol及
びジブチルスズジクロライド（ＤＢＴＤＣ）７．５×１
０-4molの混合物を、ガラス製成形型に注入し型を密閉
した後、５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、さ
らに１２０℃で３時間加熱重合させた。その後室温まで
冷却し成形型から取り出すことによりポリウレタンから
なる眼装着用レンズ材料を得た。得られた眼装着用レン
ズ材料の諸物性を表１に示す。また、この眼装着用レン
ズ 材料を通常の加工技術を用いて加工しコンタクトレ
ンズを作製した。作製したコンタクトレンズの諸物性も
表１に示す。表１から、本実施例１の眼装着用レンズ材
料及びコンタクトレンズは、酸素透過性及び機械的強度
が高く、光学的透明性に優れ、光学歪の無いものであっ
た。
【００４４】実施例２〜８ 表１に示したモノマー組成物及び触媒を使用し、重合条
件及び材料加工方法を適宜変更した以外は実施例１と同
様の操作を行ない、眼装着用レンズ材料及びコンタクト
レンズを得た。これらの諸物性を、実施例１の眼装着用
レンズ材料及びコンタクトレンズの諸物性とともに表１
に示す。表１から、本実施例２〜８の眼装着用レンズ材
料及びコンタクトレンズも、酸素透過性及び機械的強度
が高く、光学的透明性に優れ、光学歪の無いものであっ
た。
件及び材料加工方法を適宜変更した以外は実施例１と同
様の操作を行ない、眼装着用レンズ材料及びコンタクト
レンズを得た。これらの諸物性を、実施例１の眼装着用
レンズ材料及びコンタクトレンズの諸物性とともに表１
に示す。表１から、本実施例２〜８の眼装着用レンズ材
料及びコンタクトレンズも、酸素透過性及び機械的強度
が高く、光学的透明性に優れ、光学歪の無いものであっ
た。
【００４５】
【表１】
【００４６】比較例１ ウレタン系マクロモノマー［化学式Ａ］１０部、ヘキサ
フルオロイソプロピルアクリレ ート５０部、メチルメ
タクリレート４０部、エチレングリコールジメタクリレ
ート０．５部、アゾビスイソブチロニトリル０．３部の
均一混合物を、ガラス製成形型に注入し型を密閉した
後、５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、さらに
１２０℃で３時間加熱重合させた。その後室温まで冷却
し成形型から取り出すことにより重合体を得た。得られ
た重合体の諸物性を表２に示す。また、このＰＭＭＡ重
合体を通常の加工技術を用いて加工しコンタクトレンズ
を作製した。作製したコンタクトレンズの諸物性も表２
に示す。表２から、本比較例１のウレタン系マクロモノ
マーを原料とするアクリル重合体及びコンタクトレンズ
は、酸素透過性が高く、光学的透明性に優れ、光学歪の
ないものであったが、機械的強度が本発明の眼装着用レ
ンズ材料に比べ劣るものであった。
フルオロイソプロピルアクリレ ート５０部、メチルメ
タクリレート４０部、エチレングリコールジメタクリレ
ート０．５部、アゾビスイソブチロニトリル０．３部の
均一混合物を、ガラス製成形型に注入し型を密閉した
後、５０℃で１０時間、その後６０℃で５時間、さらに
１２０℃で３時間加熱重合させた。その後室温まで冷却
し成形型から取り出すことにより重合体を得た。得られ
た重合体の諸物性を表２に示す。また、このＰＭＭＡ重
合体を通常の加工技術を用いて加工しコンタクトレンズ
を作製した。作製したコンタクトレンズの諸物性も表２
に示す。表２から、本比較例１のウレタン系マクロモノ
マーを原料とするアクリル重合体及びコンタクトレンズ
は、酸素透過性が高く、光学的透明性に優れ、光学歪の
ないものであったが、機械的強度が本発明の眼装着用レ
ンズ材料に比べ劣るものであった。
【００４７】
【化２７】〔化学式Ａ〕
【００４８】比較例２〜４ 表２に示したモノマー組成物及び触媒を使用し、実施例
１と同様の操作を行ない、眼装着用レンズ材料及びコン
タクトレンズを得た。これらの諸物性を表２に示す。比
較例２の眼装着用レンズ材料及びコンタクトレンズは、
光学的透明性に優れ、光学歪のないものであったが、酸
素透過性及び機械的強度が劣るものであった。比較例３
の眼装着用レンズ材料及びコンタクトレンズは、酸素透
過性は高いものであったが、光学的透明性が劣るもので
あった。比較例４の眼装着用レンズ材料及びコンタクト
レンズは、光学的透明性に優れ、光学歪のないものであ
ったが、酸素透過性及び機械的強度が劣るものであっ
た。
１と同様の操作を行ない、眼装着用レンズ材料及びコン
タクトレンズを得た。これらの諸物性を表２に示す。比
較例２の眼装着用レンズ材料及びコンタクトレンズは、
光学的透明性に優れ、光学歪のないものであったが、酸
素透過性及び機械的強度が劣るものであった。比較例３
の眼装着用レンズ材料及びコンタクトレンズは、酸素透
過性は高いものであったが、光学的透明性が劣るもので
あった。比較例４の眼装着用レンズ材料及びコンタクト
レンズは、光学的透明性に優れ、光学歪のないものであ
ったが、酸素透過性及び機械的強度が劣るものであっ
た。
【００４９】
【表２】
【００５０】
【発明の効果】本発明のポリウレタンからなる眼装着用
レンズ材料は、光学的に透明で、酸素透過性と機械的強
度が高いレベルでバランスがとれていることにより、従
来の材料では実現できなかった、肉薄の高酸素透過性眼
装着用レンズの提供が可能となる。
レンズ材料は、光学的に透明で、酸素透過性と機械的強
度が高いレベルでバランスがとれていることにより、従
来の材料では実現できなかった、肉薄の高酸素透過性眼
装着用レンズの提供が可能となる。
Claims (22)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を
10〜60重量％含有し、一般式（II）で示される繰り返し
単位を1.5〜30重量％含有し、ウレタン結合濃度が10〜3
0重量％であり、３次元網目構造を有し、水に対して実
質的に非膨潤性のポリウレタンからなる眼装着用レンズ
材料。 【化１】 (式中、R1及びR2は、独立に、炭素数1〜4の炭化水素基
であり、ｄは4〜30の整数である。) 【化２】 (式中、Xは-CH2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-S(=O) 2-、
-S-、または-NH-であり、R3及びR4は、独立に、水素原
子またはメチル基(但し、どちらか一方は水素原子であ
る)であり、R5〜 R12は、独立に、水素原子またはフッ
素原子であり、m及びnは、独立に、0〜5の整数であ
る。) - 【請求項２】 20kg・cm以上の破壊エネルギーを有する
請求項１記載のレンズ材料。 - 【請求項３】 一般式（I）で示される繰り返し単位が
一般式（III）で示される繰り返し単位である請求項１
または2に記載のレンズ材料。 【化３】 (式中、R1、R2及びｄは請求項１と同義であり、Ａは一
般式(IV)で示される繰り返し単位であり、Bは一般式(V)
で示される繰り返し単位である。) 【化４】 (一般式(IV)中、aは1〜4の整数であり、Yは酸素原子ま
たは直接結合であり、Zは1つまたは2つの−O基を有する
炭素数２〜４のアルキル基であり、一般式(V)中、ｂは1
〜4の整数であり、Yは酸素原子または直接結合であり、
Zは一般式(IV)におけるZが1つの−O基を有する場合に
は、1つの−O基を有する炭素数２〜４のアルキル基であ
り、一般式(IV)におけるZが２つの−O基を有する場合に
は、炭素数１〜３のアルキル基である。) - 【請求項４】 一般式（III）において、ａ及びｂがそ
れぞれ３であり、Ｙ及びＹがそれぞれ酸素原子であり、
Ｚ及びＺがそれぞれ１つの−O基を有するエチル基であ
る請求項3に記載のレンズ材料。 - 【請求項５】 一般式（III）において、ａ及びｂがそ
れぞれ３あり、Ｙが酸素原子であり、Ｙが直接結合であ
り、Ｚが２つの−O基を有するプロピル基であり、Ｚが
メチ レン基である請求項3に記載のレンズ材料。 - 【請求項６】 一般式（II）で示される繰り返し単位と
シロキサン単位とを含み、20kg・cm以上の破壊エネルギ
ーと20×10-11cm3(STP)・cm/cm2・sec・mmHg以上の酸素
透過係数とを有する水に対して実質的に非膨潤性のポリ
ウレタンからなる眼装着用レンズ材料。 【化５】 (式中、Xは-CH2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-S(=O) 2-、
-S-、または-NH-であり、R3及びR4は、独立に、水素原
子またはメチル基(但し、どちらか一方は水素原子であ
る)であり、R5〜 R12は、独立に、水素原子またはフッ
素原子であり、m及びnは、独立に、0〜5の整数であ
る。) - 【請求項７】 一般式(II)において、Ｘが-C(CH3)2-で
あり、Ｒ5〜Ｒ12が水素である請求項１〜６のいずれか
１項に記載のレンズ材料。 - 【請求項８】 一般式（II）において、ｍ＋ｎが０〜５
の整数である請求項1〜7のいずれか１項に記載のレンズ
材料。 - 【請求項９】 一般式（II）で示される繰り返し単位に
含まれる環状構造以外に環状構造を有する請求項１〜8
のいずれか１項に記載のレンズ材料。 - 【請求項１０】 一般式（II）で示される繰り返し単位
に含まれる環状構造以外の環状構造がシクロアルキル基
またはフェニル基である請求項9に記載のレンズ材料。 - 【請求項１１】 下記Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ成分を含有する
モノマー混合物を重付加反応させることにより得られ
る、水に対して実質的に非膨潤性のポリウレタンからな
ることを特徴とする眼装着用レンズ材料。 成分Ａ：一般式（VI）を分子内に有するジオール化合物 成分Ｂ：一般式（VII）で示されるジオール化合物 成分Ｃ：水酸基１個あたりの分子量が７５〜３００であ
る３価以上のポリオール化合物 成分Ｄ：ポリイソシアネート化合物 【化６】 (式中、R1及びR2は、独立に、炭素数1〜4の炭化水素基
であり、ｄは4〜30の整数である。) 【化７】 (式中、Xは-CH2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-S(=O) 2-、
-S-、または-NH-であり、R3及びR4は、独立に、水素原
子またはメチル基(但し、どちらか一方は水素原子であ
る)であり、R5〜 R12は、独立に、水素原子またはフッ
素原子であり、m及びnは、独立に、0〜5の整数であ
る。) - 【請求項１２】 成分Ａのジオール化合物が、一般式
（VIII）の構造である請求項１１に記載のレンズ材料。 【化８】 (式中、R1、R2及びｄは請求項１０と同義であり、Ａは
一般式(IX)で示される単位であり、Bは一般式(X)で示さ
れる単位である。) 【化９】 (一般式(IX)中、aは1〜4の整数であり、Yは酸素原子ま
たは直接結合であり、Zは1つまたは2つのOH基を有する
炭素数２〜４のアルキル基であり、一般式(X)中、ｂは1
〜4の整数であり、Yは酸素原子または直接結合であり、
Zは一般式(IX)におけるZが1つのOH基を有する場合に
は、1つのOH基を有する炭素数２〜４のアルキル基であ
り、一般式(IX)におけるZが２つのOH基を有する場合に
は、炭素数１〜３のアルキル基である。) - 【請求項１３】 一般式（VIII）において、ａ及びｂが
それぞれ３であり、Ｙ及びＹがそれぞれ酸素原子であ
り、Ｚ及びＺがそれぞれヒドロキシエチル基である請求
項１２に記載のレンズ材料。 - 【請求項１４】 一般式（VIII）において、ａ及びｂが
それぞれ３であり、Ｙが酸素原子であり、Ｙが直接結合
であり、Ｚがジヒドロキシプロピル基であり、Ｚがメチ
ル基である請求項１２に記載の眼装着用レンズ材料。 - 【請求項１５】 成分Ｂの一般式（VII）において、Ｘ
が−C(CH3)2−であり、Ｒ5〜Ｒ12が水素である請求項１
１〜１４のいずれか１項に記載のレンズ材料。 - 【請求項１６】 成分Ｂの一般式（VII）において、ｍ
＋ｎが０〜５である請求項１５に記載のレンズ材料。 - 【請求項１７】 成分Ｄのポリイソシアネート化合物
が、環状構造を有する請求項１１〜１６のいずれか１項
に記載のレンズ材料。 - 【請求項１８】 成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤからなるモノマ
ー混合物中における、一般式（Ｉ）で表される部位の占
める割合が１０〜６０重量％である請求項１１〜１７の
いずれか１項に記載のレンズ材料。 - 【請求項１９】 光学的に透明である請求項１〜１８の
いずれか１項に記載のレンズ材料。 - 【請求項２０】 ポリウレタンが硬質である請求項１〜
１９のいずれか１項に記載のレンズ材料。 - 【請求項２１】 請求項１〜２０のいずれか１項に記載
のレンズ材料からなることを特徴とする眼装着用レン
ズ。 - 【請求項２２】 コンタクトレンズである請求項２１記
載のレンズ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9154147A JPH111539A (ja) | 1997-06-11 | 1997-06-11 | 眼装着用レンズ材料及び眼装着用レンズ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9154147A JPH111539A (ja) | 1997-06-11 | 1997-06-11 | 眼装着用レンズ材料及び眼装着用レンズ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH111539A true JPH111539A (ja) | 1999-01-06 |
Family
ID=15577903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9154147A Pending JPH111539A (ja) | 1997-06-11 | 1997-06-11 | 眼装着用レンズ材料及び眼装着用レンズ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH111539A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113825782A (zh) * | 2019-04-18 | 2021-12-21 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 粘合剂组合物 |
| JP2022033940A (ja) * | 2016-03-11 | 2022-03-02 | イノベーガ，インコーポレイテッド | コンタクトレンズ |
-
1997
- 1997-06-11 JP JP9154147A patent/JPH111539A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022033940A (ja) * | 2016-03-11 | 2022-03-02 | イノベーガ，インコーポレイテッド | コンタクトレンズ |
| CN113825782A (zh) * | 2019-04-18 | 2021-12-21 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 粘合剂组合物 |
| CN113825782B (zh) * | 2019-04-18 | 2024-01-09 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 粘合剂组合物 |
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