TW202248018A - 附相位差層之偏光板 - Google Patents

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永田拓也
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Abstract

本發明提供一種於低溫環境下彎曲時龜裂之發生受到抑制之附相位差層之偏光板。本發明之附相位差層之偏光板依序具備保護層、偏光元件、相位差層及黏著劑層，該保護層至該相位差層之總厚度為80 μm以下，該黏著劑層於-30℃下之儲存模數G' -30為250 kPa以下。

Description

附相位差層之偏光板
本發明係關於一種附相位差層之偏光板。
近年來，以液晶顯示裝置及有機EL(Electroluminescence，電致發光)顯示裝置為代表之圖像顯示裝置正在迅速普及。於圖像顯示裝置中，代表性而言使用偏光板及相位差板。就實用性而言，廣泛使用偏光板與相位差板經一體化而成之附相位差層之偏光板(例如，專利文獻1)。近年來，以智慧型手機為代表之摺疊式圖像顯示裝置已上市，但對於此種圖像顯示裝置中所用之附相位差層之偏光板提出了耐彎曲性要求。然而，先前之附相位差層之偏光板存在嚴苛環境下之耐彎曲性不充分，摺疊時發生龜裂等問題。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特開2002-372622號公報 專利文獻2：日本專利第3325560號公報
[發明所欲解決之問題]
本發明係為解決上述先前之問題而完成者，其主要目的在於提供一種於低溫環境下龜裂之發生受到抑制之附相位差層之偏光板。 [解決問題之技術手段]
本發明之附相位差層之偏光板依序具備保護層、偏光元件、相位差層及黏著劑層，該保護層至該相位差層之總厚度為80 μm以下，該黏著劑層於-30℃下之儲存模數G' -30為250 kPa以下。 於一實施方式中，上述黏著劑層於-30℃下之儲存模數G' -30與上述黏著劑層於25℃下之儲存模數G' 25滿足下述式(1)。 1≦G' -30/G' 25≦10…(1) 於一實施方式中，上述黏著劑層於-30℃下之儲存模數G' -30為200 kPa以下。 於一實施方式中，上述黏著劑層包含含有丙烯酸系基礎聚合物之丙烯酸系黏著劑。 於一實施方式中，相對於單體成分之合計100重量份，上述丙烯酸系基礎聚合物含有1重量份～40重量份之(甲基)丙烯酸C 10-20鏈狀烷基酯。 於一實施方式中，上述丙烯酸系基礎聚合物包含丙烯酸月桂酯作為上述(甲基)丙烯酸C 10-20鏈狀烷基酯。 於一實施方式中，相對於單體成分之合計100重量份，上述丙烯酸系基礎聚合物含有5重量份～30重量份之選自具有含氮原子環之單體、含羥基單體及含羧基單體之1種以上之含極性基單體。 於一實施方式中，相對於單體成分之合計100重量份，上述丙烯酸系基礎聚合物包含10重量份以下之含羥基單體。 於一實施方式中，上述保護層至上述相位差層之總厚度為60 μm以下。 於一實施方式中，上述偏光元件之厚度為10 μm以下。 於一實施方式中，上述保護層之厚度為45 μm以下。 於一實施方式中，上述相位差層具有第1液晶配向固化層與第2液晶配向固化層之積層構造，該第1液晶配向固化層之Re(550)為200 nm～300 nm，其遲相軸與上述偏光元件之吸收軸所成之角度為10°～20°，該第2液晶配向固化層之Re(550)為100 nm～190 nm，其遲相軸與上述偏光元件之吸收軸所成之角度為70°～80°。 於一實施方式中，上述相位差層為單層液晶配向固化層，該相位差層之Re(550)為100 nm～180 nm，並且，滿足Re(450)＜Re(550)＜Re(650)之關係，其遲相軸與上述偏光元件之吸收軸所成之角度為35°～55°。進而，於一實施方式中，上述相位差層進而具備另一相位差層，該另一相位差層表現出nz＞nx＝ny之折射率特性。 [發明之效果]
根據本發明之實施方式，藉由使附相位差層之偏光板依序具備保護層、偏光元件、相位差層及黏著劑層，使該保護層至該相位差層之總厚度為80 μm以下，並且使該黏著劑層於-30℃下之儲存模數G' -30為250 kPa以下，能夠實現於低溫環境下彎曲時龜裂之發生受到抑制之附相位差層之偏光板。
以下，對本發明之實施方式進行說明，但本發明不限定於該等實施方式。
(用語及記號之定義) 本說明書中之用語及記號之定義如下所述。 (1)折射率(nx、ny、nz) 「nx」為面內之折射率達到最大時之方向(即，遲相軸方向)之折射率，「ny」為於面內與遲相軸正交之方向(即，進相軸方向)之折射率，「nz」為厚度方向之折射率。 (2)面內相位差(Re) 「Re(λ)」為於23℃下用波長λ nm之光所測得之面內相位差。例如，「Re(550)」為於23℃下用波長550 nm之光所測得之面內相位差。將層(膜)之厚度設為d(nm)時，Re(λ)可藉由式Re(λ)＝(nx－ny)×d求出。 (3)厚度方向之相位差(Rth) 「Rth(λ)」為於23℃下用波長λ nm之光所測得之厚度方向之相位差。例如，「Rth(550)」為於23℃下用波長550 nm之光所測得之厚度方向之相位差。將層(膜)之厚度設為d(nm)時，Rth(λ)可藉由式Rth(λ)＝(nx－nz)×d求出。 (4)Nz係數 Nz係數係藉由Nz＝Rth/Re求出。 (5)角度 於本說明書中，於提及角度時，該角度包括相對於基準方向的順時針方向及逆時針方向兩者。因此，例如「45°」意指±45°。
A.附相位差層之偏光板之整體構成 本發明之附相位差層之偏光板依序具有保護層、偏光元件、相位差層及黏著劑層。圖1係本發明之一實施方式之附相位差層之偏光板之概略剖視圖。圖示例之附相位差層之偏光板100依序具有保護層10、偏光元件20、相位差層30及黏著劑層40。如圖1所示，相位差層30可包含第1液晶配向固化層31及第2液晶配向固化層32。或者，如圖2所示，相位差層30為單層液晶配向固化層，可於該相位差層30與黏著劑層40之間設置另一相位差層33。於本發明之實施方式中，代表性而言，相位差層30直接(即，不介置接著劑層以外之其他層)設置於偏光元件20。
於本發明之實施方式中，於上述附相位差層之偏光板中，保護層至相位差層之總厚度為80 μm以下，黏著劑層於-30℃下之儲存模數G' -30為250 kPa以下。藉由將保護層至相位差層之總厚度構成為上述範圍，進而如上所述對黏著劑層於-30℃下之儲存模數作出規定，能夠實現於低溫環境下彎曲時龜裂之發生受到抑制之附相位差層之偏光板。關於設置於附相位差層之偏光板的先前之黏著劑，相較於常溫環境(例如，25℃)下之儲存模數，低溫環境(例如，-30℃)下之儲存模數更高，有可能會發生硬化。因該現象導致先前之附相位差層之偏光板存在於嚴苛環境下(尤其是低溫環境下)無法獲得所需之耐彎曲性這一問題。於本發明中，發現藉由使用儲存模數於低溫環境下亦為一定值以下之黏著劑，抑制了黏著劑之硬化，從而維持附相位差層之偏光板之耐彎曲性。進而，藉由將上述黏著劑於-30℃下之儲存模數與25℃下之儲存模數之比率規定在特定之範圍內，於不僅包括低溫環境亦包括常溫環境在內之廣泛溫度範圍內均滿足所需之儲存模數，從而能夠維持附相位差層之偏光板之耐彎曲性。
如上所述，於附相位差層之偏光板中，保護層至相位差層之總厚度為80 μm以下，較佳為70 μm以下，更佳為60 μm以下。保護層至相位差層之總厚度之下限例如可為20 μm。藉由使保護層至相位差層之總厚度處於此種範圍內，能夠獲得於低溫環境下彎曲時龜裂之發生受到抑制之附相位差層之偏光板。
附相位差層之偏光板亦可進而包含其他光學功能層。可設置於附相位差層之偏光板之光學功能層之種類、特性、數量、組合、配置位置等可根據目的適當設定。例如，附相位差層之偏光板亦可進而具有導電層或附導電層之各向同性基材(均未圖示)。代表性而言，導電層或附導電層之各向同性基材可設置於相位差層30之與偏光元件20相反之側。於設置有導電層或附導電層之各向同性基材之情形時，附相位差層之偏光板可適用於在有機EL單元與偏光板之間組裝有觸控感測器之所謂內部觸控面板型輸入顯示裝置。
附相位差層之偏光板可為單片狀亦可為長條狀。於本說明書中，「長條狀」意指相對於寬度而言長度足夠長之細長形狀，例如包括相對於寬度而言長度為10倍以上、較佳為20倍以上之細長形狀。長條狀之附相位差層之偏光板可捲繞為卷狀。
較佳為在附相位差層之偏光板被供於使用之前於黏著劑層40之表面暫時黏著剝離膜。藉由暫時黏著剝離膜，保護了黏著劑層，並且能夠形成附相位差層之偏光板之捲筒。
以下，對附相位差層之偏光板之構成要素更詳細地進行說明。
B.偏光板 以下，對偏光板之構成要素更詳細地進行說明。
B-1.偏光元件 作為偏光元件，可採用任意適當之偏光元件。例如，形成偏光元件之樹脂膜可為單層之樹脂膜，亦可為兩層以上之積層體。
作為包含單層之樹脂膜之偏光元件之具體例，可例舉：聚乙烯醇(PVA)系膜、部分縮甲醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜經碘或二色性染料等二色性物質染色處理及延伸處理而成者；PVA之脫水處理物或聚氯乙烯之脫氯化氫處理物等多烯系配向膜等。就光學特性優異之方面而言，較佳為使用以碘對PVA系膜進行染色並進行單軸延伸而獲得之偏光元件。
上述藉由碘進行之染色例如可藉由將PVA系膜浸漬於碘水溶液中來進行。上述單軸延伸之延伸倍率較佳為3倍～7倍。延伸可於染色處理後進行，亦可於染色之同時進行。又，亦可於延伸後再進行染色。視需要對PVA系膜實施膨潤處理、交聯處理、洗淨處理、乾燥處理等。例如，藉由於染色之前將PVA系膜浸漬於水中進行水洗，不僅能夠洗淨PVA系膜表面之污漬或抗黏連劑，亦能夠使PVA系膜膨潤而防止染色不均等。
作為使用積層體而獲得之偏光元件之具體例，可例舉使用樹脂基材與積層於該樹脂基材之PVA系樹脂層(PVA系樹脂膜)之積層體、或者樹脂基材與塗佈形成於該樹脂基材之PVA系樹脂層之積層體而獲得之偏光元件。使用樹脂基材與塗佈形成於該樹脂基材之PVA系樹脂層之積層體而獲得之偏光元件例如可藉由如下步驟來製作：將PVA系樹脂溶液塗佈於樹脂基材並進行乾燥，於樹脂基材上形成PVA系樹脂層，從而獲得樹脂基材與PVA系樹脂層之積層體；對該積層體進行延伸及染色，將PVA系樹脂層製成偏光元件。於本實施方式中，代表性而言，延伸包括使積層體浸漬於硼酸水溶液中進行延伸之步驟。進而，延伸可視需要進而包括在硼酸水溶液中進行延伸前將積層體於高溫(例如，95℃以上)下進行空中延伸之步驟。所獲得之樹脂基材/偏光元件之積層體可直接使用(即，可將樹脂基材作為偏光元件之保護層)，亦可將樹脂基材自樹脂基材/偏光元件之積層體剝離，將與目的相應之任意適當之保護層積層於該剝離面來使用。此種偏光元件之製造方法之詳情例如記載於日本專利特開2012-73580號公報(日本專利第5414738號)、日本專利第6470455號中。關於該等公報，其整體記載作為參考援用於本說明書中。
偏光元件之厚度較佳為10 μm以下，更佳為8 μm以下，進而較佳為6 μm以下。偏光元件之厚度之下限例如可為1 μm。若偏光元件之厚度處於此種範圍內，則能夠良好地抑制加熱時之捲曲，且能夠獲得良好之加熱時之外觀耐久性。進而，若偏光元件之厚度處於此種範圍內，則能夠實現上述所需之總厚度。
偏光元件較佳為於波長380 nm～780 nm中任一波長下表現出吸收二色性。偏光元件之單體透過率例如為41.5%～46.0%，較佳為43.0%～46.0%，較佳為44.5%～46.0%。偏光元件之偏光度較佳為97.0%以上，更佳為99.0%以上，進而較佳為99.9%以上。
B-2.保護層 上述保護層可由任意適當之膜形成。作為該膜之主成分材料之具體例，可例舉：三乙醯纖維素(TAC)等纖維素系樹脂、聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚醯胺系、聚醯亞胺系、聚醚碸系、聚碸系、聚苯乙烯系、聚降𦯉烯系、聚烯烴系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明樹脂等。又，亦可例舉：(甲基)丙烯酸系、胺基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯系、環氧系、矽酮系等熱硬化型樹脂或紫外線硬化型樹脂等。此外，例如，亦可例舉矽氧烷系聚合物等玻璃質系聚合物。又，亦可使用日本專利特開2001-343529號公報(WO01/37007)中記載之聚合物膜。作為該膜之材料，例如，可使用含有側鏈具有經取代或未經取代之醯亞胺基之熱塑性樹脂、以及側鏈具有經取代或未經取代之苯基及腈基之熱塑性樹脂的樹脂組合物，例如，可例舉具有包含異丁烯及N-甲基順丁烯二醯亞胺之交替共聚物、以及丙烯腈-苯乙烯共聚物之樹脂組合物。該聚合物膜例如可為上述樹脂組合物之擠出成形物。
代表性而言，本發明之實施方式之附相位差層之偏光板配置於有機EL顯示裝置之視認側，上述保護層10配置於該視認側。因此，對於保護層10，可根據需要實施硬塗處理、抗反射處理、抗沾黏處理、防眩處理等表面處理。
上述保護層之厚度較佳為45 μm以下，更佳為40 μm，進而較佳為35 μm以下。保護層之厚度之下限例如可為10 μm。再者，於實施表面處理之情形時，保護層10之厚度為包括表面處理層之厚度在內之厚度。
C.相位差層 於一實施方式中，如C-1.中所述，相位差層30具有第1液晶配向固化層31與第2液晶配向固化層32之積層構造。於另一實施方式中，如C-2.中所述，相位差層30為單層液晶配向固化層，於該相位差層30與黏著劑層40之間進而具備另一相位差層33。
C-1.具有第1液晶配向固化層與第2液晶配向固化層之積層構造之相位差層 C-1-1.第1液晶配向固化層 第1液晶配向固化層31可作為所謂λ/2板發揮功能。藉由將第1液晶配向固化層作為所謂λ/2板，將後述之第2液晶配向固化層作為所謂λ/4板，將其等之遲相軸相對於偏光元件之吸收軸設定於特定之方向上，能夠獲得於寬頻帶中具有優異之圓偏光特性之光學積層體。第1液晶配向固化層之面內相位差Re(550)較佳為200 nm～300 nm，更佳為220 nm～290 nm，進而較佳為250 nm～280 nm。
代表性而言，第1液晶配向固化層之折射率橢球顯示出nx＞ny＝nz之關係。如上所述，第1液晶配向固化層31之遲相軸與偏光元件20之吸收軸所成之角度較佳為10°～20°，更佳為13°～17°，進而較佳為約15°。若第1液晶配向固化層之遲相軸與偏光元件之吸收軸所成之角度處於此種範圍內，則藉由將第1液晶配向固化層及第2液晶配向固化層之面內相位差分別設定為特定之範圍，將第2液晶配向固化層之遲相軸相對於偏光元件之吸收軸以後述之特定角度進行配置，能夠獲得於寬頻帶中具有非常優異之圓偏光特性(就結果而言，非常優異之抗反射特性)之光學積層體。
第1液晶配向固化層之厚度較佳為1 μm～7 μm，更佳為1.5 μm～2.5 μm。如上所述，藉由使用液晶化合物，能夠使所獲得之光學補償層之nx與ny之差顯著大於非液晶材料，故而能夠顯著減小用於獲得所需面內相位差之層厚。因此，能夠以顯著薄於樹脂膜之厚度實現與樹脂膜同等之面內相位差。
代表性而言，第1液晶配向固化層係於棒狀之液晶化合物排列於特定方向上之狀態下進行配向(水平配向)。可於液晶化合物之配向方向上顯現遲相軸。作為液晶化合物，例如，可例舉液晶相為向列相之液晶化合物(向列型液晶)。作為此種液晶化合物，例如，可使用液晶聚合物或液晶單體。關於液晶化合物之液晶性之表現機制，無論是溶致型抑或是熱致型均可。液晶聚合物及液晶單體可分別單獨使用，亦可進行組合。
於液晶化合物為液晶單體之情形時，該液晶單體較佳為聚合性單體及交聯性單體。其原因在於，藉由使液晶單體進行聚合或交聯(即，硬化)，能夠固定液晶單體之配向狀態。只要在使液晶單體進行配向後，例如使液晶單體彼此進行聚合或交聯，便能夠藉此固定上述配向狀態。此處，雖藉由聚合形成聚合物，藉由交聯形成三維網狀結構，但其等為非液晶性。因此，於所形成之第1液晶配向固化層中，例如，不會因液晶性化合物所特有之溫度變化而向液晶相、玻璃相、結晶相轉移。其結果為，第1液晶配向固化層成為不受溫度變化影響之穩定性極其優異之層。
液晶單體顯示出液晶性之溫度範圍根據其種類而異。具體而言，該溫度範圍較佳為40℃～120℃，進而較佳為50℃～100℃，最佳為60℃～90℃。
作為上述液晶單體，可採用任意適當之液晶單體。例如，可使用日本專利特表2002-533742(WO00/37585)、EP358208(US5211877)、EP66137(US4388453)、WO93/22397、EP0261712、DE19504224、DE4408171、及GB2280445等中記載之聚合性液晶原基化合物等。作為此種聚合性液晶原基化合物之具體例，例如，可例舉BASF公司之商品名LC242、Merck公司之商品名E7、Wacker-Chem公司之商品名LC-Sillicon-CC3767。作為液晶單體，例如較佳為向列性液晶單體。
第1液晶配向固化層可藉由如下方式形成：對特定之基材之表面實施配向處理，於該表面塗佈包含液晶化合物之塗佈液，使該液晶化合物於與上述配向處理對應之方向上進行配向，並固定該配向狀態。藉由使用此種配向處理，能夠使液晶化合物相對於長條狀基材之長度方向配向於特定之方向上，結果能夠於所形成之液晶配向固化層之特定方向上表現遲相軸。例如，能夠於長條狀基材上形成相對於長度方向成15°之方向上具有遲相軸之液晶配向固化層。關於此種液晶配向固化層，於期望在斜方向上具有遲相軸之情形時，亦可使用卷對卷方式進行積層，故而光學積層體之生產性顯著得到提昇。於一實施方式中，基材為任意適當之樹脂膜，形成於該基材上之配向固化層可轉印於偏光元件之表面。於另一實施方式中，基材可為內側保護層(內側保護膜)。於該情形時可省略轉印步驟，自配向固化層之形成起連續地藉由卷對卷方式進行積層。
作為上述配向處理，可採用任意適當之配向處理。具體而言，可例舉機械配向處理、物理配向處理、化學配向處理。作為機械配向處理之具體例，可例舉摩擦處理、延伸處理。作為物理配向處理之具體例，可例舉磁場配向處理、電場配向處理。作為化學配向處理之具體例，可例舉斜向蒸鍍法、光配向處理。關於各種配向處理之處理條件，可根據目的採用任意適當之條件。
液晶化合物之配向係藉由根據液晶化合物之種類於表現液晶相之溫度下進行處理來執行。藉由執行此種溫度處理，液晶化合物成為液晶狀態，該液晶化合物根據基材表面之配向處理方向來進行配向。
於一實施方式中，配向狀態之固定係藉由對以上述方式配向之液晶化合物進行冷卻來執行。於液晶化合物為聚合性單體或交聯性單體之情形時，配向狀態之固定係藉由對以上述方式配向之液晶化合物實施聚合處理或交聯處理來執行。
液晶化合物之具體例及配向固化層之形成方法之詳情記載於日本專利特開2006-163343號公報中。該公報之記載作為參考援用於本說明書中。
C-1-2.第2液晶配向固化層 第2液晶配向固化層32可作為所謂λ/4板來發揮功能。藉由將第2液晶配向固化層作為所謂λ/4板，將第1液晶配向固化層如上所述作為所謂λ/2板，將其等之遲相軸相對於偏光元件之吸收軸設定於特定之方向上，能夠獲得於寬頻帶中具有優異之圓偏光特性之光學積層體。如上所述，第2液晶配向固化層之面內相位差Re(550)較佳為100 nm～190 nm，更佳為110 nm～170 nm，進而較佳為130 nm～150 nm。
代表性而言，第2液晶配向固化層之折射率橢球顯示出nx＞ny＝nz之關係。如上所述，第2液晶配向固化層32之遲相軸與偏光元件20之吸收軸所成之角度較佳為65°～85°，更佳為72°～78°，進而較佳為約75°。若第2液晶配向固化層之遲相軸與偏光元件之吸收軸所成之角度處於此種範圍內，則藉由將第1液晶配向固化層及第2液晶配向固化層之面內相位差分別設定為特定之範圍，將第1液晶配向固化層之遲相軸相對於偏光元件之吸收軸以上述特定之角度進行配置，能夠獲得於寬頻帶中具有非常優異之圓偏光特性(就結果而言，為非常優異之抗反射特性)之光學積層體。
第2液晶配向固化層之厚度較佳為0.5 μm～2 μm，更佳為1 μm～1.5 μm。
第2液晶配向固化層之構成材料、特性、製造方法等與上述C-1-1項中針對第1液晶配向固化層所作之說明相同。
已對第1液晶配向固化層31之遲相軸與偏光元件20之吸收軸所成之角度為約15°，第2液晶配向固化層32之遲相軸與偏光元件20之吸收軸所成之角度為約75°之實施方式進行了說明，但該軸角度之關係亦可相反。具體而言，第1液晶配向固化層31之遲相軸與偏光元件20之吸收軸所成之角度可為較佳為65°～85°，更佳為72°～78°，進而較佳為約75°，於該情形時，第2液晶配向固化層32之遲相軸與偏光元件20之吸收軸所成之角度可為較佳為10°～20°，更佳為13°～17°，進而較佳為約15°。又，可使第1液晶配向固化層31為λ/4板，第2液晶配向固化層32為λ/2板。
C-2.包含單層液晶配向固化層與另一相位差層之相位差層 C-2-1.單層液晶配向固化層 於另一實施方式中，相位差層30為單層的液晶化合物之配向固化層。代表性而言，該相位差層可作為λ/4板發揮功能。代表性而言，相位差層顯示出折射率特性為nx＞ny＝nz之關係。相位差層之面內相位差Re(550)較佳為100 nm～180 nm，更佳為110 nm～160 nm，進而較佳為120 nm～140 nm。再者，此處「ny＝nz」不僅包括ny與nz完全相等之情形，亦包括實質上相等之情形。因此，於不損害本發明之效果之範圍內，可存在ny＞nz或ny＜nz之情形。
相位差層之Nz係數較佳為0.9～1.5，更佳為0.9～1.3。
相位差層較佳為表現出相位差值根據測定光之波長增大之逆波長色散特性。於該情形時，相位差層滿足Re(450)＜Re(550)＜Re(650)之關係，相位差層之Re(450)/Re(550)較佳為0.8以上且未達1，更佳為0.8以上0.95以下。若為此種構成，則能夠實現非常優異之抗反射特性。
相位差層之遲相軸與偏光元件之吸收軸所成之角度較佳為35°～55°，更佳為40°～50°，進而較佳為42°～48°，尤佳為約45°。若角度處於此種範圍內，則藉由如上所述將相位差層作為λ/4板，能夠獲得具有非常優異之抗反射特性之有機EL顯示裝置。
相位差層只要可滿足上述特性，便可包含任意適當之材料。具體而言，相位差層可為樹脂膜之延伸膜。
作為構成樹脂膜之樹脂之代表例，可例舉聚碳酸酯系樹脂或聚酯碳酸酯系樹脂(以下，有時簡稱為聚碳酸酯系樹脂)。作為聚碳酸酯系樹脂，只要能夠獲得所需之透濕度，便可使用任意適當之聚碳酸酯系樹脂。例如，聚碳酸酯系樹脂包含：源自茀系二羥基化合物之結構單元；源自異山梨糖醇系二羥基化合物之結構單元；以及源自選自由脂環式二醇、脂環式二甲醇、二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇、及伸烷基二醇或螺二醇所組成之群中之至少一種二羥基化合物的結構單元。聚碳酸酯系樹脂較佳為包含源自茀系二羥基化合物之結構單元、源自異山梨糖醇系二羥基化合物之結構單元、以及源自脂環式二甲醇之結構單元及/或源自二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇之結構單元，進而較佳為包含源自茀系二羥基化合物之結構單元、源自異山梨糖醇系二羥基化合物之結構單元、源自二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇之結構單元。聚碳酸酯系樹脂亦可根據需要包含源自其他二羥基化合物之結構單元。相位差層可藉由於任意適當之延伸條件下對包含上述聚碳酸酯系樹脂之膜進行延伸而形成。再者，聚碳酸酯系樹脂及相位差層之形成方法之詳情例如記載於日本專利特開2014-10291號公報、日本專利特開2014-26266號公報(專利第5528606號)、日本專利特開2015-212816號公報(專利第6189355號)、日本專利特開2015-212817號公報(專利第6823899號)、日本專利特開2015-212818號公報、日本專利特開2017-54093號公報(專利第6360821號)、日本專利特開2018-60014號公報(專利第6321107號)中。該等公報之記載作為參考援用於本說明書中。
代表性而言，相位差層之厚度可設定為可作為λ/4板適當地發揮功能之厚度。
C-2-2.另一相位差層 本發明之另一實施方式中之附相位差層之偏光板亦可於相位差層30與黏著劑層40之間進而具備另一相位差層33。另一相位差層可為較佳為表現出nz＞nx＝ny之折射率特性之所謂正C板。藉由使用正C板作為另一相位差層，能夠良好地防止斜方向之反射，實現抗反射功能之廣視野角化。於該情形時，另一相位差層之厚度方向之相位差Rth(550)較佳為-50 nm～-300 nm，更佳為-70 nm～-250 nm，進而較佳為-90 nm～-200 nm，尤佳為-100 nm～-180 nm。此處，「nx＝ny」不僅包括nx與ny嚴格相等之情形，亦包括nx與ny實質上相等之情形。即，另一相位差層之面內相位差Re(550)可未達10 nm。
具有nz＞nx＝ny之折射率特性之另一相位差層可由任意適當之材料形成。另一相位差層較佳為包含含有以垂直配向固定之液晶材料之膜。可垂直配向之液晶材料(液晶化合物)可為液晶單體亦可為液晶聚合物。作為該液晶化合物及該液晶配向固化層之形成方法之具體例，可例舉日本專利特開2002-333642號公報(專利第4174192號)之[0020]～[0028]中記載之液晶化合物及該液晶配向固化層之形成方法。於該情形時，另一相位差層之厚度較佳為0.5 μm～10 μm，更佳為0.5 μm～8 μm，進而較佳為0.5 μm～5 μm。
D.黏著劑層 於本案發明之實施方式之附相位差層之偏光板中，黏著劑層於-30℃下之儲存模數G'-30為250 kPa以下，較佳為200 kPa以下。黏著劑層之儲存模數G' -30之下限例如可為100 kPa。又，黏著劑層於25℃下之儲存模數G' -25為100 kPa以下，較佳為50 kPa以下。黏著劑層之儲存模數G' -25之下限例如可為10 kPa。進而，較佳為上述G' -30與G' 25滿足下述式(1)。 1≦G' -30/G' 25≦10…(1) 上述G' -30與G' 25更佳為滿足2≦G' -30/G' 25≦9，進而較佳為滿足3≦G' -30/G' 25≦8。於本案發明之實施方式之附相位差層之偏光板中，藉由使黏著劑層具有此種儲存模數，能夠抑制於低溫環境下彎曲時發生龜裂。
黏著劑層之厚度較佳為10 μm～100 μm，更佳為20 μm～60 μm。
形成上述黏著劑層之黏著劑至少包含基礎聚合物。基礎聚合物係於黏著劑層40中表現出黏著性之黏著成分。作為基礎聚合物，例如，可例舉：丙烯酸聚合物、矽酮聚合物、聚酯聚合物、聚胺基甲酸酯聚合物、聚醯胺聚合物、聚乙烯醚聚合物、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、改性聚烯烴聚合物、環氧聚合物、含氟聚合物、及橡膠聚合物。基礎聚合物可單獨使用，亦可將兩種以上併用。就確保黏著劑層40中之良好之透明性及黏著性之觀點而言，作為基礎聚合物，較佳為使用丙烯酸聚合物。
丙烯酸聚合物係以50質量%以上之比率包含(甲基)丙烯酸烷基酯之單體成分之共聚物。「(甲基)丙烯酸」意指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯，較佳為適當地使用烷基之碳數為1～20之(甲基)丙烯酸烷基酯，更佳為適當地使用烷基之碳數為10～20之(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可具有直鏈狀或支鏈狀之烷基，亦可具有脂環式烷基等環狀之烷基。
作為具有直鏈狀或支鏈狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯，例如，可例舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯(即丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸異十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、及(甲基)丙烯酸十九烷基酯。
作為具有脂環式烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯，例如，可例舉：(甲基)丙烯酸環烷基酯、具有二環式之脂肪族烴環之(甲基)丙烯酸酯、及具有三環以上之脂肪族烴環之(甲基)丙烯酸酯。作為(甲基)丙烯酸環烷基酯，例如，可例舉(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環庚酯、及(甲基)丙烯酸環辛酯。作為具有二環式之脂肪族烴環之(甲基)丙烯酸酯，例如，可例舉(甲基)丙烯酸異𦯉基酯。作為具有三環以上之脂肪族烴環之(甲基)丙烯酸酯，例如，可例舉：(甲基)丙烯酸雙環戊酯、(甲基)丙烯酸雙環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三環戊酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯、及(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金剛烷基酯。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯，較佳為使用具有碳數3～15之烷基之丙烯酸烷基酯，更佳為使用選自由丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、及丙烯酸十二烷基酯(即丙烯酸月桂酯)所組成之群中之至少一種。
就於黏著劑層中適當地表現出黏著性等基本特性之觀點而言，單體成分中之(甲基)丙烯酸烷基酯之比率較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上。該比率例如為99質量%以下。
(甲基)丙烯酸C 10-20鏈狀烷基酯之量相對於丙烯酸系基礎聚合物之單體成分之合計100重量份較佳為1重量份～40重量份，更佳為5重量份～35重量份。尤佳為丙烯酸月桂酯之量處於上述範圍內。
單體成分可包含可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚之共聚性單體。作為共聚性單體，例如，可例舉具有極性基之單體。作為含極性基單體，例如，可例舉：具有含氮原子環之單體、含羥基單體、及含羧基單體。含極性基單體有助於交聯點向丙烯酸聚合物之導入、丙烯酸聚合物之凝聚力之確保等丙烯酸聚合物之改質。
作為具有含氮原子環之單體，例如，可例舉：N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-甲基乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌𠯤、N-乙烯基吡𠯤、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基㗁唑、N-(甲基)丙烯醯基-2-吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶、N-乙烯基𠰌啉、N-乙烯基-3-𠰌啉酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-1,3-㗁𠯤-2-酮、N-乙烯基-3,5-𠰌啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基異㗁唑、N-乙烯基噻唑、及N-乙烯基異噻唑。作為具有含氮原子環之單體，較佳為使用N-乙烯基-2-吡咯啶酮。
就黏著劑層中之凝聚力之確保、及黏著劑層對被黏著體之密接力之確保之觀點而言，單體成分中之具有含氮原子環之單體之比率較佳為0.1質量%以上，更佳為0.3質量%以上，進而較佳為0.55質量%以上。就丙烯酸聚合物之玻璃轉移溫度之調整、及丙烯酸聚合物之極性(與黏著劑層中之各種添加劑成分與丙烯酸聚合物之相容性相關)之調整之觀點而言，該比率較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下。
作為含羥基單體，例如，可例舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、及(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環己基)甲酯。作為含羥基單體，較佳為使用(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯，更佳為使用丙烯酸4-羥基丁酯。
就交聯結構向丙烯酸聚合物之導入、及黏著劑層中之凝聚力之確保之觀點而言，單體成分中之含羥基單體之比率較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為0.8質量%以上。就丙烯酸聚合物之極性(與黏著劑層40中之各種添加劑成分與丙烯酸聚合物之相容性相關)之調整之觀點而言，該比率較佳為10質量%以下，更佳為8質量%以下。
作為含羧基單體，例如，可例舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、伊康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸、及異丁烯酸。
就交聯結構向丙烯酸聚合物之導入、黏著劑層40中之凝聚力之確保、及黏著劑層40對被黏著體之密接力之確保之觀點而言，單體成分中之含羧基單體之比率較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為0.8質量%以上。就丙烯酸聚合物之玻璃轉移溫度之調整、及因酸導致之被黏著體之腐蝕風險之避免之觀點而言，該比率較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下。
含極性基單體之量相對於丙烯酸系基礎聚合物之單體成分之合計100重量份較佳為5重量份以上，亦可為6重量份以上、7重量份以上或8重量份以上。另一方面，隨著極性單體之含量增加，基礎聚合物之偶極矩變大，相對介電常數升高。又，若極性單體之含量過大，則存在聚合物之玻璃轉移溫度升高，低溫下之接著力下降之傾向。因此，含極性基單體之量相對於丙烯酸系基礎聚合物之單體成分之合計100重量份較佳為30重量份以下，亦可為25重量份以下。
單體成分亦可包含其他共聚性單體。作為其他共聚性單體，例如，可例舉：酸酐單體、含有磺酸基之單體、含有磷酸基之單體、含有環氧基之單體、含有氰基之單體、含有烷氧基之單體、及芳香族乙烯基化合物。該等其他共聚性單體可單獨使用，亦可將兩種以上併用。
於本實施方式中，基礎聚合物具有交聯結構。作為交聯結構向基礎聚合物之導入方法，可例舉：將具有可與交聯劑反應之官能基之基礎聚合物及交聯劑調配於黏著劑組合物中，使基礎聚合物與交聯劑於黏著劑層40中進行反應之方法；及使形成基礎聚合物之單體成分包含多官能單體，藉由該單體成分之聚合，形成聚合物鏈中導入有分枝結構(交聯結構)之基礎聚合物之方法。該等方法亦可併用。
丙烯酸聚合物可藉由使單體成分聚合而形成。作為聚合方法，例如，可例舉：溶液聚合、活性能量線聚合(例如UV(ultraviolet，紫外線)聚合)、塊狀聚合、及乳化聚合。就黏著劑層40之透明性、耐水性、及成本之觀點而言，較佳為溶液聚合及UV聚合。作為溶液聚合之溶劑，例如，可使用乙酸乙酯及甲苯。又，作為聚合起始劑，例如，可使用熱聚合起始劑及光聚合起始劑。聚合起始劑之使用量相對於單體成分100重量份例如為0.05重量份以上，又，例如為1重量份以下。
就黏著劑層40中之凝聚力之確保之觀點而言，丙烯酸聚合物之重量平均分子量較佳為10萬以上，更佳為30萬以上，進而較佳為50萬以上。該重量平均分子量較佳為500萬以下，更佳為300萬以下，進而較佳為200萬以下。丙烯酸聚合物之重量平均分子量可利用凝膠滲透層析儀(GPC)進行測定，並藉由聚苯乙烯換算來算出。
基礎聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為0℃以下，更佳為-10℃以下，進而較佳為-20℃以下。該玻璃轉移溫度例如為-80℃以上。
黏著劑組合物除基礎聚合物以外，亦可包含一種或兩種以上之低聚物。於使用丙烯酸聚合物作為基礎聚合物之情形時，較佳為使用丙烯酸低聚物作為低聚物。丙烯酸低聚物係以50質量%以上之比率含有(甲基)丙烯酸烷基酯之單體成分之共聚物，重量平均分子量例如為1000以上30000以下。
作為上述交聯劑，例如，可例舉與基礎聚合物中所包含之官能基(羥基及羧基等)進行反應之化合物。作為此種交聯劑，例如，可例舉：異氰酸酯交聯劑、過氧化物交聯劑、環氧交聯劑、㗁唑啉交聯劑、氮丙啶交聯劑、碳二醯亞胺交聯劑、及金屬螯合物交聯劑。交聯劑可單獨使用，亦可將兩種以上併用。作為交聯劑，就與基礎聚合物中之羥基及羧基之反應性較高，從而容易導入交聯結構之方面而言，較佳為使用異氰酸酯交聯劑、過氧化物交聯劑、及環氧交聯劑。
黏著劑組合物可含有矽烷偶合劑。黏著劑組合物中之矽烷偶合劑之含量相對於基礎聚合物100重量份較佳為0.1重量份以上，更佳為0.2重量份以上。該含量較佳為5重量份以下，更佳為3重量份以下。
黏著劑組合物可根據需要含有其他成分。作為其他成分，例如，可例舉：黏著賦予劑、塑化劑、軟化劑、抗劣化劑、填充劑、著色劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、界面活性劑、及抗靜電劑。 實施例
以下，藉由實施例對本發明具體地進行說明，但本發明並不受該等實施例限定。各特性之測定方法如下所示。再者，只要未特別明記，實施例及比較例中之「份」及「%」便為重量基準。 (1)厚度 10 μm以下之厚度係使用干涉膜厚計(大塚電子公司製造之製品名「MCPD-3000」)來測定。超過10 μm之厚度係使用數位式測微計(安利知公司製造之製品名「KC-351C」)來測定。 (2)耐彎曲性 自實施例及比較例中所獲得之附相位差層之偏光板上切出100 mm×30 mm之樣品作為測定樣品，使用彎曲試驗機(YUASA SYSTEM(股)公司製造之製品名「CL09 Type D01」)來測定。測定溫度係設為-30℃或25℃。彎曲直徑 ϕ＝3 mm，彎曲次數500,000次，彎曲方向設為向內彎曲，進行測定，以下述基準進行評估。 良：500,000次彎曲試驗後未發生龜裂 不良：500,000次彎曲試驗後發生了龜裂
[製造例1]黏著劑層A之製作 1.丙烯酸基礎聚合物之製備 於具備攪拌機、溫度計、回流冷凝器、及氮氣導入管之反應容器內，將包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)70重量份、丙烯酸正丁酯(BA)20重量份、丙烯酸月桂酯(LA)8重量份、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)1重量份、N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)0.6重量份、作為熱聚合起始劑之2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)0.1重量份、及作為溶劑之乙酸乙酯之混合物(固形物成分濃度47質量%)於56℃下在氮氣氛圍下攪拌6小時(聚合反應)。藉此，獲得含有丙烯酸基礎聚合物之聚合物溶液。該聚合物溶液中之丙烯酸基礎聚合物之重量平均分子量約為200萬。 2.黏著劑組合物之製備 於聚合物溶液中，相對於該聚合物溶液之固形物成分每100重量份，加入第1丙烯酸低聚物1.5重量份、第1交聯劑(商品名「Nyper BMT-40SV」，過氧化二苯甲醯，日本油脂公司製造)0.26重量份、第2交聯劑(商品名「Coronate L」，三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚物加成物，東曹製造)0.02重量份、及矽烷偶合劑(商品名「KBM403」，信越化學工業公司製造)0.3重量份並進行混合，製備黏著劑組合物。 3.黏著劑層A之形成 於單面經矽酮剝離處理之第1剝離膜之剝離處理面上塗佈黏著劑組合物A而形成塗膜。第1剝離膜係單面經矽酮剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(商品名「DIAFOIL MRF#75」，厚度75 μm，Mitsubishi Chemical公司製造)。繼而，將單面經矽酮剝離處理之第2剝離膜之剝離處理面貼合於第1剝離膜上之塗膜。第2剝離膜係單面經矽酮剝離處理之PET膜(商品名「DIAFOIL MRF#75」，厚度75 μm，Mitsubishi Chemical公司製造)。繼而，針對第1剝離膜上之塗膜，在100℃下加熱1分鐘，其後，在150℃下加熱3分鐘，而使其乾燥，從而形成厚度50 μm之透明之黏著劑層A。所獲得之黏著劑層A之厚度為50 μm。
[製造例2]黏著劑層B之製作 1.丙烯酸基礎聚合物之製備 對包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)56重量份、丙烯酸月桂酯(LA)34重量份、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)7重量份、N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)2重量份、及光聚合起始劑(商品名「Omnirad 184」，IGM Resins公司製造)0.015重量份之混合物照射紫外線(聚合反應)，獲得預聚物組合物(聚合率約為10%)(預聚物組合物含有未經聚合反應之單體成分)。 2.黏著劑組合物之製備 繼而，將預聚物組合物100重量份、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.08重量份、第2丙烯酸低聚物1重量份、及矽烷偶合劑(商品名「KBM403」，信越化學工業公司製造)0.3重量份混合，製備光硬化性之黏著劑組合物。 3.黏著劑層B之形成 於單面經矽酮剝離處理之第1剝離膜之剝離處理面上塗佈黏著劑組合物B而形成塗膜。第1剝離膜係單面經矽酮剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(商品名「DIAFOIL MRF#75」，厚度75 μm，Mitsubishi Chemical公司製造)。繼而，將單面經矽酮剝離處理之第2剝離膜之剝離處理面貼合於第1剝離膜上之塗膜。第2剝離膜係單面經矽酮剝離處理之PET膜(商品名「DIAFOIL MRF#75」，厚度75 μm，Mitsubishi Chemical公司製造)。繼而，隔著第2剝離膜對塗膜照射紫外線，使塗膜進行紫外線硬化。紫外線照射時使用黑光燈。紫外線之照射強度係設為5 mW/cm 2。所獲得之黏著劑層B之厚度為50 μm。
[製造例3]黏著劑層C之製作 1.丙烯酸基礎聚合物之製備 對包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)44重量份、丙烯酸月桂酯(LA)43重量份、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)6重量份、N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)7重量份、及光聚合起始劑(商品名「Omnirad 184」，IGM Resins公司製造)0.015重量份之混合物照射紫外線(聚合反應)，獲得預聚物組合物(聚合率約為10%)(預聚物組合物含有未經聚合反應之單體成分)。 2.黏著劑組合物之製備 繼而，將預聚物組合物100重量份、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.08重量份、第2丙烯酸低聚物1重量份、及矽烷偶合劑(商品名「KBM403」，信越化學工業公司製造)0.3重量份混合，製備光硬化性之黏著劑組合物。 3.黏著劑層C之形成 於單面經矽酮剝離處理之第1剝離膜之剝離處理面上塗佈黏著劑組合物C而形成塗膜。第1剝離膜係單面經矽酮剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(商品名「DIAFOIL MRF#75」，厚度75 μm，Mitsubishi Chemical公司製造)。繼而，將單面經矽酮剝離處理之第2剝離膜之剝離處理面貼合於第1剝離膜上之塗膜。第2剝離膜係單面經矽酮剝離處理之PET膜(商品名「DIAFOIL MRF#75」，厚度75 μm，Mitsubishi Chemical公司製造)。繼而，隔著第2剝離膜對塗膜照射紫外線，使塗膜進行紫外線硬化。紫外線照射時使用黑光燈。紫外線之照射強度係設為5 mW/cm 2。所獲得之黏著劑層C之厚度為25 μm。
[製造例4]黏著劑層D之製作 1.丙烯酸系聚合物之製備 向具備攪拌翼、溫度計、氮氣導入管、冷凝器之四口燒瓶中添加含有丙烯酸丁酯(BA)94.9重量份、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)0.1重量份及丙烯酸(AA)5重量份之單體混合物。進而，相對於上述單體混合物(固形物成分)100重量份，將作為聚合起始劑之2,2'-偶氮二異丁腈0.2重量份與乙酸乙酯一同添加至其中，一面緩慢攪拌一面導入氮氣進行氮氣置換後，將燒瓶內之液溫保持在55℃附近進行7小時聚合反應。其後，向所獲得之反應液中加入乙酸乙酯，製備固形物成分濃度被調整為30%之重量平均分子量220萬之丙烯酸系聚合物溶液。 2.黏著劑組合物之製備 相對於所獲得之丙烯酸系聚合物溶液之固形物成分100重量份，添加作為交聯劑之三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚物加成物(日本聚胺酯工業公司製造之商品名「Coronate L」)0.6重量份、及矽烷偶合劑(商品名：KBM403，信越化學工業(股)製造)0.2重量份並進行攪拌，藉此獲得黏著劑組合物。 3.黏著劑層D之形成 用噴注式塗佈機將上述丙烯酸系黏著劑組合物均勻塗佈於包含經矽酮系剝離劑處理之厚度38 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET膜，透明基材)之離型膜之表面，於155℃之空氣循環式恆溫烘箱中乾燥2分鐘，形成厚度50 μm之黏著劑層D。
[製造例5]黏著劑層E之製作 1.丙烯酸系聚合物之製備 向具備攪拌翼、溫度計、氮氣導入管、冷凝器之四口燒瓶中添加含有丙烯酸丁酯(BA)99重量份、丙烯酸4-羥基丁酯(HBA)1重量份之單體混合物。進而，相對於單體混合物100重量份，將作為聚合起始劑之2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)0.1重量份與乙酸乙酯一同添加至其中，一面緩慢攪拌一面導入氮氣進行氮氣置換後，將燒瓶內之液溫保持在55℃附近進行7小時聚合反應。其後，向所獲得之反應液中加入乙酸乙酯，製備固形物成分濃度被調整為30%之重量平均分子量180萬之丙烯酸系聚合物溶液。 2.黏著劑組合物之製備 相對於所獲得之丙烯酸系聚合物溶液之固形物成分100份，依序調配0.1份之三羥甲基丙烷/苯二甲基二異氰酸酯加成物(東曹公司製造之商品名「Takenate D110N」)及0.3份之過氧化物交聯劑(日本油脂公司製造之商品名「Nyper BMT」)，獲得黏著劑組合物。 3.黏著劑層E之形成 用噴注式塗佈機將上述丙烯酸系黏著劑組合物均勻塗佈於包含經矽酮系剝離劑處理之厚度38 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET膜，透明基材)之離型膜之表面，於155℃之空氣循環式恆溫烘箱中乾燥2分鐘，形成厚度50 μm之黏著劑層E。
[實施例1] 1.偏光元件之製作 作為熱塑性樹脂基材，使用長條狀且吸水率0.75%、Tg約75℃之非晶質之間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二酯膜(厚度：100 μm)。對樹脂基材之單面實施電暈處理。 向聚乙烯醇(聚合度4200，皂化度99.2莫耳%)與乙醯乙醯基改性PVA(日本合成化學工業公司製造之商品名「GOHSEFIMER Z410」)以9：1混合而成之PVA系樹脂100重量份中添加碘化鉀13重量份，使由此而成者溶於水中，製備PVA水溶液(塗佈液)。 將上述PVA水溶液塗佈於樹脂基材之電暈處理面上並於60℃下進行乾燥，藉此形成厚度13 μm之PVA系樹脂層，製作積層體。 於130℃之烘箱內，使所獲得之積層體於周速各異之輥間沿縱向(長度方向)自由端單軸延伸(空中輔助延伸處理)至2.4倍。 繼而，使積層體浸漬於液溫40℃之不溶化浴(相對於水100重量份，調配硼酸4重量份而獲得之硼酸水溶液)中30秒(不溶化處理)。 繼而，於液溫30℃之染色浴(相對於水100重量份，按1：7之重量比調配碘與碘化鉀而獲得之碘水溶液)中，以最終所獲得之偏光元件之單體透過率(Ts)達到43.0%以上之方式一面調整濃度一面浸漬60秒(染色處理)。 繼而，於液溫40℃之交聯浴(相對於水100重量份，調配碘化鉀3重量份，調配硼酸5重量份而獲得之硼酸水溶液)中浸漬30秒(交聯處理)。 其後，一面使積層體浸漬於液溫70℃之硼酸水溶液(硼酸濃度4.0重量%，碘化鉀濃度5重量%)中，一面以總延伸倍率達到5.5倍之方式於周速各異之輥間沿縱向(長度方向)進行單軸延伸(水中延伸處理)。 其後，使積層體浸漬於液溫20℃之洗淨浴(相對於水100重量份，調配碘化鉀4重量份而獲得之水溶液)中(洗淨處理)。 其後，一面於保持在90℃之烘箱中進行乾燥，一面使其與表面溫度保持在75℃之SUS(Steel Use Stainless，不鏽鋼)製加熱輥接觸約2秒(乾燥收縮處理)。由乾燥收縮處理引起之積層體之寬度方向之收縮率為5.2%。 以此方式於樹脂基材上形成厚度5 μm之偏光元件。
2.偏光板之製作 使丙烯酸系樹脂膜(厚度20 μm)經由PVA系接著劑貼合於上文中所獲得之偏光元件表面。以此方式獲得具有丙烯酸系樹脂膜/接著劑/偏光元件之構成之偏光板。
3.第1液晶配向固化層及第2液晶配向固化層之製作 將表現出向列型液晶相之聚合性液晶(BASF公司製造：商品名「Paliocolor LC242」，由下述式所表示)10 g、及針對該聚合性液晶化合物之光聚合起始劑(BASF公司製造：商品名「Irgacure 907」)3 g溶解於甲苯40 g中，製備液晶組合物(塗佈液)。 [化1]
Figure 02_image001
使用摩擦布摩擦聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(厚度38 μm)表面，實施配向處理。配向處理之方向係設為貼合於偏光板時自視認側觀察時相對於偏光元件之吸收軸之方向成15°之方向。利用棒式塗佈機將上述液晶塗佈液塗佈於此配向處理表面，並於90℃下加熱乾燥2分鐘，藉此使液晶化合物進行配向。使用金屬鹵素燈對以此方式形成之液晶層照射1 mJ/cm 2之光，使該液晶層硬化，藉此於PET膜上形成第1液晶配向固化層。第1液晶配向固化層之厚度為2.5 μm，面內相位差Re(550)為270 nm。進而，第1液晶配向固化層具有nx＞ny＝nz之折射率分佈。 除了變更塗佈厚度、及將配向處理方向設為自視認側觀察時相對於偏光元件之吸收軸之方向成75°之方向以外，以與上述相同之方式於PET膜上形成第2液晶配向固化層。第2液晶配向固化層之厚度為1.5 μm，面內相位差Re(550)為140 nm。進而，第2液晶配向固化層具有nx＞ny＝nz之折射率分佈。又，第1液晶配向固化層及B之Re(450)/Re(550)為1.11。
4.附相位差層之偏光板之製作 將上述3.中所獲得之第1液晶配向固化層及第2液晶配向固化層依序轉印至上述2.中所獲得之偏光板之偏光元件表面。此時，以偏光元件之吸收軸與第1液晶配向固化層之遲相軸所成之角度為15°，偏光元件之吸收軸與第2液晶配向固化層之遲相軸所成之角度為75°之方式進行轉印(貼合)。再者，各轉印(貼合)係經由紫外線硬化型接著劑(厚度1.0 μm)來進行。繼而，將製造例1中所獲得之黏著劑層A(厚度50 μm)配置於第2液晶配向固化層之表面。以此方式獲得具有丙烯酸系樹脂膜/接著劑/偏光元件/第1液晶配向固化層/第2液晶配向固化層/黏著劑層A之構成的附相位差層之偏光板。將所獲得之附相位差層之偏光板供於上述(2)之評估。將結果示於表1中。
[實施例2] 除了將黏著劑層之厚度設為25 μm以外，以與實施例1相同之方式獲得附相位差層之偏光板。將所獲得之附相位差層之偏光板供於與實施例1相同之評估。將結果示於表1中。
[實施例3] 除了按照下述步序1.來製作偏光板、及按照下述2.及3.來製作單層液晶配向固化層及另一相位差層來替代實施例1中之第1液晶配向固化層及第2液晶配向固化層以外，以與實施例1相同之方式獲得附相位差層之偏光板。將所獲得之附相位差層之偏光板供於與實施例1相同之評估。將結果示於表1中。
1.偏光板之製作 經由紫外線硬化型接著劑將HC-TAC膜貼合於實施例1之1.中所獲得之偏光元件表面。具體而言，以硬化型接著劑之厚度達到1.0 μm之方式進行塗佈，並使用滾壓機進行貼合。其後，自HC-TAC膜側照射UV光線使接著劑硬化。再者，HC-TAC膜係三乙醯纖維素(TAC)膜(厚度25 μm)上形成有硬塗(HC)層(厚度7 μm)之膜。以此方式獲得具有HC-TAC膜/偏光元件之構成之偏光板。
2.單層液晶配向固化層之製作 將式(I)所表示之化合物55份、式(II)所表示之化合物25份、式(III)所表示之化合物20份加入至環戊酮(CPN)400份中後，加溫至60℃並進行攪拌使其溶解，確認到溶解後，恢復至室溫，加入Irgacure 907(BASF Japan股份有限公司製造)3份、MEGAFAC F-554(DIC股份有限公司製造)0.2份、對甲氧基苯酚(MEHQ)0.1份，進而進行攪拌，獲得溶液。溶液透明且均勻。用0.20 μm之膜濾器過濾所獲得之溶液，獲得聚合性組合物。另一方面，利用旋轉塗佈法將配向膜用聚醯亞胺溶液塗佈於厚度0.7 mm之玻璃基材，於100℃下乾燥10分鐘後，於200℃下焙燒60分鐘，藉此獲得塗膜。對所獲得之塗膜進行摩擦處理，形成配向膜。摩擦處理係使用市售之摩擦裝置來進行。利用旋轉塗佈法將上文中所獲得之聚合性組合物塗佈於基材(實質上為配向膜)，並於100℃下乾燥2分鐘。將所獲得之塗佈膜冷卻至室溫後，使用高壓水銀燈，以30 mW/cm 2之強度照射紫外線30秒而獲得第1液晶配向固化層。第1液晶配向固化層之面內相位差Re(550)為130 nm。又，液晶配向固化層之Re(450)/Re(550)為0.851，表現出逆波長色散特性。
[化2]
Figure 02_image003
[化3]
Figure 02_image005
3.另一相位差層之製作 使下述化學式(I)所表示之側鏈型液晶聚合物(式中之數字65及35表示單體單元之莫耳%，方便起見，以嵌段聚合物體來表示：重量平均分子量5000)20重量份、表現出向列型液晶相之聚合性液晶(BASF公司製造：商品名 PaliocolorLC242)80重量份及光聚合起始劑(汽巴精化公司製造：商品名Irgacure 907)5重量份溶解於環戊酮200重量份中而製備液晶塗佈液。然後，利用棒式塗佈機將該塗佈液塗佈於基材膜(降𦯉烯系樹脂膜：日本瑞翁(股)製造之商品名「ZEONEX」)後，於80℃下加熱乾燥4分鐘，藉此使液晶進行配向。對該液晶層照射紫外線，使液晶層硬化，藉此於基材上形成第2液晶配向固化層(厚度：0.58 μm)。該層之Re(550)為0 nm，Rth(550)為-80 nm，表現出nz＞nx＝ny之折射率特性。
[化4]
Figure 02_image007
[實施例4] 除了使用製造例2中所獲得之黏著劑層B以外，以與實施例1相同之方式獲得附相位差層之偏光板。將所獲得之附相位差層之偏光板供於與實施例1相同之評估。將結果示於表1中。
[比較例1] 除了使用製造例4中所獲得之黏著劑層D以外，以與實施例1相同之方式獲得附相位差層之偏光板。將所獲得之附相位差層之偏光板供於與實施例1相同之評估。將結果示於表1中。
[比較例2] 除了將黏著劑層之厚度設為25 μm以外，以與比較例1相同之方式獲得附相位差層之偏光板。將所獲得之附相位差層之偏光板供於與實施例1相同之評估。將結果示於表1中。
[比較例3] 除了將黏著劑層之厚度設為15 μm以外，以與比較例1相同之方式獲得附相位差層之偏光板。將所獲得之附相位差層之偏光板供於與實施例1相同之評估。將結果示於表1中。
[比較例4] 除了使用製造例5中所獲得之黏著劑層E以外，以與實施例1相同之方式獲得附相位差層之偏光板。將所獲得之附相位差層之偏光板供於與實施例1相同之評估。將結果示於表1中。
[比較例5] 除了使用製造例3中所獲得之黏著劑層C、及將該黏著劑層之厚度設為25 μm以外，以與實施例1相同之方式獲得附相位差層之偏光板。將所獲得之附相位差層之偏光板供於與實施例1相同之評估。將結果示於表1中。
[比較例6] 除了使用由PVA系樹脂膜形成之偏光元件(厚度12 μm) 作為偏光元件、及於該偏光元件之與HC-TAC膜相反之側設置內側保護層(TAC膜，厚度25 μm)以外，以與實施例3相同之方式獲得附相位差層之偏光板。將所獲得之附相位差層之偏光板供於與實施例1相同之評估。將結果示於表1中。
[比較例7] 除了將黏著劑層之厚度設為25 μm以外，以與比較例6相同之方式獲得附相位差層之偏光板。將所獲得之附相位差層之偏光板供於與實施例1相同之評估。將結果示於表1中。
[表1]
   黏著劑層除外之厚度 (μm) 黏著劑層之厚度 (μm) 黏著劑組合物 儲存模數 G' -30(kPa) 儲存模數 G' 25(kPa) G' -3 0/G' 25 耐彎曲性
實施例1 31 50 A 165 36 4.6 良
實施例2 31 25 A 165 36 4.6 良
實施例3 51 50 A 165 36 4.6 良
實施例4 31 50 B 185 25 7.7 良
比較例1 31 50 D 6550 119 55.9 不良
比較例2 31 25 D 6550 119 55.9 不良
比較例3 31 15 D 6550 119 55.9 不良
比較例4 31 50 E 503 81 6.2 不良
比較例5 31 50 C 612 30 20.4 不良
比較例6 81 50 A 165 36 4.6 不良
比較例7 81 25 A 165 36 4.6 不良
[評估] 由表1表明，根據本發明之實施例，能夠獲得於低溫環境下彎曲時龜裂之發生受到抑制之附相位差層之偏光板。另一方面，比較例之附相位差層之偏光板均在彎曲試驗中發生了龜裂。例如，於比較例1中，沿偏光元件之吸收軸方向發生了龜裂，於比較例6中，沿偏光元件之吸收軸方向及彎曲試驗之彎曲方向發生了龜裂。 產業上之可利用性
本發明之附相位差層之偏光板適合用於有機EL顯示裝置中。
10:偏光板 10:保護層 20:偏光元件 30:相位差層 31:第1液晶配向固化層 32:第2液晶配向固化層 33:另一相位差層 40:黏著劑層 100:附相位差層之偏光板 101:附相位差層之偏光板
圖1係本發明之一實施方式之附相位差層之偏光板之概略剖視圖。 圖2係本發明之另一實施方式之附相位差層之偏光板之概略剖視圖。
10:保護層
20:偏光元件
30:相位差層
31:第1液晶配向固化層
32:第2液晶配向固化層
40:黏著劑層
100:附相位差層之偏光板

Claims (14)

  1. 一種附相位差層之偏光板，其依序具備保護層、偏光元件、相位差層及黏著劑層， 該保護層至該相位差層之總厚度為80 μm以下， 該黏著劑層於-30℃下之儲存模數G' -30為250 kPa以下。
  2. 如請求項1之附相位差層之偏光板，其中上述黏著劑層於-30℃下之儲存模數G' -30與上述黏著劑層於25℃下之儲存模數G' 25滿足下述式(1)： 1≦G' -30/G' 25≦10…(1)。
  3. 如請求項1或2之附相位差層之偏光板，其中上述黏著劑層於-30℃下之儲存模數G' -30為200 kPa以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之附相位差層之偏光板，其中上述黏著劑層包含含有丙烯酸系基礎聚合物之丙烯酸系黏著劑。
  5. 如請求項4之附相位差層之偏光板，其中相對於單體成分之合計100重量份，上述丙烯酸系基礎聚合物含有1重量份～40重量份之(甲基)丙烯酸C 10-20鏈狀烷基酯。
  6. 如請求項5之附相位差層之偏光板，其中上述丙烯酸系基礎聚合物包含丙烯酸月桂酯作為上述(甲基)丙烯酸C 10-20鏈狀烷基酯。
  7. 如請求項4至6中任一項之附相位差層之偏光板，其中相對於單體成分之合計100重量份，上述丙烯酸系基礎聚合物含有5重量份～30重量份之選自具有含氮原子環之單體、含羥基單體及含羧基單體之1種以上之含極性基單體。
  8. 如請求項4至7中任一項之附相位差層之偏光板，其中相對於單體成分之合計100重量份，上述丙烯酸系基礎聚合物包含10重量份以下之含羥基單體。
  9. 如請求項1至8中任一項之附相位差層之偏光板，其中上述保護層至上述相位差層之總厚度為60 μm以下。
  10. 如請求項1至9中任一項之附相位差層之偏光板，其中上述偏光元件之厚度為10 μm以下。
  11. 如請求項1至10中任一項之附相位差層之偏光板，其中上述保護層之厚度為45 μm以下。
  12. 如請求項1至11中任一項之附相位差層之偏光板，其中上述相位差層具有第1液晶配向固化層與第2液晶配向固化層之積層構造，該第1液晶配向固化層之Re(550)為200 nm～300 nm，其遲相軸與上述偏光元件之吸收軸所成之角度為10°～20°，該第2液晶配向固化層之Re(550)為100 nm～190 nm，其遲相軸與上述偏光元件之吸收軸所成之角度為70°～80°。
  13. 如請求項1至11中任一項之附相位差層之偏光板，其中上述相位差層為單層液晶配向固化層，該相位差層之Re(550)為100 nm～180 nm，並且，滿足Re(450)＜Re(550)＜Re(650)之關係，其遲相軸與上述偏光元件之吸收軸所成之角度為35°～55°。
  14. 如請求項13之附相位差層之偏光板，其進而具備另一相位差層，該另一相位差層表現出nz＞nx＝ny之折射率特性。
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