TW202323873A - 附相位差層之偏光板及具有該附相位差層之偏光板之影像顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種高溫耐久性優異之附相位差層之偏光板。 本發明之實施方式之附相位差層之偏光板依序具有：包含偏光元件之偏光板、第1黏著劑層、相位差層、及第2黏著劑層，該第1黏著劑層之80℃儲存模數G' 1與該第2黏著劑層之80℃儲存模數G' 2滿足G' 1/G' 2≦1且G' 1＞-0.85×G' 2＋1.4×10 5。

Description

附相位差層之偏光板及具有該附相位差層之偏光板之影像顯示裝置
本發明係關於一種附相位差層之偏光板及具有該附相位差層之偏光板之影像顯示裝置。
近年來，以液晶顯示裝置及電致發光(EL)顯示裝置(例如，有機EL顯示裝置、無機EL顯示裝置)為代表之圖像顯示裝置快速普及。於圖像顯示裝置中，代表性而言使用偏光板及相位差板。就實用性方面而言，廣泛使用偏光板與相位差板一體化之附相位差層之偏光板(例如專利文獻1)。隨著對圖像顯示裝置之薄型化之需求增強，對附相位差層之偏光板之薄型化之需求亦增強。為了實現附相位差層之偏光板之薄型化，正推進相位差板之薄型化，使用利用液晶系材料而製得之相位差板。關於薄型之相位差板，於高溫條件下，偏光板之尺寸收縮容易變大，相位差可能發生變化。又，於使用液晶系材料而形成之相位差層中，尺寸收縮之影響更大，其結果，反射色相有時會發生更大變化。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利第3325560號公報
[發明所欲解決之問題]
本發明係為了解決上述先前之課題而完成者，其主要目的在於提供一種抑制反射色相之面內不均且高溫耐久性優異的附相位差層之偏光板。 [解決問題之技術手段]
本發明之實施方式之附相位差層之偏光板依序具有：包含偏光元件之偏光板、第1黏著劑層、作為液晶化合物之配向固化層的相位差層、及第2黏著劑層，該第1黏著劑層之80℃儲存模數G' 1與該第2黏著劑層之80℃儲存模數G' 2滿足G' 1/G' 2≦1且G' 1＞-0.85×G' 2＋1.4×10 5。 於一實施方式中，上述第2黏著劑層之80℃儲存模數G' 2為0.8×10 5Pa～6.0×10 5Pa。 於一實施方式中，上述相位差層之面內相位差為100 nm＜Re(550)＜160 nm，且滿足Re(450)/Re(550)＜1及Re(650)/Re(550)＞1。 於一實施方式中，上述相位差層之遲相軸與上述偏光元件之吸收軸所構成之角度為40°～50°。 於一實施方式中，上述偏光元件之厚度為7 μm以上。 於一實施方式中，形成上述第2黏著劑層之黏著劑含有：包含(甲基)丙烯酸烷基酯及含芳香環之單體作為單體單元之(甲基)丙烯酸系聚合物(A)；以及具有反應性矽烷基之聚醚化合物(B)。 於本發明之另一態樣中，提供一種圖像顯示裝置。該圖像顯示裝置具備上述附相位差層之偏光板。 [發明之效果]
根據本發明之實施方式，能夠提供一種高溫耐久性優異之附相位差層之偏光板。根據本發明之實施方式，即便為包含液晶配向固化層作為相位差層之附相位差層之偏光板，仍能夠抑制高溫環境下之偏光板之尺寸收縮。因此，附相位差層之偏光板中之相位差變化得到抑制，反射色相之變化亦可得到抑制。其結果，能夠提供一種抑制反射色相之面內不均且具有優異之高溫耐久性的附相位差層之偏光板。
以下，對本發明之實施方式進行說明，但本發明並不限定於該等實施方式。
(用語及符號之定義) 本說明書中之用語及符號之定義如下所述。 (1)折射率(nx、ny、nz) 「nx」係面內折射率達到最大之方向(即遲相軸方向)之折射率，「ny」係於面內與遲相軸正交之方向(即快軸方向)之折射率，「nz」係厚度方向之折射率。 (2)面內相位差(Re) 「Re(λ)」係於23℃下以波長λ nm之光測得之面內相位差。例如，「Re(550)」係於23℃下以波長550 nm之光測得之面內相位差。關於Re(λ)，於將層(膜)之厚度設為d(nm)時，係利用式：Re(λ)＝(nx－ny)×d求得。 (3)厚度方向之相位差(Rth) 「Rth(λ)」係於23℃下以波長λ nm之光測得之厚度方向之相位差。例如，「Rth(550)」係於23℃下以波長550 nm之光測得之厚度方向之相位差。關於Rth(λ)，於將層(膜)之厚度設為d(nm)時，係利用式：Rth(λ)＝(nx－nz)×d求得。 (4)Nz係數 Nz係數係利用Nz＝Rth/Re求得。 (5)角度 於本說明書中，在提及角度時，該角度包括相對於基準方向為順時針方向及逆時針方向之兩者。因此，例如「45°」意指±45°。
A.附相位差層之偏光板之整體構成 圖1係本發明之一實施方式之附相位差層之偏光板的概略剖視圖。圖示例之附相位差層之偏光板100具有：偏光板10、經由第1黏著劑層30積層於偏光板10之相位差層20、及配置於相位差層20之不與第1黏著劑層30相接之側之面之第2黏著劑層40。相位差層20為液晶化合物之配向固化層(以下亦稱為液晶配向固化層)。相位差層20可為單層，亦可具有兩層以上之積層構造。第1黏著劑層30及第2黏著劑層40可由相同之黏著劑形成，亦可由不同之黏著劑形成。偏光板10代表性而言包含：偏光元件11、配置於偏光元件11之視認側之保護層12、及配置於偏光元件11之與視認側為相反側之面(偏光元件11之未積層保護層12之面)之保護層13。根據目的，亦可省略保護層13。就實用性方面而言，第2黏著劑層40之表面較佳為暫時黏有剝離襯墊直至偏光板供於使用。藉由暫時黏有剝離襯墊，可適切地保護黏著劑層。於本說明書中，「液晶配向固化層」係指液晶化合物於層內沿特定方向配向且該配向狀態固定之層。再者，「配向固化層」係包括如下所述使液晶單體硬化所得之配向硬化層之概念。
關於本發明之實施方式之附相位差層之偏光板，第1黏著劑層之80℃儲存模數G' 1與第2黏著劑層之80℃儲存模數G' 2滿足G' 1/G' 2≦1且G' 1＞-0.85×G' 2＋1.4×10 5。藉由使80℃下之儲存模數G' 1及G' 2滿足上述關係之第1黏著劑層及第2黏著劑層配置於作為液晶化合物之配向固化層的相位差層之兩側，可抑制高溫環境下之附相位差層之偏光板之尺寸收縮，可抑制反射色相不均之產生。作為液晶化合物之配向固化層的相位差層容易受到尺寸收縮之影響，因此相位差可能發生變化，反射色相可能發生變化。藉由使滿足上述關係之第1黏著劑層及第2黏著劑層配置於作為液晶化合物之配向固化層的相位差層之兩側，可抑制由高溫環境下之偏光板之尺寸收縮引起的相位差層之尺寸收縮。因此，相位差變化得到抑制，反射色相之變化亦可得到抑制。其結果，可提供一種抑制反射色相之面內不均且具有優異之高溫耐久性的附相位差層之偏光板。於本說明書中，80℃儲存模數G'係指使用動態黏彈性裝置以頻率1 Hz、升溫速度5℃/分鐘進行溫度分散測定並於80℃下測得之儲存模數。
附相位差層之偏光板可進而設置有不同於相位差層20之相位差層(未圖示)。其他相位差層代表性而言設置於相位差20與第2黏著劑層40之間(即相位差層20之外側)。其他相位差層代表性而言折射率特性顯示出nz＞nx＝ny之關係。其他相位差層為視需要而設置之任意之層，亦可省略。
附相位差層之偏光板之總厚度較佳為40 μm～120 μm，更佳為40 μm～110 μm，進而較佳為50 μm～100 μm。具有一定程度之厚度之附相位差層之偏光板具有由加熱引起之尺寸收縮之影響進一步變大之趨勢。根據本發明之實施方式，即便為具有上述厚度之附相位差層之偏光板，仍可抑制由置於高溫環境之情形時之尺寸收縮引起之相位差變化。再者，附相位差層之偏光板之總厚度係指偏光板、相位差層(於存在其他相位差層之情形時，為相位差層及其他相位差層)及用以將該等進行積層之接著劑層或黏著劑層之厚度之合計(即，附相位差層之偏光板之總厚度不包括第2黏著劑層40及可暫時黏於其表面之剝離膜之厚度)。
以下，更詳細地對附相位差層之偏光板之構成元件進行說明。
B.偏光板 B-1.偏光元件 偏光元件代表性而言含有包含二色性物質之聚乙烯醇(PVA)系樹脂膜。偏光元件之厚度較佳為7 μm以上，更佳為7 μm～15 μm，進而較佳為7 μm～12 μm。於偏光元件之厚度較厚之情形時，具有尺寸收縮率變大之趨勢，相位差層之相位差變化可能更加顯著。於本發明之實施方式中，即便於使用上述厚度之偏光元件之情形時，高溫耐久性仍優異，由尺寸收縮引起之相位差變化仍可得到抑制，反射色相之變化亦可得到抑制。其結果，可提供一種具有優異之反射色相的附相位差層之偏光板。
偏光元件之硼酸含量較佳為25重量%以下，更佳為5重量%～25重量%，進而較佳為10重量%～25重量%。若偏光元件之硼酸含量為此種範圍，則可提供一種高溫耐久性優異之薄型之附相位差層之偏光板。於硼酸含量未達5重量%之情形時，有偏光元件發生多烯化而耐久性降低之虞。根據本發明之實施方式，即便於經加熱之情形時，由尺寸收縮引起之相位差變化仍可得到抑制，反射色相之變化亦可得到抑制。其結果，可提供一種具有優異之反射色相的附相位差層之偏光板。偏光元件之硼酸含量例如可藉由調整以下各步驟中所用之水溶液中之硼酸含量而進行調整。硼酸含量例如可根據中和法並使用下式以每單位重量之偏光元件所含之硼酸量之形式算出。 [數1]
Figure 02_image001
偏光元件之碘含量較佳為2重量%以上，更佳為2重量%～10重量%。若偏光元件之碘含量為此種範圍，則藉由與上述之硼酸含量之協同效應，可良好地維持貼合時之捲曲調整之容易性，且可良好地抑制加熱時之捲曲，並且可改善加熱時之外觀耐久性。於本說明書中，「碘含量」意指偏光元件(PVA系樹脂膜)中所含之全部碘之量。更具體而言，於偏光元件中，碘以碘離子(I -)、碘分子(I 2)、多碘離子(I 3 -、I 5 -)等形態存在，本說明書中之碘含量意指囊括該等形態之碘之量。碘含量例如可藉由螢光X射線分析之校準曲線法而算出。再者，多碘離子於偏光元件中以形成PVA-碘錯合物之狀態存在。藉由形成此種錯合物，於可見光之波長範圍內，可表現出吸收二色性。具體而言，PVA與三碘化物離子之錯合物(PVA-I 3 -)於470 nm附近具有吸光峰，PVA與五碘化物離子之錯合物(PVA-I 5 -)於600 nm附近具有吸光峰。結果為，多碘離子可根據其形態而於可見光之廣泛範圍內吸收光。另一方面，碘離子(I -)於230 nm附近具有吸光峰，實質上不參與可見光之吸收。因此，以與PVA之錯合物之狀態存在之多碘離子可能主要關係到偏光元件之吸收性能。
偏光元件較佳為於波長380 nm～780 nm之任一波長下顯示出吸收二色性。偏光元件之單體透過率Ts較佳為40%～48%，更佳為41%～46%。偏光元件之偏光度P較佳為97.0%以上，更佳為99.0%以上，進而較佳為99.9%以上。上述單體透過率代表性而言為使用紫外可見分光光度計進行測定並加以視感度補正所得之Y值。上述偏光度代表性而言基於使用紫外可見分光光度計進行測定並加以視感度補正所得之平行透過率Tp及正交透過率Tc，根據下式而求出。 偏光度(%)＝{(Tp－Tc)/(Tp＋Tc)} 1/2×100
偏光元件可藉由任意適當之方法加以製造。例如可藉由對聚乙烯醇(PVA)系樹脂膜等任意適當之樹脂膜實施膨潤處理、延伸處理、利用碘等二色性物質之染色處理、交聯處理、洗淨處理、乾燥處理等各種處理而加以製造。
B-2.保護層 保護層12及13由可用作偏光元件之保護層之任意適當之膜形成。作為成為該膜之主成分之材料之具體例，可例舉：三乙醯纖維素(TAC)等纖維素系樹脂、聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚醯胺系、聚醯亞胺系、聚醚碸系、聚碸系、聚苯乙烯系、聚降𦯉烯系、聚烯烴系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明樹脂等。又，亦可例舉：(甲基)丙烯酸系、胺基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯系、環氧系、矽酮系等熱硬化型樹脂或紫外線硬化型樹脂等。此外，例如亦可例舉矽氧烷系聚合物等玻璃態聚合物(glassy polymer)。又，亦可使用日本專利特開2001-343529號公報(WO01/37007)所記載之聚合物膜。作為該膜之材料，例如可使用含有側鏈具有經取代或未經取代之亞胺基之熱塑性樹脂、以及側鏈具有經取代或未經取代之苯基及腈基之熱塑性樹脂的樹脂組合物，例如可例舉：具有包含異丁烯及N-甲基馬來醯亞胺之交替共聚物、以及丙烯腈-苯乙烯共聚物的樹脂組合物。該聚合物膜例如可為上述樹脂組合物之擠出成形物。
附相位差層之偏光板代表性而言配置於圖像顯示裝置之視認側，保護層12代表性而言配置於該視認側。因此，保護層12可視需要實施硬塗處理、防反射處理、防沾黏處理、防眩處理等表面處理。
保護層之厚度較佳為10 μm～50 μm，更佳為10 μm～30 μm。再者，於實施表面處理之情形時，外側保護層(保護層12)之厚度為包括表面處理層之厚度在內之厚度。
C.相位差層 作為液晶化合物之配向固化層的相位差層20代表性而言係為了對偏光板賦予防反射特性而設置。相位差層20可為單層，亦可具有兩層以上之積層構造。於相位差層為單層之情形時，可作為λ/4板發揮作用。如上所述，相位差層較佳為液晶化合物之配向固化層。相位差層之面內相位差Re(550)較佳為超過100 nm且未達160 nm，更佳為110 nm～155 nm，進而較佳為130 nm～未達150 nm。
於相位差層20由單層構成之情形時，其厚度較佳為0.5 μm～7 μm，更佳為1 μm～5 μm。藉由使用液晶化合物，可以顯著薄於樹脂膜之厚度實現與樹脂膜同等程度之面內相位差。又，於液晶配向固化層中，由附相位差層之偏光板於高溫環境下之尺寸收縮引起之相位差變化更加顯著。於本發明之實施方式中，即便於採用作為液晶化合物之配向固化層的相位差層之情形時，仍可提供一種高溫耐久性優異之附相位差層之偏光板。
相位差層之Nz係數較佳為0.9～1.5，更佳為0.9～1.3。藉由滿足此種關係，於將所得之附相位差層之偏光板用於圖像顯示裝置之情形時，可實現非常優異之反射色相。
相位差層較佳為顯示出逆波長色散特性。於此情形時，相位差層之Re(450)/Re(550)較佳為未達1，更佳為0.8以上且未達1，進而較佳為0.8以上0.95以下。又，相位差層之Re(550)/Re(650)較佳為超過1，更佳為超過1且為1.2以下，進而較佳為1.01～1.15。若為此種構成，則可實現非常優異之防反射特性。
相位差層20之遲相軸與偏光元件11之吸收軸所構成之角度較佳為40°～50°，更佳為42°～48°，進而較佳為約45°。若角度為此種範圍，則藉由以相位差層作為λ/4板，可獲得具有非常優異之圓偏振光特性(結果為，非常優異之防反射特性)的附相位差層之偏光板。
如上所述，相位差層20較佳為液晶化合物之配向固化層。藉由使用液晶化合物，可使所得之相位差層之nx與ny之差顯著大於非液晶材料，故可顯著減小用以獲得所需之面內相位差之相位差層之厚度。其結果，可使附相位差層之偏光板更加薄型化。
作為液晶化合物之配向固化層的相位差層可使用包含聚合性液晶化合物之組合物而形成。於本說明書中，組合物中所含之聚合性液晶化合物係指具有聚合性基且具有液晶性之化合物。聚合性基意指參與聚合反應之基，較佳為光聚合性基。此處，光聚合性基係指可利用由光聚合起始劑產生之活性自由基或酸等而參與聚合反應之基。
液晶性之表現可為熱致型，亦可為溶致型。又，液晶相之構成可為向列型液晶，亦可為層列型液晶。就製造之容易性之觀點而言，液晶性較佳為熱致型之向列型液晶。
於一實施方式中，單層之相位差層可使用包含下式(1)所表示之液晶化合物之組合物而形成。 L 1-SP 1-A 1-D 3-G 1-D 1-Ar-D 2-G 2-D 4-A 2-SP 2-L 2(1)
L 1及L 2分別獨立地表示1價有機基，L 1及L 2中之至少一者表示聚合性基。1價有機基可包含任意適當之基。作為L 1及L 2中之至少一者所表示之聚合性基，可例舉自由基聚合性基(可自由基聚合之基)。自由基聚合性基可使用任意適當之自由基聚合性基。較佳為丙烯醯基或甲基丙烯醯基。就聚合速度快、生產性提高之觀點而言，較佳為丙烯醯基。甲基丙烯醯基亦可同樣地用作高雙折射性液晶之聚合性基。
SP 1及SP 2分別獨立地表示單鍵、直鏈狀或者支鏈狀之伸烷基、或構成碳數1～14之直鏈狀或者支鏈狀之伸烷基之-CH 2-之1個以上經-O-取代之2價連結基。作為碳數1～14之直鏈狀或支鏈狀之伸烷基，較佳可例舉：亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基及伸己基。
A 1及A 2分別獨立地表示脂環式烴基或芳香族環取代基。A 1及A 2較佳為碳數6以上之芳香族環取代基或碳數6以上之伸環烷基環。
D 1、D 2、D 3及D 4分別獨立地表示單鍵或二價連結基。具體而言，D 1、D 2、D 3及D 4表示單鍵、-O-CO-、-C(=S)O-、-CR 1R 2-、-CR 1R 2-CR 3R 4-、-O-CR 1R 2-、-CR 1R 2-O-CR 3R 4-、-CO-O-CR 1R 2-、-O-CO-CR 1R 2-、-CR 1R 2-O-CO-CR 3R 4-、-CR 1R 2-CO-O-CR 3R 4-、-NR 1-CR 2R 3-、或-CO-NR 1-。其中，D 1、D 2、D 3及D 4中之至少一者表示-O-CO-。其中，較佳為D 3為-O-CO-，更佳為D 3及D 4為-O-CO-。D 1及D 2較佳為單鍵。R 1、R 2、R 3及R 4分別獨立地表示氫原子、氟原子、或碳數1～4之烷基。
G 1及G 2分別獨立地表示單鍵或脂環式烴基。具體而言，G 1及G 2可表示未經取代或經取代之碳數5～8之2價脂環式烴基。又，構成脂環式烴基之1個以上之-CH 2-可經-O-、-S-或-NH-取代。G 1及G 2較佳為表示單鍵。
Ar表示芳香族烴環或芳香族雜環。Ar例如表示選自由下式(Ar-1)～(Ar-6)所表示之基所組成之群之芳香族環。再者，於下式(Ar-1)～(Ar-6)中，﹡1表示與D 1之鍵結位置，﹡2表示與D 2之鍵結位置。 [化1]
Figure 02_image003
於式(Ar-1)中，Q 1表示N或CH，Q 2表示-S-、-O-、或-N(R 5)-。R 5表示氫原子或碳數1～6之烷基。
於式(Ar-1)～(Ar-6)中，Z 1、Z 2及Z 3分別獨立地表示氫原子、碳數1～20之1價脂肪族烴基、碳數3～20之1價脂環式烴基、碳數6～20之1價芳香族烴基、鹵素原子、氰基、硝基、-NR 6R 7、或-SR 8。R 6～R 8分別獨立地表示氫原子或碳數1～6之烷基，Z 1及Z 2可互相鍵結而形成環。環可為脂環式、雜環、及芳香族環中之任一者，較佳為芳香族環。所形成之環可經取代基取代。
於式(Ar-2)及(Ar-3)中，A 3及A 4分別獨立地表示選自由-O-、-N(R 9)-、-S-、及、-CO-所組成之群之基，R 9表示氫原子或取代基。作為R 9所表示之取代基，可例舉與上述式(Ar-1)中之Y 1可具有之取代基相同者。
於式(Ar-2)中，X表示氫原子或者未經取代或具有取代基之第14族～第16族非金屬原子。作為X所表示之第14族～第16族非金屬原子，例如可例舉：氧原子、硫原子、未經取代或具有取代基之氮原子、未經取代或具有取代基之碳原子。作為取代基，可例舉與上述式(Ar-1)中之Y 1可具有之取代基相同者。
於式(Ar-3)中，D 5及D 6分別獨立地表示單鍵、-O-CO-、-C(=S)O-、-CR 1R 2-、-CR 1R 2-CR 3R 4-、-O-CR 1R 2-、-CR 1R 2-O-CR 3R 4-、-CO-O-CR 1R 2-、-O-CO-CR 1R 2-、-CR 1R 2-O-CO-CR 3R 4-、-CR 1R 2-CO-O-CR 3R 4-、-NR 1-CR 2R 3-、或-CO-NR 1-。R 1、R 2、R 3及R 4如上所述。
於式(Ar-3)中，SP 3及SP 4分別獨立地表示單鍵、碳數1～12之直鏈狀或支鏈狀之伸烷基、或者構成碳數1～12之直鏈狀或支鏈狀之伸烷基之-CH 2-之1個以上經-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、或-CO-取代之2價連結基，Q表示聚合性基。
於式(Ar-3)中，L 3及L 4分別獨立地表示1價有機基，L 3及L 4以及上述式(1)中之L 1及L 2中之至少一者表示聚合性基。
於式(Ar-4)～(Ar-6)中，Ax表示具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成之群中之至少一種芳香族環且碳數為2～30之有機基。於式(Ar-4)～(Ar-6)中，Ax較佳為具有芳香族雜環，更佳為具有苯并噻唑環。於式(Ar-4)～(Ar-6)中，Ay表示氫原子、未經取代或可具有取代基之碳數1～6之烷基、或者具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成之群中之至少一種芳香族環且碳數為2～30之有機基。於式(Ar-4)～(Ar-6)中，Ay較佳為表示氫原子。
於式(Ar-4)～(Ar-6)中，Q 3表示氫原子、或者未經取代或可具有取代基之碳數1～6之烷基。於式(Ar-4)～(Ar-6)中，Q 3較佳為表示氫原子。
於此種Ar中，較佳可例舉上述式(Ar-4)或上述式(Ar-6)所表示之基(原子團)。
式(1)所表示之液晶化合物之具體例揭示於國際公開第2018/123551號公報中。該公報之記載以參考之形式引用至本說明書中。該等化合物可僅使用1種，亦可組合使用2種以上。
包含液晶化合物之組合物較佳為包含聚合起始劑。聚合起始劑可使用任意適當之聚合劑。較佳為可藉由紫外線照射引發聚合反應之光聚合起始劑。作為光聚合起始劑，例如可例舉：α-羰基化合物(美國專利第2367661號、美國專利第2367670號之說明書記載)、醇酮醚(acyloin ether)(美國專利第2448828號說明書記載)、α-烴取代芳香族醇酮化合物(美國專利第2722512號說明書記載)、多核醌類化合物(美國專利第3046127號、美國專利第2951758號之說明書記載)、三芳基咪唑二聚物與對胺基苯基酮之組合(美國專利第3549367號說明書記載)、㗁二唑化合物(美國專利第4212970號說明書記載)、及醯基氧化膦化合物(日本專利特公昭63-40799號公報、日本專利特公平5-29234號公報、日本專利特開平10-95788號公報、日本專利特開平10-29997號公報記載)。該公報之記載以參考之形式引用至本說明書中。聚合起始劑可僅使用1種，亦可組合使用2種以上。
就形成相位差層之作業性之觀點而言，包含液晶化合物之組合物較佳為包含溶劑。溶劑可使用任意適當之溶劑，較佳為使用有機溶劑。
包含液晶化合物之組合物可進而包含任意適當之其他成分。例如可例舉：酚系抗氧化劑等抗氧化劑、除上述以外之液晶化合物、調平劑、界面活性劑、傾斜角控制劑、配向助劑、塑化劑、及交聯劑等。
液晶配向固化層可藉由如下方式形成，即，對特定之基材之表面實施配向處理，於該表面塗佈包含液晶化合物之組合物(塗佈液)，使該液晶化合物沿與上述配向處理對應之方向配向，並使該配向狀態固定。於一實施方式中，基材為任意適當之樹脂膜，形成於該基材上之液晶配向固化層可轉印至偏光板之表面。
上述配向處理可採用任意適當之配向處理。具體可例舉：機械配向處理、物理配向處理、化學配向處理。作為機械配向處理之具體例，可例舉：摩擦處理、延伸處理。作為物理配向處理之具體例，可例舉：磁場配向處理、電場配向處理。作為化學配向處理之具體例，可例舉：斜向蒸鍍法、光配向處理。各種配向處理之處理條件可根據目的而採用任意適當之條件。
液晶化合物之配向可根據液晶化合物之種類以顯示出液晶相之溫度進行處理而進行。藉由進行此種溫度處理，液晶化合物取得液晶狀態，該液晶化合物根據基材表面之配向處理方向進行配向。
於一實施方式中，配向狀態之固定係藉由使如上所述配向之液晶化合物冷卻來進行。於液晶化合物為聚合性單體或交聯性單體之情形時，配向狀態之固定可藉由對如上所述配向之液晶化合物實施聚合處理或交聯處理來進行。
配向固化層之形成方法之詳情記載於日本專利特開2006-163343號公報中。該公報之記載以參考之形式引用至本說明書中。
於一實施方式中，相位差層20具有兩層以上之積層構造。例如於相位差層20具有第1液晶配向固化層與第2液晶配向固化層之積層構造之情形時，第1液晶配向固化層及第2液晶配向固化層中之任一者可作為λ/4板發揮作用，另一者可作為λ/2板發揮作用。例如於第1液晶配向固化層作為λ/2板發揮作用而第2液晶配向固化層作為λ/4板發揮作用之情形時，第1液晶配向固化層之Re(550)較佳為200 nm～300 nm，更佳為230 nm～290 nm，進而較佳為240 nm～280 nm，特佳為260 nm～280 nm；第2液晶配向固化層之Re(550)較佳為100 nm～200 nm，更佳為110 nm～180 nm，進而較佳為120 nm～160 nm，特佳為130 nm～150 nm。第1液晶配向固化層之遲相軸與偏光元件之吸收軸所構成之角度較佳為10°～20°，更佳為12°～18°，進而較佳為14°～16°，特佳為約15°。第2液晶配向固化層之遲相軸與偏光元件之吸收軸所構成之角度較佳為70°～80°，更佳為72°～78°，進而較佳為74°～76°，特佳為約75°。
第1液晶配向固化層之厚度可以可獲得λ/2板所需之面內相位差之方式進行調整；第2液晶配向固化層之厚度可以可獲得λ/4板所需之面內相位差之方式進行調整。第1液晶配向固化層之厚度例如可為2.0 μm～3.0 μm；第2液晶配向固化層之厚度例如可為1.0 μm～2.0 μm。藉由使用液晶化合物，可使所得之相位差層之nx與ny之差顯著大於非液晶材料，故可顯著減小用以獲得所需之面內相位差之相位差層之厚度。
對第1液晶配向固化層作為λ/2板發揮作用且第2液晶配向固化層作為λ/4板發揮作用之情況進行了說明，但亦可使第1液晶配向固化層成為λ/4板，使第2液晶配向固化層成為λ/2板。又，亦可將第1液晶配向固化層之遲相軸與偏光元件之吸收軸所構成之角度設為約75°，將第2液晶配向固化層之遲相軸與偏光元件之吸收軸所構成之角度設為約15°。液晶配向固化層之形成材料及形成方法如上所述。
D.其他相位差層 如上所述，其他相位差層可為折射率特性顯示出nz＞nx＝ny之關係之所謂正C板。藉由使用正C板作為其他相位差層，可良好地防止斜方向之反射，可實現防反射功能之廣視角化。於此情形時，其他相位差層之厚度方向之相位差Rth(550)較佳為-50 nm～-300 nm，更佳為-70 nm～-250 nm，進而較佳為-90 nm～-200 nm，特佳為-100 nm～-180 nm。此處，「nx＝ny」不僅包括nx與ny嚴格相等之情況，亦包括nx與ny實質上相等之情況。即，其他相位差層之面內相位差Re(550)可未達10 nm。
具有nz＞nx＝ny之折射率特性之其他相位差層可由任意適當之材料形成。其他相位差層較佳為包含含有固定為垂直配向之液晶材料之膜。可垂直配向之液晶材料(液晶化合物)可為液晶單體，亦可為液晶聚合物。作為該液晶化合物及該相位差層之形成方法之具體例，可例舉：日本專利特開2002-333642號公報之[0020]～[0028]中記載之液晶化合物及該相位差層之形成方法。於此情形時，其他相位差層之厚度較佳為0.5 μm～10 μm，更佳為0.5 μm～8 μm，進而較佳為0.5 μm～5 μm。
E.黏著劑層 如上所述，本發明之實施方式之附相位差層之偏光板具有：第1黏著劑層30、第2黏著劑層40。該第1黏著劑層之80℃儲存模數G' 1與該第2黏著劑層之80℃儲存模數G' 2滿足G' 1/G' 2≦1且G' 1＞-0.85×G' 2＋1.4×10 5。藉由具有此種黏著劑層，即便為包含液晶配向固化層作為相位差層的附相位差層之偏光板，仍可抑制高溫環境下之偏光板之尺寸收縮。因此，附相位差層之偏光板中之相位差變化得到抑制，反射色相之變化亦可得到抑制。其結果，可提供一種抑制反射色相之面內不均且具有優異之高溫耐久性的附相位差層之偏光板。
關於第1黏著劑層之80℃儲存模數G' 1與該第2黏著劑層之80℃儲存模數G' 2，G' 1/G' 2≦1，G' 1/G' 2較佳為0.8以下，更佳為0.7以下，進而較佳為0.65以下。G' 1/G' 2例如為0.1以上。藉由G' 1/G' 2為上述範圍，可抑制由高溫環境下之偏光板之尺寸收縮引起之相位差變化，可提供一種反射色相之面內不均受到抑制的附相位差層之偏光板。
本發明之實施方式之附相位差層之偏光板滿足G' 1＞-0.85×G' 2＋1.4×10 5之關係。藉由使第2黏著劑層之80℃儲存模數G' 2與第1黏著劑層之80℃儲存模數G' 1滿足上述關係，可抑制由高溫環境下之偏光板之尺寸收縮引起之相位差變化，可提供一種反射色相之面內不均受到抑制的附相位差層之偏光板。-0.85×G' 2＋1.4×10 5之值例如為-3.5×10 5～7.0×10 4。
第1黏著劑層之80℃儲存模數G' 1可設定成任意適當之值，以成為與第2黏著劑層之80℃儲存模數G' 2滿足G' 1/G' 2≦1且G' 1＞-0.85×G' 2＋1.4×10 5之值。
E-1.第1黏著劑層 上述第1黏著劑層之80℃儲存模數G' 1可設定成任意適當之值以使第2黏著劑層之80℃儲存模數G' 2與第1黏著劑層之80℃儲存模數G' 1滿足上述關係。例如第1黏著劑層之80℃儲存模數G' 1為4.5×10 4Pa～2.0×10 5Pa。
第1黏著劑層之厚度較佳為1 μm～10 μm，更佳為2 μm～8 μm，進而較佳為3 μm～7 μm。藉由使第1黏著劑層之厚度為上述範圍，可抑制由高溫環境下之偏光板之尺寸收縮引起之相位差變化，可提供一種反射色相之面內不均受到抑制的附相位差層之偏光板。進而，可維持偏光板與相位差層之積層狀態。
第1黏著劑層可由任意適當之黏著劑形成。作為黏著劑，例如可例舉：橡膠系黏著劑、丙烯酸系黏著劑、矽酮系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、乙烯基烷基醚系黏著劑、聚乙烯醇系黏著劑、聚乙烯吡咯啶酮系黏著劑、聚丙烯醯胺系黏著劑、纖維素系黏著劑、丙烯酸胺基甲酸酯系黏著劑、有機無機混合系黏著劑。較佳為丙烯酸系黏著劑。其原因在於丙烯酸系黏著劑之光學透明性優異，顯示出適當之黏著特性(密接性、凝集性及接著性)，且耐久性(耐候性及耐熱性)優異。
丙烯酸系黏著劑代表性而言含有以來自(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元作為主骨架之丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物。例如可例舉：(甲基)丙烯酸之C1～C20烷基酯。作為具體例，可例舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸月桂酯。較佳為烷基之平均碳數為3～9。(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用，亦可組合使用。來自(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元之含有比率相對於基礎聚合物100重量份，較佳為60重量份以上，更佳為80重量份以上，進而較佳為90重量份～99.9重量份。於本說明書中，(甲基)丙烯酸烷基酯係指丙烯酸烷基酯及/或甲基丙烯酸烷基酯。
基礎聚合物可視需要包含來自可與上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚之其他單體成分之結構單元。作為此種單體成分(共聚成分)，例如可例舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯或丙烯酸(4-羥甲基環己基)甲酯等含羥基之單體；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、伊康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸等含羧基之單體；馬來酸酐、伊康酸酐等含酸酐基之單體；丙烯酸之己內酯加成物；苯乙烯磺酸或烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含磺酸基之單體；2-羥乙基丙烯醯基磷酸酯等含磷酸基之單體。又，(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺或N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺等(N-取代)醯胺系單體；(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基胺基烷基酯系單體；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系單體；N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基丁二醯亞胺或N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基丁二醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基八亞甲基丁二醯亞胺、N-丙烯醯𠰌啉等丁二醯亞胺系單體；N-環己基馬來醯亞胺或N-異丙基馬來醯亞胺、N-月桂基馬來醯亞胺或N-苯基馬來醯亞胺等馬來醯亞胺系單體；N-甲基伊康醯亞胺、N-乙基伊康醯亞胺、N-丁基伊康醯亞胺、N-辛基伊康醯亞胺、N-2-乙基己基伊康醯亞胺、N-環己基伊康醯亞胺、N-月桂基伊康醯亞胺等伊康醯亞胺系單體亦可用作改質目的之共聚成分。進而，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯啶酮、甲基乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌𠯤、乙烯基吡𠯤、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基㗁唑、乙烯基𠰌啉、N-乙烯基羧醯胺類、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己內醯胺等乙烯系單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環氧基之丙烯酸系單體；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇系丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸四氫糠酯、氟化(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯或丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系單體亦可用作改質目的之共聚成分。
藉由調整共聚成分之種類、組合、調配比率(結果為結構單元之含有比率)，可獲得具有所需特性之黏著劑。作為較佳之共聚成分，可例舉：含羥基之單體、含羧基之單體。該等可成為與交聯劑之反應點，故可形成凝集性及耐熱性等優異之黏著劑層。
基礎聚合物之重量平均分子量較佳為30萬～300萬，更佳為100萬～280萬，進而較佳為140萬～250萬。再者，重量平均分子量可根據藉由GPC(凝膠滲透層析法；溶劑：THF(tetrahydrofuran，四氫呋喃))進行測定並以聚苯乙烯換算所算出之值而求出。
黏著劑可進而含有任意適當之交聯劑。作為交聯劑，例如可例舉：異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、過氧化物系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、脲系交聯劑、金屬烷氧化物系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、金屬鹽系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、胺系交聯劑。較佳為異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑或過氧化物系交聯劑。交聯劑可僅使用1種，亦可組合使用2種以上。
交聯劑之含量相對於基礎聚合物100重量份，較佳為40重量份以下，更佳為30重量份以下。藉由使交聯劑之含量為上述範圍，可抑制黏著劑變白。交聯劑之含量例如為0.01重量份以上。
黏著劑可進而包含任意適當之添加劑。作為添加劑之具體例，可例舉：矽烷偶合劑、黏著賦予劑、塑化劑、顏料、染料、填充劑、抗氧化劑、抗老化劑、導電材料、紫外線吸收劑、光穩定劑、剝離調整劑、軟化劑、界面活性劑、阻燃劑。添加劑之種類、組合、調配量等可根據目的適當地設定。
E-2.第2黏著劑層 上述第2黏著劑層之80℃儲存模數G' 2較佳為0.8×10 5Pa～6.0×10 5Pa，更佳為0.9×10 5Pa～5.8×10 5Pa，進而較佳為0.9×10 5Pa～5.5×10 5Pa。藉由使第2黏著劑層之80℃儲存模數G' 2為上述範圍，可抑制由高溫環境下之偏光板之尺寸收縮引起之相位差變化，可提供一種反射色相之面內不均受到抑制的附相位差層之偏光板。
第2黏著劑層之厚度較佳為10 μm～50 μm，更佳為15 μm～40 μm，進而較佳為20 μm～30 μm。藉由使第2黏著劑層之厚度為上述範圍，可抑制由高溫環境下之偏光板之尺寸收縮引起之相位差變化，可提供一種反射色相之面內不均受到抑制的附相位差層之偏光板。進而，可使附相位差層之偏光板與圖像顯示裝置之其他構成構件(例如圖像顯示單元)良好地接著。
第2黏著劑層可由任意適當之黏著劑形成。例如可使用形成上述第1黏著劑層之黏著劑而形成。
第2黏著劑層較佳為使用含有包含(甲基)丙烯酸烷基酯及含芳香環之單體作為單體單元之(甲基)丙烯酸系聚合物(A)、以及具有反應性矽烷基之聚醚化合物(B)的黏著劑而形成。藉由使用此種黏著劑形成第2黏著劑層，可抑制由高溫環境下之偏光板之尺寸收縮引起之相位差變化，可提供一種反射色相之面內不均受到抑制的附相位差層之偏光板。
含芳香環之單體係指其結構中包含芳香族基且包含(甲基)丙烯醯基、乙烯基等之聚合性不飽和雙鍵之化合物。作為芳香族基，可例舉：苯環、萘環、聯苯環、雜環等。作為雜環，可例舉：𠰌啉環、哌啶環、吡咯啶環、哌𠯤環等。作為此種化合物，例如可例舉具有芳香族基之(甲基)丙烯酸酯。含芳香環之單體可僅使用1種，亦可組合使用2種以上。
作為含有芳香族基之(甲基)丙烯酸酯之具體例，例如可例舉：(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、鄰苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、苯酚環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苄酯、(甲基)丙烯酸氯苄基酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、聚苯乙烯(甲基)丙烯酸酯等具有苯環者；羥乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘乙酯、丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯等具有萘環者；(甲基)丙烯酸聯苯基酯等具有聯苯環者。作為含有雜環之(甲基)丙烯酸酯，例如可例舉：硫醇(甲基)丙烯酸酯、吡啶(甲基)丙烯酸酯、吡咯(甲基)丙烯酸酯等。此外，作為含有雜環之(甲基)丙烯酸系單體，可例舉：N-丙烯醯𠰌啉、N-丙烯醯哌啶、N-甲基丙烯醯哌啶、N-丙烯醯吡咯啶等。
作為含有芳香族基之乙烯系化合物之具體例，例如可例舉：乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌𠯤、乙烯基吡𠯤、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基㗁唑、乙烯基𠰌啉、N-乙烯基羧醯胺類、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。
含芳香環之單體除含有(甲基)丙烯醯基、乙烯基等之聚合性不飽和雙鍵以外，亦可含有磺酸基等官能基。作為具有該官能基之含芳香環之單體，例如可例舉：苯乙烯磺酸或(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等。
作為含芳香環之單體，就黏著特性或耐久性之方面而言，較佳為含有芳香族基之(甲基)丙烯酸酯，其中，較佳為(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯，更佳為(甲基)丙烯酸苄酯。
關於(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中之含芳香環之單體之比率，以相對於(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之全部構成單體100重量%之重量比率計，較佳為以1重量%～50重量%之比率含有含芳香環之單體，更佳為含芳香環之單體之含有率為1重量%～35重量%，進而較佳為1重量%～20重量%，進而更佳為7重量%～18重量%，特佳為10重量%～16重量%。
作為(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中之除含芳香環之單體以外之單體成分，可使用作為形成上述第1黏著劑層之黏著劑所用之單體成分而例示者。
聚醚化合物(B)可使用具有聚醚骨架之任意適當之化合物。聚醚(B)較佳為具有聚醚骨架，且於至少一個末端具有通式-SiR aM 3 － a所表示之反應性矽烷基(式中，R為可具有取代基之碳數1～20之1價有機基，M為羥基或水解性基，a為1～3之整數。其中，當存在複數個R時，複數個R彼此可相同亦可不同，當存在複數個M時，複數個M彼此可相同亦可不同)。
聚醚化合物(B)所具有之聚醚骨架較佳為具有碳數1～10之直鏈或支鏈之氧伸烷基之重複結構單元。氧伸烷基之結構單元較佳為碳數2～6，進而較佳為3。又，氧伸烷基之重複結構單元可為1種氧伸烷基之重複結構單元，亦可為2種以上之氧伸烷基之嵌段單元或無規單元之重複結構單元。作為氧伸烷基，例如可例舉：氧伸乙基、氧伸丙基、氧伸丁基等。該等氧伸烷基之中，較佳為具有氧伸丙基(尤其是-CH 2CH(CH 3)O-)之結構單元者。
聚醚化合物(B)較佳為除反應性矽烷基以外，主鏈實質上包含聚醚骨架。此處，主鏈實質上包含聚氧伸烷基鏈意指可少量包含其他化學結構。其他化學結構表示例如可包含與製造和聚醚骨架相關之氧伸烷基之重複結構單元之情形時的起始劑之化學結構及與反應性矽烷基之連結基等。和聚醚骨架相關之氧伸烷基之重複結構單元較佳為聚醚化合物(B)之全部重量之50重量%以上，進而較佳為80重量%以上。
聚醚化合物(B)可使用市售品。作為聚醚化合物(B)之具體例，例如可例舉：Kaneka公司製造之商品名MS Polymer S203、S303、S810；SILYL EST250、EST280；SAT10、SAT200、SAT220、SAT350、SAT400；旭硝子公司製造之商品名EXCESTAR S2410、S2420或S3430等。
黏著劑中之聚醚化合物(B)之比率相對於(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份，較佳為0.001重量份～20重量份。聚醚化合物(B)之含有比率更佳為0.01重量份以上，進而較佳為0.02重量份以上，特佳為0.1重量份以上，最佳為0.5重量份以上。又，聚醚化合物(B)之含有比率更佳為10重量份以下，進而較佳為5重量份以下，特佳為3重量份以下。
包含甲基丙烯酸系聚合物(A)及聚醚化合物(B)之黏著劑例如記載於日本專利第4959014號中。該公報之記載以參考之形式引用至本說明書中。
第2黏著劑層可進而包含任意適當之交聯劑及添加劑。作為交聯劑及添加劑之種類及添加量，可使用形成上述第1黏著劑層之黏著劑所用者。
F.圖像顯示裝置 上述A項至E項所記載之附相位差層之偏光板適用於圖像顯示裝置。因此，本發明之實施方式包括使用此種附相位差層之偏光板之圖像顯示裝置。作為圖像顯示裝置之代表例，可例舉：液晶顯示裝置、電致發光(EL)顯示裝置(例如，有機EL顯示裝置、無機EL顯示裝置)。本發明之實施方式之圖像顯示裝置於其視認側具備上述A項至E項所記載之附相位差層之偏光板。附相位差層之偏光板可以相位差層成為圖像顯示單元(例如，液晶單元、有機EL單元、無機EL單元)側之方式(偏光元件成為視認側之方式)積層。 實施例
以下，藉由實施例具體地對本發明進行說明，但本發明並不限定於該等實施例。各特性之測定方法如下所述。再者，若無特別說明，則實施例及比較例中之「份」及「%」係以重量基準計。
(1)厚度 10 μm以下之厚度係使用干涉膜厚計(大塚電子公司製造，製品名「MCPD-3000」)進行測定。超過10 μm之厚度係使用數位式測微計(Anritsu公司製造，製品名「KC-351C」)進行測定。
(2)儲存模數 利用動態黏彈性裝置(黏彈性譜儀，Rheometric Scientific公司製造，「ARES裝置」)進行測定。以頻率1 Hz、升溫速度5℃/分鐘進行溫度分散測定，測得80℃下之儲存模數G'。
(3)反射色相不均 將實施例及比較例中所得之附相位差層之偏光板切出縱60 mm、橫130 mm，將其作為試樣。分別將試樣之縱30 mm、橫25 mm之部分規定為測定位置A，將縱30 mm、橫65 mm之部分規定為測定位置B，將縱30 mm、橫105 mm之部分規定為測定位置C。 繼而，將附相位差層之偏光板之黏著劑層貼合並積層於厚0.5 mm之玻璃板(80 mm×150 mm)。其後，使貼合於玻璃板之附相位差層之偏光板於80℃之條件下放置168小時。使用分光測色計(柯尼卡美能達公司製造，製品名：CM26-d，光源D65)分別測定測定位置A、B及C之色相a ﹡值及色相b ﹡值。對各測定位置之色相a ﹡值及色相b ﹡值進行繪圖，分別比較測定位置A與測定位置B之結果、及測定位置B與測定位置C之結果，將色相差較大者之值作為各試樣之色相不均。對各3個樣品進行評價，算出其平均值。
[合成例1](甲基)丙烯酸系聚合物A1 向具備攪拌翼、溫度計、氮氣導入管、冷卻器之四口燒瓶中加入含有丙烯酸丁酯(BA)99重量份、及丙烯酸4-羥基丁酯(HBA)1重量份之單體混合物。 繼而，相對於上述單體混合物(固形物成分)100重量份，一併加入作為聚合起始劑之2,2'-偶氮二異丁腈0.1重量份及乙酸乙酯，一面緩慢攪拌一面導入氮氣，完成氮氣置換後，使燒瓶內之液溫保持於55℃附近，進行7小時之聚合反應。其後，向所得之反應液中添加乙酸乙酯，調整為固形物成分濃度30%，而製備重量平均分子量160萬之(甲基)丙烯酸系聚合物A1之溶液。
[合成例2](甲基)丙烯酸系聚合物A2 使單體混合物之組成如表1所示，除此以外與合成例1同樣地調整(甲基)丙烯酸系聚合物A2之溶液。所得之聚合物之重量平均分子量為175萬。
[表1]
   單體組成(重量份) (甲基)丙烯酸系聚合物之分子量
BA AA HBA HEA ACMO BzA
A1 99 - 1 - - - 160萬
A2 94.9 5 - 0.1 - - 175萬
A3 91.5 3 0.5 - 5 - 250萬
A4 74.9 5 0.1 - - 20 230萬
BA：丙烯酸丁酯 AA：丙烯酸 HBA：丙烯酸4-羥基丁酯 HEA：丙烯酸2-羥基乙酯 ACMO：丙烯醯𠰌啉 BzA：丙烯酸苄酯
[合成例3](甲基)丙烯酸系聚合物A3 向具備攪拌翼、溫度計、氮氣導入管、冷卻器之四口燒瓶中加入含有丙烯酸丁酯91.5份、丙烯酸3份、丙烯酸4-羥基丁酯0.5份及丙烯醯𠰌啉5份之單體混合物。進而，相對於該單體混合物100份，一併加入作為聚合起始劑之2,2'-偶氮二異丁腈0.1份及乙酸乙酯100份，一面緩慢攪拌一面導入氮氣，完成氮氣置換後，使燒瓶內之液溫保持於55℃附近，進行8小時之聚合反應。製備重量平均分子量(Mw)250萬之丙烯酸系聚合物(基礎聚合物A)之溶液。
[合成例4](甲基)丙烯酸系聚合物A4 使單體混合物之組成如表1所述，除此以外與合成例3同樣地調整(甲基)丙烯酸系聚合物A4之溶液。所得之聚合物之重量平均分子量為230萬。
[製造例1]黏著劑組合物1之製備 相對於所得之(甲基)丙烯酸系聚合物A1溶液之固形物成分100重量份，調配異氰酸酯系交聯劑(商品名：Takenate D110N，三羥甲基丙烷苯二甲基二異氰酸酯，三井化學(股)製造)0.1重量份、作為過氧化物系交聯劑之過氧化苯甲醯(商品名：Nyper BMT，日本油脂(股)製造)0.3重量份、及矽烷偶合劑(商品名：KBM403，信越化學工業(股)製造)0.1重量份，製備丙烯酸系黏著劑組合物。
[製造例2～4]黏著劑組合物2～4之製備 使用表2中記載之聚合物、交聯劑、矽烷偶合劑、及任意之具有反應性矽烷基之聚醚化合物，除此以外與製造例1同樣地製備丙烯酸系黏著劑組合物。
[表2]
黏著劑組合物 組成 80℃儲存模數[Pa]
所用之(甲基)丙烯酸系聚合物 交聯劑 矽烷偶合劑 具有反應性矽烷基之聚醚化合物
種類 調配量 (重量份) D110N C/L 過氧化物
黏著劑組合物1 A1 100 0.1 - - - - 5.4.E＋04
黏著劑組合物2 A2 100 - 0.6 - - - 9.3.E＋04
黏著劑組合物3 A3 100 - 0.2 0.3 0.1 - 1.0.E＋05
黏著劑組合物4 A4 100 - 3 - 0.1 1 1.6.E＋05
黏著劑組合物5 A4 100 - 12 - 0.1 1 5.1.E＋05
D110N：三井化學公司製造，商品名：Takenate D110N(三羥甲基丙烷苯二甲基二異氰酸酯) C/L：東曹公司製造，商品名：Coronate L(三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯加成物) 過氧化物：日本油脂(股)製造，商品名：Nyper BMT(過氧化苯甲醯)
[實施例1]附相位差層之偏光板之製作 1.偏光元件之製作 利用輥延伸機使厚度30 μm之聚乙烯醇(PVA)系樹脂膜(可樂麗製造，製品名「PE3000」)之長條卷沿長度方向進行單軸延伸以於長度方向上成為5.9倍，同時實施膨潤、染色、交聯、洗淨處理，最後實施乾燥處理，藉此製作厚度12 μm之偏光元件。 具體而言，膨潤處理係一面藉由20℃之純水進行處理一面延伸至2.2倍。繼而，染色處理係以所得之偏光元件之單體透過率成為45.0%之方式，一面於碘濃度經調整之碘與碘化鉀之重量比為1：7之30℃之水溶液中進行處理，一面延伸至1.4倍。進而，交聯處理係採用2階段之交聯處理，第1階段之交聯處理係一面於40℃之溶解有硼酸與碘化鉀之水溶液中進行處理一面延伸至1.2倍。將第1階段之交聯處理之水溶液之硼酸含量設為5.0重量%，將碘化鉀含量設為3.0重量%。第2階段之交聯處理係一面於65℃之溶解有硼酸與碘化鉀之水溶液中進行處理一面延伸至1.6倍。將第2階段之交聯處理之水溶液之硼酸含量設為3.7重量%，將碘化鉀含量設為5.0重量%。又，洗淨處理係利用20℃之碘化鉀水溶液進行處理。將洗淨處理之水溶液之碘化鉀含量設為3.1重量%。最後，乾燥處理係於70℃下乾燥5分鐘，而獲得偏光元件。
2.偏光板之製作 於以上所得之偏光元件之表面(與樹脂基材為相反側之面)，經由紫外線硬化型接著劑貼合作為保護層之HC-COP(hard coating-cycloolefin polymer，硬塗-環烯烴聚合物)膜。具體而言，以硬化型接著劑之總厚度成為1.0 μm之方式進行塗佈，並使用滾壓機進行貼合。其後，自保護層側照射UV(ultraviolet，紫外線)光線，而使接著劑硬化。再者，HC-COP膜係於環烯烴(COP)膜(日本瑞翁公司製造，製品名「ZF12」，厚度25 μm)上形成有硬塗(HC)層(厚度2 μm)之膜，以COP膜成為偏光元件側之方式進行貼合。繼而，剝離樹脂基材，獲得具有保護層(HC層/COP膜)/接著劑層/偏光元件之構成之積層體。繼而，於偏光元件上，經由接著劑層(厚度1 μm)積層三乙醯纖維素(TAC)膜，獲得偏光板。
3.第1相位差層之製作 將式(I)所示之化合物55重量份、式(II)所示之化合物25重量份、及式(III)所示之化合物20重量份添加至環戊酮(CPN)400重量份中之後，加溫至60℃，攪拌而使該等溶解。其後，使上述化合物之溶液恢復至室溫，向上述化合物之溶液中添加Irgacure 907(巴斯夫日本公司製造)3重量份、MEGAFAC F-554(DIC公司製造)0.2重量份、及對甲氧基苯酚(MEHQ)0.1重量份，進一步攪拌。攪拌後之溶液透明且均勻。利用0.20 μm之膜濾器對所得之溶液進行過濾，獲得聚合性組合物。 又，使用旋轉塗佈法，將配向膜用聚醯亞胺溶液塗佈於厚0.7 mm之玻璃基材，於100℃下乾燥10分鐘後，於200℃下焙燒60分鐘，藉此獲得塗膜。利用市售之摩擦裝置對所得之塗膜進行摩擦處理，形成配向膜。 繼而，藉由旋轉塗佈法，於基材(實質上為配向膜)上塗佈以上所得之聚合性組合物，於100℃下乾燥2分鐘。將所得之塗佈膜冷卻至室溫後，使用高壓水銀燈，以30 mW/cm 2之強度照射30秒之紫外線，獲得作為液晶化合物之配向固化層的第1相位差層。第1相位差層之面內相位差Re(550)為130 nm。又，第1相位差層之Re(450)/Re(550)為0.851，顯示出逆波長色散特性。第1相位差層可作為λ/4板發揮作用。 [化2]
Figure 02_image005
[化3]
Figure 02_image007
4：第2相位差層之製作 使下述化學式(式中之數字65及35表示單體單元之莫耳%，為了方便，以嵌段聚合物表示：重量平均分子量5000)所示之側鏈型液晶聚合物20重量份、顯示出向列型液晶相之聚合性液晶(巴斯夫公司製造：商品名Paliocolor LC242)80重量份及光聚合起始劑(Ciba Japan K.K.公司製造：商品名Irgacure 907)5重量份溶解於環戊酮200重量份中，製備液晶塗佈液。繼而，利用棒式塗佈機，於實施過垂直配向處理之PET基材上塗佈該塗佈液後，於80℃下加熱乾燥4分鐘，藉此使液晶配向。對該液晶層照射紫外線，使液晶層硬化，藉此於基材上形成顯示出nz＞nx＝ny之折射率特性之第2相位差層(厚度3 μm)。 [化4]
Figure 02_image009
繼而，於第1相位差層表面及第2相位差層表面塗佈UV接著劑，貼合後照射UV光，使該UV接著劑硬化並接著，獲得相位差層積層體。 另外，利用噴注式塗佈機，將製造例3中所得之丙烯酸系黏著劑組合物3均勻塗佈於經矽酮系剝離劑處理之厚度38 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET膜，剝離襯墊)之表面，於155℃之空氣循環式恆溫烘箱中乾燥2分鐘，於PET膜之表面形成厚度5 μm之第1黏著劑層。 其後，剝離第1相位差層之基材，轉印上述第1黏著劑層。繼而，將該等積層品之第1黏著劑層面與偏光板之保護層(HC層/COP膜)/接著劑層/偏光元件/接著劑層/保護層(TAC)之TAC面)貼合。 另外，利用噴注式塗佈機將製造例4中所得之丙烯酸系黏著劑組合物4均勻塗佈於經矽酮系剝離劑處理之厚度38 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET膜，剝離襯墊)之表面，於100℃之空氣循環式恆溫烘箱中乾燥2分鐘，於PET膜之表面形成厚度26 μm之第2黏著劑層。 繼而，剝離第2相位差層表面之基材，轉印上述第2黏著劑層，獲得具有保護層(HC層/COP膜)/接著劑層/偏光元件/接著劑層/保護層(TAC)/第1黏著劑層/第1相位差層/接著劑層/第2相位差層/第2黏著劑層之構成的附相位差層之偏光板。所得之附相位差層之偏光板之總厚度為100 μm。將所得之偏光板供於(3)之評價。將結果示於表3中。
[實施例2～5] 使用表3中記載之黏著劑組合物形成第1黏著劑層及第2黏著劑層，除此以外與實施例1同樣地製作附相位差層之偏光板。將所得之偏光板供於(3)之評價。將結果示於表3中。
[表3]
   第1黏著劑層 第2黏著劑層 G' 1 G' 2 G' 1/G' 2 參數﹡ 反射色相不均(平均)
實施例1 黏著劑組合物3 黏著劑組合物4 1.0.E＋05 1.6.E＋05 0.641 4.0.E＋03 0.42
實施例2 黏著劑組合物2 黏著劑組合物2 9.3.E＋04 9.3.E＋04 1.000 6.1.E＋04 0.63
實施例3 黏著劑組合物3 黏著劑組合物5 1.0.E＋05 5.1.E＋05 0.194 -2.9.E＋05 0.46
實施例4 黏著劑組合物1 黏著劑組合物4 5.4.E＋04 1.6.E＋05 0.349 4.0.E＋03 0.58
實施例5 黏著劑組合物4 黏著劑組合物4 1.6.E＋05 1.6.E＋05 1.000 4.0.E＋03 0.54
比較例1 黏著劑組合物3 黏著劑組合物1 1.0.E＋05 5.4.E＋04 1.838 9.4.E＋04 0.74
比較例2 黏著劑組合物1 黏著劑組合物2 5.4.E＋04 9.3.E＋04 0.583 6.1.E＋04 0.93
比較例3 黏著劑組合物4 黏著劑組合物2 1.6.E＋05 9.3.E＋04 1.674 6.1.E＋04 0.89
﹡-0.85×G' 2＋1.4×10 5
(比較例1～3) 使用表3中記載之黏著劑組合物形成第1黏著劑層及第2黏著劑層，除此以外與實施例1同樣地製作附相位差層之偏光板。將所得之偏光板供於(3)之評價。將結果示於表3中。
[評價] 根據表3可知，本發明之實施例之附相位差層之偏光板即便在置於高溫環境下之情形時，仍可抑制反射色相不均。 [產業上之可利用性]
本發明之附相位差層之偏光板適宜用於液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置及無機EL顯示裝置。
10:偏光板 11:偏光元件 12:保護層 13:保護層 20:相位差層 30:第1黏著劑層 40:第2黏著劑層 100:附相位差層之偏光板
圖1係本發明之一實施方式之附相位差層之偏光板的概略剖視圖。
10:偏光板
11:偏光元件
12:保護層
13:保護層
20:相位差層
30:第1黏著劑層
40:第2黏著劑層
100:附相位差層之偏光板

Claims (7)

  1. 一種附相位差層之偏光板，其依序具有： 包含偏光元件之偏光板、第1黏著劑層、作為液晶化合物之配向固化層的相位差層、及第2黏著劑層， 該第1黏著劑層之80℃儲存模數G' 1與該第2黏著劑層之80℃儲存模數G' 2滿足 G' 1/G' 2≦1且G' 1＞-0.85×G' 2＋1.4×10 5。
  2. 如請求項1之附相位差層之偏光板，其中上述第2黏著劑層之80℃儲存模數G' 2為0.8×10 5Pa～6.0×10 5Pa。
  3. 如請求項1或2之附相位差層之偏光板，其中上述相位差層之面內相位差為100 nm＜Re(550)＜160 nm，且滿足 Re(450)/Re(550)＜1及Re(650)/Re(550)＞1。
  4. 如請求項1至3中任一項之附相位差層之偏光板，其中上述相位差層之遲相軸與上述偏光元件之吸收軸所構成之角度為40°～50°。
  5. 如請求項1至4中任一項之附相位差層之偏光板，其中上述偏光元件之厚度為7 μm以上。
  6. 如請求項1至5中任一項之附相位差層之偏光板，其中形成上述第2黏著劑層之黏著劑含有：包含(甲基)丙烯酸烷基酯及含芳香環之單體作為單體單元之(甲基)丙烯酸系聚合物(A)；以及具有反應性矽烷基之聚醚化合物(B)。
  7. 一種圖像顯示裝置，其具備如請求項1至6中任一項之附相位差層之偏光板。
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