WO2023100406A1 - 位相差層付偏光板および該位相差層付偏光板を有する画像表示装置 - Google Patents

位相差層付偏光板および該位相差層付偏光板を有する画像表示装置 Download PDF

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polarizing plate
retardation layer
retardation
meth
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直樹 藤本
大輔 林
洋毅 千田
潤枝 長田
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日東電工株式会社
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    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate with a retardation layer and an image display device having the polarizing plate with the retardation layer.
  • a thin retardation plate tends to undergo a large dimensional shrinkage of the polarizing plate under high-temperature conditions, and the retardation may change. Further, in a retardation layer formed using a liquid crystal material, the effect of dimensional shrinkage becomes greater, and as a result, the reflection hue may change more.
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and its main purpose is to provide a polarizing plate with a retardation layer that suppresses the in-plane unevenness of the reflection hue and has excellent high-temperature durability. .
  • the retardation layer-attached polarizing plate of the embodiment of the present invention comprises a polarizing plate containing a polarizer, a first pressure-sensitive adhesive layer, a retardation layer which is an alignment and solidification layer of a liquid crystal compound, and a second pressure-sensitive adhesive layer.
  • the 80° C. storage modulus G′1 of the first pressure-sensitive adhesive layer and the 80° C. storage modulus G′2 of the second pressure-sensitive adhesive layer are G′1 /G′ 2 ⁇ 1 and G′ 1 > ⁇ 0.85 ⁇ G′ 2 +1.4 ⁇ 10 5 are satisfied.
  • the 80° C. storage elastic modulus G′2 of the second pressure-sensitive adhesive layer is 0.8 ⁇ 10 5 Pa to 6.0 ⁇ 10 5 Pa.
  • the in-plane retardation of the retardation layer is 100 nm ⁇ Re(550) ⁇ 160 nm, and Re(450)/Re(550) ⁇ 1 and Re(650)/Re (550)>1.
  • the angle between the slow axis of the retardation layer and the absorption axis of the polarizer is 40° to 50°.
  • the polarizer has a thickness of 7 ⁇ m or more.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the second pressure-sensitive adhesive layer is a (meth)acrylic polymer (A) containing an alkyl (meth)acrylate and an aromatic ring-containing monomer as monomer units, and a reactive and a polyether compound (B) having a silyl group.
  • An image display device is provided in another aspect of the present invention. This image display device includes the retardation layer-attached polarizing plate.
  • a polarizing plate with a retardation layer having excellent high temperature durability even in a retardation layer-equipped polarizing plate including a liquid crystal alignment fixed layer as a retardation layer, dimensional shrinkage of the polarizing plate in a high-temperature environment is suppressed. Therefore, a change in retardation in the polarizing plate with a retardation layer can be suppressed, and a change in reflection hue can also be suppressed. As a result, it is possible to provide a polarizing plate with a retardation layer that suppresses in-plane unevenness of the reflection hue and has excellent high-temperature durability.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a polarizing plate with a retardation layer according to one embodiment of the present invention
  • refractive index (nx, ny, nz) is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (i.e., slow axis direction), and "ny” is the in-plane direction orthogonal to the slow axis (i.e., fast axis direction) and "nz” is the refractive index in the thickness direction.
  • In-plane retardation (Re) “Re( ⁇ )” is an in-plane retardation measured at 23° C. with light having a wavelength of ⁇ nm.
  • Re(550) is the in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C.
  • Thickness direction retardation (Rth) is the retardation in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of ⁇ nm.
  • Rth(550) is the retardation in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of 550 nm.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a retardation layer-attached polarizing plate according to one embodiment of the present invention.
  • the retardation layer-attached polarizing plate 100 of the illustrated example includes the polarizing plate 10, the retardation layer 20 laminated on the polarizing plate 10 via the first adhesive layer 30, and the first adhesive of the retardation layer 20. and a second pressure-sensitive adhesive layer 40 disposed on the side not in contact with the layer 30 .
  • the retardation layer 20 is an alignment fixed layer of a liquid crystal compound (hereinafter also referred to as a liquid crystal alignment fixed layer).
  • the retardation layer 20 may be a single layer or may have a laminated structure of two or more layers.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 30 and the second pressure-sensitive adhesive layer 40 may be formed from the same pressure-sensitive adhesive, or may be formed from different pressure-sensitive adhesives.
  • the polarizing plate 10 typically includes a polarizer 11, a protective layer 12 disposed on the viewing side of the polarizer 11, and a surface of the polarizer 11 opposite to the viewing side (the protective layer 12 of the polarizer 11 is a protective layer 13 disposed on the non-laminated side). Depending on the purpose, the protective layer 13 may be omitted. Practically, it is preferable that a release liner is temporarily attached to the surface of the second pressure-sensitive adhesive layer 40 until the polarizing plate is used. By temporarily attaching the release liner, the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately protected.
  • liquid crystal alignment fixed layer refers to a layer in which a liquid crystal compound is aligned in a predetermined direction within the layer and the alignment state is fixed.
  • alignment fixed layer is a concept including an alignment cured layer obtained by curing a liquid crystal monomer as described later.
  • the 80° C. storage elastic modulus G′1 of the first adhesive layer and the 80° C. storage elastic modulus G′2 of the second adhesive layer are G '1/G'2 ⁇ 1 and G'1>-0.85 ⁇ G'2+1.4 ⁇ 10 5 are satisfied.
  • a first pressure-sensitive adhesive layer and a second pressure-sensitive adhesive layer having storage elastic moduli G′1 and G′2 at 80° C. satisfying the above relationship are arranged on both sides of a retardation layer, which is an aligned and fixed layer of a liquid crystal compound.
  • a retardation layer which is an orientation-fixed layer of a liquid crystal compound, is susceptible to dimensional shrinkage, which may change the retardation and reflect hue.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer that satisfy the above relationship are arranged on both sides of the retardation layer, which is the alignment and solidification layer of the liquid crystal compound, so that the dimensional shrinkage of the polarizing plate in a high temperature environment. Dimensional shrinkage of the retardation layer due to can be suppressed.
  • the 80° C. storage elastic modulus G′ is a storage elastic modulus measured at 80° C. using a dynamic viscoelasticity apparatus at a frequency of 1 Hz and a heating rate of 5° C./min. rate.
  • the retardation layer-attached polarizing plate may further include a retardation layer (not shown) other than the retardation layer 20 .
  • Another retardation layer is typically provided between the retardation layer 20 and the second adhesive layer 40 (that is, outside the retardation layer 20).
  • Another retardation layer is an arbitrary layer provided as needed, and may be omitted.
  • the total thickness of the retardation layer-attached polarizing plate is preferably 40 ⁇ m to 120 ⁇ m, more preferably 40 ⁇ m to 110 ⁇ m, still more preferably 50 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • a polarizing plate with a retardation layer having a certain thickness tends to be more affected by dimensional shrinkage due to heating. According to the embodiment of the present invention, even if the polarizing plate with a retardation layer having the above thickness is placed in a high-temperature environment, the change in retardation due to dimensional shrinkage can be suppressed.
  • the total thickness of the polarizing plate with a retardation layer means the polarizing plate, the retardation layer (when another retardation layer is present, the retardation layer and another retardation layer), and the thickness for laminating these.
  • the total thickness of the adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer that is, the total thickness of the retardation layer-attached polarizing plate does not include the second pressure-sensitive adhesive layer 40 and the thickness of the release film that can be temporarily attached to its surface).
  • Polarizing plate B-1 Polarizer A polarizer is typically composed of a polyvinyl alcohol (PVA) resin film containing a dichroic substance.
  • the thickness of the polarizer is preferably 7 ⁇ m or more, more preferably 7 ⁇ m to 15 ⁇ m, still more preferably 7 ⁇ m to 12 ⁇ m.
  • the thickness of the polarizer is large, the dimensional shrinkage rate tends to increase, and the change in the retardation of the retardation layer may become more pronounced.
  • even when a polarizer having the above thickness is used, it is excellent in high-temperature durability, retardation change due to dimensional shrinkage is suppressed, and reflection hue change can also be suppressed. As a result, a polarizing plate with a retardation layer having excellent reflection hue can be provided.
  • the boric acid content of the polarizer is preferably 25% by weight or less, more preferably 5% to 25% by weight, still more preferably 10% to 25% by weight. If the boric acid content of the polarizer is within such a range, it is possible to provide a thin polarizing plate with a retardation layer having excellent high-temperature durability. If the boric acid content is less than 5% by weight, the polarizer may become polyene and the durability may decrease. According to the embodiment of the present invention, even when heated, a change in phase difference due to dimensional shrinkage is suppressed, and a change in reflection hue can also be suppressed. As a result, a polarizing plate with a retardation layer having excellent reflection hue can be provided.
  • the boric acid content of the polarizer can be adjusted, for example, by adjusting the boric acid content in the aqueous solutions used in the following steps.
  • the boric acid content can be calculated as the amount of boric acid contained in the polarizer per unit weight, for example, using the following formula from the neutralization method.
  • the iodine content of the polarizer is preferably 2% by weight or more, more preferably 2% to 10% by weight. If the iodine content of the polarizer is within such a range, the synergistic effect with the above-mentioned boric acid content can maintain the ease of curl adjustment during bonding and prevent curl during heating. It is possible to improve the appearance durability during heating while satisfactorily suppressing the As used herein, "iodine content” means the total amount of iodine contained in the polarizer (PVA-based resin film).
  • iodine exists in the form of iodine ions (I ⁇ ), iodine molecules (I 2 ), polyiodine ions (I 3 ⁇ , I 5 ⁇ ) and the like in the polarizer.
  • the iodine content means the amount of iodine including all these forms.
  • the iodine content can be calculated, for example, by a calibration curve method of fluorescent X-ray analysis.
  • the polyiodine ions are present in the polarizer in the form of a PVA-iodine complex. Absorption dichroism can be expressed in the visible light wavelength range by forming such a complex.
  • the complex of PVA and triiodide ion (PVA ⁇ I 3 ⁇ ) has an absorption peak near 470 nm
  • the complex of PVA and pentaiodide ion (PVA ⁇ I 5 ⁇ ) has an absorption peak near 600 nm. has an absorption peak at
  • polyiodine ions can absorb light in a wide range of visible light, depending on their morphology.
  • iodine ions (I ⁇ ) have an absorption peak near 230 nm and are not substantially involved in the absorption of visible light. Therefore, polyiodine ions present in a complex with PVA may be primarily responsible for the absorption performance of the polarizer.
  • the polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm.
  • the single transmittance Ts of the polarizer is preferably 40% to 48%, more preferably 41% to 46%.
  • the degree of polarization P of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, still more preferably 99.9% or more.
  • the single transmittance is typically a Y value measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer and subjected to visibility correction.
  • the degree of polarization is typically obtained by the following formula based on the parallel transmittance Tp and the orthogonal transmittance Tc measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer and subjected to visibility correction.
  • Degree of polarization (%) ⁇ (Tp-Tc)/(Tp+Tc) ⁇ 1/2 ⁇ 100
  • a polarizer can be manufactured by any appropriate method.
  • any appropriate resin film such as a polyvinyl alcohol (PVA) resin film is subjected to various treatments such as swelling treatment, stretching treatment, dyeing treatment with a dichroic substance such as iodine, cross-linking treatment, washing treatment, and drying treatment. It can be manufactured by applying.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • Protective layers 12 and 13 are formed of any suitable film that can be used as protective layers for polarizers. Specific examples of materials that are the main component of the film include cellulose resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyesters, polyvinyl alcohols, polycarbonates, polyamides, polyimides, polyethersulfones, and polysulfones. , polystyrene-based, polynorbornene-based, polyolefin-based, (meth)acrylic-based, and acetate-based transparent resins.
  • TAC triacetyl cellulose
  • polyesters polyvinyl alcohols
  • polycarbonates polyamides
  • polyimides polyethersulfones
  • polysulfones polysulfones.
  • Thermosetting resins such as (meth)acrylic, urethane, (meth)acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins may also be used.
  • a glassy polymer such as a siloxane-based polymer can also be used.
  • polymer films described in JP-A-2001-343529 can also be used. Materials for this film include, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in a side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and nitrile group in a side chain.
  • the polymer film can be, for example, an extrudate of the resin composition.
  • the polarizing plate with a retardation layer is typically arranged on the viewing side of the image display device, and the protective layer 12 is typically arranged on the viewing side. Therefore, the protective layer 12 may be subjected to surface treatment such as hard coat treatment, anti-reflection treatment, anti-sticking treatment, and anti-glare treatment, if necessary.
  • the thickness of the protective layer is preferably 10 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the thickness of the outer protective layer is the thickness including the thickness of the surface treatment layer.
  • Retardation Layer Retardation layer 20 which is an orientation-fixed layer of a liquid crystal compound, is typically provided to impart antireflection properties to a polarizing plate.
  • the retardation layer 20 may be a single layer or may have a laminated structure of two or more layers. When the retardation layer is a single layer, it can function as a ⁇ /4 plate. As described above, the retardation layer is preferably an alignment fixed layer of a liquid crystal compound.
  • the in-plane retardation Re(550) of the retardation layer is preferably more than 100 nm and less than 160 nm, more preferably 110 nm to 155 nm, still more preferably 130 nm to less than 150 nm.
  • the retardation layer 20 is composed of a single layer, its thickness is preferably 0.5 ⁇ m to 7 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • a liquid crystal compound By using a liquid crystal compound, it is possible to realize an in-plane retardation equivalent to that of a resin film with a thickness much thinner than that of a resin film. Further, in the liquid crystal alignment fixed layer, the retardation change due to the dimensional shrinkage of the retardation layer-attached polarizing plate in a high-temperature environment may become more remarkable.
  • the retardation layer which is a fixed alignment layer of a liquid crystal compound, is employed, it is possible to provide a polarizing plate with a retardation layer that is excellent in high-temperature durability.
  • the Nz coefficient of the retardation layer is preferably 0.9 to 1.5, more preferably 0.9 to 1.3.
  • the retardation layer preferably exhibits reverse dispersion wavelength characteristics.
  • Re(450)/Re(550) of the retardation layer is preferably less than 1, more preferably 0.8 or more and less than 1, and still more preferably 0.8 or more and 0.95 or less.
  • Re(550)/Re(650) of the retardation layer is preferably greater than 1, more preferably greater than 1 and 1.2 or less, still more preferably 1.01 to 1.15. With such a configuration, very excellent antireflection properties can be achieved.
  • the angle between the slow axis of the retardation layer 20 and the absorption axis of the polarizer 11 is preferably 40° to 50°, more preferably 42° to 48°, and still more preferably about 45°. . If the angle is in such a range, a polarizing plate with a retardation layer having very excellent circularly polarized light properties (as a result, very excellent antireflection properties) by using a ⁇ / 4 plate as the retardation layer. can be obtained.
  • the retardation layer 20 is preferably an alignment fixed layer of a liquid crystal compound.
  • a liquid crystal compound By using a liquid crystal compound, the difference between nx and ny in the resulting retardation layer can be significantly increased compared to a non-liquid crystal material. can be significantly reduced. As a result, it is possible to further reduce the thickness of the retardation layer-attached polarizing plate.
  • the retardation layer which is an alignment fixed layer of a liquid crystal compound, can be formed using a composition containing a polymerizable liquid crystal compound.
  • the polymerizable liquid crystal compound contained in the composition as used herein refers to a compound having a polymerizable group and liquid crystallinity.
  • a polymerizable group means a group involved in a polymerization reaction, preferably a photopolymerizable group.
  • the photopolymerizable group refers to a group that can participate in a polymerization reaction by an active radical generated from a photopolymerization initiator, an acid, or the like.
  • liquid crystallinity may be thermotropic or lyotropic.
  • the structure of the liquid crystal phase may be nematic liquid crystal or smectic liquid crystal. Thermotropic nematic liquid crystals are preferred from the standpoint of ease of production.
  • the single-layer retardation layer is formed using a composition containing a liquid crystal compound represented by the following formula (1).
  • L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 represents a polymerizable group.
  • Monovalent organic groups include any suitable groups.
  • the polymerizable group represented by at least one of L 1 and L 2 include radically polymerizable groups (groups capable of radical polymerization). Any appropriate radically polymerizable group can be used as the radically polymerizable group.
  • An acryloyl group or a methacryloyl group is preferred.
  • An acryloyl group is preferred because it has a high polymerization rate and improves productivity.
  • a methacryloyl group can also be used as a polymerizable group for highly birefringent liquid crystals.
  • SP 1 and SP 2 each independently constitute a single bond, a linear or branched alkylene group, or a linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms —CH 2 represents a divalent linking group in which one or more of - are substituted with -O-;
  • the linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms preferably includes methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group and hexylene group.
  • a 1 and A 2 each independently represent an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic ring substituent.
  • a 1 and A 2 are preferably aromatic ring substituents having 6 or more carbon atoms or cycloalkylene rings having 6 or more carbon atoms.
  • D 1 , D 2 , D 3 and D 4 each independently represent a single bond or a divalent linking group.
  • D 3 is preferably -O-CO-, and D 3 and D 4 are more preferably -O-CO-.
  • D 1 and D 2 are preferably single bonds.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • G 1 and G 2 each independently represent a single bond or an alicyclic hydrocarbon group.
  • G 1 and G 2 may represent an unsubstituted or substituted divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms.
  • one or more —CH 2 — constituting the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with —O—, —S— or —NH—.
  • G 1 and G 2 preferably represent a single bond.
  • Ar represents an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle.
  • Ar represents, for example, an aromatic ring selected from the group consisting of groups represented by the following formulas (Ar-1) to (Ar-6).
  • *1 represents the bonding position with D1
  • *2 represents the bonding position with D2 .
  • Q 1 represents N or CH
  • Q 2 represents -S-, -O-, or -N(R 5 )-.
  • R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 each independently represents a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and 3 carbon atoms. represents a monovalent alicyclic hydrocarbon group of up to 20, a monovalent aromatic hydrocarbon group of 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -NR 6 R 7 or -SR 8 .
  • R 6 to R 8 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Z 1 and Z 2 may combine with each other to form a ring.
  • the ring may be an alicyclic, heterocyclic or aromatic ring, preferably an aromatic ring.
  • the formed ring may be substituted with a substituent.
  • a 3 and A 4 are each independently a group consisting of -O-, -N(R 9 )-, -S- and -CO- represents a group selected from the above, and R 9 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 9 represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent represented by R 9 include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
  • X represents a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted group 14 to group 16 nonmetallic atom.
  • nonmetallic atoms of groups 14 to 16 represented by X include an oxygen atom, a sulfur atom, an unsubstituted or substituted nitrogen atom, and an unsubstituted or substituted carbon atom.
  • substituent include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are as described above.
  • SP 3 and SP 4 are each independently a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear chain having 1 to 12 carbon atoms. divalent in which one or more —CH 2 — constituting a branched or branched alkylene group is substituted with —O—, —S—, —NH—, —N(Q)—, or —CO— and Q represents a polymerizable group.
  • L 3 and L 4 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 3 and L 4 and L 1 and L 2 in formula (1) above is represents a polymerizable group.
  • Ax is an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon rings and aromatic heterocyclic rings. represents In formulas (Ar-4) to (Ar-6), Ax preferably has an aromatic heterocyclic ring, more preferably a benzothiazole ring.
  • Ay is a hydrogen atom, an unsubstituted or optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon ring and aromatic represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of heterocyclic rings. In formulas (Ar-4) to (Ar-6), Ay preferably represents a hydrogen atom.
  • Q 3 represents a hydrogen atom or an unsubstituted or optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. In formulas (Ar-4) to (Ar-6), Q3 preferably represents a hydrogen atom.
  • Ar a group (atomic group) represented by the above formula (Ar-4) or the above formula (Ar-6) is preferable.
  • liquid crystal compound represented by Formula (1) A specific example of the liquid crystal compound represented by Formula (1) is disclosed in International Publication No. 2018/123551. The description of the publication is incorporated herein by reference. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • a composition containing a liquid crystal compound preferably contains a polymerization initiator.
  • Any appropriate polymerization agent can be used as the polymerization initiator.
  • a photopolymerization initiator capable of initiating a polymerization reaction by ultraviolet irradiation is preferred.
  • photopolymerization initiators include ⁇ -carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ethers (described in US Pat. No. 2,448,828), ⁇ -hydrocarbon substituted Aromatic acyloin compounds (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compounds (described in US Pat. Nos.
  • a composition containing a liquid crystal compound preferably contains a solvent from the viewpoint of workability for forming a retardation layer. Any suitable solvent can be used as the solvent, and organic solvents are preferably used.
  • composition containing the liquid crystal compound further contains any appropriate other component.
  • antioxidants such as phenolic antioxidants, liquid crystal compounds other than the above, leveling agents, surfactants, tilt angle control agents, alignment aids, plasticizers, and cross-linking agents.
  • the liquid crystal alignment fixed layer is formed by applying an alignment treatment to the surface of a predetermined base material, coating the surface with a composition (coating liquid) containing a liquid crystal compound, and aligning the liquid crystal compound in the direction corresponding to the alignment treatment. and fixing the orientation state.
  • the substrate is any appropriate resin film, and the liquid crystal alignment solidified layer formed on the substrate can be transferred to the surface of the polarizing plate.
  • orientation treatment can be adopted as the orientation treatment.
  • Specific examples include mechanical orientation treatment, physical orientation treatment, and chemical orientation treatment.
  • Specific examples of mechanical orientation treatment include rubbing treatment and stretching treatment.
  • Specific examples of physical orientation treatment include magnetic orientation treatment and electric field orientation treatment.
  • Specific examples of chemical alignment treatment include oblique vapor deposition and photo-alignment treatment.
  • Arbitrary appropriate conditions can be adopted as the processing conditions for various alignment treatments depending on the purpose.
  • the alignment of the liquid crystal compound is performed by processing at a temperature that exhibits a liquid crystal phase depending on the type of liquid crystal compound. By performing such a temperature treatment, the liquid crystal compound assumes a liquid crystal state, and the liquid crystal compound is aligned in accordance with the orientation treatment direction of the base material surface.
  • the alignment state is fixed by cooling the liquid crystal compound aligned as described above.
  • the orientation state is fixed by subjecting the liquid crystal compound oriented as described above to a polymerization treatment or a crosslinking treatment.
  • the retardation layer 20 has a laminated structure of two or more layers.
  • the retardation layer 20 has a laminated structure of a first liquid crystal alignment fixed layer and a second liquid crystal alignment fixed layer
  • one of the first liquid crystal alignment fixed layer and the second liquid crystal alignment fixed layer One can function as a ⁇ /4 plate and the other as a ⁇ /2 plate.
  • Re (550) of the first liquid crystal alignment fixed layer is preferably is 200 nm to 300 nm, more preferably 230 nm to 290 nm, still more preferably 240 nm to 280 nm, particularly preferably 260 nm to 280 nm;
  • Re (550) of the second liquid crystal alignment fixed layer is preferably It is 100 nm to 200 nm, more preferably 110 nm to 180 nm, still more preferably 120 nm to 160 nm, and particularly preferably 130 nm to 150 nm.
  • the angle between the slow axis of the first liquid crystal alignment fixed layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 10° to 20°, more preferably 12° to 18°, still more preferably 14° to 16°. °, particularly preferably about 15°.
  • the angle formed by the slow axis of the second liquid crystal alignment fixed layer and the absorption axis of the polarizer is preferably 70° to 80°, more preferably 72° to 78°, still more preferably 74° to 76°. °, particularly preferably about 75°.
  • the thickness of the first liquid crystal alignment fixed layer can be adjusted to obtain the desired in-plane retardation of the ⁇ /2 plate; It can be adjusted to obtain a phase difference.
  • the thickness of the first liquid crystal alignment fixed layer can be, for example, 2.0 ⁇ m to 3.0 ⁇ m; the thickness of the second liquid crystal alignment fixed layer can be, for example, 1.0 ⁇ m to 2.0 ⁇ m.
  • the first liquid crystal alignment fixed layer functions as a ⁇ /2 plate and the second liquid crystal alignment fixed layer functions as a ⁇ /4 plate
  • the first liquid crystal alignment fixed layer functions as a ⁇ /4 plate
  • the second liquid crystal alignment fixed layer may be a ⁇ /2 plate.
  • the angle formed between the slow axis of the first liquid crystal alignment fixed layer and the absorption axis of the polarizer is about 75°
  • the angle formed between the slow axis of the second liquid crystal alignment fixed layer and the absorption axis of the polarizer. may be about 15°.
  • the material and formation method for forming the liquid crystal alignment fixed layer are as described above.
  • the thickness direction retardation Rth (550) of the other retardation layer is preferably ⁇ 50 nm to ⁇ 300 nm, more preferably ⁇ 70 nm to ⁇ 250 nm, still more preferably ⁇ 90 nm to ⁇ 200 nm, particularly preferably ⁇ 100 nm to -180 nm.
  • Another retardation layer preferably consists of a film containing a liquid crystal material fixed in homeotropic alignment.
  • a liquid crystal material (liquid crystal compound) that can be homeotropically aligned may be a liquid crystal monomer or a liquid crystal polymer.
  • Specific examples of the liquid crystal compound and the method for forming the retardation layer include the liquid crystal compound and the method for forming the retardation layer described in [0020] to [0028] of JP-A-2002-333642.
  • the thickness of the separate retardation layer is preferably 0.5 ⁇ m to 10 ⁇ m, more preferably 0.5 ⁇ m to 8 ⁇ m, still more preferably 0.5 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the retardation layer-attached polarizing plate of the embodiment of the present invention has the first adhesive layer 30 and the second adhesive layer 40 .
  • the 80° C. storage elastic modulus G′1 of the first adhesive layer and the 80° C. storage elastic modulus G′2 of the second adhesive layer are G′1 / G′2 ⁇ 1 and G ' 1 > ⁇ 0.85 ⁇ G′ 2 +1.4 ⁇ 10 5 is satisfied.
  • the 80°C storage elastic modulus G'1 of the first adhesive layer and the 80°C storage elastic modulus G'2 of the second adhesive layer satisfy G'1 / G'2 ⁇ 1, preferably G' 1 /G' 2 is 0.8 or less, more preferably 0.7 or less, and still more preferably 0.65 or less.
  • G' 1 /G' 2 is, for example, 0.1 or more.
  • the retardation layer-attached polarizing plate of the embodiment of the present invention satisfies the relationship of G' 1 > ⁇ 0.85 ⁇ G' 2 +1.4 ⁇ 10 5 .
  • the 80°C storage modulus G'2 of the second adhesive layer and the 80°C storage modulus G'1 of the first adhesive layer satisfy the above relationship, the dimensional shrinkage of the polarizing plate in a high-temperature environment It is possible to provide a polarizing plate with a retardation layer that can suppress the change in the retardation due to the reflection color and suppress the in-plane unevenness of the reflected hue.
  • the value of ⁇ 0.85 ⁇ G′ 2 +1.4 ⁇ 10 5 is, for example, ⁇ 3.5 ⁇ 10 5 to 7.0 ⁇ 10 4 .
  • the 80° C. storage elastic modulus G′1 of the first adhesive layer is equal to the 80° C. storage elastic modulus G′2 of the second adhesive layer, G′1 / G′2 ⁇ 1, and G′1 > It can be set to any suitable value to satisfy ⁇ 0.85 ⁇ G′ 2 +1.4 ⁇ 10 5 .
  • First adhesive layer 80°C storage elastic modulus G'1 of the first adhesive layer is the 80°C storage elastic modulus G'2 of the second adhesive layer and the 80°C storage elastic modulus of the first adhesive layer
  • the rate G'1 can be set to any appropriate value so as to satisfy the above relationship.
  • the 80° C. storage modulus G′1 of the first adhesive layer is 4.5 ⁇ 10 4 Pa to 2.0 ⁇ 10 5 Pa.
  • the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 ⁇ m to 10 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m to 8 ⁇ m, still more preferably 3 ⁇ m to 7 ⁇ m.
  • the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, it is possible to suppress the change in retardation due to the dimensional shrinkage of the polarizing plate in a high-temperature environment, and the retardation layer in which the in-plane unevenness of the reflected hue is suppressed.
  • a polarizing plate can be provided. Furthermore, the laminated state of the polarizing plate and the retardation layer can be maintained.
  • the first adhesive layer can be formed with any appropriate adhesive.
  • adhesives include rubber-based adhesives, acrylic adhesives, silicone-based adhesives, urethane-based adhesives, vinyl alkyl ether-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, polyvinylpyrrolidone-based adhesives, and polyacrylamide-based adhesives.
  • adhesives cellulose-based adhesives, acrylic urethane-based adhesives, and organic-inorganic hybrid-based adhesives.
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive is preferred. This is because it has excellent optical transparency, exhibits appropriate adhesive properties (adhesion, cohesiveness and adhesiveness), and is excellent in durability (weather resistance and heat resistance).
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive typically contains, as a base polymer, an acrylic polymer whose main skeleton is a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester.
  • Examples include C1-C20 alkyl esters of (meth)acrylic acid. Specific examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, ( Examples include isononyl meth)acrylate, isomyristyl (meth)acrylate, and lauryl (meth)acrylate.
  • the average carbon number of the alkyl group is 3-9.
  • the (meth)acrylic acid alkyl esters may be used alone or in combination.
  • the content of structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester is preferably 60 parts by weight or more, more preferably 80 parts by weight or more, and still more preferably 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer. ⁇ 99.9 parts by weight.
  • (meth)acrylic acid alkyl ester refers to acrylic acid alkyl ester and/or methacrylic acid alkyl ester.
  • the base polymer may, if necessary, contain structural units derived from other monomer components copolymerizable with the (meth)acrylic acid alkyl ester.
  • monomer components copolymer components
  • examples of such monomer components include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, (meth) Hydroxyls such as 6-hydroxyhexyl acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methylacrylate Group-containing monomers; carboxyl group-containing monomers such as (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid; maleic anhydride, itaconic
  • acid anhydride group-containing monomers caprolactone adducts of acrylic acid; sulfonic acid group-containing monomers such as acrylates and (meth)acryloyloxynaphthalenesulfonic acid; and phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate.
  • (N-substituted) amides such as (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N-butyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, and N-methylolpropane(meth)acrylamide Monomers; Alkylaminoalkyl (meth)acrylate monomers such as aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate and t-butylaminoethyl (meth)acrylate; (meth)acrylic Alkoxyalkyl (meth)acrylate monomers such as methoxyethyl acid and ethoxyethyl (meth)acrylate; N-(meth)acryloyloxymethylenesuccinimide, N-(meth)acryloyl-6-oxyhexamethylenesuccinimide, N-( succinimide-based monomers such as meth)acryloy
  • vinyl monomers such as styrene, ⁇ -methylstyrene, and N-vinylcaprolactam; cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; epoxy group-containing acrylic monomers such as glycidyl (meth)acrylate; (meth)acrylic glycol-based acrylic ester monomers such as acid polyethylene glycol, polypropylene glycol (meth)acrylate, methoxyethylene glycol (meth)acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, fluorine (meth) Acrylic acid ester-based monomers such as acrylates, silicone (meth)acrylates and 2-methoxyethyl acrylate can also be used as copolymerization components for the purpose of modification.
  • copolymerization components include hydroxyl group-containing monomers and carboxyl group-containing monomers. Since these can become reaction points with the cross-linking agent, it is possible to form a pressure-sensitive adhesive layer having excellent cohesiveness, heat resistance, and the like.
  • the weight average molecular weight of the base polymer is preferably 300,000 to 3,000,000, more preferably 1,000,000 to 2,800,000, and still more preferably 1,400,000 to 2,500,000.
  • the weight-average molecular weight is measured by GPC (gel permeation chromatography; solvent: THF) and obtained from a value calculated by polystyrene conversion.
  • the adhesive may further contain any appropriate cross-linking agent.
  • cross-linking agents include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, melamine-based cross-linking agents, urea-based cross-linking agents, metal alkoxide-based cross-linking agents, metal chelate-based cross-linking agents, and metal salt-based cross-linking agents.
  • cross-linking agents carbodiimide-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, and amine-based cross-linking agents.
  • the cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the cross-linking agent is preferably 40 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the base polymer. When the content of the cross-linking agent is within the above range, whitening of the pressure-sensitive adhesive can be suppressed.
  • the content of the cross-linking agent is, for example, 0.01 parts by weight or more.
  • the adhesive may further contain any appropriate additive.
  • additives include silane coupling agents, tackifiers, plasticizers, pigments, dyes, fillers, antioxidants, anti-aging agents, conductive materials, ultraviolet absorbers, light stabilizers, release modifiers, Softeners, surfactants, flame retardants.
  • the types, combinations, amounts, etc. of additives can be appropriately set according to the purpose.
  • the 80° C. storage elastic modulus G′2 of the second adhesive layer is preferably 0.8 ⁇ 10 5 Pa to 6.0 ⁇ 10 5 Pa, more preferably 0.9 ⁇ . It is 10 5 Pa to 5.8 ⁇ 10 5 Pa, more preferably 0.9 ⁇ 10 5 Pa to 5.5 ⁇ 10 5 Pa.
  • the 80° C. storage elastic modulus G′2 of the second pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, it is possible to suppress changes in retardation due to dimensional shrinkage of the polarizing plate in a high-temperature environment, and in-plane unevenness in the reflection hue. It is possible to provide a polarizing plate with a retardation layer in which the is suppressed.
  • the thickness of the second adhesive layer is preferably 10 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 15 ⁇ m to 40 ⁇ m, still more preferably 20 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, it is possible to suppress the change in retardation due to the dimensional shrinkage of the polarizing plate in a high-temperature environment, and the retardation layer in which the in-plane unevenness of the reflected hue is suppressed.
  • a polarizing plate can be provided. Furthermore, the retardation layer-attached polarizing plate and other constituent members of the image display device (for example, image display cell) can be adhered well.
  • the second adhesive layer can be formed with any appropriate adhesive.
  • it can be formed using the adhesive that forms the first adhesive layer.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer preferably comprises, as monomer units, a (meth)acrylic polymer (A) containing an alkyl (meth)acrylate and an aromatic ring-containing monomer, and a polyether compound (B) having a reactive silyl group. is formed using an adhesive containing
  • a pressure-sensitive adhesive By forming the second pressure-sensitive adhesive layer using such a pressure-sensitive adhesive, it is possible to suppress changes in retardation due to dimensional shrinkage of the polarizing plate in a high-temperature environment, and in-plane unevenness in the reflected hue is suppressed. It is possible to provide a polarizing plate with a retardation layer.
  • aromatic ring-containing monomer refers to a compound that contains an aromatic group in its structure and also contains a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or vinyl group.
  • Aromatic groups include benzene ring, naphthalene ring, biphenyl ring, heterocyclic ring and the like.
  • Heterocyclic rings include morpholine ring, piperidine ring, pyrrolidine ring, piperazine ring and the like.
  • Such compounds include, for example, (meth)acrylates containing aromatic groups. Only one aromatic ring-containing monomer may be used, or two or more thereof may be used in combination.
  • (meth)acrylates containing aromatic groups include benzyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, o-phenylphenol (meth)acrylate, phenoxy (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth) Acrylate, phenoxypropyl (meth)acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate, ethylene oxide-modified nonylphenol (meth)acrylate, ethylene oxide-modified cresol (meth)acrylate, phenol ethylene oxide-modified (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy
  • Those having a benzene ring such as propyl (meth)acrylate, methoxybenzyl (meth)acrylate, chlorobenzyl (meth)acrylate, cresyl (meth)acrylate, polystyryl (meth)acrylate; hydroxyethylated ⁇ -naphthol acrylate, 2-naphthoe
  • (Meth)acrylates containing a heterocyclic ring include, for example, thiol (meth)acrylate, pyridyl (meth)acrylate, pyrrole (meth)acrylate and the like.
  • Other (meth)acrylic monomers containing a heterocyclic ring include N-acryloylmorpholine, N-acryloylpiperidine, N-methacryloylpiperidine, N-acryloylpyrrolidine and the like.
  • vinyl compounds containing aromatic groups include vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, vinylmorpholine, N-vinylcarboxylic acid amides, Styrene, ⁇ -methylstyrene and the like can be mentioned.
  • the aromatic ring-containing monomer may contain functional groups such as sulfonic acid in addition to polymerizable unsaturated double bonds such as (meth)acryloyl groups and vinyl groups.
  • functional groups such as sulfonic acid in addition to polymerizable unsaturated double bonds such as (meth)acryloyl groups and vinyl groups.
  • aromatic ring-containing monomers having the functional group include styrenesulfonic acid and (meth)acryloyloxynaphthalenesulfonic acid.
  • (meth)acrylates containing an aromatic group are preferable. Among them, benzyl (meth)acrylate and phenoxyethyl (meth)acrylate are preferable. ) acrylates are more preferred.
  • the ratio of the aromatic ring-containing monomer in the (meth)acrylic polymer (A) is 1% to 50% by weight in terms of the weight ratio with respect to 100% by weight of the total constituent monomers of the (meth)acrylic polymer (A). More preferably, the content of the aromatic ring-containing monomer is 1% to 35% by weight, more preferably 1% to 20% by weight, and even more preferably 7% to 18% by weight. is preferred, particularly preferably 10% to 16% by weight.
  • the monomer components other than the aromatic ring-containing monomer in the (meth)acrylic polymer (A) those exemplified as the monomer components used for the pressure-sensitive adhesive forming the first pressure-sensitive adhesive layer can be used.
  • the polyether (B) preferably has a polyether skeleton and at least one end thereof has a reactive silyl group represented by the general formula: —SiR a M 3-a (wherein R is , an optionally substituted monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms, M is a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and a is an integer of 1 to 3.
  • R is When there are a plurality of R's, the plurality of R's may be the same or different from each other, and when there are a plurality of M's, the plurality of M's may be the same or different from each other).
  • the polyether skeleton of the polyether compound (B) preferably has repeating structural units of linear or branched oxyalkylene groups having 1 to 10 carbon atoms.
  • the structural unit of the oxyalkylene group preferably has 2 to 6 carbon atoms, more preferably 3 carbon atoms.
  • the repeating structural unit of an oxyalkylene group may be a repeating structural unit of one kind of oxyalkylene group, or a repeating structural unit of block units or random units of two or more kinds of oxyalkylene groups.
  • the oxyalkylene group includes, for example, an oxyethylene group, an oxypropylene group, an oxybutylene group and the like. Among these oxyalkylene groups, those having a structural unit of an oxypropylene group (particularly --CH 2 CH(CH 3 )O--) are preferred.
  • the polyether compound (B) preferably has a main chain substantially composed of a polyether skeleton in addition to the reactive silyl groups.
  • the fact that the main chain consists essentially of a polyoxyalkylene chain means that it may contain a small amount of other chemical structures.
  • Other chemical structures may include, for example, the chemical structure of an initiator in the case of producing a repeating structural unit of an oxyalkylene group related to a polyether skeleton, a linking group with a reactive silyl group, and the like.
  • the repeating structural unit of the oxyalkylene group related to the polyether skeleton is preferably 50% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, of the total weight of the polyether compound (B).
  • polyether compound (B) A commercially available product may be used as the polyether compound (B).
  • Specific examples of the polyether compound (B) include Kaneka's product names: MS Polymer S203, S303, S810; Silyl EST250, EST280; SAT10, SAT200, SAT220, SAT350, SAT400; : EXCESTARS2410, S2420 or S3430.
  • the ratio of the polyether compound (B) in the adhesive is preferably 0.001 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A).
  • the content of the polyether compound (B) is more preferably 0.01 parts by weight or more, still more preferably 0.02 parts by weight or more, particularly preferably 0.1 parts by weight or more, and most preferably 0.5 parts by weight or more. is.
  • the content of the polyether compound (B) is more preferably 10 parts by weight or less, still more preferably 5 parts by weight or less, and particularly preferably 3 parts by weight or less.
  • a pressure-sensitive adhesive containing a (meth)acrylic polymer (A) and a polyether compound (B) is described, for example, in Japanese Patent No. 4959014. The description of the publication is incorporated herein by reference.
  • the second adhesive layer can further contain any suitable cross-linking agent and additive.
  • any suitable cross-linking agent and additive those used for the pressure-sensitive adhesive forming the first pressure-sensitive adhesive layer can be used.
  • image Display Device The polarizing plate with a retardation layer according to the above items A to E can be applied to an image display device. Accordingly, embodiments of the present invention include image display devices using such retardation layer-attached polarizing plates. Typical examples of image display devices include liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (eg, organic EL display devices and inorganic EL display devices).
  • An image display device according to an embodiment of the present invention includes the retardation layer-attached polarizing plate according to the above items A to E on the viewing side thereof.
  • the retardation layer-attached polarizing plate is laminated so that the retardation layer is on the image display cell (for example, liquid crystal cell, organic EL cell, inorganic EL cell) side (so that the polarizer is on the viewing side).
  • Thickness The thickness of 10 ⁇ m or less was measured using an interferometric film thickness meter (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., product name “MCPD-3000”). A thickness exceeding 10 ⁇ m was measured using a digital micrometer (manufactured by Anritsu Co., Ltd., product name “KC-351C”).
  • the polarizing plates with retardation layers obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 60 mm long and 130 mm wide to obtain a sample.
  • a portion of the sample measuring 30 mm long and 25 mm wide was defined as measuring position A
  • a portion measuring 30 mm long and 65 mm wide was defined as measuring position B
  • a portion measuring 30 mm long and 105 mm wide was defined as measuring position C, respectively.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the retardation layer-attached polarizing plate was laminated on a glass plate (80 mm ⁇ 150 mm) having a thickness of 0.5 mm. After that, the polarizing plate with a retardation layer attached to the glass plate was placed under conditions of 80° C.
  • Hue a * value and hue b * value at measurement positions A, B and C were measured using a spectrophotometer (manufactured by Konica Minolta, product name: CM26-d, light source D65). Plot the hue a * value and hue b * value of each measurement position, compare the results of measurement position A and measurement position B, and the result of measurement position B and measurement position C, respectively, The value was taken as the hue unevenness of each sample. Each three samples were evaluated, and the average value was calculated.
  • the liquid temperature in the flask was maintained at around 55° C., and the polymerization reaction was carried out for 8 hours to prepare a solution of an acrylic polymer (base polymer A) having a weight average molecular weight (Mw) of 2,500,000.
  • Example 1 Production of polarizing plate with retardation layer 1.
  • polarizer A long roll of polyvinyl alcohol (PVA) resin film (manufactured by Kuraray, product name “PE3000”) with a thickness of 30 ⁇ m was uniaxially stretched in the longitudinal direction by a roll stretching machine so that it was 5.9 times longer in the longitudinal direction.
  • a polarizer having a thickness of 12 ⁇ m was produced by simultaneously performing swelling, dyeing, cross-linking, and washing treatments while stretching, and finally performing a drying treatment. Specifically, in the swelling treatment, the film was stretched 2.2 times while being treated with pure water at 20°C. Next, the dyeing treatment is performed in an aqueous solution at 30° C.
  • the weight ratio of iodine and potassium iodide is 1:7 and the iodine concentration is adjusted so that the single transmittance of the resulting polarizer is 45.0%. while stretching to 1.4 times.
  • a two-step cross-linking treatment was adopted for the cross-linking treatment, and in the first-step cross-linking treatment, the film was stretched 1.2 times while being treated in an aqueous solution of boric acid and potassium iodide at 40°C.
  • the boric acid content of the aqueous solution for the first-stage cross-linking treatment was 5.0% by weight, and the potassium iodide content was 3.0% by weight.
  • the film was stretched 1.6 times while being treated in an aqueous solution of boric acid and potassium iodide at 65°C.
  • the boric acid content of the aqueous solution for the second-stage cross-linking treatment was 3.7% by weight, and the potassium iodide content was 5.0% by weight.
  • the cleaning treatment was performed with an aqueous solution of potassium iodide at 20°C.
  • the potassium iodide content of the aqueous solution for the cleaning treatment was 3.1% by weight.
  • the drying treatment was performed at 70° C. for 5 minutes to obtain a polarizer.
  • HC-COP film was attached as a protective layer to the surface of the polarizer obtained above (the surface opposite to the resin substrate) via an ultraviolet curable adhesive. Specifically, the curable adhesive was applied so as to have a total thickness of 1.0 ⁇ m, and was bonded using a roll machine. After that, UV rays were applied from the protective layer side to cure the adhesive.
  • the HC-COP film is a film in which a hard coat (HC) layer (thickness 2 ⁇ m) is formed on a cycloolefin (COP) film (manufactured by Zeon Corporation, product name “ZF12”, thickness 25 ⁇ m), and the COP film was placed on the polarizer side.
  • the resin substrate was peeled off to obtain a laminate having a structure of protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer/polarizer.
  • a triacetyl cellulose (TAC) film was laminated on the polarizer via an adhesive layer (thickness: 1 ⁇ m) to obtain a polarizing plate.
  • Preparation of First Retardation Layer 55 parts by weight of the compound represented by formula (I), 25 parts by weight of the compound represented by formula (II), and 20 parts by weight of the compound represented by formula (III) are After adding to non (CPN) 400 parts by weight, it was dissolved by heating to 60° C. and stirring. After that, the solution of the above compound is returned to room temperature, and the solution of the above compound is added with 3 parts by weight of Irgacure 907 (manufactured by BASF Japan), 0.2 parts by weight of Megafac F-554 (manufactured by DIC), and p -0.1 parts by weight of methoxyphenol (MEHQ) was added and further stirred. The solution after stirring was transparent and uniform.
  • Irgacure 907 manufactured by BASF Japan
  • Megafac F-554 manufactured by DIC
  • MEHQ methoxyphenol
  • the resulting solution was filtered through a 0.20 ⁇ m membrane filter to obtain a polymerizable composition.
  • the polyimide solution for alignment film was applied to a glass substrate having a thickness of 0.7 mm by spin coating, dried at 100° C. for 10 minutes, and then baked at 200° C. for 60 minutes to obtain a coating film. .
  • the resulting coating film was rubbed with a commercially available rubbing device to form an alignment film.
  • the polymerizable composition obtained above was applied to the substrate (substantially, the alignment film) by spin coating, and dried at 100° C. for 2 minutes.
  • the first retardation layer After cooling the resulting coating film to room temperature, using a high-pressure mercury lamp, ultraviolet light is irradiated for 30 seconds at an intensity of 30 mW/cm 2 to obtain a first retardation layer that is an aligned solid layer of a liquid crystal compound. rice field.
  • the in-plane retardation Re(550) of the first retardation layer was 130 nm.
  • the Re(450)/Re(550) of the first retardation layer was 0.851, indicating reverse dispersion wavelength characteristics.
  • the first retardation layer can function as a ⁇ /4 plate.
  • the coating solution was applied to the vertically aligned PET substrate using a bar coater, and dried by heating at 80° C. for 4 minutes to align the liquid crystal.
  • a UV adhesive was applied to the surface of the first retardation layer and the surface of the second retardation layer, and after they were bonded together, they were irradiated with UV light, cured and bonded to obtain a retardation layer laminate.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition 3 obtained in Production Example 3 was evenly applied with a fountain coater to the surface of a 38 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film (PET film, release liner) treated with a silicone release agent. and dried in an air circulation type constant temperature oven at 155° C. for 2 minutes to form a first pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 5 ⁇ m on the surface of the PET film.
  • acrylic pressure-sensitive adhesive composition 4 obtained in Production Example 4 was evenly applied with a fountain coater to the surface of a 38 ⁇ m thick polyethylene terephthalate film (PET film, release liner) treated with a silicone release agent. and dried in an air circulation type constant temperature oven at 100° C.
  • a second pressure-sensitive adhesive layer with a thickness of 26 ⁇ m on the surface of the PET film is formed.
  • the substrate on the surface of the second retardation layer is peeled off, the second pressure-sensitive adhesive layer is transferred, and the protective layer (HC layer/COP film)/adhesive layer/polarizer/adhesive layer/protective layer
  • a polarizing plate with a retardation layer having a structure of (TAC)/first adhesive layer/first retardation layer/adhesive layer/second retardation layer/second adhesive layer was obtained.
  • the total thickness of the obtained polarizing plate with a retardation layer was 100 ⁇ m.
  • the obtained polarizing plate was subjected to the evaluation of (3). Table 3 shows the results.
  • Example 2 to 5 A polarizing plate with a retardation layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive composition shown in Table 3 was used to form the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer. The obtained polarizing plate was subjected to the evaluation of (3). Table 3 shows the results.
  • the polarizing plates with a retardation layer of the examples of the present invention were those in which unevenness in reflection hue was suppressed even when placed in a high-temperature environment.
  • the polarizing plate with a retardation layer of the present invention is suitably used for liquid crystal display devices, organic EL display devices and inorganic EL display devices.

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Abstract

高温耐久性に優れた位相差層付偏光板を提供すること。本発明の実施形態の位相差層付偏光板は、偏光子を含む偏光板と、第１の粘着剤層と、位相差層と、第２の粘着剤層と、をこの順に有し、該第１の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ'１と、該第２の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ'２とが、Ｇ'１／Ｇ'２≦１、かつ、Ｇ'１＞－０．８５×Ｇ'２＋１．４×１０５を満たす。

Description

位相差層付偏光板および該位相差層付偏光板を有する画像表示装置
　本発明は、位相差層付偏光板および該位相差層付偏光板を有する画像表示装置に関する。
　近年、液晶表示装置およびエレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置（例えば、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置）に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置には、代表的には偏光板および位相差板が用いられている。実用的には、偏光板と位相差板とを一体化した位相差層付偏光板が広く用いられている（例えば、特許文献１）。画像表示装置の薄型化への要望が強くなるに伴い、位相差層付偏光板についても薄型化の要望が強まっている。位相差層付偏光板の薄型化を目的として、位相差板の薄型化が進んでおり、液晶系の材料を用いて作製された位相差板が用いられている。薄型の位相差板は高温条件下において偏光板の寸法収縮が大きくなりやすく、位相差が変化し得る。また、液晶系の材料を用いて形成された位相差層では、より寸法収縮の影響が大きくなり、その結果、反射色相がより変化する場合がある。
特許第３３２５５６０号公報
　本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は反射色相の面内ムラが抑制され、高温耐久性に優れた位相差層付偏光板を提供することにある。
　本発明の実施形態の位相差層付偏光板は、偏光子を含む偏光板と、第１の粘着剤層と、液晶化合物の配向固化層である位相差層と、第２の粘着剤層と、をこの順に有し、該第１の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’１と、該第２の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’２とは、Ｇ’１／Ｇ’２≦１、かつ、Ｇ’１＞－０．８５×Ｇ’２＋１．４×１０５を満たす。
　１つの実施形態において、上記第２の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’２は０．８×１０５Ｐａ～６．０×１０５Ｐａである。
　１つの実施形態において、上記位相差層の面内位相差は、１００ｎｍ＜Ｒｅ（５５０）＜１６０ｎｍであり、かつ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１、および、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＞１を満たす。
　１つの実施形態において、上記位相差層の遅相軸と上記偏光子の吸収軸とのなす角度は４０°～５０°である。
　１つの実施形態において、上記偏光子の厚みは７μｍ以上である。
　１つの実施形態において、上記第２の粘着剤層を形成する粘着剤は、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレートおよび芳香環含有モノマーを含有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物（Ｂ）と、を含有する。
　本発明の別の局面においては、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、上記位相差層付偏光板を備える。
　本発明の実施形態によれば、高温耐久性に優れた位相差層付偏光板を提供することができる。本発明の実施形態によれば、位相差層として液晶配向固化層を含む位相差層付偏光板であっても高温環境下での偏光板の寸法収縮が抑制される。そのため、位相差層付偏光板での位相差変化が抑制され、反射色相の変化も抑制され得る。その結果、反射色相の面内ムラが抑制され、優れた高温耐久性を有する位相差層付偏光板を提供し得る。
本発明の１つの実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。
　以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
（用語および記号の定義）
　本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
　「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Ｒｅ）
　「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した面内位相差である。例えば、「Ｒｅ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ（λ）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
　「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Ｒｔｈ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ（λ）＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。
（４）Ｎｚ係数
　Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ／Ｒｅによって求められる。
（５）角度
　本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「４５°」は±４５°を意味する。
Ａ．位相差層付偏光板の全体構成
　図１は、本発明の１つの実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。図示例の位相差層付偏光板１００は、偏光板１０と、第１の粘着剤層３０を介して偏光板１０に積層される位相差層２０と、位相差層２０の第１の粘着剤層３０と接していない側の面に配置される第２の粘着剤層４０と、を有する。位相差層２０は液晶化合物の配向固化層（以下、液晶配向固化層ともいう）である。位相差層２０は、単一層であってもよく、二以上の層の積層構造を有していてもよい。第１の粘着剤層３０と第２の粘着剤層４０とは、同一の粘着剤で形成されていてもよく、異なる粘着剤で形成されていてもよい。偏光板１０は、代表的には、偏光子１１と、偏光子１１の視認側に配置された保護層１２と、偏光子１１の視認側と反対側の面（偏光子１１の保護層１２が積層されていない面）に配置された保護層１３と、を含む。目的に応じて、保護層１３は省略されていてもよい。実用的には、第２の粘着剤層４０の表面には、偏光板が使用に供されるまで、はく離ライナーが仮着されていることが好ましい。はく離ライナーを仮着することにより、粘着剤層を適切に保護することができる。本明細書において「液晶配向固化層」とは、液晶化合物が層内で所定の方向に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。なお、「配向固化層」は、後述のように液晶モノマーを硬化させて得られる配向硬化層を包含する概念である。
　本発明の実施形態の位相差層付偏光板は、第１の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’１と、第２の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’２とは、Ｇ’１／Ｇ’２≦１、かつ、Ｇ’１＞－０．８５×Ｇ’２＋１．４×１０５を満たす。８０℃の貯蔵弾性率Ｇ’１およびＧ’２が上記の関係を満たす第１の粘着剤層と第２の粘着剤層とが液晶化合物の配向固化層である位相差層の両側に配置されることにより、高温環境下における位相差層付偏光板の寸法収縮を抑制し、反射色相ムラの発生を抑制し得る。液晶化合物の配向固化層である位相差層は寸法収縮の影響を受けやすく、そのため位相差が変化し、反射色相が変化し得る。上記の関係を満たす第１の粘着剤層と第２の粘着剤層が液晶化合物の配向固化層である位相差層の両側に配置されていることにより、高温環境下での偏光板の寸法収縮による位相差層の寸法収縮が抑制され得る。そのため、位相差変化が抑制され、反射色相の変化も抑制され得る。その結果、反射色相の面内ムラが抑制され、優れた高温耐久性を有する位相差層付偏光板を提供し得る。本明細書において、８０℃貯蔵弾性率Ｇ’とは、動的粘弾性装置を用いて、周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／分にて温度分散測定を行い、８０℃で測定された貯蔵弾性率をいう。
　位相差層付偏光板は、位相差層２０とは別の位相差層（図示せず）がさらに設けられてもよい。別の位相差層は、代表的には、位相差２０と第２の粘着剤層４０との間（すなわち、位相差層２０の外側）に設けられる。別の位相差層は、代表的には、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示す。別の位相差層は、必要に応じて設けられる任意の層であり、省略されてもよい。
　位相差層付偏光板の総厚みは、好ましくは４０μｍ～１２０μｍであり、より好ましくは４０μｍ～１１０μｍであり、さらに好ましくは５０μｍ～１００μｍである。ある程度の厚みを有する位相差層付偏光板では加熱による寸法収縮の影響がより大きくなる傾向がある。本発明の実施形態によれば、上記厚みを有する位相差層付偏光板であっても高温環境に置かれた場合の寸法収縮による位相差変化が抑制され得る。なお、位相差層付偏光板の総厚みとは、偏光板、位相差層（別の位相差層が存在する場合には、位相差層および別の位相差層）およびこれらを積層するための接着剤層または粘着剤層の厚みの合計をいう（すなわち、位相差層付偏光板の総厚みは、第２の粘着剤層４０およびその表面に仮着され得る剥離フィルムの厚みを含まない）。
　以下、位相差層付偏光板の構成要素について、より詳細に説明する。
Ｂ．偏光板
Ｂ－１．偏光子
　偏光子は、代表的には、二色性物質を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルムで構成される。偏光子の厚みは、好ましくは７μｍ以上であり、より好ましくは７μｍ～１５μｍであり、さらに好ましくは７μｍ～１２μｍである。偏光子の厚みが大きい場合、寸法収縮率が大きくなる傾向があり、位相差層の位相差変化がより顕著になり得る。本発明の実施形態においては、上記の厚みの偏光子を用いる場合であっても、高温耐久性に優れ、寸法収縮による位相差変化が抑制され、反射色相の変化も抑制され得る。その結果、優れた反射色相を有する位相差層付偏光板を提供し得る。
　偏光子のホウ酸含有量は、好ましくは２５重量％以下であり、より好ましくは５重量％～２５重量％であり、さらに好ましくは１０重量％～２５重量％である。偏光子のホウ酸含有量がこのような範囲であれば、高温耐久性に優れた薄型の位相差層付偏光板を提供することができる。ホウ酸含有量が５重量％未満の場合、偏光子がポリエン化し、耐久性が低下するおそれがある。本発明の実施形態によれば、加熱された場合であっても寸法収縮による位相差変化が抑制され、反射色相の変化も抑制され得る。その結果、優れた反射色相を有する位相差層付偏光板を提供し得る。偏光子のホウ酸含有量は、例えば以下の各工程において用いられる水溶液におけるホウ酸含有量を調整することにより、調整され得る。ホウ酸含有量は、例えば、中和法から下記式を用いて、単位重量当たりの偏光子に含まれるホウ酸量として算出することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
　偏光子のヨウ素含有量は、好ましくは２重量％以上であり、より好ましくは２重量％～１０重量％である。偏光子のヨウ素含有量がこのような範囲であれば、上記のホウ酸含有量との相乗的な効果により、貼り合わせ時のカール調整の容易性を良好に維持し、かつ、加熱時のカールを良好に抑制しつつ、加熱時の外観耐久性を改善することができる。本明細書において「ヨウ素含有量」とは、偏光子（ＰＶＡ系樹脂フィルム）中に含まれるすべてのヨウ素の量を意味する。より具体的には、偏光子中においてヨウ素はヨウ素イオン（Ｉ－）、ヨウ素分子（Ｉ２）、ポリヨウ素イオン（Ｉ３ －、Ｉ５ －）等の形態で存在するところ、本明細書におけるヨウ素含有量は、これらの形態をすべて包含したヨウ素の量を意味する。ヨウ素含有量は、例えば、蛍光Ｘ線分析の検量線法により算出することができる。なお、ポリヨウ素イオンは、偏光子中でＰＶＡ－ヨウ素錯体を形成した状態で存在している。このような錯体が形成されることにより、可視光の波長範囲において吸収二色性が発現し得る。具体的には、ＰＶＡと三ヨウ化物イオンとの錯体（ＰＶＡ・Ｉ３ －）は４７０ｎｍ付近に吸光ピークを有し、ＰＶＡと五ヨウ化物イオンとの錯体（ＰＶＡ・Ｉ５ －）は６００ｎｍ付近に吸光ピークを有する。結果として、ポリヨウ素イオンは、その形態に応じて可視光の幅広い範囲で光を吸収し得る。一方、ヨウ素イオン（Ｉ－）は２３０ｎｍ付近に吸光ピークを有し、可視光の吸収には実質的には関与しない。したがって、ＰＶＡとの錯体の状態で存在するポリヨウ素イオンが、主として偏光子の吸収性能に関与し得る。
　偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率Ｔｓは、好ましくは４０％～４８％であり、より好ましくは４１％～４６％である。偏光子の偏光度Ｐは、好ましくは９７．０％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。上記単体透過率は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定し、視感度補正を行なったＹ値である。上記偏光度は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定して視感度補正を行なった平行透過率Ｔｐおよび直交透過率Ｔｃに基づいて、下記式により求められる。
　　　偏光度（％）＝｛（Ｔｐ－Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝１／２×１００
　偏光子は任意の適切な方法により製造することができる。例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルム等の任意の適切な樹脂フィルムに、膨潤処理、延伸処理、ヨウ素等の二色性物質による染色処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等の各種処理を施すことにより製造することができる。
Ｂ－２．保護層
　保護層１２および１３は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、（メタ）アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開２００１－３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ－メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
　位相差層付偏光板は、代表的には画像表示装置の視認側に配置され、保護層１２は、代表的にはその視認側に配置される。したがって、保護層１２には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。
　保護層の厚みは、好ましくは１０μｍ～５０μｍ、より好ましくは１０μｍ～３０μｍである。なお、表面処理が施されている場合、外側保護層（保護層１２）の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。
Ｃ．位相差層
　液晶化合物の配向固化層である位相差層２０は、代表的には偏光板に反射防止特性を付与するために設けられる。位相差層２０は単一の層であってもよく、二以上の層の積層構造を有していてもよい。位相差層が単一層である場合にはλ／４板として機能し得る。上記のとおり、位相差層は、好ましくは液晶化合物の配向固化層である。位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は好ましくは１００ｎｍを超えて１６０ｎｍ未満であり、より好ましくは１１０ｎｍ～１５５ｎｍであり、さらに好ましくは１３０ｎｍ～１５０ｎｍ未満である。
　位相差層２０が単一層で構成される場合、その厚みは好ましくは０．５μｍ～７μｍであり、より好ましくは１μｍ～５μｍである。液晶化合物を用いることにより、樹脂フィルムよりも格段に薄い厚みで樹脂フィルムと同等の面内位相差を実現することができる。また、液晶配向固化層では位相差層付偏光板の高温環境での寸法収縮による位相差変化がより顕著となり得る。本発明の実施形態においては、液晶化合物の配向固化層である位相差層を採用した場合であっても、高温耐久性に優れた位相差層付偏光板を提供することができる。
　位相差層のＮｚ係数は、好ましくは０．９～１．５であり、より好ましくは０．９～１．３である。このような関係を満たすことにより、得られる位相差層付偏光板を画像表示装置に用いた場合に、非常に優れた反射色相を達成し得る。
　位相差層は好ましくは、逆分散波長特性を示す。この場合、位相差層のＲｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、好ましくは１未満であり、より好ましくは０．８以上１未満であり、さらに好ましくは０．８以上０．９５以下である。また、位相差層のＲｅ（５５０）／Ｒｅ（６５０）は好ましくは１を超え、より好ましくは１を超えて１．２以下であり、さらに好ましくは１．０１～１．１５である。このような構成であれば、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。
　位相差層２０の遅相軸と偏光子１１の吸収軸とのなす角度は、好ましくは４０°～５０°であり、より好ましくは４２°～４８°であり、さらに好ましくは約４５°である。角度がこのような範囲であれば、位相差層をλ／４板とすることにより、非常に優れた円偏光特性（結果として、非常に優れた反射防止特性）を有する位相差層付偏光板が得られ得る。
　上記のとおり、位相差層２０は好ましくは液晶化合物の配向固化層である。液晶化合物を用いることにより、得られる位相差層のｎｘとｎｙとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための位相差層の厚みを格段に小さくすることができる。その結果、位相差層付偏光板のさらなる薄型化を実現することができる。
　液晶化合物の配向固化層である位相差層は、重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成され得る。本明細書において組成物に含まれる重合性液晶化合物とは、重合性基を有し、かつ、液晶性を有する化合物をいう。重合性基は、重合反応に関与する基を意味し、好ましくは光重合性基である。ここで、光重合性基とは、光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸等によって重合反応に関与し得る基をいう。
　液晶性の発現は、サーモトロピックであってもよく、リオトロピックであってもよい。また、液晶相の構成としてはネマチック液晶であってもよく、スメクチック液晶であってもよい。製造の容易さという観点から、液晶性はサーモトロピックのネマチック液晶が好ましい。
　１つの実施形態において、単一層である位相差層は、下記式（１）で表される液晶化合物を含む組成物を用いて形成される。
Ｌ１－ＳＰ１－Ａ１－Ｄ３－Ｇ１－Ｄ１－Ａｒ－Ｄ２－Ｇ２－Ｄ４－Ａ２－ＳＰ２－Ｌ２　（１）
　Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、１価の有機基を表し、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方は重合性基を表す。１価の有機基としては任意の適切な基が含まれる。Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方が示す重合性基としては、ラジカル重合性基（ラジカル重合可能な基）が挙げられる。ラジカル重合性基としては、任意の適切なラジカル重合性基を用いることができる。好ましくはアクリロイル基またはメタクリロイル基である。重合速度が速く、生産性向上の観点からアクリロイル基が好ましい。メタクリロイル基も高複屈折性液晶の重合性基として同様に使用できる。
　ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立して、単結合、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数１～１４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－に置換された２価の連結基を表す。炭素数１～１４の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基としては、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基およびへキシレン基が挙げられる。
　Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、脂環式炭化水素基または芳香族環置換基を表す。Ａ１およびＡ２は好ましくは炭素数６以上の芳香族環置換基または炭素数６以上のシクロアルキレン環である。
　Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立して、単結合または二価の連結基を表す。具体的には、Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３およびＤ４は、単結合、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３Ｒ４－、－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＮＲ１－ＣＲ２Ｒ３－、または、－ＣＯ－ＮＲ１－を表す。ただし、Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３およびＤ４の少なくとも一つは－Ｏ－ＣＯ－を表す。なかでも、Ｄ３が－Ｏ－ＣＯ－であることが好ましく、Ｄ３およびＤ４が－Ｏ－ＣＯ－であることがより好ましい。Ｄ1およびＤ２は、好ましくは、単結合である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～４のアルキル基を表す。
　Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立して、単結合または脂環式炭化水素基を表す。具体的には、Ｇ１およびＧ２は無置換または置換された炭素数５～８の２価の脂環式炭化水素基を表してもよい。また、脂環式炭化水素基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－または－ＮＨ－で置換されていてもよい。Ｇ１およびＧ２は、好ましくは単結合を表す。
　Ａｒは、芳香族炭化水素環または芳香族複素環を表す。Ａｒは、例えば、下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－６）で表される基からなる群より選択される芳香族環を表す。なお、下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－６）中、＊１はＤ１との結合位置を表し、＊２はＤ２との結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式（Ａｒ－１）中、Ｑ１は、ＮまたはＣＨを表し、Ｑ２は、－Ｓ－、－Ｏ－、または、－Ｎ（Ｒ５）－を表す。Ｒ５は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。
　式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－６）中、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＮＲ６Ｒ７、または、－ＳＲ８を表す。Ｒ６～Ｒ８は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｚ１およびＺ２は、互いに結合して環を形成してもよい。環は、脂環式、複素環、および、芳香族環のいずれであってもよく、好ましくは芳香族環である。形成される環には、置換基が置換していてもよい。
　式（Ａｒ－２）および（Ａｒ－３）中、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ９）－、－Ｓ－、および、－ＣＯ－からなる群より選択される基を表し、Ｒ９は、水素原子または置換基を表す。Ｒ９が示す置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同じものが挙げられる。
　式（Ａｒ－２）中、Ｘは、水素原子もしくは無置換または置換基を有する第１４族～第１６族の非金属原子を表す。Ｘが表す第１４族～第１６族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、無置換または置換基を有する窒素原子、無置換または置換基を有する炭素原子が挙げられる。置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同じものが挙げられる。
　式（Ａｒ－３）中、Ｄ５およびＤ６は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３Ｒ４－、－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＮＲ１－ＣＲ２Ｒ３－、または、－ＣＯ－ＮＲ１－を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、上記のとおりである。
　式（Ａｒ－３）中、ＳＰ３およびＳＰ４は、それぞれ独立して、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、重合性基を表す。
　式（Ａｒ－３）中、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立して、１価の有機基を表し、Ｌ３およびＬ４ならびに上記式（１）中のＬ１およびＬ２の少なくとも１つが重合性基を表す。
　式（Ａｒ－４）～（Ａｒ－６）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香族環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。式（Ａｒ－４）～（Ａｒ－６）中、Ａｘは、好ましくは、芳香族複素環を有し、より好ましくはベンゾチアゾール環を有する。式（Ａｒ－４）～（Ａｒ－６）中、Ａｙは、水素原子、無置換または置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選択される少なくとも１つの芳香族環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。式（Ａｒ－４）～（Ａｒ－６）中、Ａｙは、好ましくは水素原子を表す。
　式（Ａｒ－４）～（Ａｒ－６）中、Ｑ３は、水素原子、または、無置換または置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。式（Ａｒ－４）～（Ａｒ－６）中、Ｑ３は、好ましくは水素原子を表す。
　このようなＡｒのなかでは、好ましくは、上記式（Ａｒ－４）または上記式（Ａｒ－６）で表される基（原子団）が挙げられる。
　式（１）で表される液晶化合物の具体例は国際公開第２０１８／１２３５５１号公報に開示されている。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。これらの化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　液晶化合物を含む組成物は、好ましくは重合開始剤を含む。重合開始剤としては、任意の適切な重合剤が用いられる。好ましくは紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤である。光重合開始剤としては、例えば、α－カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、米国特許第２３６７６７０号の明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、米国特許第２９５１７５８号の明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、オキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、および、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３－４０７９９号公報、特公平５－２９２３４号公報、特開平１０－９５７８８号公報、特開平１０－２９９９７号公報記載）が挙げられる。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。重合開始剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　液晶化合物を含む組成物は、位相差層を形成する作業性の観点から、溶媒を含むことが好ましい。溶媒としては任意の適切な溶媒を用いることができ、好ましくは有機溶媒が用いられる。
　液晶化合物を含む組成物は、任意の適切な他の成分をさらに含む。例えば、フェノール系酸化防止剤などの酸化防止剤、上記以外の液晶化合物、レベリング剤、界面活性剤、チルト角制御剤、配向助剤、可塑剤、および、架橋剤などが挙げられる。
　液晶配向固化層は、所定の基材の表面に配向処理を施し、当該表面に液晶化合物を含む組成物（塗工液）を塗工して当該液晶化合物を上記配向処理に対応する方向に配向させ、当該配向状態を固定することにより形成され得る。１つの実施形態においては、基材は任意の適切な樹脂フィルムであり、当該基材上に形成された液晶配向固化層は、偏光板の表面に転写され得る。
　上記配向処理としては、任意の適切な配向処理が採用され得る。具体的には、機械的な配向処理、物理的な配向処理、化学的な配向処理が挙げられる。機械的な配向処理の具体例としては、ラビング処理、延伸処理が挙げられる。物理的な配向処理の具体例としては、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられる。化学的な配向処理の具体例としては、斜方蒸着法、光配向処理が挙げられる。各種配向処理の処理条件は、目的に応じて任意の適切な条件が採用され得る。
　液晶化合物の配向は、液晶化合物の種類に応じて液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶化合物が液晶状態をとり、基材表面の配向処理方向に応じて当該液晶化合物が配向する。
　配向状態の固定は、１つの実施形態においては、上記のように配向した液晶化合物を冷却することにより行われる。液晶化合物が重合性モノマーまたは架橋性モノマーである場合には、配向状態の固定は、上記のように配向した液晶化合物に重合処理または架橋処理を施すことにより行われる。
　配向固化層の形成方法の詳細は、特開２００６－１６３３４３号公報に記載されている。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。
　１つの実施形態において、位相差層２０は二以上の積層構造を有する。例えば、位相差層２０が第１の液晶配向固化層と第２の液晶配向固化層との積層構造を有する場合、第１の液晶配向固化層および第２の液晶配向固化層のいずれか一方がλ／４板として機能し、他方がλ／２板として機能し得る。例えば、第１の液晶配向固化層がλ／２板として機能し、第２の液晶配向固化層がλ／４板として機能する場合、第１の液晶配向固化層のＲｅ（５５０）は、好ましくは２００ｎｍ～３００ｎｍであり、より好ましくは２３０ｎｍ～２９０ｎｍであり、さらに好ましくは２４０ｎｍ～２８０ｎｍであり、特に好ましくは２６０ｎｍ～２８０ｎｍであり；第２の液晶配向固化層のＲｅ（５５０）は、好ましくは１００ｎｍ～２００ｎｍであり、より好ましくは１１０ｎｍ～１８０ｎｍであり、さらに好ましくは１２０ｎｍ～１６０ｎｍであり、特に好ましくは１３０ｎｍ～１５０ｎｍである。第１の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は好ましくは１０°～２０°であり、より好ましくは１２°～１８°であり、さらに好ましくは１４°～１６°であり、特に好ましくは約１５°である。第２の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は好ましくは７０°～８０°であり、より好ましくは７２°～７８°であり、さらに好ましくは７４°～７６°であり、特に好ましくは約７５°である。
　第１の液晶配向固化層の厚みは、λ／２板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得；第２の液晶配向固化層の厚みは、λ／４板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。第１の液晶配向固化層の厚みは、例えば２．０μｍ～３．０μｍであり得；第２の液晶配向固化層の厚みは、例えば１．０μｍ～２．０μｍであり得る。液晶化合物を用いることにより、得られる位相差層のｎｘとｎｙとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための位相差層の厚みを格段に小さくすることができる。
　第１の液晶配向固化層がλ／２板として機能し、第２の液晶配向固化層がλ／４板として機能する場合を説明してきたが、第１の液晶配向固化層をλ／４板とし、第２の液晶配向固化層をλ／２板としてもよい。また、第１の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度を約７５°とし、第２の液晶配向固化層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度を約１５°としてもよい。液晶配向固化層を形成する材料、および、形成方法は上記のとおりである。
Ｄ．別の位相差層
　別の位相差層は、上記のとおり、屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示す、いわゆるポジティブＣプレートであり得る。別の位相差層としてポジティブＣプレートを用いることにより、斜め方向の反射を良好に防止することができ、反射防止機能の広視野角化が可能となる。この場合、別の位相差層の厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）は、好ましくは－５０ｎｍ～－３００ｎｍ、より好ましくは－７０ｎｍ～－２５０ｎｍ、さらに好ましくは－９０ｎｍ～－２００ｎｍ、特に好ましくは－１００ｎｍ～－１８０ｎｍである。ここで、「ｎｘ＝ｎｙ」は、ｎｘとｎｙが厳密に等しい場合のみならず、ｎｘとｎｙが実質的に等しい場合も包含する。すなわち、別の位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は１０ｎｍ未満であり得る。
　ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を有する別の位相差層は、任意の適切な材料で形成され得る。別の位相差層は、好ましくは、ホメオトロピック配向に固定された液晶材料を含むフィルムからなる。ホメオトロピック配向させることができる液晶材料（液晶化合物）は、液晶モノマーであっても液晶ポリマーであってもよい。当該液晶化合物および当該位相差層の形成方法の具体例としては、特開２００２－３３３６４２号公報の［００２０］～［００２８］に記載の液晶化合物および当該位相差層の形成方法が挙げられる。この場合、別の位相差層の厚みは、好ましくは０．５μｍ～１０μｍであり、より好ましくは０．５μｍ～８μｍであり、さらに好ましくは０．５μｍ～５μｍである。
Ｅ．粘着剤層
　上記のとおり、本発明の実施形態の位相差層付偏光板は第１の粘着剤層３０と、第２の粘着剤層４０と、を有する。この第１の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’１と、該第２の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’２とは、Ｇ’１／Ｇ’２≦１、かつ、Ｇ’１＞－０．８５×Ｇ’２＋１．４×１０５を満たす。このような粘着剤層を有することにより、位相差層として液晶配向固化層を含む位相差層付偏光板であっても高温環境下での偏光板の寸法収縮が抑制される。そのため、位相差層付偏光板での位相差変化が抑制され、反射色相の変化も抑制され得る。その結果、反射色相の面内ムラが抑制され、優れた高温耐久性を有する位相差層付偏光板を提供し得る。
　第１の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’１と、該第２の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’２とは、Ｇ’１／Ｇ’２≦１であり、好ましくはＧ’１／Ｇ’２は０．８以下であり、より好ましくは０．７以下であり、さらに好ましくは０．６５以下である。Ｇ’１／Ｇ’２は、例えば、０．１以上である。Ｇ’１／Ｇ’２が上記範囲であることにより、高温環境下での偏光板の寸法収縮による位相差変化を抑制することができ、反射色相の面内ムラが抑止された位相差層付偏光板を提供することができる。
　本発明の実施形態の位相差層付偏光板は、Ｇ’１＞－０．８５×Ｇ’２＋１．４×１０５の関係を満たす。第２の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’２と第１の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’１とが上記関係を満たすことにより、高温環境下での偏光板の寸法収縮による位相差変化を抑制することができ、反射色相の面内ムラが抑止された位相差層付偏光板を提供することができる。－０．８５×Ｇ’２＋１．４×１０５の値は、例えば、－３．５×１０５～７．０×１０４である。
　第１の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’１は、第２の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’２と、Ｇ’１／Ｇ’２≦１、かつ、Ｇ’１＞－０．８５×Ｇ’２＋１．４×１０５を満たす値となるよう任意の適切な値に設定され得る。
Ｅ－１．第１の粘着剤層
　上記第１の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’１は第２の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’２と第１の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’１とが上記関係を満たすよう任意の適切な値に設定され得る。例えば、第１の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’１は４．５×１０４Ｐａ～２．０×１０５Ｐａである。
　第１の粘着剤層の厚みは、好ましくは１μｍ～１０μｍであり、より好ましくは２μｍ～８μｍであり、さらに好ましくは３μｍ～７μｍである。第１の粘着剤層の厚みが上記範囲であることにより、高温環境下での偏光板の寸法収縮による位相差変化を抑制することができ、反射色相の面内ムラが抑止された位相差層付偏光板を提供することができる。さらに、偏光板と位相差層との積層状態を維持することができる。
　第１の粘着剤層は任意の適切な粘着剤により形成され得る。粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤、アクリルウレタン系粘着剤、有機無機ハイブリッド系粘着剤が挙げられる。好ましくは、アクリル系粘着剤である。光学的透明性に優れ、適切な粘着特性（密着性、凝集性および接着性）を示し、かつ、耐久性（耐候性および耐熱性）に優れるからである。
　アクリル系粘着剤は、代表的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位を主骨格とするアクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有する。例えば、（メタ）アクリル酸のＣ１～Ｃ２０アルキルエステルが挙げられる。具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸イソミリスチル、（メタ）アクリル酸ラウリルが挙げられる。好ましくは、アルキル基の平均炭素数は３～９である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独で用いてもよく組み合わせて用いてもよい。（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位の含有割合は、ベースポリマー１００重量部に対して、好ましくは６０重量部以上であり、より好ましくは８０重量部以上であり、さらに好ましくは９０重量部～９９．９重量部である。本明細書において、（メタ）アクリル酸アルキルエステルはアクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルをいう。
　ベースポリマーは、必要に応じて、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他の単量体成分に由来する構成単位を含んでいてもよい。このような単量体成分（共重合成分）としては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリルや（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル）－メチルアクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマー；（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー；アクリル酸のカプロラクトン付加物；スチレンスルホン酸やアリルスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー；２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマーが挙げられる。また、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミドやＮ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロールプロパン（メタ）アクリルアミドなどの（Ｎ－置換）アミド系モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやＮ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシオクタメチレンスクシンイミド、Ｎ－アクリロイルモルホリンなどのスクシンイミド系モノマー；Ｎ－シクロヘキシルマレイミドやＮ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミドやＮ－フェニルマレイミドなどのマレイミド系モノマー；Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ－シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマーも改質目的の共重合成分として用いられ得る。さらに、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ－ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ－ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α－メチルスチレン、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどのビニル系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノアクリレート系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有アクリル系モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２－メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマーも改質目的の共重合成分として用いられ得る。
　共重合成分の種類、組み合わせ、配合割合（結果として、構成単位の含有割合）を調整することにより、所望の特性を有する粘着剤を得ることができる。好ましい共重合成分としては、ヒドロキシル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーが挙げられる。これらは架橋剤との反応点となり得るので、凝集性および耐熱性等に優れた粘着剤層を形成することができる。
　ベースポリマーの重量平均分子量は、好ましくは３０万～３００万であり、より好ましくは１００万～２８０万であり、さらに好ましくは１４０万～２５０万である。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー；溶媒：ＴＨＦ）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値から求められる。
　粘着剤は、任意の適切な架橋剤をさらに含有し得る。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、過酸化物系架橋剤、メラミン系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤が挙げられる。好ましくは、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤または過酸化物系架橋剤である。架橋剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　架橋剤の含有量はベースポリマー１００重量部に対して、好ましくは４０重量部以下であり、より好ましくは３０重量部以下である。架橋剤の含有量が上記範囲であることにより、粘着剤の白化が抑制され得る。架橋剤の含有量は、例えば、０．０１重量部以上である。
　粘着剤は、任意の適切な添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、シランカップリング剤、粘着付与剤、可塑剤、顔料、染料、充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電材、紫外線吸収剤、光安定剤、剥離調整剤、軟化剤、界面活性剤、難燃剤が挙げられる。添加剤の種類、組み合わせ、配合量等は、目的に応じて適切に設定され得る。
Ｅ－２．第２の粘着剤層
　上記第２の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’２は好ましくは０．８×１０５Ｐａ～６．０×１０５Ｐａであり、より好ましくは０．９×１０５Ｐａ～５．８×１０５Ｐａであり、さらに好ましくは０．９×１０５Ｐａ～５．５×１０５Ｐａである。第２の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’２が上記範囲であることにより、高温環境下での偏光板の寸法収縮による位相差変化を抑制することができ、反射色相の面内ムラが抑止された位相差層付偏光板を提供することができる。
　第２の粘着剤層の厚みは、好ましくは１０μｍ～５０μｍであり、より好ましくは１５μｍ～４０μｍであり、さらに好ましくは２０μｍ～３０μｍである。第２の粘着剤層の厚みが上記範囲であることにより、高温環境下での偏光板の寸法収縮による位相差変化を抑制することができ、反射色相の面内ムラが抑止された位相差層付偏光板を提供することができる。さらに、位相差層付偏光板と画像表示装置の他の構成部材（例えば、画像表示セル）とを良好に接着することができる。
　第２の粘着剤層は任意の適切な粘着剤により形成することができる。例えば、上記第１の粘着剤層を形成する粘着剤を用いて形成することができる。
　第２の粘着剤層は好ましくはモノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレートおよび芳香環含有モノマーを含有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物（Ｂ）と、を含有する粘着剤を用いて形成される。このような粘着剤を用いて第２の粘着剤層を形成することにより、高温環境下での偏光板の寸法収縮による位相差変化を抑制することができ、反射色相の面内ムラが抑止された位相差層付偏光板を提供することができる。
　芳香環含有モノマーは、その構造中に芳香族基を含み、かつ、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物をいう。芳香族基としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、複素環等が挙げられる。複素環としては、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環等が挙げられる。このような化合物としては、例えば、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートが挙げられる。芳香環含有モノマーは１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　芳香族基を含有する（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、クレジル（メタ）アクリレート、ポリスチリル（メタ）アクリレート等のベンゼン環を有するもの；ヒドロキシエチル化β－ナフトールアクリレート、２－ナフトエチル（メタ）アクリレート、２－ナフトキシエチルアクリレート、２－（４－メトキシ－１－ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート等のナフタレン環を有するもの；ビフェニル（メタ）アクリレート等のビフェニル環を有するもの挙げられる。複素環を含有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、チオール（メタ）アクリレート、ピリジル（メタ）アクリレート、ピロール（メタ）アクリレート等が挙げられる。その他、複素環を含有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ－アクリロイルピペリジン、Ｎ－メタクリロイルピペリジン、Ｎ－アクリロイルピロリジン等が挙げられる。
　芳香族基を含有するビニル化合物の具体例としては、例えば、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ－ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α－メチルスチレン等が挙げられる。
　芳香環含有モノマーは、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合の他に、スルホン酸等の官能基を含有してもよい。当該官能基を有する芳香環含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸や（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等が挙げられる。
　芳香環含有モノマーとしては、粘着特性や耐久性の点から、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートが好ましく、なかでも、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、ベンジル（メタ）アクリレートがより好ましい。
　（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）における芳香環含有モノマーの割合は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の全構成モノマー１００重量％に対する重量比率において、１重量％～５０重量％の割合で含有するのが好ましく、より好ましくは芳香環含有モノマーの含有率は１重量％～３５重量％である、さらに好ましくは１重量％～２０重量％であり、さらにより好ましくは７重量％～１８重量％が好ましく、特に好ましくは１０重量％～１６重量％である。
　（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）における芳香環含有モノマー以外のモノマー成分としては、上記第１の粘着剤層を形成する粘着剤に用いられるモノマー成分として例示したものを用いることができる。
　ポリエーテル化合物（Ｂ）としてはポリエーテル骨格を有する任意の適切な化合物を用いることができる。ポリエーテル（Ｂ）は、好ましくはポリエーテル骨格を有し、かつ、少なくとも１つの末端に、一般式：－ＳｉＲａＭ３－ａで表される反応性シリル基を有する（式中、Ｒは、置換基を有していてもよい、炭素数１～２０の１価の有機基であり、Ｍは水酸基又は加水分解性基であり、ａは１～３の整数である。ただし、Ｒが複数存在するとき複数のＲは互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｍが複数存在するとき複数のＭは互いに同一であっても異なっていてもよい）。
　ポリエーテル化合物（Ｂ）が有するポリエーテル骨格は、炭素数１～１０の直鎖または分岐鎖のオキシアルキレン基の繰り返し構造単位を有するものが好ましい。オキシアルキレン基の構造単位は、炭素数２～６であることが好ましく、さらには３であるのが好ましい。また、オキシアルキレン基の繰り返し構造単位は、１種のオキシアルキレン基の繰り返し構造単位であってもよく、２種以上のオキシアルキレン基のブロック単位またはランダム単位の繰り返し構造単位であってもよい。オキシアルキレン基としては、例えば、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基等が挙げられる。これらオキシアルキレン基のなかでも、オキシプロピレン基（特に、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ－）の構造単位を有するものが、好ましい。
　ポリエーテル化合物（Ｂ）は、反応性シリル基の他は、主鎖が実質的にポリエーテル骨格からなることが好ましい。ここで、主鎖が実質的にポリオキシアルキレン鎖からなるとは、他の化学構造を少量含んでもよいことを意味する。他の化学構造としては、例えば、ポリエーテル骨格に係るオキシアルキレン基の繰り返し構造単位を製造する場合の開始剤の化学構造および反応性シリル基との連結基等を含んでもよいことを示す。ポリエーテル骨格に係るオキシアルキレン基の繰り返し構造単位は、ポリエーテル化合物（Ｂ）の全重量の５０重量％以上であることが好ましく、８０重量％以上であることがさらに好ましい。
　ポリエーテル化合物（Ｂ）としては市販品を用いてもよい。ポリエーテル化合物（Ｂ）の具体例としては、例えば、カネカ社製の商品名：ＭＳポリマー　Ｓ２０３、Ｓ３０３、Ｓ８１０；ＳＩＬＹＬ　ＥＳＴ２５０、ＥＳＴ２８０；ＳＡＴ１０、ＳＡＴ２００、ＳＡＴ２２０、ＳＡＴ３５０、ＳＡＴ４００、旭硝子社製の商品名：ＥＸＣＥＳＴＡＲＳ２４１０、Ｓ２４２０又はＳ３４３０等が挙げられる。
　粘着剤におけるポリエーテル化合物（Ｂ）の割合は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．００１重量部～２０重量部である。ポリエーテル化合物（Ｂ）の含有割合は、より好ましくは０．０１重量部以上、さらに好ましくは０．０２重量部以上、特に好ましくは０．１重量部以上、最も好ましくは０．５重量部以上である。また、ポリエーテル化合物（Ｂ）の含有割合はより好ましくは１０重量部以下であり、さらに好ましくは５重量部以下であり、特に好ましくは３重量部以下である。
　（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）およびポリエーテル化合物（Ｂ）を含む粘着剤は、例えば、特許第４９５９０１４号に記載されている。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。
　第２の粘着剤層は任意の適切な架橋剤、および、添加剤をさらに含むことができる。架橋剤および添加剤の種類、および、添加量としては、上記第１の粘着剤層を形成する粘着剤に用いられるものを用いることができる。
Ｆ．画像表示装置
　上記Ａ項からＥ項に記載の位相差層付偏光板は、画像表示装置に適用され得る。したがって、本発明の実施形態は、そのような位相差層付偏光板を用いた画像表示装置を包含する。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置（例えば、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置）が挙げられる。本発明の実施形態による画像表示装置は、その視認側に上記Ａ項からＥ項に記載の位相差層付偏光板を備える。位相差層付偏光板は、位相差層が画像表示セル（例えば、液晶セル、有機ＥＬセル、無機ＥＬセル）側となるように（偏光子が視認側となるように）積層されている。
　以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「％」は重量基準である。
（１）厚み
　１０μｍ以下の厚みは、干渉膜厚計（大塚電子社製、製品名「ＭＣＰＤ－３０００」）を用いて測定した。１０μｍを超える厚みは、デジタルマイクロメーター（アンリツ社製、製品名「ＫＣ－３５１Ｃ」）を用いて測定した。
（２）貯蔵弾性率
　動的粘弾性装置（粘弾性スペクトロメータ、レオメトリック・サイエンティフィック社製、「ＡＲＥＳ装置」）により測定した。周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／分にて温度分散測定を行い、８０℃での貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。
（３）反射色相ムラ
　実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板を、縦６０ｍｍ、横１３０ｍｍに切り出し、試料とした。試料の縦３０ｍｍ、横２５ｍｍの部分を測定位置Ａ、縦３０ｍｍ、横６５ｍｍの部分を測定位置Ｂ、縦３０ｍｍ、横１０５ｍｍの部分を測定位置Ｃとそれぞれ規定した。
　次いで、位相差層付偏光板の粘着剤層を厚さ０．５ｍｍのガラス板（８０ｍｍ×１５０ｍｍ）に貼り合わせ積層した。その後、ガラス板に貼り合わせた位相差層付偏光板を８０℃の条件下に１６８時間置いた。分光測色計（コニカミノルタ社製、製品名：ＣＭ２６－ｄ、光源Ｄ６５）を用いて測定位置Ａ、ＢおよびＣの色相ａ＊値および色相ｂ＊値をそれぞれ測定した。それぞれの測定位置の色相ａ＊値および色相ｂ＊値をプロットし、測定位置Ａと測定位置Ｂの結果、および、測定位置Ｂと測定位置Ｃの結果をそれぞれ比較し、色相差の大き方の値を各試料の色相ムラとした。各３個のサンプルについて評価を行い、その平均値を算出した。
［合成例１］（メタ）アクリル系ポリマーＡ１
　攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート（ＢＡ）９９重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）１重量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。
　次いで、上記モノマー混合物（固形分）１００重量部に対して、重合開始剤として２，２´－アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルと共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って７時間重合反応を行った。その後、得られた反応液に、酢酸エチルを加えて、固形分濃度３０％に調整した、重量平均分子量１６０万の（メタ）アクリル系ポリマーＡ１の溶液を調製した。
［合成例２］（メタ）アクリル系ポリマーＡ２
　モノマー混合物の組成を表１のようにした以外は合成例１と同様にして（メタ）アクリル系ポリマーＡ２の溶液を調整した。得られたポリマーの重量平均分子量は１７５万であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
［合成例３］（メタ）アクリル系ポリマーＡ３
　攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９１．５部、アクリル酸３部、４－ヒドロキシブチルアクリレート０．５部およびアクリロイルモルホリン５部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、このモノマー混合物１００部に対して、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を酢酸エチル１００部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って８時間重合反応を行って、重量平均分子量（Ｍｗ）２５０万のアクリル系ポリマー（ベースポリマーＡ）の溶液を調製した。
［合成例４］（メタ）アクリル系ポリマーＡ４
　モノマー混合物の組成を表１のようにした以外は合成例３と同様にして（メタ）アクリル系ポリマーＡ４の溶液を調整した。得られたポリマーの重量平均分子量は２３０万であった。
［製造例１］粘着剤組成物１の調製
　得られた（メタ）アクリル系ポリマーＡ１溶液の固形分１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤（商品名：タケネートＤ１１０Ｎ、トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート、三井化学（株）製）０．１重量部、過酸化物系架橋剤のベンゾイルパーオキサイド（商品名：ナイパーＢＭＴ、日本油脂（株）製)０．３重量部と、シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ４０３、信越化学工業（株）製）０．１重量部を配合して、アクリル系粘着剤組成物を調製した。
［製造例２～５］粘着剤組成物２～５の調製
　表２に記載のポリマー、架橋剤、シランカップリング剤、および、任意の反応性シリル基を有するポリエーテル化合物を用いた以外は製造例１と同様にして、アクリル系粘着剤組成物を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
［実施例１］位相差層付偏光板の作製
１．偏光子の作製
　厚み３０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルム（クラレ製、製品名「ＰＥ３０００」）の長尺ロールを、ロール延伸機により長手方向に５．９倍になるように長手方向に一軸延伸しながら同時に膨潤、染色、架橋、洗浄処理を施し、最後に乾燥処理を施すことにより厚み１２μｍの偏光子を作製した。
　具体的には、膨潤処理は２０℃の純水で処理しながら２．２倍に延伸した。次いで、染色処理は得られる偏光子の単体透過率が４５．０％になるようにヨウ素濃度が調整されたヨウ素とヨウ化カリウムの重量比が１：７である３０℃の水溶液中において処理しながら１．４倍に延伸した。さらに、架橋処理は、２段階の架橋処理を採用し、１段階目の架橋処理は４０℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら１．２倍に延伸した。１段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は５．０重量％で、ヨウ化カリウム含有量は３．０重量％とした。２段階目の架橋処理は６５℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら１．６倍に延伸した。２段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は３．７重量％で、ヨウ化カリウム含有量は５．０重量％とした。また、洗浄処理は、２０℃のヨウ化カリウム水溶液で処理した。洗浄処理の水溶液のヨウ化カリウム含有量は３．１重量％とした。最後に、乾燥処理は７０℃で５分間乾燥させて偏光子を得た。
２．偏光板の作製
　上記で得られた偏光子の表面（樹脂基材とは反対側の面）に、保護層としてＨＣ－ＣＯＰフィルムを、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。具体的には、硬化型接着剤の総厚みが１．０μｍになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、ＵＶ光線を保護層側から照射して接着剤を硬化させた。なお、ＨＣ－ＣＯＰフィルムは、シクロオレフィン（ＣＯＰ）フィルム（日本ゼオン社製、製品名「ＺＦ１２」、厚み２５μｍ）にハードコート（ＨＣ）層（厚み２μｍ）が形成されたフィルムであり、ＣＯＰフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。次いで、樹脂基材を剥離し、保護層（ＨＣ層／ＣＯＰフィルム）／接着剤層／偏光子の構成を有する積層体を得た。次いで、接着剤層（厚み１μｍ）を介して、偏光子にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを積層し、偏光板を得た。
３．第１の位相差層の作製
　式（Ｉ）で示される化合物５５重量部と、式（ＩＩ）で示される化合物２５重量部と、式（ＩＩＩ）で示される化合物２０重量部とを、シクロペンタノン（ＣＰＮ）４００重量部に加えた後、６０℃に加温、撹拌して溶解させた。その後、上記した化合物の溶液を室温に戻し、上記した化合物の溶液に、イルガキュア９０７（ＢＡＳＦジャパン社製）３重量部と、メガファックＦ－５５４（ＤＩＣ社製）０．２重量部と、ｐ－メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）０．１重量部とを加えて、さらに撹拌した。撹拌後の溶液は、透明で均一であった。得られた溶液を０．２０μｍのメンブランフィルターでろ過し、重合性組成物を得た。
　また、配向膜用ポリイミド溶液を厚さ０．７ｍｍのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜を、市販のラビング装置によってラビング処理し、配向膜を形成した。
　次いで、基材（実質的には、配向膜）に、上記で得られた重合性組成物をスピンコート法で塗布し、１００℃で２分乾燥した。得られた塗布膜を室温まで冷却した後、高圧水銀ランプを用いて、３０ｍＷ／ｃｍ２の強度で３０秒間紫外線を照射して、液晶化合物の配向固化層である第１の位相差層を得た。第１の位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は１３０ｎｍであった。また、第１の位相差層のＲｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８５１であり、逆分散波長特性を示した。第１の位相差層は、λ／４板として機能し得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
４．第２の位相差層の作製
　下記化学式（式中の数字６５および３５はモノマーユニットのモル％を示し、便宜的にブロックポリマー体で表している：重量平均分子量５０００）で示される側鎖型液晶ポリマー２０重量部、ネマチック液晶相を示す重合性液晶（ＢＡＳＦ社製：商品名ＰａｌｉｏｃｏｌｏｒＬＣ２４２）８０重量部および光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製：商品名イルガキュア９０７）５重量部をシクロペンタノン２００重量部に溶解して液晶塗工液を調製した。そして、垂直配向処理を施したＰＥＴ基材に当該塗工液をバーコーターにより塗工した後、８０℃で４分間加熱乾燥することによって液晶を配向させた。この液晶層に紫外線を照射し、液晶層を硬化させることにより、ｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を示す第２の位相差層（厚み３μｍ）を基材上に形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　次いで、第１の位相差層表面と第２の位相差層表面にＵＶ接着剤を塗工し、貼り合わせた後ＵＶ光を照射し、硬化、接着させ、位相差層積層体を得た。
　別途、製造例３で得られたアクリル系粘着剤組成物３を、シリコーン系剥離剤で処理された厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム、剥離ライナー）の表面に、ファウンテンコータで均一に塗工し、１５５℃の空気循環式恒温オーブンで２分間乾燥し、ＰＥＴフィルムの表面に厚み５μｍの第１の粘着剤層を形成した。
　その後、第１の位相差層の基材を剥離し、上記第１の粘着剤層を転写した。次いで、これら積層品の第１の粘着剤層面と、偏光板の保護層（ＨＣ層／ＣＯＰフィルム）／接着剤層／偏光子／接着剤層／保護層（ＴＡＣ）のＴＡＣ面）とを貼り合わせた。
　別途、製造例４で得られたアクリル系粘着剤組成物４を、シリコーン系剥離剤で処理された厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム、剥離ライナー）の表面に、ファウンテンコータで均一に塗工し、１００℃の空気循環式恒温オーブンで２分間乾燥し、ＰＥＴフィルムの表面に厚み２６μｍの第２の粘着剤層を形成した。
　次いで、第２の位相差層表面の基材を剥離し、上記第２の粘着剤層を転写し、保護層（ＨＣ層／ＣＯＰフィルム）／接着剤層／偏光子／接着剤層／保護層（ＴＡＣ）／第１の粘着剤層／第１の位相差層／接着剤層／第２位相差層／第２の粘着剤層の構成を有する位相差層付偏光板を得た。得られた位相差層付偏光板の総厚みは１００μｍであった。得られた偏光板を（３）の評価に供した。結果を表３に示す。
［実施例２～５］
　表３に記載の粘着剤組成物を用いて第１の粘着剤層および第２の粘着剤層を形成したこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた偏光板を（３）の評価に供した。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
（比較例１～３）
　表３に記載の粘着剤組成物を用いて第１の粘着剤層および第２の粘着剤層を形成したこと以外は実施例１と同様にして位相差層付偏光板を作製した。得られた偏光板を（３）の評価に供した。結果を表３に示す。
［評価］
　表３から明らかなように、本発明の実施例の位相差層付偏光板は高温環境下に置かれた場合であっても反射色相ムラが抑制されたものであった。
　本発明の位相差層付偏光板は、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置および無機ＥＬ表示装置に好適に用いられる。
　１０　　　偏光板
　１１　　　偏光子
　１２　　　保護層
　１３　　　保護層
　２０　　　位相差層
　３０　　　第１の粘着剤層
　４０　　　第２の粘着剤層
１００　　　位相差層付偏光板

Claims (7)

  1. 　偏光子を含む偏光板と、第１の粘着剤層と、液晶化合物の配向固化層である位相差層と、第２の粘着剤層と、をこの順に有し、
    　該第１の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’１と、該第２の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’２とが、
    Ｇ’１／Ｇ’２≦１、かつ、Ｇ’１＞－０．８５×Ｇ’２＋１．４×１０５を満たす、位相差層付偏光板。
  2. 　前記第２の粘着剤層の８０℃貯蔵弾性率Ｇ’２が０．８×１０５Ｐａ～６．０×１０５Ｐａである、請求項１に記載の位相差層付偏光板。
  3. 　前記位相差層の面内位相差が、１００ｎｍ＜Ｒｅ（５５０）＜１６０ｎｍであり、かつ、
    Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１、および、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＞１を満たす、請求項１または２に記載の位相差層付偏光板。
  4. 　前記位相差層の遅相軸と前記偏光子の吸収軸とのなす角度が４０°～５０°である、請求項１から３のいずれかに記載の位相差層付偏光板。
  5. 　前記偏光子の厚みが７μｍ以上である、請求項１から４のいずれかに記載の位相差層付偏光板。
  6. 　前記第２の粘着剤層を形成する粘着剤が、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレートおよび芳香環含有モノマーを含有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物（Ｂ）と、を含有する、請求項１から５のいずれかに記載の位相差層付偏光板。
  7. 　請求項１から６のいずれかに記載の位相差層付偏光板を備える、画像表示装置。
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