CN117178211A - 带相位差层的偏振片 - Google Patents

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Abstract

提供在低温环境下抑制了弯曲时裂纹的产生的带相位差层的偏振片。本发明的带相位差层的偏振片依次具备保护层、起偏器、相位差层和粘合剂层，从该保护层至该相位差层为止的总厚度为80μm以下，该粘合剂层的‑30℃下的储存弹性模量G′‑30为250kPa以下。

Description

带相位差层的偏振片
技术领域
本发明涉及带相位差层的偏振片。
背景技术
近年来，以液晶显示装置及有机EL显示装置为代表的图像显示装置正在迅速普及。在图像显示装置中，代表而言使用了偏振片及相位差板。就实用性而言，广泛使用了将偏振片与相位差板一体化而成的带相位差层的偏振片(例如，专利文献1)。近年来，以智能手机为代表的折叠式的图像显示装置已上市，但对于这样的图像显示装置中使用的带相位差层的偏振片要求耐弯曲性。但是，关于以往的带相位差层的偏振片，存在严酷环境下的耐弯曲性不充分、在折叠时产生裂纹等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002-372622号公报
专利文献2：日本专利第3325560号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是为了解决上述以往的课题而进行的，其主要目的在于提供在低温环境下抑制了裂纹的产生的带相位差层的偏振片。
用于解决课题的手段
本发明的带相位差层的偏振片依次具备保护层、起偏器、相位差层和粘合剂层，从该保护层至该相位差层为止的总厚度为80μm以下，该粘合剂层的-30℃下的储存弹性模量G′-30为250kPa以下。
在一个实施方式中，上述粘合剂层的-30℃下的储存弹性模量G′-30与上述粘合剂层的25℃下的储存弹性模量G′25满足下述式(1)。
1≤G′-30/G′25≤10 (1)
在一个实施方式中，上述粘合剂层的-30℃下的储存弹性模量G′-30为200kPa以下。
在一个实施方式中，上述粘合剂层包含含有丙烯酸系基础聚合物的丙烯酸系粘合剂。
在一个实施方式中，上述丙烯酸系基础聚合物相对于单体成分的合计100重量份含有1重量份～40重量份的(甲基)丙烯酸C10-20链状烷基酯。
在一个实施方式中，上述丙烯酸系基础聚合物包含丙烯酸月桂酯作为上述(甲基)丙烯酸C10-20链状烷基酯。
在一个实施方式中，上述丙烯酸系基础聚合物相对于单体成分的合计100重量份含有5重量份～30重量份选自具有含氮原子环的单体、含羟基单体及含羧基单体中的1种以上的含极性基单体。
在一个实施方式中，上述丙烯酸系基础聚合物相对于单体成分的合计100重量份包含10重量份以下的含羟基单体。
在一个实施方式中，从上述保护层至上述相位差层为止的总厚度为60μm以下。
在一个实施方式中，上述起偏器的厚度为10μm以下。
在一个实施方式中，上述保护层的厚度为45μm以下。
在一个实施方式中，上述相位差层具有第1液晶取向固化层与第2液晶取向固化层的层叠结构，该第1液晶取向固化层的Re(550)为200nm～300nm，其慢轴与上述起偏器的吸收轴所成的角度为10°～20°，该第2液晶取向固化层的Re(550)为100nm～190nm，其慢轴与上述起偏器的吸收轴所成的角度为70°～80°。
在一个实施方式中，上述相位差层为液晶取向固化层的单一层，该相位差层的Re(550)为100nm～180nm，并且，满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系，其慢轴与上述起偏器的吸收轴所成的角度为35°～55°。进而，在一个实施方式中，上述相位差层进一步具备另一相位差层，该另一相位差层显示出nz>nx＝ny的折射率特性。
发明效果
根据本发明的实施方式，通过带相位差层的偏振片依次具备保护层、起偏器、相位差层和粘合剂层，从该保护层至该相位差层为止的总厚度为80μm以下，该粘合剂层的-30℃下的储存弹性模量G′-30为250kPa以下，能够实现在低温环境下抑制了弯曲时裂纹的产生的带相位差层的偏振片。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的带相位差层的偏振片的概略截面图。
图2是本发明的另一实施方式的带相位差层的偏振片的概略截面图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明，但本发明并不限定于这些实施方式。
(用语及符号的定义)
本说明书中的用语及符号的定义如下所述。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”是面内的折射率成为最大的方向(即，慢轴方向)的折射率，“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即，快轴方向)的折射率，“nz”是厚度方向的折射率。
(2)面内相位差(Re)
“Re(λ)”是23℃下的由波长λnm的光测定得到的面内相位差。例如，“Re(550)”是23℃下的由波长550nm的光测定得到的面内相位差。在将层(膜)的厚度设定为d(nm)时，Re(λ)通过式：Re(λ)＝(nx-ny)×d来求出。
(3)厚度方向的相位差(Rth)
“Rth(λ)”是23℃下的由波长λnm的光测定得到的厚度方向的相位差。例如，“Rth(550)”是23℃下的由波长550nm的光测定得到的厚度方向的相位差。在将层(膜)的厚度设定为d(nm)时，Rth(λ)通过式：Rth(λ)＝(nx-nz)×d来求出。
(4)Nz系数
Nz系数通过Nz＝Rth/Re来求出。
(5)角度
在本说明书中提及角度时，该角度包含相对于基准方向为顺时针及逆时针这两者。因此，例如“45°”是指±45°。
A.带相位差层的偏振片的整体构成
本发明的带相位差层的偏振片依次具有保护层、起偏器、相位差层和粘合剂层。图1是本发明的一个实施方式的带相位差层的偏振片的概略截面图。图示例的带相位差层的偏振片100依次具有保护层10、起偏器20、相位差层30和粘合剂层40。相位差层30也可以如图1中所示的那样包含第1液晶取向固化层31和第2液晶取向固化层32。或者，也可以如图2中所示的那样，相位差层30为液晶取向固化层的单一层、在该相位差层30与粘合剂层40之间设置另一相位差层33。在本发明的实施方式中，相位差层30代表而言直接(即，不介由粘接剂层以外的其他层)设置于起偏器20上。
在本发明的实施方式中，上述带相位差层的偏振片从保护层至相位差层为止的总厚度为80μm以下，粘合剂层的-30℃下的储存弹性模量G′-30为250kPa以下。通过将从保护层至相位差层为止的总厚度构成为上述范围，进而如上述那样规定粘合剂层的-30℃下的储存弹性模量，能够实现在低温环境下抑制了弯曲时裂纹的产生的带相位差层的偏振片。关于设置于带相位差层的偏振片中的以往的粘合剂，与常温环境(例如，25℃)下的储存弹性模量相比，低温环境(例如，-30℃)下的储存弹性模量变高，有时发生硬化。起因于该现象，在以往的带相位差层的偏振片中，存在于严酷环境下(特别是低温环境下)得不到所期望的耐弯曲性的问题。在本发明中，发现：通过使用即使是在低温环境下储存弹性模量也为一定值以下的粘合剂，可抑制粘合剂的硬化，维持带相位差层的偏振片的耐弯曲性。进而，通过将上述粘合剂的-30℃下的储存弹性模量与25℃下的储存弹性模量的比率规定在特定的范围内，从而在不仅包括低温环境也包括常温环境的宽的温度范围内都满足所期望的储存弹性模量，能够维持带相位差层的偏振片的耐弯曲性。
带相位差层的偏振片如上所述从保护层至相位差层为止的总厚度为80μm以下，优选为70μm以下，更优选为60μm以下。从保护层至相位差层为止的总厚度的下限例如可以为20μm。通过从保护层至相位差层为止的总厚度为这样的范围内，可得到在低温环境下抑制了弯曲时裂纹的产生的带相位差层的偏振片。
带相位差层的偏振片也可以进一步包含其他光学功能层。可设置于带相位差层的偏振片中的光学功能层的种类、特性、数目、组合、配置位置等可根据目的而适当设定。例如，带相位差层的偏振片也可以进一步具有导电层或带导电层的各向同性基材(都未图示)。导电层或带导电层的各向同性基材代表而言设置于相位差层30的与起偏器20相反侧。在设置导电层或带导电层的各向同性基材的情况下，带相位差层的偏振片可适用于在有机EL单元与偏振片之间组入有触摸传感器的所谓内触摸面板型输入显示装置。
带相位差层的偏振片可以为单片状，也可以为长条状。本说明书中所谓“长条状”是指长度相对于宽度而言充分长的细长形状，例如包含长度相对于宽度为10倍以上、优选为20倍以上的细长形状。长条状的带相位差层的偏振片可卷绕成卷状。
优选在带相位差层的偏振片被供于使用之前在粘合剂层40的表面临时粘贴剥离膜。通过临时粘贴剥离膜，能够保护粘合剂层，并且能够形成带相位差层的偏振片的卷。
以下，对带相位差层的偏振片的构成要素更详细地进行说明。
B.偏振片
以下，对偏振片的构成要素更详细地进行说明。
B-1.起偏器
作为起偏器，可采用任意适宜的起偏器。例如，形成起偏器的树脂膜可以为单层的树脂膜，也可以为两层以上的层叠体。
作为包含单层的树脂膜的起偏器的具体例子，可列举出对聚乙烯醇(PVA)系膜、部分甲缩醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜利用碘或二色性染料等二色性物质实施染色处理及拉伸处理而得到的膜、PVA的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。从光学特性优异出发，优选使用将PVA系膜用碘进行染色并进行单轴拉伸而得到的起偏器。
上述利用碘的染色例如通过将PVA系膜浸渍于碘水溶液中来进行。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3倍～7倍。拉伸可以在染色处理后进行，也可以一边染色一边进行。此外，也可以在拉伸后进行染色。根据需要对PVA系膜实施溶胀处理、交联处理、洗涤处理、干燥处理等。例如，通过在染色之前将PVA系膜浸渍于水中进行水洗，不仅能够将PVA系膜表面的污渍、抗粘连剂洗涤掉，而且还能够使PVA系膜溶胀而防止染色不均等。
作为使用层叠体而得到的起偏器的具体例子，可列举出使用树脂基材与层叠于该树脂基材上的PVA系树脂层(PVA系树脂膜)的层叠体、或树脂基材与涂布形成于该树脂基材上的PVA系树脂层的层叠体而得到的起偏器。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材上的PVA系树脂层的层叠体而得到的起偏器例如可通过以下方法来制作：将PVA系树脂溶液涂布于树脂基材上并使其干燥而在树脂基材上形成PVA系树脂层，得到树脂基材与PVA系树脂层的层叠体；将该层叠体进行拉伸及染色而将PVA系树脂层制成起偏器。在本实施方式中，拉伸代表性而言包含使层叠体浸渍于硼酸水溶液中进行拉伸。进而，拉伸根据需要可进一步包含在硼酸水溶液中的拉伸之前将层叠体在高温(例如，95℃以上)下进行空中拉伸。所得到的树脂基材/起偏器的层叠体可直接使用(即，也可以将树脂基材作为起偏器的保护层)，也可以将树脂基材从树脂基材/起偏器的层叠体上剥离，并在该剥离面层叠与目的相应的任意适宜的保护层来使用。这样的起偏器的制造方法的详细情况例如记载于日本特开2012-73580号公报(日本专利第5414738号)、日本专利第6470455号中。这些公报的整体的记载作为参考被援引于本说明书中。
起偏器的厚度优选为10μm以下，更优选为8μm以下，进一步优选为6μm以下。起偏器的厚度的下限例如可以为1μm。如果起偏器的厚度为这样的范围，则能够良好地抑制加热时的卷曲，及可得到良好的加热时的外观耐久性。进而，如果起偏器的厚度为这样的范围，则能够实现上述所期望的总厚度。
起偏器优选在波长380nm～780nm中的任一波长下显示出吸收二色性。起偏器的单体透射率例如为41.5％～46.0％，优选为43.0％～46.0％，优选为44.5％～46.0％。起偏器的偏光度优选为97.0％以上，更优选为99.0％以上，进一步优选为99.9％以上。
B-2.保护层
上述保护层由任意适宜的膜来形成。作为成为该膜的主要成分的材料的具体例子，可列举出三乙酰纤维素(TAC)等纤维素系树脂、聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明树脂等。此外，还可列举出(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、有机硅系等热硬化型树脂或紫外线硬化型树脂等。此外，例如还可列举出硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。此外，也可以使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜。作为该膜的材料，例如可以使用含有在侧链上具有取代或非取代的酰亚胺基的热塑性树脂和在侧链上具有取代或非取代的苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物，例如可列举出具有包含异丁烯和N-甲基马来酰亚胺的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物膜例如可以为上述树脂组合物的挤出成型物。
本发明的实施方式的带相位差层的偏振片代表而言配置于有机EL显示装置的可视侧(也可以称为视认侧)，上述保护层10配置于其可视侧。因此，对于保护层10，也可以根据需要实施硬涂处理、抗反射处理、抗粘连处理、防眩处理等表面处理。
上述保护层的厚度优选为45μm以下，更优选为40μm，进一步优选为35μm以下。保护层的厚度的下限例如可以为10μm。需要说明的是，在实施了表面处理的情况下，保护层10的厚度为包括表面处理层的厚度在内的厚度。
C.相位差层
在一个实施方式中，相位差层30如C-1.中所述的那样具有第1液晶取向固化层31与第2液晶取向固化层32的层叠结构。在另一实施方式中，如C-2.中所述的那样，相位差层30为液晶取向固化层的单一层，在该相位差层30与粘合剂层40之间进一步具备另一相位差层33。
C-1.具有第1液晶取向固化层与第2液晶取向固化层的层叠结构的相位差层
C-1-1.第1液晶取向固化层
第1液晶取向固化层31可作为所谓λ/2板发挥功能。通过将第1液晶取向固化层设定为所谓λ/2板，将后述的第2液晶取向固化层设定为所谓λ/4板，并将它们的慢轴相对于起偏器的吸收轴设定为规定的方向，可得到在宽频带中具有优异的圆偏光特性的光学层叠体。第1液晶取向固化层的面内相位差Re(550)优选为200nm～300nm，更优选为220nm～290nm，进一步优选为250nm～280nm。
第1液晶取向固化层的折射率椭球代表而言显示出nx>ny＝nz的关系。第1液晶取向固化层31的慢轴与起偏器20的吸收轴所成的角度如上所述优选为10°～20°，更优选为13°～17°，进一步优选为约15°。如果第1液晶取向固化层的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度为这样的范围，则通过将第1液晶取向固化层及第2液晶取向固化层的面内相位差分别设定为规定的范围，并将第2液晶取向固化层的慢轴相对于起偏器的吸收轴以后述那样的规定的角度进行配置，可得到在宽频带中具有非常优异的圆偏光特性(结果是非常优异的抗反射特性)的光学层叠体。
第1液晶取向固化层的厚度优选为1μm～7μm，更优选为1.5μm～2.5μm。如上所述，通过使用液晶化合物，能够使所得到的光学补偿层的nx与ny之差显著大于非液晶材料，因此能够显著减小用于得到所期望的面内相位差的层厚度。因此，能够以比树脂膜显著薄的厚度实现与树脂膜同等的面内相位差。
第1液晶取向固化层代表而言以棒状的液晶化合物沿规定的方向排列的状态进行取向(水平取向)。可在液晶化合物的取向方向上表现出慢轴。作为液晶化合物，例如可列举出液晶相为向列相的液晶化合物(向列液晶)。作为这样的液晶化合物，例如可使用液晶聚合物或液晶单体。液晶化合物的液晶性的表现机理可以为溶致型或热致型中的任一种。液晶聚合物及液晶单体可以分别单独使用，也可以组合。
在液晶化合物为液晶单体的情况下，该液晶单体优选为聚合性单体及交联性单体。这是因为通过使液晶单体聚合或交联(即，硬化)，能够将液晶单体的取向状态固定。在使液晶单体取向后，例如如果使液晶单体彼此聚合或交联，则由此能够将上述取向状态固定。这里，通过聚合而形成聚合物，通过交联而形成三维网眼结构，但它们为非液晶性。因此，所形成的第1液晶取向固化层例如不会发生液晶性化合物所特有的由温度变化引起的向液晶相、玻璃相、结晶相的转变。其结果是，第1液晶取向固化层成为不受温度变化影响的稳定性极为优异的层。
液晶单体显示出液晶性的温度范围根据其种类而不同。具体而言，该温度范围优选为40℃～120℃，进一步优选为50℃～100℃，最优选为60℃～90℃。
作为上述液晶单体，可采用任意适宜的液晶单体。例如，可以使用日本特表2002-533742(WO00/37585)、EP358208(US5211877)、EP66137(US4388453)、WO93/22397、EP0261712、DE19504224、DE4408171及GB2280445等中记载的聚合性介晶化合物等。作为这样的聚合性介晶化合物的具体例子，例如可列举出BASF公司的商品名LC242、Merck公司的商品名E7、Wacker-Chem公司的商品名LC-Sillicon-CC3767。作为液晶单体，例如优选向列性液晶单体。
第1液晶取向固化层可通过下述来形成：对规定的基材的表面实施取向处理，在该表面涂装包含液晶化合物的涂装液并使该液晶化合物沿与上述取向处理相对应的方向进行取向，并将该取向状态固定。通过使用这样的取向处理，能够使液晶化合物相对于长条状的基材的长条方向沿规定的方向进行取向，结果是，能够在所形成的液晶取向固化层的规定方向上表现出慢轴。例如，能够在长条状的基材上形成相对于长条方向成15°的方向上具有慢轴的液晶取向固化层。这样的液晶取向固化层即使是期望在倾斜方向上具有慢轴的情况下，也能够使用卷对卷进行层叠，因此光学层叠体的生产率可显著提高。在一个实施方式中，基材为任意适宜的树脂膜，形成于该基材上的取向固化层可转印至起偏器的表面。在另一实施方式中，基材可以为内侧保护层(内侧保护膜)。该情况下，可省略转印工序，从取向固化层的形成起可连续地通过卷对卷进行层叠。
作为上述取向处理，可采用任意适宜的取向处理。具体而言，可列举出机械取向处理、物理取向处理、化学取向处理。作为机械取向处理的具体例子，可列举出摩擦处理、拉伸处理。作为物理取向处理的具体例子，可列举出磁场取向处理、电场取向处理。作为化学取向处理的具体例子，可列举出斜向蒸镀法、光取向处理。各种取向处理的处理条件可根据目的而采用任意适宜的条件。
液晶化合物的取向通过根据液晶化合物的种类以显示出液晶相的温度进行处理来进行。通过进行这样的温度处理，液晶化合物成为液晶状态，该液晶化合物根据基材表面的取向处理方向来进行取向。
在一个实施方式中，取向状态的固定通过将如上述那样取向的液晶化合物冷却来进行。在液晶化合物为聚合性单体或交联性单体的情况下，取向状态的固定通过对如上述那样取向的液晶化合物实施聚合处理或交联处理来进行。
液晶化合物的具体例子及取向固化层的形成方法的详细情况记载于日本特开2006-163343号公报中。该公报的记载作为参考被援引于本说明书中。
C-1-2.第2液晶取向固化层
第2液晶取向固化层32可作为所谓λ/4板发挥功能。通过将第2液晶取向固化层设定为所谓λ/4板，将第1液晶取向固化层如上述那样设定为所谓λ/2板，并将它们的慢轴相对于起偏器的吸收轴设定为规定的方向，可得到在宽频带中具有优异的圆偏光特性的光学层叠体。第2液晶取向固化层的面内相位差Re(550)如上所述优选为100nm～190nm，更优选为110nm～170nm，进一步优选为130nm～150nm。
第2液晶取向固化层的折射率椭球代表而言显示出nx>ny＝nz的关系。第2液晶取向固化层32的慢轴与起偏器20的吸收轴所成的角度如上所述优选为65°～85°，更优选为72°～78°，进一步优选为约75°。如果第2液晶取向固化层的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度为这样的范围，则通过将第1液晶取向固化层及第2液晶取向固化层的面内相位差分别设定为规定的范围，并将第1液晶取向固化层的慢轴相对于起偏器的吸收轴以上述那样的规定的角度进行配置，可得到在宽频带中具有非常优异的圆偏光特性(结果是，非常优异的抗反射特性)的光学层叠体。
第2液晶取向固化层的厚度优选为0.5μm～2μm，更优选为1μm～1.5μm。
第2液晶取向固化层的构成材料、特性、制造方法等如关于第1液晶取向固化层在上述C-1-1项中说明的那样。
对第1液晶取向固化层31的慢轴与起偏器20的吸收轴所成的角度为约15°、第2液晶取向固化层32的慢轴与起偏器20的吸收轴所成的角度为约75°的实施方式进行了说明，但该轴角度的关系也可以为相反。具体而言，第1液晶取向固化层31的慢轴与起偏器20的吸收轴所成的角度也可以优选为65°～85°，更优选为72°～78°，进一步优选为约75°；该情况下，第2液晶取向固化层32的慢轴与起偏器20的吸收轴所成的角度可以优选为10°～20°，更优选为13°～17°，进一步优选为约15°。此外，也可以第1液晶取向固化层31为λ/4板，第2液晶取向固化层32为λ/2板。
C-2.包含液晶取向固化层的单一层和另一相位差层的相位差层
C-2-1.液晶取向固化层的单一层
在另一实施方式中，相位差层30为液晶化合物的取向固化层的单一层。该相位差层代表而言可作为λ/4板发挥功能。相位差层代表而言折射率特性显示出nx>ny＝nz的关系。相位差层的面内相位差Re(550)优选为100nm～180nm，更优选为110nm～160nm，进一步优选为120nm～140nm。需要说明的是，这里“ny＝nz”不仅包含ny与nz完全相等的情况，也包含实质上相等的情况。因此，在不损害本发明的效果的范围内，有时可成为ny>nz或ny<nz。
相位差层的Nz系数优选为0.9～1.5，更优选为0.9～1.3。
相位差层优选显示出相位差值与测定光的波长相应地变大的逆分散波长特性。该情况下，相位差层满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系，相位差层的Re(450)/Re(550)优选为0.8以上且低于1，更优选为0.8以上且0.95以下。如果为这样的构成，则能够实现非常优异的抗反射特性。
相位差层的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度优选为35°～55°，更优选为40°～50°，进一步优选为42°～48°，特别优选为约45°。如果角度为这样的范围，则通过如上述那样将相位差层设定为λ/4板，可得到具有非常优异的抗反射特性的有机EL显示装置。
相位差层只要是可满足上述那样的特性，则可由任意适宜的材料来构成。具体而言，相位差层也可以为树脂膜的拉伸膜。
作为构成树脂膜的树脂的代表例，可列举出聚碳酸酯系树脂或聚酯碳酸酯系树脂(以下，有时简称为聚碳酸酯系树脂)。作为聚碳酸酯系树脂，只要是可得到所期望的透湿度，则可以使用任意适宜的聚碳酸酯系树脂。例如，聚碳酸酯系树脂包含来源于芴系二羟基化合物的结构单元、来源于异山梨醇系二羟基化合物的结构单元和来源于选自由脂环式二醇、脂环式二甲醇、二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇、以及亚烷基二醇或螺环二醇构成的组中的至少1种二羟基化合物的结构单元。优选聚碳酸酯系树脂包含来源于芴系二羟基化合物的结构单元、来源于异山梨醇系二羟基化合物的结构单元和来源于脂环式二甲醇的结构单元和/或来源于二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇的结构单元；进一步优选包含来源于芴系二羟基化合物的结构单元、来源于异山梨醇系二羟基化合物的结构单元和来源于二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇的结构单元。聚碳酸酯系树脂也可以根据需要包含来源于其他二羟基化合物的结构单元。相位差层可通过将包含上述那样的聚碳酸酯系树脂的膜以任意适宜的拉伸条件进行拉伸来形成。需要说明的是，聚碳酸酯系树脂及相位差层的形成方法的详细情况例如记载于日本特开2014-10291号公报、日本特开2014-26266号公报(日本专利第5528606号)、日本特开2015-212816号公报(日本专利第6189355号)、日本特开2015-212817号公报(日本专利第6823899号)、日本特开2015-212818号公报、日本特开2017-54093号公报(日本专利第6360821号)、日本特开2018-60014号公报(日本专利第6321107号)中。这些公报的记载作为参考被援引于本说明书中。
相位差层的厚度代表而言可设定为可作为λ/4板适宜地发挥功能的厚度。
C-2-2.另一相位差层
本发明的另一实施方式中的带相位差层的偏振片也可以在相位差层30与粘合剂层40之间进一步具备另一相位差层33。另一相位差层优选可以为显示出nz>nx＝ny的折射率特性的所谓正C板。通过使用正C板作为另一相位差层，能够良好地防止倾斜方向的反射，抗反射功能的广视角化成为可能。该情况下，另一相位差层的厚度方向的相位差Rth(550)优选为-50nm～-300nm，更优选为-70nm～-250nm，进一步优选为-90nm～-200nm，特别优选为-100nm～-180nm。这里，“nx＝ny”不仅包含nx与ny严格相等的情况，也包含nx与ny实质上相等的情况。即，另一相位差层的面内相位差Re(550)可以为低于10nm。
具有nz>nx＝ny的折射率特性的另一相位差层可由任意适宜的材料来形成。另一相位差层优选包含含有沿垂直取向被固定的液晶材料的膜。可垂直取向的液晶材料(液晶化合物)可以为液晶单体，也可以为液晶聚合物。作为该液晶化合物及该液晶取向固化层的形成方法的具体例子，可列举出日本特开2002-333642号公报(日本专利第4174192号)的[0020]～[0028]中记载的液晶化合物及该液晶取向固化层的形成方法。该情况下，另一相位差层的厚度优选为0.5μm～10μm，更优选为0.5μm～8μm，进一步优选为0.5μm～5μm。
D.粘合剂层
在本申请发明的实施方式的带相位差层的偏振片中，粘合剂层的-30℃下的储存弹性模量G′-30为250kPa以下，优选为200kPa以下。粘合剂层的储存弹性模量G′-30的下限例如可以为100kPa。此外，粘合剂层的25℃下的储存弹性模量G′-25为100kPa以下，优选为50kPa以下。粘合剂层的储存弹性模量G′-25的下限例如可以为10kPa。进一步优选上述G′-30与G′25满足下述式(1)。
1≤G′-30/G′25≤10 (1)
上述G′-30与G′25更优选满足2≤G′-30/G′25≤9，进一步优选满足3≤G′-30/G′25≤8。在本申请发明的实施方式的带相位差层的偏振片中，通过粘合剂层具有这样的储存弹性模量，在低温环境下可抑制弯曲时裂纹的产生。
粘合剂层的厚度优选为10μm～100μm，更优选为20μm～60μm。
形成上述粘合剂层的粘合剂至少包含基础聚合物。基础聚合物是在粘合剂层40中表现出粘合性的粘合成分。作为基础聚合物，例如可列举出丙烯酸聚合物、有机硅聚合物、聚酯聚合物、聚氨酯聚合物、聚酰胺聚合物、聚乙烯醚聚合物、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、改性聚烯烃聚合物、环氧聚合物、氟聚合物及橡胶聚合物。基础聚合物可以单独使用，也可以将两种以上并用。从确保粘合剂层40中的良好的透明性及粘合性的观点出发，作为基础聚合物，优选使用丙烯酸聚合物。
丙烯酸聚合物是以50质量％以上的比例包含(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分的共聚物。“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选适当地使用烷基的碳数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选适当地使用烷基的碳数为10～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以具有直链状或支链状的烷基，也可以具有脂环式烷基等环状的烷基。
作为具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基(即丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯及(甲基)丙烯酸十九烷基酯。
作为具有脂环式烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸环烷基酯、具有二环式的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯及具有三环以上的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酸环烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯及(甲基)丙烯酸环辛酯。作为具有二环式的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸异冰片酯。作为具有三环以上的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三环戊酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯及(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选使用具有碳数3～15的烷基的丙烯酸烷基酯，更优选使用选自由丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸十二烷基酯(即丙烯酸月桂酯)构成的组中的至少一种。
从在粘合剂层中适宜地表现出粘合性等基本特性的观点出发，单体成分中的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上。该比例例如为99质量％以下。
(甲基)丙烯酸C10-20链状烷基酯的量相对于丙烯酸系基础聚合物的单体成分的合计100重量份优选为1重量份～40重量份，更优选为5重量份～35重量份。特别是丙烯酸月桂酯的量优选为上述范围。
单体成分也可以包含可与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的共聚性单体。作为共聚性单体，例如可列举出具有极性基的单体。作为含极性基单体，例如可列举出具有含氮原子环的单体、含羟基单体及含羧基单体。含极性基单体有助于向丙烯酸聚合物中导入交联点、确保丙烯酸聚合物的凝聚力等丙烯酸聚合物的改质。
作为具有含氮原子环的单体，例如可列举出N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-噁嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-吗啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异噁唑、N-乙烯基噻唑及N-乙烯基异噻唑。作为具有含氮原子环的单体，优选使用N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
从确保粘合剂层的凝聚力及确保粘合剂层相对于被粘物的密合力的观点出发，单体成分中的具有含氮原子环的单体的比例优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.55质量％以上。从调整丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度及调整丙烯酸聚合物的极性(关于粘合剂层中的各种添加剂成分与丙烯酸聚合物的相容性)的观点出发，该比例优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。
作为含羟基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯及(4-羟基甲基环己基)甲基(甲基)丙烯酸酯。作为含羟基单体，优选使用(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯，更优选使用丙烯酸4-羟基丁酯。
从向丙烯酸聚合物中导入交联结构及确保粘合剂层中的凝聚力的观点出发，单体成分中的含羟基单体的比例优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为0.8质量％以上。从调整丙烯酸聚合物的极性(关于粘合剂层40中的各种添加剂成分与丙烯酸聚合物的相容性)的观点出发，该比例优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下。
作为含羧基单体，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸及异巴豆酸。
从向丙烯酸聚合物中导入交联结构、确保粘合剂层40中的凝聚力及确保粘合剂层40相对于被粘物的密合力的观点出发，单体成分中的含羧基单体的比例优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为0.8质量％以上。从调整丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度及避免因酸而引起的被粘物的腐蚀风险的观点出发，该比例优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下。
含极性基单体的量相对于丙烯酸系基础聚合物的单体成分的合计100重量份优选为5重量份以上，也可以为6重量份以上、7重量份以上或8重量份以上。另一方面，随着极性单体的含量变大，基础聚合物的偶极矩变大，相对介电常数变高。此外，若极性单体的含量过大，则存在聚合物的玻璃化转变温度变高、低温下的粘接力降低的倾向。因此，含极性基单体的量相对于丙烯酸系基础聚合物的单体成分的合计100重量份优选为30重量份以下，也可以为25重量份以下。
单体成分也可以包含其他共聚性单体。作为其他共聚性单体，例如可列举出酸酐单体、含磺酸基单体、含磷酸基单体、含环氧基单体、含氰基单体、含烷氧基单体及芳香族乙烯基化合物。这些其他共聚性单体可以单独使用，也可以将两种以上并用。
在本实施方式中，基础聚合物具有交联结构。作为向基础聚合物中导入交联结构的方法，可列举出将具有可与交联剂反应的官能团的基础聚合物和交联剂配合到粘合剂组合物中并使基础聚合物与交联剂在粘合剂层40中反应的方法、及使形成基础聚合物的单体成分中包含多官能单体并通过该单体成分的聚合而形成在聚合物链中导入了支链结构(交联结构)的基础聚合物的方法。这些方法也可以并用。
丙烯酸聚合物可以通过使单体成分聚合而形成。作为聚合方法，例如可列举出溶液聚合、活性能量射线聚合(例如UV聚合)、本体聚合及乳液聚合。从粘合剂层40的透明性、耐水性及成本的观点出发，优选溶液聚合及UV聚合。作为溶液聚合的溶剂，例如使用乙酸乙酯及甲苯。此外，作为聚合的引发剂，例如使用热聚合引发剂及光聚合引发剂。聚合引发剂的使用量相对于单体成分100重量份为例如为0.05重量份以上，此外，例如为1重量份以下。
从确保粘合剂层40中的凝聚力的观点出发，丙烯酸聚合物的重均分子量优选为10万以上，更优选为30万以上，进一步优选为50万以上。该重均分子量优选为500万以下，更优选为300万以下，进一步优选为200万以下。丙烯酸聚合物的重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定并通过聚苯乙烯换算来算出。
基础聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃以下，更优选为-10℃以下，进一步优选为-20℃以下。该玻璃化转变温度例如为-80℃以上。
粘合剂组合物除了包含基础聚合物以外，还可以包含一种或两种以上的低聚物。在使用丙烯酸聚合物作为基础聚合物的情况下，优选使用丙烯酸低聚物作为低聚物。丙烯酸低聚物是以50质量％以上的比例包含(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分的共聚物，重均分子量例如为1000以上且30000以下。
作为上述交联剂，例如可列举出与基础聚合物中包含的官能团(羟基及羧基等)反应的化合物。作为那样的交联剂，例如可列举出异氰酸酯交联剂、过氧化物交联剂、环氧交联剂、噁唑啉交联剂、氮杂环丙烷交联剂、碳二亚胺交联剂及金属螯合物交联剂。交联剂可以单独使用，也可以将两种以上并用。作为交联剂，从与基础聚合物中的羟基及羧基的反应性高而交联结构的导入容易的方面出发，优选使用异氰酸酯交联剂、过氧化物交联剂及环氧交联剂。
粘合剂组合物也可以含有硅烷偶联剂。粘合剂组合物中的硅烷偶联剂的含量相对于基础聚合物100重量份优选为0.1重量份以上，更优选为0.2重量份以上。该含量优选为5重量份以下，更优选为3重量份以下。
粘合剂组合物也可以根据需要含有其他成分。作为其他成分，例如可列举出粘合赋予剂、增塑剂、软化剂、防老剂、填充剂、着色剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、表面活性剂及抗静电剂。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明不受这些实施例的限定。各特性的测定方法如下所述。需要说明的是，只要没有特别明记，则实施例及比较例中的“份”及“％”为重量基准。
(1)厚度
10μm以下的厚度使用干涉膜厚计(大塚电子公司制、制品名“MCPD-3000”)进行测定。超过10μm的厚度使用数字测微计(ANRITSU公司制、制品名“KC-351C”)进行测定。
(2)耐弯曲性
从实施例及比较例中得到的带相位差层的偏振片切出100mm×30mm的样品作为测定样品，使用弯曲试验机(YUASA SYSTEM(株)公司制、制品名“CL09 Type D01”)进行测定。测定温度设定为-30℃或25℃。弯曲直径φ＝3mm、弯曲次数500,000次，弯曲方向设定为内弯曲，进行测定，按照下述的基准进行评价。
良：在500,000次的弯曲试验后没有产生裂纹
不良：在500,000次的弯曲试验后产生了裂纹
[制造例1]粘合剂层A的制作
1.丙烯酸基础聚合物的制备
在具备搅拌机、温度计、回流冷却器、及氮气导入管的反应容器内，将包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)70重量份、丙烯酸正丁酯(BA)20重量份、丙烯酸月桂酯(LA)8重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)1重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)0.6重量份、作为热聚合引发剂的2,2'-偶氮双异丁腈(AIBN)0.1重量份和作为溶剂的乙酸乙酯的混合物(固体成分浓度47质量％)在56℃下、氮气氛下搅拌6小时(聚合反应)。由此，得到含有丙烯酸基础聚合物的聚合物溶液。该聚合物溶液中的丙烯酸基础聚合物的重均分子量为约200万。
2.粘合剂组合物的制备
在聚合物溶液中，相对于该聚合物溶液的固体成分100重量份，加入第1丙烯酸低聚物1.5重量份、第1交联剂(商品名“NYPER BMT-40SV”，过氧化二苯甲酰，日本油脂公司制)0.26重量份、第2交联剂(商品名“Coronate L”，三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物，东曹制)0.02重量份和硅烷偶联剂(商品名“KBM403”，信越化学工业公司制)0.3重量份并混合，制备粘合剂组合物。
3.粘合剂层A的形成
在一面经有机硅剥离处理的第1剥离膜的剥离处理面上涂布粘合剂组合物A而形成涂膜。第1剥离膜是一面经有机硅剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“DIAFOIL MRF#75”，厚度75μm，Mitsubishi Chemical公司制)。接着，将一面经有机硅剥离处理的第2剥离膜的剥离处理面与第1剥离膜上的涂膜贴合。第2剥离膜是一面经有机硅剥离处理的PET膜(商品名“DIAFOIL MRF#75”，厚度75μm，Mitsubishi Chemical公司制)。接着，将第1剥离膜上的涂膜通过100℃下1分钟的加热和之后的150℃下3分钟的加热进行干燥，形成厚度50μm的透明的粘合剂层A。所得到的粘合剂层A的厚度为50μm。
[制造例2]粘合剂层B的制作
1.丙烯酸基础聚合物的制备
对包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)56重量份、丙烯酸月桂酯(LA)34重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)7重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)2重量份和光聚合引发剂(商品名“Omnirad 184”IGM Resins公司制)0.015重量份的混合物照射紫外线(聚合反应)，得到预聚物组合物(聚合率为约10％)(预聚物组合物含有未经由聚合反应的单体成分)。
2.粘合剂组合物的制备
接着，将预聚物组合物100重量份、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.08重量份、第2丙烯酸低聚物1重量份和硅烷偶联剂(商品名“KBM403”，信越化学工业公司制)0.3重量份混合，制备光硬化性的粘合剂组合物。
3.粘合剂层B的形成
在一面经有机硅剥离处理的第1剥离膜的剥离处理面上涂布粘合剂组合物B而形成涂膜。第1剥离膜是一面经有机硅剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“DIAFOIL MRF#75”，厚度75μm，Mitsubishi Chemical公司制)。接着，将一面经有机硅剥离处理的第2剥离膜的剥离处理面与第1剥离膜上的涂膜贴合。第2剥离膜是一面经有机硅剥离处理的PET膜(商品名“DIAFOIL MRF#75”，厚度75μm，Mitsubishi Chemical公司制)。接着，对涂膜隔着第2剥离膜照射紫外线，使涂膜进行紫外线硬化。紫外线照射使用了黑光灯。紫外线的照射强度设定为5mW/cm2。所得到的粘合剂层B的厚度为50μm。
[制造例3]粘合剂层C的制作
1.丙烯酸基础聚合物的制备
对包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)44重量份、丙烯酸月桂酯(LA)43重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)6重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)7重量份和光聚合引发剂(商品名“Omnirad 184”IGM Resins公司制)0.015重量份的混合物照射紫外线(聚合反应)，得到预聚物组合物(聚合率为约10％)(预聚物组合物含有未经由聚合反应的单体成分)。
2.粘合剂组合物的制备
接着，将预聚物组合物100重量份、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.08重量份、第2丙烯酸低聚物1重量份和硅烷偶联剂(商品名“KBM403”，信越化学工业公司制)0.3重量份混合，制备光硬化性的粘合剂组合物。
3.粘合剂层C的形成
在一面经有机硅剥离处理的第1剥离膜的剥离处理面上涂布粘合剂组合物C而形成涂膜。第1剥离膜是一面经有机硅剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“DIAFOIL MRF#75”，厚度75μm，Mitsubishi Chemical公司制)。接着，将一面经有机硅剥离处理的第2剥离膜的剥离处理面与第1剥离膜上的涂膜贴合。第2剥离膜是一面经有机硅剥离处理的PET膜(商品名“DIAFOIL MRF#75”，厚度75μm，Mitsubishi Chemical公司制)。接着，对涂膜隔着第2剥离膜照射紫外线，使涂膜进行紫外线硬化。紫外线照射使用了黑光灯。紫外线的照射强度设定为5mW/cm2。所得到的粘合剂层C的厚度为25μm。
[制造例4]粘合剂层D的制作
1.丙烯酸系聚合物的制备
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中，投入含有丙烯酸丁酯(BA)94.9重量份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)0.1重量份及丙烯酸(AA)5重量份的单体混合物。进而，相对于上述单体混合物(固体成分)100重量份，将作为聚合引发剂的2,2′-偶氮双异丁腈0.2重量份与乙酸乙酯一起投入，一边缓慢地搅拌一边导入氮气而进行氮置换后，将烧瓶内的液温保持在55℃附近进行7小时聚合反应。之后，向所得到的反应液中加入乙酸乙酯，制备固体成分浓度调整为30％的重均分子量220万的丙烯酸系聚合物溶液。
2.粘合剂组合物的制备
相对于所得到的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100重量份，添加作为交联剂的三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物(Nippon Polyurethane Industry公司制、商品名“Coronate L”)0.6重量份、硅烷偶联剂(商品名：KBM403、信越化学工业(株)制)0.2重量份并搅拌，由此得到粘合剂组合物。
3.粘合剂层D的形成
用喷注式涂布机将上述丙烯酸系粘合剂组合物均匀地涂装于由经有机硅系剥离剂处理的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜、透明基材)形成的脱模膜的表面，在155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟，形成厚度50μm的粘合剂层D。
[制造例5]粘合剂层E的制作
1.丙烯酸系聚合物的制备
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷却器的四口烧瓶中，投入含有丙烯酸丁酯(BA)99重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(HBA)1重量份的单体混合物。进而，相对于单体混合物100重量份，将作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双异丁腈(AIBN)0.1重量份与乙酸乙酯一起投入，一边缓慢地搅拌一边导入氮气而进行氮置换后，将烧瓶内的液温保持在55℃附近而进行7小时聚合反应。之后，向所得到的反应液中加入乙酸乙酯，制备固体成分浓度调整为30％的重均分子量180万的丙烯酸系聚合物溶液。
2.粘合剂组合物的制备
相对于所得到的丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份，依次配合0.1份的三羟甲基丙烷/苯二甲基二异氰酸酯加成物(东曹公司制、商品名“Takenate D110N”)及0.3份的过氧化物交联剂(日本油脂公司制、商品名“NYPER BMT”)，得到粘合剂组合物。
3.粘合剂层E的形成
用喷注式涂布机将上述丙烯酸系粘合剂组合物均匀地涂装于由经有机硅系剥离剂处理的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜、透明基材)形成的脱模膜的表面，在155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟，形成厚度50μm的粘合剂层E。
[实施例1]
1.起偏器的制作
作为热塑性树脂基材，使用长条状且吸水率0.75％、Tg约75℃的非晶质的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度：100μm)。对树脂基材的一面实施电晕处理。
在将聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩尔％)及乙酰乙酰基改性PVA(日本合成化学工业公司制、商品名“GOHSEFIMER Z410”)以9：1混合而成的PVA系树脂100重量份中添加碘化钾13重量份，将所得到的物质溶于水中，制备PVA水溶液(涂布液)。
通过将上述PVA水溶液涂布于树脂基材的电晕处理面并在60℃下进行干燥，形成厚度13μm的PVA系树脂层，制作了层叠体。
将所得到的层叠体在130℃的烘箱内在周速不同的辊间沿纵向(长度方向)自由端单轴拉伸至2.4倍(空中辅助拉伸处理)。
接着，将层叠体在液温40℃的不溶化浴(相对于水100重量份配合4重量份硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍30秒钟(不溶化处理)。
接着，在液温30℃的染色浴(相对于水100重量份以1：7的重量比配合碘和碘化钾而得到的碘水溶液)中，一边按照最终得到的起偏器的单体透射率(Ts)成为43.0％以上的方式调整浓度一边浸渍60秒钟(染色处理)。
接着，在液温40℃的交联浴(相对于水100重量份配合3重量份碘化钾、配合5重量份硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍30秒钟(交联处理)。
之后，将层叠体一边在液温70℃的硼酸水溶液(硼酸浓度4.0重量％、碘化钾浓度5重量％)中浸渍，一边在周速不同的辊间沿纵向(长度方向)按照总拉伸倍率成为5.5倍的方式进行单轴拉伸(水中拉伸处理)。
之后，将层叠体在液温20℃的洗涤浴(相对于水100重量份配合4重量份碘化钾而得到的水溶液)中浸渍(洗涤处理)。
之后，一边在保持于90℃的烘箱中进行干燥，一边与表面温度保持于75℃的SUS制的加热辊接触约2秒(干燥收缩处理)。由干燥收缩处理引起的层叠体的宽度方向的收缩率为5.2％。
由此，在树脂基材上形成厚度5μm的起偏器。
2.偏振片的制作
在上述中得到的起偏器表面介由PVA系粘接剂而贴合丙烯酸系树脂膜(厚度20μm)。由此，得到具有丙烯酸系树脂膜/粘接剂/起偏器的构成的偏振片。
3.第1液晶取向固化层及第2液晶取向固化层的制作
将显示出向列液晶相的聚合性液晶(BASF公司制：商品名“Paliocolor LC242”、以下述式表示)10g和针对该聚合性液晶化合物的光聚合引发剂(BASF公司制：商品名“Irgacure 907”)3g溶解于甲苯40g中，制备液晶组合物(涂装液)。
[化学式1]
将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度38μm)表面使用摩擦布进行摩擦，实施取向处理。取向处理的方向设定为与偏振片贴合时相对于起偏器的吸收轴的方向从可视侧观察成为15°方向。利用棒涂机在该取向处理表面涂装上述液晶涂装液，在90℃下进行2分钟加热干燥，由此使液晶化合物取向。使用金属卤化物灯对按照这样形成的液晶层照射1mJ/cm2的光，使该液晶层硬化，由此在PET膜上形成第1液晶取向固化层。第1液晶取向固化层的厚度为2.5μm，面内相位差Re(550)为270nm。进而，第1液晶取向固化层具有nx>ny＝nz的折射率分布。
除了变更涂装厚度、及将取向处理方向设定为相对于起偏器的吸收轴的方向从可视侧观察成为75°方向以外，按照与上述同样的步骤，在PET膜上形成第2液晶取向固化层。第2液晶取向固化层的厚度为1.5μm，面内相位差Re(550)为140nm。进而，第2液晶取向固化层具有nx>ny＝nz的折射率分布。此外，第1液晶取向固化层及B的Re(450)/Re(550)为1.11。
4.带相位差层的偏振片的制作
在上述2.中得到的偏振片的起偏器表面，依次转印上述3.中得到的第1液晶取向固化层及第2液晶取向固化层。此时，按照起偏器的吸收轴与第1液晶取向固化层的慢轴所成的角度成为15°、起偏器的吸收轴与第2液晶取向固化层的慢轴所成的角度成为75°的方式进行转印(贴合)。需要说明的是，各个转印(贴合)介由紫外线硬化型粘接剂(厚度1.0μm)来进行。接着，在第2液晶取向固化层的表面配置制造例1中得到的粘合剂层A(厚度50μm)。由此，得到具有丙烯酸系树脂膜/粘接剂/起偏器/第1液晶取向固化层/第2液晶取向固化层/粘合剂层A的构成的带相位差层的偏振片。将所得到的带相位差层的偏振片供于上述(2)的评价。将结果示于表1中。
[实施例2]
除了将粘合剂层的厚度设定为25μm以外，按照与实施例1同样的步骤，得到带相位差层的偏振片。将所得到的带相位差层的偏振片供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1中。
[实施例3]
除了按照下述的步骤1.来制作偏振片、以及按照下述2.及3.制作液晶取向固化层的单一层及另一相位差层来代替实施例1中的第1液晶取向固化层及第2液晶取向固化层以外，按照与实施例1同样的步骤，得到带相位差层的偏振片。将所得到的带相位差层的偏振片供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1中。
1.偏振片的制作
在实施例1的1.中得到的起偏器表面介由紫外线硬化型粘接剂而贴合HC-TAC膜。具体而言，按照硬化型粘接剂的厚度成为1.0μm的方式进行涂装，使用轧机进行贴合。之后，从HC-TAC膜侧照射UV光线而使粘接剂硬化。需要说明的是，HC-TAC膜是在三乙酰纤维素(TAC)膜(厚度25μm)上形成有硬涂(HC)层(厚度7μm)的膜。由此，得到具有HC-TAC膜/起偏器的构成的偏振片。
2.液晶取向固化层的单一层的制作
将式(I)所表示的化合物55份、式(II)所表示的化合物25份、式(III)所表示的化合物20份加入到环戊酮(CPN)400份中后，加温至60℃并搅拌而使其溶解，确认到溶解后，恢复至室温，加入Irgacure 907(BASF JAPAN株式会社制)3份、MEGAFAC F-554(DIC株式会社制)0.2份、对甲氧基苯酚(MEHQ)0.1份，进一步进行搅拌，得到溶液。溶液透明且均匀。将所得到的溶液用0.20μm的膜滤器进行过滤，得到聚合性组合物。另一方面，使用旋涂法将取向膜用聚酰亚胺溶液涂布于厚度0.7mm的玻璃基材上，在100℃下干燥10分钟后，在200℃下进行60分钟烧成，由此得到涂膜。将所得到的涂膜进行摩擦处理，形成取向膜。摩擦处理使用市售的摩擦装置来进行。通过旋涂法在基材(实质上为取向膜)上涂布上述中得到的聚合性组合物，在100℃下干燥2分钟。将所得到的涂布膜冷却至室温后，使用高压汞灯，以30mW/cm2的强度照射30秒钟紫外线而得到第1液晶取向固化层。第1液晶取向固化层的面内相位差Re(550)为130nm。此外，液晶取向固化层的Re(450)/Re(550)为0.851，显示出逆分散波长特性。
[化学式2]
[化学式3]
3.另一相位差层的制作
将下述化学式(I)(式中的数字65及35表示单体单元的摩尔％，为了方便起见，以嵌段聚合物体表示：重均分子量5000)所示的侧链型液晶聚合物20重量份、显示出向列液晶相的聚合性液晶(BASF公司制：商品名Paliocolor LC242)80重量份及光聚合引发剂(CibaSpecialty Chemicals公司制：商品名Irgacure 907)5重量份溶解于环戊酮200重量份中而制备液晶涂装液。然后，利用棒涂机在基材膜(降冰片烯系树脂膜：Zeon Corporation，制、商品名“ZEONEX”)上涂装该涂装液后，在80℃下加热干燥4分钟，由此使液晶取向。对该液晶层照射紫外线，使液晶层硬化，由此在基材上形成第2液晶取向固化层(厚度：0.58μm)。该层的Re(550)为0nm，Rth(550)为-80nm，显示出nz>nx＝ny的折射率特性。
[化学式4]
[实施例4]
除了使用制造例2中得到的粘合剂层B以外，按照与实施例1同样的步骤，得到带相位差层的偏振片。将所得到的带相位差层的偏振片供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1中。
[比较例1]
除了使用制造例4中得到的粘合剂层D以外，按照与实施例1同样的步骤，得到带相位差层的偏振片。将所得到的带相位差层的偏振片供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1中。
[比较例2]
除了将粘合剂层的厚度设定为25μm以外，按照与比较例1同样的步骤，得到带相位差层的偏振片。将所得到的带相位差层的偏振片供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1中。
[比较例3]
除了将粘合剂层的厚度设定为15μm以外，按照与比较例1同样的步骤，得到带相位差层的偏振片。将所得到的带相位差层的偏振片供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1中。
[比较例4]
除了使用制造例5中得到的粘合剂层E以外，按照与实施例1同样的步骤，得到带相位差层的偏振片。将所得到的带相位差层的偏振片供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1中。
[比较例5]
除了使用制造例3中得到的粘合剂层C、及将该粘合剂层的厚度设定为25μm以外，按照与实施例1同样的步骤，得到带相位差层的偏振片。将所得到的带相位差层的偏振片供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1中。
[比较例6]
除了对起偏器使用由PVA系树脂膜形成的起偏器(厚度12μm)、及在该起偏器的HC-TAC膜的相反侧设置内侧保护层(TAC膜、厚度25μm)以外，按照与实施例3同样的步骤，得到带相位差层的偏振片。将所得到的带相位差层的偏振片供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1中。
[比较例7]
除了将粘合剂层的厚度设定为25μm以外，按照与比较例6同样的步骤，得到带相位差层的偏振片。将所得到的带相位差层的偏振片供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1中。
表1
[评价]
如由表1表明的那样，根据本发明的实施例，能够得到在低温环境下抑制了弯曲时裂纹的产生的带相位差层的偏振片。另一方面，在比较例的带相位差层的偏振片中，都在弯曲试验中产生了裂纹。例如，在比较例1中，沿着起偏器的吸收轴方向产生了裂纹，在比较例6中，沿着起偏器的吸收轴方向及弯曲试验的弯曲方向产生了裂纹。
产业上的可利用性
本发明的带相位差层的偏振片可适宜用于有机EL显示装置。
符号说明
10 偏振片
10 保护层
20 起偏器
30 相位差层
31 第1液晶取向固化层
32 第2液晶取向固化层
33 另一相位差层
40 粘合剂层
100 带相位差层的偏振片
101 带相位差层的偏振片

Claims (14)

1.一种带相位差层的偏振片，其依次具备保护层、起偏器、相位差层和粘合剂层，
从该保护层至该相位差层为止的总厚度为80μm以下，
该粘合剂层的-30℃下的储存弹性模量G′-30为250kPa以下。
2.根据权利要求1所述的带相位差层的偏振片，其中，所述粘合剂层的-30℃下的储存弹性模量G′-30与所述粘合剂层的25℃下的储存弹性模量G′25满足下述式(1)：
1≤G′-30/G′25≤10 (1)。
3.根据权利要求1或2所述的带相位差层的偏振片，其中，所述粘合剂层的-30℃下的储存弹性模量G′-30为200kPa以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的带相位差层的偏振片，其中，所述粘合剂层包含含有丙烯酸系基础聚合物的丙烯酸系粘合剂。
5.根据权利要求4所述的带相位差层的偏振片，其中，所述丙烯酸系基础聚合物相对于单体成分的合计100重量份含有1重量份～40重量份的(甲基)丙烯酸C10-20链状烷基酯。
6.根据权利要求5所述的带相位差层的偏振片，其中，所述丙烯酸系基础聚合物包含丙烯酸月桂酯作为所述(甲基)丙烯酸C10-20链状烷基酯。
7.根据权利要求4～6中任一项所述的带相位差层的偏振片，其中，所述丙烯酸系基础聚合物相对于单体成分的合计100重量份含有5重量份～30重量份选自具有含氮原子环的单体、含羟基单体及含羧基单体中的1种以上的含极性基单体。
8.根据权利要求4～7中任一项所述的带相位差层的偏振片，其中，所述丙烯酸系基础聚合物相对于单体成分的合计100重量份包含10重量份以下的含羟基单体。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的带相位差层的偏振片，其中，从所述保护层至所述相位差层为止的总厚度为60μm以下。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的带相位差层的偏振片，其中，所述起偏器的厚度为10μm以下。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的带相位差层的偏振片，其中，所述保护层的厚度为45μm以下。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的带相位差层的偏振片，其中，所述相位差层具有第1液晶取向固化层与第2液晶取向固化层的层叠结构，该第1液晶取向固化层的Re(550)为200nm～300nm，其慢轴与所述起偏器的吸收轴所成的角度为10°～20°，该第2液晶取向固化层的Re(550)为100nm～190nm，其慢轴与所述起偏器的吸收轴所成的角度为70°～80°。
13.根据权利要求1～11中任一项所述的带相位差层的偏振片，其中，所述相位差层为液晶取向固化层的单一层，该相位差层的Re(550)为100nm～180nm，并且，满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系，其慢轴与所述起偏器的吸收轴所成的角度为35°～55°。
14.根据权利要求13所述的带相位差层的偏振片，其进一步具备另一相位差层，该另一相位差层显示出nz>nx＝ny的折射率特性。
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