TW202219104A - 環氧樹脂硬化劑、環氧樹脂組成物、及胺組成物之用途 - Google Patents

環氧樹脂硬化劑、環氧樹脂組成物、及胺組成物之用途 Download PDF

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池内孝介
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日商三菱瓦斯化學股份有限公司
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Abstract

本發明係關於一種環氧樹脂硬化劑，含有胺組成物或其改性物； 該胺組成物含有：雙(胺甲基)環己烷(A)、及下述通式(1)表示之化合物(B)，成分(B)之含量相對於成分(A)100質量份為1.5~20.0質量份； 本發明並係關於環氧樹脂硬化劑、環氧樹脂組成物，及胺組成物之用於環氧樹脂硬化劑之用途。
Figure 110130992-A0101-11-0001-1
(式中，R 1表示可含有羥基之碳數1~6之烷基、R 2NHCH 2-、或下述通式(1A)表示之基(R 2表示碳數1~6之烷基)。p為0~2的數。)
Figure 110130992-A0101-11-0001-2
(式中，R 3表示氫原子或NH 2-。)

Description

環氧樹脂硬化劑、環氧樹脂組成物、及胺組成物之用途
本發明係關於環氧樹脂硬化劑、環氧樹脂組成物、及胺組成物之用途。
雙(胺甲基)環己烷，係作為聚醯胺樹脂之原料、環氧樹脂之硬化劑的有用的化合物而為人所知(專利文獻1)。專利文獻1揭示一種雙胺甲基環己烷之製造法，特徵為係在相對於芳香族二腈為0.5重量倍以上之氨之存在下，使用在載體中載持釕1~10重量%之觸媒，將芳香族二腈進行氫化。
作為環氧樹脂硬化劑之雙(胺甲基)環己烷，在環氧樹脂硬化劑之中具有低黏度、快速硬化性之方面係有用。例如專利文獻2揭示一種環氧樹脂硬化劑，係由含有雙(胺甲基)環己烷及/或其改性物之聚胺化合物、規定之脂肪胺化合物、及硬化促進劑所構成。 雙(胺甲基)環己烷改性而得的化合物已知亦可作為環氧樹脂硬化劑。專利文獻3揭示一種環氧樹脂組成物，含有聚胺化合物作為環氧樹脂硬化劑，該聚胺化合物係具有至少1個以上之環氧丙基的化合物，與相當於雙(胺甲基)環己烷的特定結構之二胺之反應生成物；該環氧樹脂組成物，透明性等表面外觀、易乾燥性、對基材之密接性、及耐水性優良。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平6-279368號公報 [專利文獻2]日本特開2001-163955號公報 [專利文獻3]日本特開2007-186693號公報
[發明所欲解決之課題]
然而，將環氧樹脂組成物用於防蝕用塗料之情形，不只要求得到的塗膜之耐水性，亦要求耐酸性、耐鹽水防蝕性等耐化學性良好。鹽水防蝕性，重要的是即使長時間暴露於鹽水而外觀變化仍少、可抑制被塗裝面之鏽蝕產生。就這些觀點而言，習知技術仍有改善之餘地。
本發明之課題係提供一種環氧樹脂硬化劑，含有含雙(胺甲基)環己烷之胺組成物或是其改性物，可形成耐化學性優良之塗膜，並提供含有該環氧樹脂硬化劑之環氧樹脂組成物、及胺組成物用於環氧樹脂硬化劑之用途。 [解決課題之手段]
本案發明人們發現，含有胺組成物或其改性物的環氧樹脂硬化劑能夠解決上述課題，該胺組成物係以規定之比率含有雙(胺甲基)環己烷、及規定結構之胺化合物。 意即，本發明係關於下述： [1]一種環氧樹脂硬化劑，含有胺組成物或其改性物； 該胺組成物含有：雙(胺甲基)環己烷(A)、及下述通式(1)表示之化合物(B)； 成分(B)之含量相對於成分(A)100質量份為1.5~20.0質量份。 [化1]
Figure 02_image001
(式中，R 1表示可含有羥基之碳數1~6之烷基、R 2NHCH 2-、或下述通式(1A)表示之基(R 2表示碳數1~6之烷基)。p為0~2的數。) [化2]
Figure 02_image003
(式中，R 3表示氫原子或NH 2-。) [2]如上述[1]之環氧樹脂硬化劑，其中，上述成分(A)為1,3-雙(胺甲基)環己烷。 [3]如上述[1]或[2]之環氧樹脂硬化劑，其中，上述成分(B)係選自於由下式表示之化合物(1-1)~(1-6)構成之群組中至少1種。 [化3]
Figure 02_image013
[4]如上述[1]~[3]中任1項之環氧樹脂硬化劑，其中，上述胺組成物中之上述成分(A)及上述成分(B)之合計含量為70質量%以上。 [5]如上述[1]~[4]中任1項之環氧樹脂硬化劑，其中，上述胺組成物之改性物，係上述胺組成物與含有環氧基之化合物之反應物。 [6]一種環氧樹脂組成物，含有環氧樹脂，及如上述[1]~[5]中任1項之環氧樹脂硬化劑。 [7]一種胺組成物之用途，係用於環氧樹脂硬化劑，該胺組成物含有：雙(胺甲基)環己烷(A)、及下述通式(1)表示化合物(B)；成分(B)之含量相對於成分(A)100質量份為1.5~20.0質量份。 [化4]
Figure 02_image001
(式中，R 1表示可含有羥基之碳數1~6之烷基、R 2NHCH 2-、或下述通式(1A)表示之基(R 2表示碳數1~6之烷基)。p為0~2的數。) [化5]
Figure 02_image003
(式中，R 3表示氫原子或NH 2-。) [發明之效果]
根據本發明之環氧樹脂硬化劑，可提供能夠形成耐化學性優良之塗膜之環氧樹脂組成物。
[環氧樹脂硬化劑] 本發明之環氧樹脂硬化劑含有胺組成物或其改性物，該胺組成物含有：雙(胺甲基)環己烷(A)、及下述通式(1)表示之化合物(B)；成分(B)之含量相對於成分(A)100質量份為1.5~20.0質量份。 [化6]
Figure 02_image001
(式中，R 1表示可含有羥基之碳數1~6之烷基、R 2NHCH 2-、或下述通式(1A)表示之基(R 2表示碳數1~6之烷基)。p為0~2的數。) [化7]
Figure 02_image003
(式中，R 3表示氫原子或NH 2-。)
根據本發明之環氧樹脂硬化劑，能夠形成具有耐酸性、耐鹽水防蝕性等且耐化學性優良之塗膜。雖然不知道其理由，據認為在環氧樹脂硬化劑中，使用相對於成分(A)以預定量含有與成分(A)同樣地具有環己烷之環且係具有與成分(A)不同結構之成分(B)的胺化合物，會在不損及源自成分(A)的各種特性之情況下，所得到的環氧樹脂組成物之塗膜之密接性改善，其結果是耐化學性亦改善。
＜雙(胺甲基)環己烷(A)＞ 本發明之環氧樹脂硬化劑中使用的胺組成物，含有雙(胺甲基)環己烷作為成分(A)。該胺組成物藉由含有成分(A)作為主成分，可得到具有快速硬化性及耐化學性之環氧樹脂硬化劑。 此處所稱之「主成分」，意為胺組成物中含量最多的胺成分，更詳細地說，意為胺組成物中含量以50質量%以上為佳，以60質量%以上為較佳，以70質量%以上為更佳的胺成分。
雙(胺甲基)環己烷可舉例1,2-雙(胺甲基)環己烷、1,3-雙(胺甲基)環己烷、及1,4-雙(胺甲基)環己烷，可使用此等1種或組合2種以上。由硬化性及操作性之觀點來看，宜為1,3-雙(胺甲基)環己烷。 雙(胺甲基)環己烷可含有順式體、反式體中任一種。順式體、反式體為任意含有比率，考量含有順式體及反式體兩者時，由於凝固點降低，即使在冬季等低溫環境下亦能夠以液體形式處理之觀點，順式體/反式體之含有比率，以99/1~1/99為佳，以95/5~30/70為較佳，以90/10~50/50為更佳，以85/15~60/40為再更佳。
＜化合物(B)＞ 本發明使用的成分(B)為下述通式(1)表示之化合物。藉由使用成分(B)，在使用本發明之環氧樹脂硬化劑時，可得到能夠形成耐化學性優良之塗膜之環氧樹脂組成物。 [化8]
Figure 02_image001
(式中，R 1表示可具有羥基之碳數1~6之烷基、R 2NHCH 2-、或下述通式(1A)表示之基(R 2表示碳數1~6之烷基)。p為0~2的數。) [化9]
Figure 02_image003
(式中，R 3表示氫原子或NH 2-。)
通式(1)中，R 1中可具有羥基之碳數1~6之烷基，可舉例碳數1~6之直鏈或支鏈之烷基、或該烷基中1以上之氫原子被羥基取代之基。R 1為具有羥基之烷基時，羥基數以1~3為佳，以1~2為較佳，以1為更佳。 其具體例可舉例甲基、乙基、各種丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、羥基甲基、羥基乙基、羥基丙基、羥基丁基、羥基戊基、羥基己基等。此等之中，以可具有羥基之碳數1~4之烷基為佳，以可具有羥基之碳數1~3之烷基為較佳，以甲基、乙基、或羥基甲基為更佳，以甲基為再更佳。
R 2NHCH 2-中R 2為碳數1~6之烷基，可舉例碳數1~6之直鏈或支鏈之烷基。其具體例可舉例甲基、乙基、各種丙基、各種丁基、各種戊基、及各種己基。此等之中，以碳數1~4之烷基為佳，以碳數1~3之烷基為較佳，以甲基或乙基為更佳，以甲基為再更佳。
在通式(1A)表示之基中，R 3為氫原子或NH 2-，以氫原子為佳。
通式(1)中，p為0~2的數，以0~1為佳。
在使用本發明之環氧樹脂硬化劑時，就形成耐化學性優良之塗膜之觀點來看，成分(B)，宜為選自於由下式表示之化合物(1-1)~(1-6)構成之群組中至少1種，較宜為含有選自於由下式表示之化合物(1-1)、(1-2)及(1-5)構成之群組中至少1種。 [化10]
Figure 02_image013
化合物(1-1)為環己基甲胺。化合物(1-2)可舉例2-甲基-1-胺甲基環己烷、3-甲基-1-胺甲基環己烷、及4-甲基-1-胺甲基環己烷，可使用此等1種或組合2種以上。
成分(B)中之化合物(1-1)、(1-2)及(1-5)之合計量，就形成耐化學性優良之塗膜之觀點來看，以30質量%以上為佳，以40質量%以上為較佳，以45質量%以上為更佳。此外，上限為100質量%。
本發明之環氧樹脂硬化劑中使用的胺組成物中之成分(B)之含量，就形成耐化學性優良之塗膜之觀點來看，相對於成分(A)100質量份，為1.5質量份以上，以2.0質量份以上為佳，以2.5質量份以上為較佳；就形成耐化學性優良之塗膜之觀點，及維持源自成分(A)之快速硬化性之觀點來看，為20.0質量份以下，以18.0質量份以下為佳，以15.0質量份以下為較佳。
本發明之環氧樹脂硬化劑使用的胺組成物中之成分(A)及成分(B)之合計含量，就以成分(A)作為主成分之觀點，及得到本發明之效果之觀點來看，以70質量%以上為佳，以80質量%以上為較佳，以90質量%以上為更佳，以95質量%以上為再更佳。此外，上限為100質量%。
本發明之環氧樹脂硬化劑使用的胺組成物之製造方法並無特別限制，可藉由將成分(A)及成分(B)個別地以規定量摻合並混合來製造。此外，倘若能夠在成分(A)之製造中，調整使用的觸媒及製造條件，在製造成分(A)的同時一併進行以規定之比率產生成分(B)般之反應的話，亦可舉例將其加以利用之方法。在此情形下，胺組成物中之成分(A)及成分(B)之含量，可藉由氣相層析分析等來求得。
本發明之環氧樹脂硬化劑亦可含有上述胺組成物之改性物。就形成耐化學性優良之塗膜之觀點、改善硬度等塗膜物性之觀點來看，本發明之硬化劑宜含有上述胺組成物之改性物。 胺組成物之改性物，可舉例使胺組成物與含有環氧基之化合物、不飽和烴化合物、羧酸或其衍生物等反應之反應物；使胺組成物與酚化合物及醛化合物反應之曼尼赫(Mannich)反應物等。此等之中，就形成耐化學性優良之塗膜之觀點，及經濟性之觀點來看，宜為胺組成物與含有環氧基之化合物之反應物。
上述含有環氧基之化合物，可為具有至少1個環氧基的化合物，較宜為具有2個以上環氧基的化合物。 含有環氧基之化合物之具體例，可舉例環氧氯丙烷、丁基二環氧丙醚、新戊二醇二環氧丙醚、1,3-丙二醇二環氧丙醚、1,4-丁二醇二環氧丙醚、1,6-己二醇二環氧丙醚、聯苯酚二環氧丙醚、二羥萘二環氧丙醚、二羥蒽二環氧丙醚、三環氧丙基異氰尿酸酯、四環氧丙基甘脲、具有從間苯二甲胺衍生而來的環氧丙胺基之多官能環氧樹脂、具有從1,3-雙(胺甲基)環己烷衍生而來的環氧丙胺基之多官能環氧樹脂、具有從二胺二苯甲烷衍生而來的環氧丙胺基之多官能環氧樹脂、具有從對胺苯酚衍生而來的環氧丙胺基之多官能環氧樹脂、具有從對胺苯酚衍生而來的環氧丙氧基之多官能環氧樹脂、具有從雙酚A衍生而來的環氧丙氧基之多官能環氧樹脂、具有從雙酚F衍生而來的環氧丙氧基之多官能環氧樹脂、具有從苯酚酚醛清漆衍生而來的環氧丙氧基之多官能環氧樹脂、及具有2個以上從間苯二酚衍生而來的環氧丙氧基之多官能環氧樹脂等。此等可單獨1種、或組合2種以上使用。 就形成耐化學性優良之塗膜之觀點、及硬化性之觀點來看，含有環氧基之化合物，較宜為在分子中含有芳香環或脂環式結構的化合物，更宜為在分子中含有芳香環的化合物，再更宜為具有從雙酚A衍生而來的環氧丙氧基之多官能環氧樹脂。
胺組成物與含有環氧基之化合物，可藉由以公知之方法進行開環加成反應來得到。例如，在反應器內裝入胺組成物，於其中一次添加、或藉由滴加等來分次添加含有環氧基之化合物並加熱使其反應之方法。該加成反應宜在氮氣等不活潑的氣體環境下進行。
胺組成物及含有環氧基之化合物之使用量，只要得到的改性物是含有具有活性氫的胺基之比率，並無特別限制，就得到的改性物展現作為環氧樹脂硬化劑之功能之觀點來看，該加成反應中，宜使用相對於含有環氧基之化合物之環氧當量為過剩量之胺組成物。具體來說，宜以成為[D]/[G]=50/1~4/1，較宜以成為[D]/[G]=20/1~8/1(此處，[D]表示胺組成物中之活性氫數，[G]表示含有環氧基之化合物之環氧基數)之方式使用胺組成物及含有環氧基之化合物。
加成反應時之溫度及反應時間可適當地選擇，就反應速度及生產性、以及防止原料之分解等之觀點來看，加成反應時之溫度以50~150℃為佳，以70~120℃為較佳。此外反應時間，自含有環氧基之化合物之添加結束後，以0.5~12小時為佳，以1~6小時為較佳。
本發明之環氧樹脂硬化劑，可為由上述胺組成物或其改性物構成之硬化劑，亦可更含有該胺組成物或其改性物以外之其他的硬化劑成分。其他的硬化劑成分，可舉例成分(A)、成分(B)或此等之改性物以外之聚胺化合物或其改性物。 此外本發明之硬化劑中，在不損及本發明之效果的範圍內，亦可更摻合公知之非反應性稀釋劑等。
但是本發明之硬化劑中之上述胺組成物或其改性物之含量，就得到本發明之效果之觀點來看，相對於硬化劑中之全部硬化劑成分，以50質量%以上為佳，以70質量%以上為較佳，以80質量%以上為更佳，以90質量%以上為再更佳。此外，上限為100質量%。
本發明之環氧樹脂硬化劑之製備方法並無特別限制，可因應使用形態、使用裝置、摻合成分之種類及摻合比例等適當地選擇。例如，可藉由摻合並混合上述胺組成物或其改性物與因應需要的其他的硬化劑成分、非反應性稀釋劑等來製備。
[環氧樹脂組成物] 本發明之環氧樹脂組成物，含有環氧樹脂及上述環氧樹脂硬化劑。根據本發明之環氧樹脂組成物，可得到具有耐酸性、耐鹽水防蝕性等之塗膜。
作為環氧樹脂組成物之主劑的環氧樹脂，可以是飽和或不飽和之脂肪族化合物及脂環式化合物、芳香族化合物、雜環式化合物中任一種。就得到耐化學性優良之塗膜之觀點來看，宜為在分子內含有芳香環或脂環式結構之環氧樹脂。 該環氧樹脂之具體例，可舉例選自具有從間苯二甲胺衍生而來的環氧丙胺基之環氧樹脂、具有從對亞二甲苯二胺衍生而來的環氧丙胺基之環氧樹脂、具有從1,3-雙(胺甲基)環己烷衍生而來的環氧丙胺基之環氧樹脂、具有從1,4-雙(胺甲基)環己烷衍生而來的環氧丙胺基之環氧樹脂、具有從二胺二苯甲烷衍生而來的環氧丙胺基之環氧樹脂、具有從對胺苯酚衍生而來的環氧丙胺基及/或環氧丙氧基之環氧樹脂、具有從雙酚A衍生而來的環氧丙氧基之環氧樹脂、具有從雙酚F衍生而來的環氧丙氧基之環氧樹脂、具有從苯酚酚醛清漆衍生而來的環氧丙氧基之環氧樹脂及具有從間苯二酚衍生而來的環氧丙氧基之環氧樹脂中至少1種之樹脂。上述環氧樹脂亦可混合2種以上使用。
上述之中，就得到耐化學性優良之塗膜之觀點來看，環氧樹脂，宜為將選自由具有從間苯二甲胺衍生而來的環氧丙胺基之環氧樹脂、具有從對亞二甲苯二胺衍生而來的環氧丙胺基之環氧樹脂、具有從雙酚A衍生而來的環氧丙氧基之環氧樹脂、及具有從雙酚F衍生而來的環氧丙氧基之環氧樹脂構成之群組中至少1種作為主成分者，就得到耐化學性優良之塗膜之觀點、取得性及經濟性之觀點來看，較宜為將具有從雙酚A衍生而來的環氧丙氧基之環氧樹脂作為主成分者。 另外，此處所稱之「主成分」，意思為在不偏離本發明之宗旨之範圍內可以含有其他的成分，意思為以全體的50~100質量%為佳，以70~100質量%為較佳、以90~100質量%為更佳。
本發明之環氧樹脂組成物中之環氧樹脂硬化劑之含量，係環氧樹脂硬化劑中之活性氫數相對於環氧樹脂中之環氧基之數之比(環氧樹脂硬化劑中之活性氫數/環氧樹脂中之環氧基數)，以1/0.5~1/2的量為佳，以1/0.75~1/1.5的量為較佳，以成為1/0.8~1/1.2的量為更佳。
本發明之環氧樹脂組成物中，亦可因應用途更含有填充材、塑化劑等改質成分、觸變劑等流動調整成分、顏料、調平劑、賦黏劑、彈性體微粒等其他的成分。 但是，就有效地得到本發明之效果之觀點來看，環氧樹脂組成物中之環氧樹脂及環氧樹脂硬化劑之合計量，以50質量%以上為佳，以70質量%以上為較佳，以80質量%以上為更佳，以90質量%以上為再更佳。此外，上限為100質量%。
本發明之環氧樹脂組成物之製備方法並無特別限制，能夠因應需要使用公知的方法及裝置混合環氧樹脂、環氧樹脂硬化劑及其他的成分來製造。此外環氧樹脂組成物中含有的各成分之混合順序並無特別限制，製備了上述環氧樹脂硬化劑後，可將其與環氧樹脂混合。此外，亦可同時混合構成環氧樹脂硬化劑的各成分與環氧樹脂來製備。
可藉由以公知的方法使本發明之環氧樹脂組成物硬化，得到環氧樹脂硬化物。環氧樹脂組成物之硬化條件，可因應用途、形態適當地選擇。
＜用途＞ 本發明之環氧樹脂組成物，因為具有可得到耐化學性優良之塗膜之特徵，適合用於防蝕用塗料等各種塗料、黏接劑、地板材、封端劑、聚合物水泥砂漿、氣體阻隔塗層、底漆、整平板、表面塗層、密封材料、裂紋補修材料、混凝土材料等。防蝕用塗料，例如可用於船舶、橋樑、工廠等建築物、其他陸海上鐵建構物之塗裝。
[用途] 此外本發明提供一種胺組成物之用於環氧樹脂硬化劑之用途，該胺組成物含有：雙(胺甲基)環己烷(A)、及下述通式(1)表示之化合物(B)；成分(B)之含量相對於成分(A)100質量份為1.5~20.0質量份； [化11]
Figure 02_image001
(式中，R 1表示可含有羥基之碳數1~6之烷基、R 2NHCH 2-、或下述通式(1A)表示之基(R 2表示碳數1~6之烷基)。p為0~2的數。) [化12]
Figure 02_image003
(式中，R 3表示氫原子或NH 2-。) 本發明中「胺組成物之用於環氧樹脂硬化劑之用途」，係包含直接使用胺組成物作為硬化劑、及使用將胺組成物中之胺成分改性的改性物作為硬化劑之兩者。 胺組成物及其適合態樣係與上述相同。 [實施例]
以下舉例實施例及比較例詳細地說明本發明，但本發明並非受限於下述實施例。另外，環氧樹脂硬化劑、環氧樹脂組成物及其硬化物之評價，係依循以下之方法進行。
＜耐化學性＞ 使用磷酸鋅處理鐵板(PALTEK(公司)製；SPCC-SD　PB-N144　0.8×70×150mm)做為基材。使用塗佈器在基材上塗佈各例之環氧樹脂組成物而形成塗膜(剛塗佈時之塗膜厚度：200μm)，在23℃、50%R.H.條件下保存7天後，以防鏽塗料(Kansai Paint(公司)製「MILLION PRIMER」及「MILLION CLEAR」)密封非塗裝部來製作試驗片。將該試驗片保存在23℃、50%R.H.條件下，針對經過7天後之試驗片，以下述方法進行耐化學性評價。
(硫酸水溶液) 在23℃條件下，使上述試驗片浸漬於10%硫酸水溶液，經過4週後以目視觀察外觀，確認塗膜是否膨潤。 (5%鹽水噴霧) 在上述試驗片之塗膜表面，依循JIS　K5600-7-9：2006，使用截切刀製作有著長度50mm之呈對角狀相交的2道切口的橫切試驗片。 在鹽水噴霧試驗機(SUGA試驗機(公司)製「STP-90」、槽內溫度35℃)設置橫切試驗片。持續噴霧鹽水(濃度5質量%)，經過4週後以目視觀察外觀，確認有無塗膜之剝離。此外，確認基材上產生的橫切部位的鏽蝕幅度(mm)。鏽蝕幅度越小表示防蝕性越優良。
實施例1(胺組成物、環氧樹脂硬化劑及環氧樹脂組成物之製備、評價) [胺組成物之製備] 相對於作為成分(A)的1,3-雙(胺甲基)環己烷(1,3-BAC、三菱瓦斯化學(公司)製、順式/反式比=77/23)100質量份，添加下式表示之化合物(1-5-1)5.3質量份作為成分(B)並混合來製備胺組成物。 [化13]
Figure 02_image022
[環氧樹脂硬化劑之製備] 在具備攪拌裝置、溫度計、氮導入管、滴加漏斗及冷卻管的內容積300毫升之分離式燒瓶中，裝入上述胺組成物97.2g，在氮氣流動下，在攪拌的同時昇溫至80℃。保持在80℃的同時，耗時2小時滴加具有從雙酚A衍生而來的環氧丙氧基之多官能環氧樹脂(三菱化學(公司)製「jER828」，雙酚A二環氧丙醚，環氧當量：186g/當量)50.0g(會成為胺組成物中之活性氫數/含有環氧基之化合物中之環氧基數=10/1的量)做為含有環氧基之化合物。滴加結束後，昇溫至100℃進行2小時反應，得到胺組成物與jER828之反應物。於其中以成為全體量之40質量%的量，添加作為非反應性稀釋劑的苯甲醇並稀釋，得到上述反應物之濃度為60質量%的環氧樹脂硬化劑。
[環氧樹脂組成物之製備] 作為環氧樹脂組成物之主劑的環氧樹脂，係使用具有從雙酚A衍生而來的環氧丙氧基之環氧樹脂(三菱化學(公司)製「jER828」，雙酚A二環氧丙醚，環氧當量186g/當量)，以環氧樹脂硬化劑中之活性氫數相對於作為主劑的環氧樹脂中之環氧基數之比(環氧樹脂硬化劑中之活性氫數/環氧樹脂中之環氧基數)成為1/1之方式，摻合該環氧樹脂及上述環氧樹脂硬化劑並混合來製備環氧樹脂組成物。 使用得到的環氧樹脂組成物，以上述之方法進行耐化學性評價。結果表示於表1。
實施例2~7、比較例1~3 製備了以各別為表1所示之質量份摻合了各成分的胺組成物。以各別為表1所示之量使用該胺組成物、及具有從雙酚A衍生而來的環氧丙氧基之多官能環氧樹脂(三菱化學(公司)製「jER828」，雙酚A二環氧丙醚，環氧當量：186g/當量)，按與實施例1相同的方法得到環氧樹脂硬化劑。然後，使用該環氧樹脂硬化劑，依與實施例1相同的方法製備環氧樹脂組成物並進行了耐化學性評價。結果係表示於表1。
[表1]
Figure 02_image024
表中的簡稱如下述。 1,3-BAC：1,3-雙(胺甲基)環己烷 3-MAMC：3-甲基-1-胺甲基環己烷 CMA：環己基甲胺
根據表1可得知，含有本發明之環氧樹脂硬化劑的環氧樹脂組成物，相較比較例1~3之環氧樹脂組成物之耐化學性優良。 [產業上利用性]
藉由本發明之環氧樹脂硬化劑，可提供能夠形成耐化學性優良之塗膜之環氧樹脂組成物。
Figure 110130992-A0101-11-0003-5

Claims (7)

  1. 一種環氧樹脂硬化劑，含有胺組成物或其改性物； 該胺組成物含有：雙(胺甲基)環己烷(A)、及下述通式(1)表示之化合物(B)； 成分(B)之含量相對於成分(A)100質量份為1.5~20.0質量份；
    Figure 03_image001
    式中，R 1表示可含有羥基之碳數1~6之烷基、R 2NHCH 2-、或下述通式(1A)表示之基，R 2表示碳數1~6之烷基；p為0~2的數；
    Figure 03_image003
    式中，R 3表示氫原子或NH 2-。
  2. 如請求項1之環氧樹脂硬化劑，其中，該成分(A)為1,3-雙(胺甲基)環己烷。
  3. 如請求項1或2之環氧樹脂硬化劑，其中，該成分(B)係選自於由下式表示之化合物(1-1)~(1-6)構成之群組中之至少1種；
    Figure 03_image013
    。
  4. 如請求項1~3中任1項之環氧樹脂硬化劑，其中，該胺組成物中之該成分(A)及該成分(B)之合計含量為70質量%以上。
  5. 如請求項1~4中任1項之環氧樹脂硬化劑，其中，該胺組成物之改性物，係該胺組成物與含有環氧基之化合物之反應物。
  6. 一種環氧樹脂組成物，含有環氧樹脂，及如請求項1~5中任1項之環氧樹脂硬化劑。
  7. 一種胺組成物之用途，係用於環氧樹脂硬化劑，該胺組成物含有：雙(胺甲基)環己烷(A)、及下述通式(1)表示之化合物(B)； 成分(B)之含量相對於成分(A)100質量份為1.5~20.0質量份；
    Figure 03_image001
    式中，R 1表示可含有羥基之碳數1~6之烷基、R 2NHCH 2-、或下述通式(1A)表示之基，R 2表示碳數1~6之烷基；p為0~2的數；
    Figure 03_image003
    式中，R 3表示氫原子或NH 2-。
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