CN116034125B - 环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物和胺组合物的用途 - Google Patents

Abstract

一种包含胺组合物或其改性体的环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物、以及胺组合物在环氧树脂固化剂中的用途，所述胺组合物含有双(氨基甲基)环己烷(A)和下述通式(1)所示的化合物(B)，成分(B)的含量相对于成分(A)100质量份为1.5～20.0质量份。(式(1)中，R¹表示任选具有羟基的碳原子数1～6的烷基、R²NHCH₂‑(R²表示碳原子数1～6的烷基)或下述通式(1A)所示的基团。p为0～2的数。)(式(1A)中，R³表示氢原子或NH₂‑。)

Description

环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物和胺组合物的用途

技术领域

本发明涉及环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物和胺组合物的用途。

背景技术

已知双(氨基甲基)环己烷是作为聚酰胺树脂的原料、环氧树脂的固化剂而有用的化合物(专利文献1)。专利文献1公开了一种双氨基甲基环己烷的制造方法，其特征在于，在相对于芳香族二腈为0.5重量倍以上的氨的存在下，使用使载体负载有1～10重量％钌的催化剂，对芳香族二腈进行氢化。

从即便在环氧树脂固化剂之中粘度也低且具有快速固化性的观点出发，作为环氧树脂固化剂的双(氨基甲基)环己烷是有用的。例如，专利文献2公开了一种环氧树脂固化剂，其由包含双(氨基甲基)环己烷和/或其改性物的多胺化合物、规定的脂肪胺化合物和固化促进剂构成。

已知对双(氨基甲基)环己烷进行改性而得到的化合物作为环氧树脂固化剂也是有用的。专利文献3公开了包含多胺化合物作为环氧树脂固化剂的环氧树脂组合物的透明性等表面外观、干燥容易度、对于基材的密合性和耐水性优异，所述多胺化合物是具有至少1个以上缩水甘油基的化合物与相当于双(氨基甲基)环己烷的特定结构的二胺的反应产物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平6-279368号公报

专利文献2：日本特开2001-163955号公报

专利文献3：日本特开2007-186693号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，将环氧树脂组合物用于防蚀用涂料时，不仅要求所得涂膜的耐水性，还要求耐酸性、耐盐水防蚀性等耐化学药品性良好。作为盐水防蚀性，重要的是：即便在盐水中长时间暴露，其外观变化也少，能够抑制被涂装面生锈。在这些方面，现有技术尚有改善的余地。

本发明的课题在于，提供环氧树脂固化剂、含有该环氧树脂固化剂的环氧树脂组合物、以及胺组合物在环氧树脂固化剂中的用途，所述环氧树脂固化剂包含含有双(氨基甲基)环己烷的胺组合物或其改性体，其能够形成耐化学药品性优异的涂膜。

用于解决问题的方案

本发明人等发现：包含以规定的比率含有双(氨基甲基)环己烷和规定结构的胺化合物的胺组合物或其改性体的环氧树脂固化剂能够解决上述课题。

即，本发明涉及下述方案。

[1]一种环氧树脂固化剂，其包含胺组合物或其改性体，所述胺组合物含有双(氨基甲基)环己烷(A)和下述通式(1)所示的化合物(B)，成分(B)的含量相对于成分(A)100质量份为1.5～20.0质量份。

(式中，R¹表示任选具有羟基的碳原子数1～6的烷基、R²NHCH₂-(R²表示碳原子数1～6的烷基)或下述通式(1A)所示的基团。p为0～2的数。)

(式中，R³表示氢原子或NH₂-。)

[2]根据上述[1]所述的环氧树脂固化剂，其中，前述成分(A)为1,3-双(氨基甲基)环己烷。

[3]根据上述[1]或[2]所述的环氧树脂固化剂，其中，前述成分(B)为选自由下述式所示的化合物(1-1)～(1-6)组成的组中的至少1种。

[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的环氧树脂固化剂，其中，前述胺组合物中的前述成分(A)与前述成分(B)的总含量为70质量％以上。

[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的环氧树脂固化剂，其中，前述胺组合物的改性体为前述胺组合物与含有环氧基的化合物的反应物。

[6]一种环氧树脂组合物，其含有环氧树脂和上述[1]～[5]中任一项所述的环氧树脂固化剂。

[7]一种胺组合物在环氧树脂固化剂中的用途，其中，所述胺组合物含有双(氨基甲基)环己烷(A)和下述通式(1)所示的化合物(B)，成分(B)的含量相对于成分(A)100质量份为1.5～20.0质量份。

(式中，R¹表示任选具有羟基的碳原子数1～6的烷基、R²NHCH₂-(R²表示碳原子数1～6的烷基)或下述通式(1A)所示的基团。p为0～2的数。)

(式中，R³表示氢原子或NH₂-。)

发明的效果

根据本发明的环氧树脂固化剂，可提供能够形成耐化学药品性优异的涂膜的环氧树脂组合物。

具体实施方式

[环氧树脂固化剂]

本发明的环氧树脂固化剂包含胺组合物或其改性体，所述胺组合物含有双(氨基甲基)环己烷(A)和下述通式(1)所示的化合物(B)，成分(B)的含量相对于成分(A)100质量份为1.5～20.0质量份。

(式中，R¹表示任选具有羟基的碳原子数1～6的烷基、R²NHCH₂-(R²表示碳原子数1～6的烷基)或下述通式(1A)所示的基团。p为0～2的数。)

(式中，R³表示氢原子或NH₂-。)

根据本发明的环氧树脂固化剂，能够形成具有耐酸性、耐盐水防蚀性等的耐化学药品性优异的涂膜。其理由尚不明确，但可以认为：在环氧树脂固化剂中，通过使用相对于成分(A)而含有规定量成分(B)的胺组合物，且所述成分(B)是与成分(A)同样地具有环己烷环且具有与成分(A)不同的结构的胺化合物，从而不会损害源自成分(A)的各特性，所得环氧树脂组合物的涂膜的密合性提高，进而，耐化学药品性也提高。

<双(氨基甲基)环己烷(A)>

本发明的环氧树脂固化剂所使用的胺组合物含有双(氨基甲基)环己烷作为成分(A)。该胺组合物通过含有成分(A)作为主成分，从而得到具有快速固化性和耐化学药品性的环氧树脂固化剂。

此处提及的“主成分”是指胺组合物中的含量最多的胺成分，更详细而言，是指胺组合物中的含量优选为50质量％以上、更优选为60质量％以上、进一步优选为70质量％以上的胺成分。

作为双(氨基甲基)环己烷，可列举出1,2-双(氨基甲基)环己烷、1,3-双(氨基甲基)环己烷和1,4-双(氨基甲基)环己烷，它们可以使用1种或组合使用2种以上。从固化性和处理性的观点出发，优选为1,3-双(氨基甲基)环己烷。

双(氨基甲基)环己烷包含顺式体、反式体中的任意者。顺式体、反式体的含有比率是任意的，在包含顺式体和反式体这两者的情况下，从因凝固点降低而即便在冬季等低温环境下也能够以液体的形式进行处理的方面出发，顺式体/反式体的含有比率优选为99/1～1/99、更优选为95/5～30/70、进一步优选为90/10～50/50、更进一步优选为85/15～60/40。

<化合物(B)>

本发明中使用的成分(B)为下述通式(1)所示的化合物。通过使用成分(B)，从而在使用本发明的环氧树脂固化剂时，可得到能够形成耐化学药品性优异的涂膜的环氧树脂组合物。

(式中，R¹表示任选具有羟基的碳原子数1～6的烷基、R²NHCH₂-(R²表示碳原子数1～6的烷基)或下述通式(1A)所示的基团。p为0～2的数。)

(式中，R³表示氢原子或NH₂-。)

通式(1)中，作为R¹中的任选具有羟基的碳原子数1～6的烷基，可列举出碳原子数1～6的直链或支链的烷基、或者该烷基中的1个以上氢原子被羟基取代的基团。R¹为具有羟基的烷基时，羟基数优选为1～3、更优选为1～2、进一步优选为1。

作为其具体例，可列举出甲基、乙基、各种丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、羟基甲基、羟基乙基、羟基丙基、羟基丁基、羟基戊基、羟基己基等。这些之中，优选为任选具有羟基的碳原子数1～4的烷基，更优选为任选具有羟基的碳原子数1～3的烷基，进一步优选为甲基、乙基或羟基甲基，更进一步优选为甲基。

R²NHCH₂-中的R²为碳原子数1～6的烷基，可列举出碳原子数1～6的直链或支链的烷基。作为其具体例，可列举出甲基、乙基、各种丙基、各种丁基、各种戊基和各种己基。这些之中，优选为碳原子数1～4的烷基，更优选为碳原子数1～3的烷基，进一步优选为甲基或乙基，更进一步优选为甲基。

通式(1A)所示的基团中，R³为氢原子或NH₂-，优选为氢原子。

通式(1)中，p为0～2的数，优选为0～1。

使用本发明的环氧树脂固化剂时，从形成耐化学药品性优异的涂膜的观点出发，成分(B)优选为选自由下述式所示的化合物(1-1)～(1-6)组成的组中的至少1种，更优选包含选自由下述式所示的化合物(1-1)、(1-2)和(1-5)组成的组中的至少1种。

化合物(1-1)为环己基甲基胺。作为化合物(1-2)，可列举出2-甲基-1-氨基甲基环己烷、3-甲基-1-氨基甲基环己烷和4-甲基-1-氨基甲基环己烷，它们可以使用1种或组合使用2种以上。

从形成耐化学药品性优异的涂膜的观点出发，成分(B)中的化合物(1-1)、(1-2)和(1-5)的总量优选为30质量％以上、更优选为40质量％以上、进一步优选为45质量％以上。另外，上限为100质量％。

关于本发明的环氧树脂固化剂所使用的胺组合物中的成分(B)的含量，从形成耐化学药品性优异的涂膜的观点出发，相对于成分(A)100质量份，为1.5质量份以上、优选为2.0质量份以上、更优选为2.5质量份以上，从形成耐化学药品性优异的涂膜的观点和维持源自成分(A)的快速固化性的观点出发，为20.0质量份以下、优选为18.0质量份以下、更优选为15.0质量份以下。

从以成分(A)作为主成分的观点和获得本发明效果的观点出发，本发明的环氧树脂固化剂所使用的胺组合物中的成分(A)与成分(B)的总含量优选为70质量％以上、更优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上、更进一步优选为95质量％以上。另外，上限为100质量％。

本发明的环氧树脂固化剂所使用的胺组合物的制造方法没有特别限定，可通过分别配混规定量的成分(A)和成分(B)并进行混合来制造。另外，如果能够在成分(A)的制造中调整所使用的催化剂、制造条件，在制造成分(A)的同时，一并进行以规定的比率生成成分(B)那样的反应，则也可列举出对其加以利用的方法。在该情况下，胺组合物中的成分(A)和成分(B)的含量可通过气相色谱法分析等来求出。

本发明的环氧树脂固化剂可以包含前述胺组合物的改性体。从形成耐化学药品性优异的涂膜的观点、提高硬度等涂膜物性的观点出发，本发明的固化剂优选含有前述胺组合物的改性体。

作为胺组合物的改性体，可列举出：使胺组合物与含有环氧基的化合物、不饱和烃化合物、羧酸或其衍生物等发生反应而得到的反应物；使胺组合物与酚化合物和醛化合物发生反应而得到的曼尼希反应物等。这些之中，从形成耐化学药品性优异的涂膜的观点和经济性的观点出发，优选为胺组合物与含有环氧基的化合物的反应物。

前述含有环氧基的化合物只要是具有至少1个环氧基的化合物即可，更优选为具有2个以上环氧基的化合物。

作为含有环氧基的化合物的具体例，可列举出表氯醇、丁基二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,3-丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、联苯酚二缩水甘油醚、二羟基萘二缩水甘油醚、二羟基蒽二缩水甘油醚、异氰脲酸三缩水甘油酯、四缩水甘油基甘脲、由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油基氨基的多官能环氧树脂、由1,3-双(氨基甲基)环己烷衍生的具有缩水甘油基氨基的多官能环氧树脂、由二氨基二苯基甲烷衍生的具有缩水甘油基氨基的多官能环氧树脂、由对氨基苯酚衍生的具有缩水甘油基氨基的多官能环氧树脂、由对氨基苯酚衍生的具有缩水甘油醚氧基的多官能环氧树脂、由双酚A衍生的具有缩水甘油醚氧基的多官能环氧树脂、由双酚F衍生的具有缩水甘油醚氧基的多官能环氧树脂、由苯酚酚醛清漆衍生的具有缩水甘油醚氧基的多官能环氧树脂、以及由间苯二酚衍生的具有2个以上缩水甘油醚氧基的多官能环氧树脂等。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

从形成耐化学药品性优异的涂膜的观点和固化性的观点出发，作为含有环氧基的化合物，更优选为分子中包含芳香环或脂环式结构的化合物，进一步优选为分子中包含芳香环的化合物，更进一步优选为由双酚A衍生的具有缩水甘油醚氧基的多官能环氧树脂。

可通过利用公知的方法使胺组合物与含有环氧基的化合物发生开环加成反应来获得。可列举出：例如向反应器内投入胺组合物，向其中一并添加或通过滴加等而分次添加含有环氧基的化合物，并加热而使其反应的方法。该加成反应优选在氮气等非活性气氛下进行。

胺组合物和含有环氧基的化合物的用量只要是所得改性体含有具有活性氢的氨基那样的比率，就没有特别限定，从所得改性体表现出作为环氧树脂固化剂的功能的观点出发，在该加成反应中，优选使用相对于含有环氧基的化合物的环氧当量为过量的胺组合物。具体而言，优选以[D]/[G]＝50/1～4/1的方式、更优选以[D]/[G]＝20/1～8/1(此处，[D]表示胺组合物中的活性氢数，[G]表示含有环氧基的化合物的环氧基数)的方式，使用胺组合物和含有环氧基的化合物。

加成反应时的温度和反应时间可适当选择，从反应速度和生产率、以及防止原料分解等的观点出发，加成反应时的温度优选为50～150℃、更优选为70～120℃。另外，反应时间自结束含有环氧基的化合物的添加起优选为0.5～12小时、更优选为1～6小时。

本发明的环氧树脂固化剂可以为由前述胺组合物或其改性体组成的固化剂，进而，也可以含有除该胺组合物或其改性体之外的其它固化剂成分。作为其它固化剂成分，可列举出除成分(A)、成分(B)或它们的改性体之外的多胺化合物或其改性体。

另外，在本发明的固化剂中，可以在不损害本发明效果的范围内进一步配混公知的非反应性稀释剂等。

其中，从获得本发明效果的观点出发，本发明的固化剂中的前述胺组合物或其改性体的含量相对于固化剂中的全部固化剂成分优选为50质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为80质量％以上、更进一步优选为90质量％以上。另外，上限为100质量％。

本发明的环氧树脂固化剂的制备方法没有特别限定，可根据使用形态、使用装置、配混成分的种类和配混比例等来适当选择。例如，可通过配混前述胺组合物或其改性体、根据需要而使用的其它固化剂成分、非反应性稀释剂等并混合来制备。

[环氧树脂组合物]

本发明的环氧树脂组合物含有环氧树脂和前述环氧树脂固化剂。根据本发明的环氧树脂组合物，能够得到具有耐酸性、耐盐水防蚀性等的涂膜。

环氧树脂组合物的主剂即环氧树脂可以为饱和或不饱和的脂肪族化合物、脂环式化合物、芳香族化合物、杂环式化合物中的任意者。从得到耐化学药品性优异的涂膜的观点出发，优选为分子内包含芳香环或脂环式结构的环氧树脂。

作为该环氧树脂的具体例，可列举出选自由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油基氨基的环氧树脂、由对苯二甲胺衍生的具有缩水甘油基氨基的环氧树脂、由1,3-双(氨基甲基)环己烷衍生的具有缩水甘油基氨基的环氧树脂、由1,4-双(氨基甲基)环己烷衍生的具有缩水甘油基氨基的环氧树脂、由二氨基二苯基甲烷衍生的具有缩水甘油基氨基的环氧树脂、由对氨基苯酚衍生的具有缩水甘油基氨基和/或缩水甘油醚氧基的环氧树脂、由双酚A衍生的具有缩水甘油醚氧基的环氧树脂、由双酚F衍生的具有缩水甘油醚氧基的环氧树脂、由苯酚酚醛清漆衍生的具有缩水甘油醚氧基的环氧树脂、以及由间苯二酚衍生的具有缩水甘油醚氧基的环氧树脂中的至少1种树脂。上述环氧树脂也可以混合使用2种以上。

上述之中，从得到耐化学药品性优异的涂膜的观点出发，作为环氧树脂，优选以选自由间苯二甲胺衍生的具有缩水甘油基氨基的环氧树脂、由对苯二甲胺衍生的具有缩水甘油基氨基的环氧树脂、由双酚A衍生的具有缩水甘油醚氧基的环氧树脂、以及由双酚F衍生的具有缩水甘油醚氧基的环氧树脂组成的组中的至少1种作为主成分，从得到耐化学药品性优异的涂膜的观点、获取性和经济性的观点出发，更优选以由双酚A衍生的具有缩水甘油醚氧基的环氧树脂作为主成分。

需要说明的是，此处提及的“主成分”是指可以在不超出本发明主旨的范围内包含其它成分，是指优选为整体的50～100质量％、更优选为70～100质量％、进一步优选为90～100质量％。

本发明的环氧树脂组合物中的环氧树脂固化剂的含量是环氧树脂固化剂中的活性氢数相对于环氧树脂中的环氧基数的比(环氧树脂固化剂中的活性氢数/环氧树脂中的环氧基数)优选成为1/0.5～1/2、更优选成为1/0.75～1/1.5、进一步优选成为1/0.8～1/1.2的量。

本发明的环氧树脂组合物中，可根据用途而进一步含有填充材料、增塑剂等改性成分、触变剂等流动调整成分、颜料、流平剂、增稠剂、弹性体微粒等其它成分。

其中，从有效获得本发明效果的观点出发，环氧树脂组合物中的环氧树脂和环氧树脂固化剂的总量优选为50质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为80质量％以上、更进一步优选为90质量％以上。另外，上限为100质量％。

本发明的环氧树脂组合物的制备方法没有特别限定，可以使用公知的方法和装置将环氧树脂、环氧树脂固化剂和根据需要的其它成分进行混合来制造。环氧树脂组合物中包含的各成分的混合顺序也没有特别限定，可以在制备前述环氧树脂固化剂后，将其与环氧树脂进行混合。另外，也可以将构成环氧树脂固化剂的各成分与环氧树脂同时混合来制备。

本发明的环氧树脂组合物可通过利用公知的方法使其固化而得到环氧树脂固化物。环氧树脂组合物的固化条件根据用途、形态来适当选择。

<用途>

本发明的环氧树脂组合物具有能够得到耐化学药品性优异的涂膜这一特征，因此，可适用于防蚀用涂料等各种涂料、粘接剂、地板材料、密封剂、聚合物水泥灰浆、阻气涂层、底漆、样板(screed)、面漆、天花板材料、裂纹修补材料、混凝土材料等。防蚀用涂料可用于例如船舶、桥梁、工厂等建筑物；其它陆地海洋上的铁结构物的涂装。

[用途]

本发明还提供胺组合物在环氧树脂固化剂中的用途，所述胺组合物含有双(氨基甲基)环己烷(A)和下述通式(1)所示的化合物(B)，成分(B)的含量相对于成分(A)100质量份为1.5～20.0质量份。

(式中，R¹表示任选具有羟基的碳原子数1～6的烷基、R²NHCH₂-(R²表示碳原子数1～6的烷基)或下述通式(1A)所示的基团。p为0～2的数。)

(式中，R³表示氢原子或NH₂-。)

在本发明中，“胺组合物在环氧树脂固化剂中的用途”包括：将胺组合物直接用作固化剂、以及将对胺组合物中的胺成分进行改性而得到的改性体用作固化剂这两者。

胺组合物及其优选方式与前述相同。

实施例

以下，列举出实施例和比较例来详细说明本发明，但本发明不限定于下述实施例。需要说明的是，环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物及其固化物的评价按照以下的方法来进行。

<耐化学药品性>

作为基材，使用磷酸锌处理铁板(PALTEK公司制；SPCC-SD PB-N1440.8×70×150mm)。使用涂抹器，在基材上涂布各例的环氧树脂组合物而形成涂膜(刚刚涂布后的涂膜厚度：200μm)，在23℃、50％R.H.的条件下保存7天后，将未涂装部用抗锈涂料(关西油漆公司制的“MILLION PRIMER”和“MILLION CLEAR”)进行密封，制作试验片。将该试验片在23℃、50％R.H.的条件下进行保存，针对经过7天后的试验片，利用如下的方法来进行耐化学药品性评价。

(硫酸水溶液)

在23℃的条件下，将前述试验片浸渍于10％硫酸水溶液，在经过4星期后目视观察外观，确认涂膜是否溶胀。

(5％盐水喷雾)

使用切割刀，按照JIS K5600-7-9:2006在前述试验片的涂膜表面划入长度为50mm且对角状交叉的两条划痕，制作横切试验片。

将横切试验片设置于盐水喷雾试验机(Suga Test Instruments公司制的“STP-90”、槽内温度为35℃)。持续喷雾盐水(浓度为5质量％)，在经过4星期后目视观察外观，确认涂膜是否剥离。另外，确认在横切部位产生的基材上的锈宽度(mm)。锈宽度越小则表示防蚀性越优异。

实施例1(胺组合物、环氧树脂固化剂和环氧树脂组合物的制备、评价)

〔胺组合物的制备〕

相对于作为成分(A)的1,3-双(氨基甲基)环己烷(1,3-BAC、三菱瓦斯化学公司制、顺式/反式比＝77/23)100质量份，添加作为下述式所示的化合物(1-5-1)5.3质量份作为成分(B)，进行混合来制备胺组合物。

〔环氧树脂固化剂的制备〕

向具备搅拌装置、温度计、氮气导入管、滴液漏斗和冷凝管且内容积为300毫升的可分离烧瓶中投入上述胺组合物97.2g，在氮气气流下，边搅拌边升温至80℃。边保持至80℃，边耗费2小时滴加由双酚A衍生的具有缩水甘油醚氧基的多官能环氧树脂(三菱化学公司制、“jER828”、双酚A二缩水甘油醚、环氧当量：186g/当量)50.0g(胺组合物中的活性氢数/含有环氧基的化合物中的环氧基数＝10/1的量)作为含有环氧基的化合物。在滴加结束后，升温至100℃，进行2小时的反应，得到胺组合物与jER828的反应物。向其中添加成为整体量的40质量％的量且作为非反应性稀释剂的苄醇，进行稀释，得到前述反应物的浓度为60质量％的环氧树脂固化剂。

〔环氧树脂组合物的制备〕

作为环氧树脂组合物的主剂即环氧树脂，使用由双酚A衍生的具有缩水甘油醚氧基的环氧树脂(三菱化学公司制的“jER828”、双酚A二缩水甘油醚、环氧当量为186g/当量)，将该环氧树脂与前述环氧树脂固化剂以环氧树脂固化剂中的活性氢数相对于作为主剂的环氧树脂中的环氧基数的比(环氧树脂固化剂中的活性氢数/环氧树脂中的环氧基数)成为1/1的方式进行配混并混合，制备环氧树脂组合物。

使用所得环氧树脂组合物，利用前述方法来进行耐化学药品性评价。将结果示于表1。

实施例2～7、比较例1～3

制备将各成分分别以成为表1所示质量份的方式配混而得到的胺组合物。该胺组合物和由双酚A衍生的具有缩水甘油醚氧基的多官能环氧树脂(三菱化学公司制的“jER828”、双酚A二缩水甘油醚、环氧当量：186g/当量)分别使用表1所示的量，利用与实施例1相同的方法，得到环氧树脂固化剂。进而，使用该环氧树脂固化剂，利用与实施例1相同的方法，制备环氧树脂组合物，进行耐化学药品性评价。将结果示于表1。

[表1]

表1

＊1：相对于成分(A)100质量份的质量份。

＊2：关于剥离为″有″的试样，观察其未发生剥离的部分。

表中的简称如下所述。

1,3-BAC：1,3-双(氨基甲基)环己烷

3-MAMC：3-甲基-1-氨基甲基环己烷

CMA：环己基甲基胺

根据表1可知：包含本发明的环氧树脂固化剂的环氧树脂组合物与比较例1～3的环氧树脂组合物相比耐化学药品性优异。

产业上的可利用性

根据本发明的环氧树脂固化剂，可提供能够形成耐化学药品性优异的涂膜的环氧树脂组合物。

Claims (5)

1.一种环氧树脂固化剂，其包含胺组合物或其改性体，所述胺组合物含有双(氨基甲基)环己烷(A)和下述通式(1)所示的化合物(B)，成分(B)的含量相对于成分(A)100质量份为1.5～20.0质量份，

所述胺组合物的改性体为所述胺组合物与含有环氧基的化合物的反应物，

所述胺组合物中的所述成分(A)与所述成分(B)的总含量为70质量％以上，

式(1)中，R¹表示任选具有羟基的碳原子数1～6的烷基、R²NHCH₂-或下述通式(1A)所示的基团，R²表示碳原子数1～6的烷基，p为0～2的数，

式(1A)中，R³表示氢原子或NH₂-。

2.根据权利要求1所述的环氧树脂固化剂，其中，所述成分(A)为1,3-双(氨基甲基)环己烷。

3.根据权利要求1或2所述的环氧树脂固化剂，其中，所述成分(B)为选自由下述式所示的化合物(1-1)～(1-6)组成的组中的至少1种，

4.一种环氧树脂组合物，其含有环氧树脂和权利要求1～3中任一项所述的环氧树脂固化剂。

5.一种胺组合物在环氧树脂固化剂中的用途，其中，所述胺组合物含有双(氨基甲基)环己烷(A)和下述通式(1)所示的化合物(B)，成分(B)的含量相对于成分(A)100质量份为1.5～20.0质量份，

所述胺组合物中的所述成分(A)与所述成分(B)的总含量为70质量％以上，

式(1)中，R¹表示任选具有羟基的碳原子数1～6的烷基、R²NHCH₂-或下述通式(1A)所示的基团，R²表示碳原子数1～6的烷基，p为0～2的数，

式(1A)中，R³表示氢原子或NH₂-。