TW202140883A - 奈米纖維片材暨其使用方法及其製造方法 - Google Patents

Abstract

本發明之奈米纖維片材具有包含奈米纖維之堆積體之奈米纖維層。奈米纖維片材具有數個遍及奈米纖維間之膜狀區域。奈米纖維片材所具有之膜狀區域包含非水溶性聚合物及顏料。奈米纖維片材所具有之膜狀區域所含之非水溶性聚合物與奈米纖維之構成材料不同。本發明之奈米纖維片材較佳為具有數個膜狀集合區域，上述膜狀集合區域係介隔纖維相鄰之數個上述膜狀區域之集合體，且於相鄰之膜狀集合區域與膜狀集合區域之間具備非膜狀區域。

Description

奈米纖維片材暨其使用方法及其製造方法

本發明係關於一種奈米纖維片材暨其使用方法及其製造方法。

已知有一種將奈米纖維片材貼附於人的皮膚來遮蓋發紅或雀斑等膚色不均，或者淡化毛孔或細紋等皮膚之細微凹凸之技術。例如，於專利文獻1中記載有一種化妝用片狀化妝料，其具有包含著色顏料之高分子化合物之奈米纖維片材。該片狀化妝料係藉由如下方法製造，即，將使著色顏料分散於液體介質中而成之漿料與高分子化合物之溶液混合，製備噴霧液，並使用該噴霧液，藉由靜電紡絲法實施奈米纖維之堆積。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]美國專利申請公開第2013/142852號說明書

本發明係關於一種奈米纖維片材，其具有具備奈米纖維之堆積體之奈米纖維層。 上述奈米纖維片材較佳為具有遍及上述奈米纖維間之膜狀區域。 上述奈米纖維片材較佳為具有數個上述膜狀區域。 上述膜狀區域較佳為包含非水溶性聚合物。 上述膜狀區域較佳為包含顏料。 上述非水溶性聚合物較佳為與上述奈米纖維之構成材料不同。

又，本發明係關於一種上述奈米纖維片材之使用方法。 上述奈米纖維片材之使用方法較佳為具有將上述奈米纖維片材貼附於對象物之步驟。 上述奈米纖維片材之使用方法較佳為具有對上述奈米纖維片材或上述對象物施加液體之步驟。

又，本發明係關於一種奈米纖維片材之製造方法，其係藉由靜電紡絲法形成包含奈米纖維之堆積體之奈米纖維層。 較佳為，藉由使用包含非水溶性聚合物及顏料之油墨之噴墨印刷法，對上述奈米纖維層進行印刷，使著色區域形成於該奈米纖維層。 上述非水溶性聚合物較佳為與上述奈米纖維之構成材料不同。 上述著色區域之顏色較佳為與上述奈米纖維之堆積體之底色不同。

專利文獻1所記載之片狀化妝料藉由著色顏料著色成既定顏色，故而具有貼附於皮膚時在外觀上與皮膚之一體感較高之優點。然而，根據靜電紡絲法之原理，製造著色成數種顏色之奈米纖維片材或著色成濃淡顏色之奈米纖維片材並不容易。又，僅對某特定區域進行著色亦不容易。

因此，本發明係關於對經著色之奈米纖維片材進行改良，更詳細而言，係關於一種奈米纖維片材中之著色部位之顯色良好之奈米纖維及一種可容易地製造此種奈米纖維片材之方法。

以下，基於本發明之較佳之實施形態對本發明進行說明。本發明係奈米纖維片材相關連者。本發明之奈米纖維片材具有奈米纖維層。 奈米纖維片材可僅包含奈米纖維層，亦可如下所述，包含奈米纖維層與除奈米纖維層以外之其他層之積層體。作為其他層，可列舉自纖維層、接著劑層及薄膜所組成之群組選擇之一種或兩種以上。

奈米纖維層具備奈米纖維之堆積體。奈米纖維係指以圓相當直徑表示其粗細之情形時通常為10 nm以上且3000 nm以下之纖維。奈米纖維之粗細例如可藉由如下方法進行測定，即，藉由掃描式電子顯微鏡觀察，將纖維放大至10000倍進行觀察，並自其二維影像中任意選取10根除去缺陷(例如為纖維塊、纖維之交叉部分及聚合物液滴)以外之纖維，劃出與纖維之長度方向正交之線，直接讀取纖維直徑而測定。 奈米纖維層較理想為僅包含奈米纖維，但容許奈米纖維層中含有微量於奈米纖維之製造上無法避免地混入之較奈米纖維粗之纖維、奈米纖維塊、聚合物之液滴之凝固物等。 又，構成奈米纖維層之奈米纖維有時會因構成該奈米纖維之原料(例如聚矽氧油等油性成分)之滲出而成為於其表面存在該原料之一部分之形態，此種形態之奈米纖維亦屬於本發明之奈米纖維。

於奈米纖維層中，隨機地堆積有奈米纖維。其結果，奈米纖維層變成多孔體。因此，奈米纖維層具有透氣性或液體透過性。

奈米纖維層較為現實的是其厚度為50 μm以下。尤其是將片材貼附於皮膚時，欲使片材追隨皮膚，藉此即便貼附於皮膚上亦較少感到貼附感，較佳為上述厚度以下。欲使該優點更明顯，奈米纖維層之厚度進而較佳為35 μm以下，更佳為20 μm以下。 另一方面，奈米纖維層較為現實的是其厚度為1 μm以上。尤其是基材層與奈米纖維層積層之情形時，欲使基材層容易自奈米纖維層剝離，較佳為上述厚度以下。欲使該優點更明顯，奈米纖維層之厚度進而較佳為3 μm以上，更佳為5 μm以上。 綜上所述，奈米纖維層之厚度較佳為1 μm以上且50 μm以下，進而較佳為3 μm以上且35 μm以下，更佳為5 μm以上且20 μm以下。 奈米纖維層之厚度係指構成本發明之奈米纖維片材之奈米纖維層中之形成有下述膜狀區域之奈米纖維層之厚度。奈米纖維層之厚度可藉由使用接觸式膜厚計[三豐股份有限公司製造之LITEMATIC VL-50A(R5 mm超硬球面探測器)]進行測定。將測定時施加於測定對象之負重設為0.01 Pa。

奈米纖維層較為現實的是其基重為8 g/m² 以下。尤其是，欲於對奈米纖維層施加液體之情形時，施加液體時奈米纖維層容易透明化，從而形成於奈米纖維層之下述著色區域在視覺上更清晰，較佳為上述基重以下。欲使該優點更明顯，奈米纖維層之基重進而較佳為6 g/m² 以下，更佳為4 g/m² 以下。 另一方面，欲能夠以容易視認下述著色料之程度於膜狀區域載持下述著色料，奈米纖維層之基重較佳為0.01 g/m² 以上。欲使該優點更明顯，奈米纖維層之基重進而較佳為0.1 g/m² 以上，更佳為1 g/m² 以上。 綜上所述，奈米纖維層之基重較佳為0.01 g/m² 以上8 g/m² 以下，進而較佳為0.1 g/m² 以上6 g/m² 以下，更佳為1 g/m² 以上4 g/m² 以下。 奈米纖維層之基重係指構成本發明之奈米纖維片材之奈米纖維層中之形成有下述膜狀區域之奈米纖維層之基重。奈米纖維層之基重可藉由自奈米纖維層切取10 mm×10 mm之測定片，量取該測定片之質量並乘以10000而算出。

奈米纖維通常包含聚合物。該聚合物可為水溶性者，亦可為非水溶性。此處，所謂包含聚合物，係指主要成分為聚合物，並不排除包含其他成分之情形。 至於奈米纖維具有水溶性者抑或為非水溶性者，只要根據本發明之奈米纖維片材之具體用途決定即可。於將本發明之奈米纖維片材例如用作貼附於人的皮膚而使用之化妝用片狀化妝料之情形時，奈米纖維較佳為非水溶性。作為貼附於人的皮膚使用之情形時之奈米纖維片材之用途，例如可列舉：化妝用片狀化妝料、裝飾用片材、特效化妝用片材、身體藝術用片材及護膚片材等。

如上所述，於奈米纖維層中隨機地堆積有奈米纖維，故而於奈米纖維間會產生空隙。於本發明中，該空隙中存在膜狀區域。 膜狀區域較佳為包含非水溶性聚合物。藉此，即便在本發明之奈米纖維片材與水接觸之情形時，膜狀區域亦不會溶解，從而可維持該膜狀區域之形態。膜狀區域亦可除非水溶性聚合物以外還包含水溶性聚合物，只要該膜狀區域不會溶解於水中而消失。

膜狀區域包含與奈米纖維之構成材料例如構成奈米纖維之聚合物不同之聚合物而構成。「與奈米纖維之構成材料不同之聚合物」係指如下方面中之至少一方面不同之聚合物：側鏈之種類、末端基之種類、分子量分佈、平均分子量、有無分枝、分枝數量、有無交聯、交聯度、聚合物主鏈之單體單元之種類、包含數種單體單元之情形時之各單體單元之構成比率。 再者，關於構成膜狀區域之聚合物與構成奈米纖維之聚合物是否不同，針對集中了較多之包含較多膜狀區域之部位之樣品及集中了不包含膜狀區域之部位之樣品，利用NMR(核磁共振裝置)、層析法、紅外線輻射(IR，Infrared Radiation)分析等公知之技術或其組合進行測定，從而對側鏈之種類、末端基之種類、分子量分佈、平均分子量、有無分枝、分枝數量、有無交聯、交聯度、聚合物主鏈之單體單元之種類、包含數種單體單元之情形時之各單體單元之構成比率進行鑑定。此處，針對集中了不包含膜狀區域之部位之樣品，於不同部位測定5點以上，算出不包含膜狀區域之部位之聚合物成分之測定值範圍。此後，於包含構成膜狀區域之聚合物成分之測定值處於不包含上述膜狀區域之部位之聚合物成分之測定值範圍外的成分之情形時，可判斷構成膜狀區域之聚合物與構成奈米纖維之聚合物不同。

關於膜狀區域所具有之聚合物是否為「非水溶性聚合物」，可根據如下方法判斷。自奈米纖維片材中切取具有下述著色區域之7 mm×5 mm之測定片，利用顯微鏡等將該測定片放大並拍攝照片。根據照片拍攝影像，測量經著色之區域之面積(設為面積A)。隨後，將奈米纖維片材含浸於25℃、100 mL之去離子水中5分鐘之後，自去離子水中取出，並以與上述相同之尺寸切取測定片，將該測定片放置24小時藉此使其乾燥。利用顯微鏡等將經乾燥之測定片放大並拍攝照片。基於照片拍攝影像，測量經著色之區域之面積(設為面積B)。於在去離子水中浸漬前後之面積變化率(浸漬後之面積B/浸漬前之面積A×100)為20%以上之情形時，判斷膜狀區域所具有之聚合物為非水溶性聚合物。 另一方面，「水溶性聚合物」根據如下方法判斷。於藉由與上述相同之程序測定所得之浸漬前後之面積變化率(浸漬後之面積B/浸漬前之面積A×100)未滿20%之情形時，判斷膜狀區域所具有之聚合物為水溶性聚合物。 再者，關於膜狀區域是否包含聚合物，在藉由上述方法判斷該膜狀區域是否具有非水溶性之前，先藉由使用掃描式電子顯微鏡-能量色散X射線光譜儀(SEM-EDS，Scanning Electron Microscope-Energy Dispersive X-ray Spectrometer)之元素分析進行判斷。於元素分析之結果為膜狀區域包含C、O、H之情形時，判斷該膜狀區域包含聚合物。

如圖1所示，膜狀區域遍及於奈米纖維間而形成。例如(A)，如圖1(a)所示，膜狀區域M1包含兩根奈米纖維F1、F2之交點，且以於奈米纖維間架橋之方式形成。或者(B)，如圖1(b)所示，膜狀區域M2形成於由三根或三根以上之奈米纖維F1、F2、F3所劃定之整個封閉空隙中。或者(C)，如圖1(c)所示，膜狀區域M3以於兩根奈米纖維F1、F2間架橋之方式形成。

於沿著奈米纖維層厚度方向觀察該奈米纖維層之情形時，膜狀區域可存在於厚度方向之任意位置。例如，膜狀區域可僅存在於奈米纖維層之一面，亦可僅存在於奈米纖維層之兩面，或者亦可僅存在於奈米纖維層之厚度方向中央部位。又，膜狀區域亦可遍佈奈米纖維層之一面至另一面之厚度方向全域而存在。欲使下述著色區域變得更清晰，該等存在形態中，膜狀區域遍佈奈米纖維層之一面至另一面之厚度方向全域而存在之形態較佳。

膜狀區域可以上述(A)至(C)中之任一形態或除此以外之形態存在。或者，膜狀區域亦可以膜狀集合區域之形式存在，該膜狀集合區域係將自上述(A)至(C)之形態及除此以外之形態選擇之兩種以上之形態組合而成(參照圖1(d))。膜狀集合區域係指數個上述膜狀區域介隔纖維相鄰而構成集合體之區域。 構成奈米纖維層之奈米纖維隨機地堆積，故而膜狀區域之形狀亦隨機。另一方面，膜狀集合區域之形狀於俯視下可隨機或固定。於數個膜狀集合區域為固定形狀之情形時，該膜狀集合區域之形狀於俯視下例如為點狀。例如，於下述實施例1中所獲得之奈米纖維片材中，如圖4所示，於奈米纖維層中形成有數個膜狀集合區域。各膜狀集合區域均大致呈點狀形狀。 各膜狀集合區域分別獨立存在。數個膜狀區域無縫配置而形成上述膜狀集合區域。以相鄰之膜狀集合區域之間存在間隙即非膜狀區域之形式配置，形成上述膜狀集合區域。具有數個膜狀集合區域之奈米纖維層藉由存在非膜狀區域，而具有透氣性。其結果，於將本發明之奈米纖維片材例如貼附於皮膚之情形時，具有不易產生悶熱且不妨礙皮膚呼吸之優點。

數個膜狀集合區域之大小可根據本發明之奈米纖維片材之具體用途適當進行設定。欲賦予自然之色彩及透明感，膜狀集合區域之大小以俯視下之平均面積表示為2800 μm² 以下，上述情況使下述著色區域變得清晰故而較佳，1600 μm² 以下更佳，1350 μm² 以下進而較佳。 關於膜狀集合區域之平均面積之下限值，於藉由下述噴墨印刷法形成膜狀集合區域之情形時，較佳為300 μm² 。

於膜狀集合區域獨立存在時，上述平均面積可藉由如下方法算出，例如藉由掃描式電子顯微鏡觀察，將膜狀集合區域放大至1000倍進行觀察，並自其二維影像中任意選取5處，直接讀取其圓相當直徑，根據直徑計算圓相當面積，並求出其平均值。於相鄰之膜狀集合區域彼此有一部分結合時，可自未結合部分直接讀取圓相當直徑，並以與膜狀集合區域獨立存在時相同之程序算出。

膜狀區域所含之非水溶性聚合物較佳為與構成奈米纖維之聚合物不同。 膜狀區域所含之非水溶性聚合物較佳為具有作為與奈米纖維黏結之黏合劑之功能、及使顏料分散之功能之聚合物，就該觀點而言，較佳為使用兩種以上聚合物。 作為上述非水溶性聚合物，例如可列舉自聚酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚醯胺系樹脂、氟系樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、乙烯系樹脂、醯亞胺系樹脂、聚矽氧系樹脂、天然系樹脂等選擇之一種或兩種以上。 此處，作為聚酯系樹脂，可列舉自聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(polytetramethylene terephthalate)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚萘二甲酸丁二酯、聚羥基丁酸酯(PHB)、聚羥基烷酸酯(PHA)、聚丁二酸丁二酯(PBS)、聚乳酸(PLA)、聚萘二甲酸丁二酯(PBN)等選擇之一種或兩種以上。 作為聚烯烴系樹脂，可列舉自聚丙烯、聚乙烯等選擇之一種或兩種以上。 作為聚醯胺系樹脂，可列舉自尼龍、芳香族聚醯胺等選擇之一種或兩種以上。 作為氟系樹脂，可列舉自聚四氟乙烯樹脂(PTFE)、聚氯三氟乙烯(PCTFE、CTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、全氟烷氧基氟樹脂(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚合體(FEP)選擇之一種或兩種以上。 作為乙烯系樹脂，可列舉自氯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、偏二氯乙烯樹脂、纖維形成後可進行不溶解化處理之完全皂化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用於纖維形成後可進行交聯處理之部分皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛二乙胺基乙酸酯等選擇之一種或兩種以上。 作為醯亞胺系樹脂，可列舉自聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂等選擇之一種或兩種以上。 作為聚矽氧系樹脂，可列舉自聚矽氧樹脂、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等㗁唑啉改質聚矽氧樹脂等選擇之一種或兩種以上。 作為天然系樹脂，可列舉自玉米蛋白(Zein)(玉米蛋白質之主要成分)、松香、蟲膠、膠原蛋白、明膠、纖維蛋白及酪蛋白等選擇之一種或兩種以上。

又，作為膜狀區域所含之聚合物，亦包含如成為乳化液之形態之粒子，亦可使用上述聚合物，列舉自丙烯酸系單體之均聚合體、兩種以上之丙烯酸系單體之共聚合體、丙烯酸系單體與其他單體之共聚合體選擇之一種或兩種以上更為適宜。作為此情況時之丙烯酸系單體，可列舉：丙烯酸、暨丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯醯胺、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯、丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯、丙烯腈、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯醯胺、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯等，作為可與丙烯酸系單體共聚合之其他單體，可列舉：苯乙烯、乙酸乙烯酯、聚矽氧大分子單體、氟系單體、烷氧基矽烷不飽和單體等，可使用自該等選擇之一種或兩種以上。

於本發明之奈米纖維片材中形成有著色區域。著色區域包含數個膜狀集合區域。於膜狀集合區域例如為點狀之情形時，由數個點形成著色區域。著色區域包含文字、圖形及符號中之任一者。「文字」係指將語言或語言聲符號化成可見之形式者。「圖形」係指佔據平面之一部分並形成一個整體者，亦包含顏色之分塗花樣或顏色之濃淡花樣。「符號」係指除文字以外之記號。如上所述，數個膜狀集合區域呈現出與奈米纖維層之底色不同之顏色，故而由數個該膜狀集合區域集合而成之著色區域作為與奈米纖維層之底色不同之顏色被感知，藉此，可用肉眼辨識文字、圖形及符號中之任一者以上。

於本發明之奈米纖維片材中，著色區域於粗略觀察之情形時呈現出與奈米纖維之堆積體之底色不同之顏色。「粗略觀察」係指用肉眼視認，而並非例如用顯微鏡等將奈米纖維片材放大。奈米纖維之堆積體之底色係指因構成奈米纖維之堆積體之奈米纖維本身而被感知到之顏色，係未對所形成之奈米纖維之堆積體實施任何著色加工之狀態下該奈米纖維層所呈現出之顏色。例如，於奈米纖維包含合成樹脂，且該合成樹脂不包含著色料之情形時，奈米纖維之堆積體之底色通常為白色或乳白色(半透明白色)。於奈米纖維包含合成樹脂，且該合成樹脂包含著色料之情形時，奈米纖維之堆積體之底色會變成因該著色料產生之顏色。

上述「與奈米纖維之堆積體之底色不同之顏色」係指奈米纖維之堆積體之底色與下述著色區域之顏色之紅綠藍三原色(RGB，red green blue)值之差ΔRGB為100以上。RGB值之差藉由如下方法求出。測定著色區域之位置X1之RGB值設為(R1,G1,B1)，測定奈米纖維之堆積體之位置(即底色之位置)X2之RGB值設為(R2,G2,B2)，根據以下式(1)算出。 ΔRGB=√((R1－R2)² ＋(G1－G2)² ＋(B1－B2)² )        (1) 用於算出ΔRGB之RGB可使用基恩士股份有限公司製造之顯微鏡VHX-5000進行測定。使用該裝置，根據倍率放大至50倍之影像測定X1、X2之RGB值。由於因照度不同會導致RGB值不同，故而自影像修正用比色圖表CASMATCH(CA010V001-1)之3×3之9色中選擇綠色用作反光色。於該綠色以RGB值計處於(110、200、120)～(190、255、210)之範圍內之照度之條件下進行測定。

本發明之奈米纖維片材例如可用作化妝等所使用之片狀化妝料。於此情形時，可根據著色區域之形態將該片狀化妝料運用於各種場景。例如於著眼於一個著色區域之情形時，該著色區域被著色成數種顏色或具有顏色之濃淡花樣之奈米纖維片材例如適宜用作用以進行皮膚之彩妝或遮斑之化妝用片狀化妝料。另一方面，具備包含文字或圖形之著色區域之奈米纖維片材例如適宜用作用以進行臉部彩繪或人體彩繪之化妝用片狀化妝料。

著色區域所呈現出之顏色取決於膜狀區域。詳細而言，藉由膜狀區域包含著色料，由數個該膜狀區域集合而成之膜狀集合區域呈現出因該著色料產生之顏色，又，由數個該膜狀集合區域集合而成之著色區域亦呈現出因該著色料產生之顏色。關於構成著色區域之數個膜狀集合區域例如具有點形狀之數個膜狀集合區域，當相鄰之膜狀集合區域彼此分開時，可更清晰地視認出著色區域，故而較佳。

作為著色料，例如可使用自顏料及染料選擇之一種或兩種以上。欲使著色區域之顏色更清晰，或更易於著色，較佳為使用顏料。此時，膜狀區域包含顏料，藉此可對著色區域賦予因該顏料產生之顏色。 顏料係指具有將對象物著色之性質且既不溶於水又不溶於油中之物質。藉由使用顏料作為著色料，即便用液體尤其是水使本發明之奈米纖維片材濕潤，亦可有效地防止著色區域滲開。 作為顏料，可列舉無機或有機顏料及粉末。作為有機顏料，可列舉天然著色劑、暨合成單體著色劑及合成聚合物著色劑。作為無機顏料，例如可列舉：滑石、高嶺土、雲母、絹雲母、金雲母、矽酸鋁鎂、矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鋇、矽酸鍶、環氧樹脂被覆鋁、鋁粉、磷酸鈣、矽酸酐、無水矽酸鋁、葉蠟石質黏土、膨潤土、膨潤石、蒙脫石、蛭石、鋰膨潤石、沸石、Higilite、二氧化矽、氧化鋁、氧化鋯、氧化鐵(鐵丹、氧化鐵黃、氧化鐵黑、γ-氧化鐵)、赭石、氧化鈦黑、低價氧化鈦、鈦酸鐵、氧化鋅、氫氧化鋁、氧化鋁、氧化鋁鈷、氧化鉻、氧化鋯、氧化鈦、氧化鈦溶膠、氧化鐵-二氧化鈦燒結物、氧化鈰、氧化鎂、氫氧化鉻、鈦-二氧化鈦燒結物、鈦酸鈷、錳紫、鈷紫、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、鎢酸金屬鹽、硫酸鋇、煅燒硫酸鈣(燒石膏)、氧氯化鉍、異極礦、松香酸鈉處理氧化鎂、氟磷灰石、氫氧磷灰石、陶瓷粉、金屬皂(肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁等)等，且可列舉自該等選擇之兩種以上之複合化粉體。進而，亦可使用丙烯酸樹脂被覆鋁粉、氧化鈦被覆尼龍粉等有機-無機複合化粉體等。 各膜狀區域無需全部包含相同種類之顏料，各膜狀區域所含之顏料之種類可不同。又，各膜狀區域所含之顏料之濃度無需全部相同，各膜狀區域所含之顏料之濃度可不同。進而，膜狀區域所含之顏料之種類並不限於一種，亦可包含兩種以上之顏料。 於鑑定顏料之情形時，使用SEM-EDS或螢光X射線分析等公知之分析裝置，對經著色之部分進行元素映射，藉此對所含元素之種類及量進行分析。另外，可藉由將如下等方法單獨或組合使用而鑑定顏料，即，藉由X射線繞射(XRD)分析對經著色之部分進行分析，基於由此所獲得之檢測峰位置鑑定化合物之種類；及基於由此所測定之檢測峰之強度分析各化合物之含量。

於奈米纖維片材中，較佳為將膜狀區域所含之著色料與該膜狀區域所含之非水溶性聚合物之比率設定為特定範圍。藉此，可使由數個膜狀集合區域集合而成之著色區域更清晰。 為了防止油墨黏度上升，膜狀區域所含之著色料之質量相對於該膜狀區域所含之非水溶性聚合物之質量之比率(以下亦將該比例稱為「著色料/聚合物比率」)較佳為1以上，進而較佳為1.5以上。 又，欲保持顏料之分散穩定性，從而使油墨容易噴出，著色料/聚合物比率較佳為5.7以下，進而較佳為3以下。尤其是，著色料/聚合物比率較佳為1以上且5.7以下，進而較佳為1.5以上且3以下。

如上所述，於本發明之奈米纖維片材中，於構成奈米纖維層之奈米纖維間形成有經著色之膜狀區域，數個該膜狀區域集合而形成膜狀集合區域，進而數個該膜狀集合區域集合而形成著色區域。而且，著色區域構成文字、圖形或符號。由下述本發明之奈米纖維片材之適宜之製造方法可明確，於本發明中，並未對構成奈米纖維層之奈米纖維本身進行著色而形成著色區域，故而著色區域之形成之自由度極大。因此，根據本發明，可容易地形成著色成數種顏色之著色區域、或著色成濃淡顏色之著色區域。又，可僅於奈米纖維層中之特定區域容易地形成著色區域。再者，亦可以因膜狀區域產生之著色區域存在為條件，對構成奈米纖維層之奈米纖維本身實施著色。

於奈米纖維層形成著色區域之情形時，較佳為於包括奈米纖維層之周緣在內且自該周緣起朝向內側既定寬度之周緣區域不設置著色區域。例如較佳為，奈米纖維層包含由著色區域構成之中心區域及圍繞該著色區域之非著色區域，該非著色區域係包括奈米纖維層之周緣在內且自該周緣起朝向內部既定寬度之周緣區域。若將具備此種形態之奈米纖維層之奈米纖維片材例如用作貼附於皮膚使用之片狀化妝料，則不易視認出奈米纖維層與皮膚之交界，奈米纖維層看上去如皮膚之一部分般自然，故而較為有利。 若不在周緣區域設置著色區域，例如可採用將靜電紡絲步驟與印刷步驟組合之製造方法。具體而言，於靜電紡絲步驟中，使用具有噴嘴可沿平面方向移動之移動機構之靜電紡絲裝置，製作具有周緣區域及中心區域之奈米纖維層，並基於噴嘴之移動軌道之資料記錄周緣區域之位置資料及中心區域之位置資料。其後，於印刷步驟中，基於上述位置資料，僅於中心區域上實施印刷，藉此可實現不在周緣區域上設置著色區域。

欲於奈米纖維層形成膜狀區域，進而形成著色區域，可採用各種方法。 本發明者進行研究，結果可明確，若採用噴墨印刷法形成膜狀區域，則可更順利地形成膜狀區域。噴墨印刷法係指使油墨變成極微小之液滴，並對記錄介質直接吹送該液滴之方式之印刷法。 於採用噴墨印刷法形成膜狀區域之情形時，較佳為使用包含非水溶性聚合物之油墨。該非水溶性聚合物較佳為與奈米纖維之構成材料不同。藉由使用該油墨，可容易地形成包含非水溶性聚合物之膜狀區域。油墨亦較佳為包含兩種以上非水溶性聚合物。該原因如上所述。非水溶性聚合物可溶解於油墨之介質中，亦可如乳化液之形態般以微粒子之狀態分散。油墨中亦可包含著色料。藉由使用顏料作為著色料，可容易地形成包含顏料之膜狀區域。

藉由使用包含非水溶性聚合物及著色料之油墨，對奈米纖維層進行噴墨印刷，可使與奈米纖維之堆積體不同之著色區域形成於該奈米纖維層。噴墨印刷法中，利用壓電元件之變形使油墨液滴化之壓電法、及藉由加熱使油墨產生氣泡從而噴射該油墨之熱方法作為代表性之印刷方式為人所知。本發明中可使用任一種印刷方式。

藉由噴墨印刷法噴出油墨並將其吹送至奈米纖維層，藉此油墨之液滴附著於奈米纖維層之構成纖維，如圖1(a)至圖1(c)所示，以於纖維間架橋之方式形成膜狀區域。 欲保持顏料之分散穩定性，從而使油墨容易噴出，油墨所含之非水溶性聚合物之濃度較佳為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上。 欲防止油墨黏度上升，油墨所含之非水溶性聚合物之濃度較佳為8質量%以下，更佳為4質量%以下。 油墨所含之非水溶性聚合物之濃度較佳為0.5質量%以上且8質量%以下，更佳為1質量%以上且4質量%以下。

欲具備用以實現所需著色之濃度，換言之，欲防止顏色比預定顏色淺，油墨所含之著色料之濃度較佳為2質量%以上，更佳為4質量%以上。 欲使顏料容易分散於油墨中，油墨所含之著色料之濃度較佳為8質量%以下，更佳為7.5質量%以下。 油墨所含之著色料之濃度較佳為2質量%以上且8質量%以下，更佳為4質量%以上且7.5質量%以下。

油墨之介質可為水，亦可為有機溶劑，或者亦可為兩者之混合液。油墨之介質較佳為不具有奈米纖維之溶解性之物質。就此種觀點而言，作為較佳之介質，例如可列舉去離子水等。藉由將不具有奈米纖維之溶解性之物質用作油墨之介質，具有於膜狀區域中奈米纖維得以維持纖維形態之優點。 欲防止噴嘴之堵塞，油墨之介質較佳為水或水及水溶性有機溶劑之混合液，更佳為水與於20℃下為液體之多元醇之組合。 於油墨之介質為水及水溶性有機溶劑之混合液之情形時，油墨中之水之濃度較佳為30質量%以上，更佳為50質量%以上，於奈米纖維以非水溶性聚合物作為主要成分之情形時，就膜狀區域與奈米纖維之密接性之觀點而言，進而較佳為70質量%以上。 於油墨之介質為水及水溶性有機溶劑之混合液之情形時，就與其他成分之平衡而言，油墨中之水之濃度較佳為90質量%以下，更佳為85質量%以下，進而較佳為80質量%以下。 於使用自乙醇及丙酮選擇之揮發性有機溶劑作為水溶性有機溶劑之情形時，欲防止於噴墨印刷中噴嘴堵塞，該揮發性有機溶劑相對於水之比例較佳為30質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為1質量%以下。

作為上述油墨所含之多元醇，可列舉：甘油、1,3-丁醇、丙二醇、聚乙二醇等，亦可使用自該等選擇之一種或兩種以上。 於奈米纖維以非水溶性聚合物作為主要成分之情形時，就奈米纖維層中之印刷之固定性之觀點而言，油墨所含之多元醇之濃度較佳為於油墨中未滿20質量%，更佳為18質量%以下。 又，欲防止油墨之噴出口中之乾燥，較佳為油墨中含有5質量%以上之多元醇。 此處，主要成分係指奈米纖維層之堆積體中占最大之質量%之成分。

藉由使用以上油墨，利用噴墨印刷法對奈米纖維層實施印刷，可於該奈米纖維層形成膜狀區域。奈米纖維層由於構成其之奈米纖維之纖維間距離較短，故而具有較高之毛細管力。因此，吹送至奈米纖維層之油墨之液滴可被確實地捕捉至奈米纖維間且不易產生擴散，故而可防止油墨浸透，又，可遍佈奈米纖維層之一面至另一面之厚度方向全域形成膜狀區域。

對奈米纖維層進行印刷後，可對該奈米纖維層實施附加步驟。例如於藉由上述各種印刷法對奈米纖維層進行印刷後，可於該奈米纖維層中之印刷面上形成覆蓋層。 形成覆蓋層之目的在於保護已進行印刷之奈米纖維層。或者，形成覆蓋層之目的在於對本發明之奈米纖維片材賦予附加功能。 為了實現該等目的，覆蓋層可為奈米纖維層。藉由覆蓋層為奈米纖維層，已進行印刷之奈米纖維層由覆蓋層保護。 覆蓋層亦可為接著劑層。藉由覆蓋層為接著劑層，可對本發明之奈米纖維片材賦予接著性。 於覆蓋層為奈米纖維層之情形時，欲形成該奈米纖維層，例如可使用靜電紡絲法及熔噴法。藉由該方法製造之奈米纖維片材成為具有膜狀區域之第1奈米纖維層與不具有膜狀區域之第2奈米纖維層積層而成之構造。第2奈米纖維層較佳為，藉由靜電紡絲法使奈米纖維堆積於第1奈米纖維層中之印刷面上而形成。 又，較佳為，形成基材層，並藉由靜電紡絲法使奈米纖維堆積於該基材層之一面上，從而形成奈米纖維層。基材層係指可維持奈米纖維片材之保形性之層，可為單層，亦可為多層。 於使奈米纖維層堆積於基材層之一面上，並進而使第2奈米纖維層堆積於該奈米纖維層上之情形時，最初之奈米纖維層亦即第1奈米纖維層於與基材層所在面為相反側之面，具備不具有膜狀區域之第2奈米纖維層。該多層構造之奈米纖維片材可以第1奈米纖維層抵接於對象物之表面之方式貼附於該表面，或者亦可以第2奈米纖維層抵接於對象物之表面之方式貼附於該表面。 於覆蓋層為接著劑層之情形時，欲形成該接著劑層，例如可藉由靜電紡絲法形成。用以形成接著劑層之溶液所使用之溶劑可使用與奈米纖維層之溶劑相同之溶劑。作為用以形成接著劑層之溶液中之溶劑與接著劑之組合，例如可列舉：乙酸乙酯與丙烯酸系非水溶性陰離子樹脂之組合、乙醇與丙烯酸系非水溶性非離子樹脂之組合等。於藉由靜電紡絲法形成接著劑層之情形時，該紡絲條件可設為與奈米纖維層相同。

藉由噴墨印刷法形成膜狀區域之奈米纖維層可藉由至今已知之奈米纖維之製造技術形成。例如可藉由靜電紡絲法或熔噴法，形成包含奈米纖維之堆積體之奈米纖維層。 於靜電紡絲法中，於用以噴出原料液之噴嘴與捕獲用電極之間施加有高電壓之狀態下，噴出原料液，該捕獲用電極於與噴嘴隔開既定距離之位置與該噴嘴對向設置。自噴嘴噴出之原料液一面利用庫倫力延伸一面冷卻固化，藉此形成直徑更細之纖維。 於熔噴法中，使自紡絲噴嘴噴出之熔融樹脂伴隨經加熱之氣體，藉此將熔融樹脂拉長為纖維狀，並使之堆積於捕獲網上。 於本發明中，可使用靜電紡絲法及熔噴法中之任一種方法，但欲可更容易地獲得直徑更細之纖維，較佳為使用靜電紡絲法。

於藉由靜電紡絲法形成奈米纖維層之情形時，可使奈米纖維堆積於捕獲網上，或者亦可使奈米纖維堆積於基材層之一面上從而形成奈米纖維層。 作為基材層，可使用合成樹脂薄膜或除奈米纖維層以外之纖維層。作為此種纖維層，例如可使用藉由各種方法製造之不織布。於使用纖維層作為基材層之情形時，構成該纖維層之纖維之纖維直徑較佳為較奈米纖維之區域粗。例如較佳為，纖維層之平均纖維直徑較奈米纖維層之平均纖維直徑粗。 以此方式獲得之奈米纖維片材於奈米纖維層之一面，具備基材層。於該奈米纖維片材中，較佳為奈米纖維層可自基材層剝離。藉此，容易將奈米纖維層貼附於對象物之表面。 奈米纖維層之貼附方法具有如下步驟：將奈米纖維片材貼附於對象物；及對奈米纖維片材或對象物施加液體。 詳細而言，使奈米纖維片材中之奈米纖維層抵接於貼附對象物之表面，而使該表面與奈米纖維層貼合。於此情形時，較佳為預先對貼附對象物之表面施加液體使該表面濕潤。 繼而，將奈米纖維層自基材層剝離，從而使奈米纖維層留在貼附對象物之表面，並且去除基材層。留在貼附對象物之表面之奈米纖維層透明化，形成於該奈米纖維層之著色區域於視覺上變得清晰。 藉由該等一系列操作，可容易地將奈米纖維層貼附於對象物之表面。不易引起著色料自已貼附之奈米纖維層轉移。而且，已貼附之奈米纖維層不會因輕微之力便剝離，且可簡單地剝落。

作為本發明之奈米纖維片材之另一使用方法，有如下方法，即，對貼附對象物施加液體使其濕潤，將本發明之奈米纖維片材貼附於該對象物中之施加有該液體之部位。於此情形時，使奈米纖維片材中之奈米纖維層與貼附對象物相對向。 作為又一使用方法，可列舉如下方法，即，對本發明之奈米纖維片材施加液體使其濕潤，並以該奈米纖維片材中之施加有該液體之面與貼附對象物相對向之方式，將該奈米纖維片材貼附於該對象物。此時，亦使奈米纖維片材中之奈米纖維層與貼附對象物相對向。

又，作為又一使用方法，可列舉如下方法，即，將本發明之奈米纖維片材貼附於貼附對象物後，對奈米纖維片材施加液體使其濕潤。此時，亦使奈米纖維片材中之奈米纖維層與貼附對象物相對向。 作為液體，可使用水或水與水溶性有機溶劑之混合液等。作為該混合液，例如使用各種化妝液較為有利。 藉由以上各種方法，具有如下優點，即，奈米纖維層更透明化，可使包含非水溶性之膜狀區域之著色區域於視覺上更清晰。若膜狀區域包含非水溶性聚合物且包含顏料，則即便與液體尤其是水接觸，亦可有效地防止著色區域滲開。 作為貼附對象物，例如可列舉：人的皮膚、指甲或者牆壁、餐具、枝或葉等植物表面等之具有凹凸之對象物之表面等。

於奈米纖維片材為包含上述覆蓋層及奈米纖維層之多層構造之情形時，可將基材層配置於形成有膜狀區域之奈米纖維層側。於此情形時，只要於基材層之一面形成奈米纖維層，並對該奈米纖維層實施印刷形成膜狀區域，其後，於奈米纖維層上形成覆蓋層即可。 對於該形態之奈米纖維片材，可藉由使覆蓋層抵接於貼附對象物之表面後，將奈米纖維層及基材層剝離，而將覆蓋層及奈米纖維層貼附於對象物之表面。 於貼附狀態下，形成有膜狀區域之奈米纖維層與對象物之表面由覆蓋層隔開，故而具有膜狀區域所含之著色料不易轉移至對象物之表面之優點。該優點於對象物為人的皮膚之情形時，就安全性之觀點而言更加有利。

基材層亦可配置於覆蓋層側。於此情形時，只要於基材層之一面形成覆蓋層，繼而，於覆蓋層上形成奈米纖維層，其後，對奈米纖維層實施印刷而於該奈米纖維層形成膜狀區域即可。

於本發明之奈米纖維片材中，作為構成奈米纖維之非水溶性聚合物，例如可列舉自聚酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚醯胺系樹脂、氟系樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、乙烯系樹脂、醯亞胺系樹脂、聚矽氧系樹脂、天然系樹脂等選擇之一種或兩種以上。 此處，作為聚酯系樹脂，可列舉自PET、聚對苯二甲酸丁二酯、PBT、PEN、聚萘二甲酸丁二酯、PHB、PHA、PBS、PLA、PBN等選擇之一種或兩種以上。 作為聚烯烴系樹脂，可列舉自聚丙烯、聚乙烯等選擇之一種或兩種以上。 作為聚醯胺系樹脂，可列舉自尼龍、芳香族聚醯胺等選擇之一種或兩種以上。 作為氟系樹脂，可列舉自PTFE、PCTFE、CTFE、PVDF、PVF、PFA、FEP選擇之一種或兩種以上。 作為乙烯系樹脂，可列舉自氯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、偏二氯乙烯樹脂、纖維形成後可進行不溶解化處理之完全皂化聚乙烯醇、藉由與交聯劑併用於纖維形成後可進行交聯處理之部分皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛二乙胺基乙酸酯等選擇之一種或兩種以上。 作為醯亞胺系樹脂，可列舉自聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂等選擇之一種或兩種以上。 作為聚矽氧系樹脂，可列舉自聚矽氧樹脂、聚(N-丙醯基伸乙基亞胺)接枝-二甲基矽氧烷/γ-胺基丙基甲基矽氧烷共聚合體等㗁唑啉改質聚矽氧樹脂等選擇之一種或兩種以上。 作為天然系樹脂，可列舉自玉米蛋白(Zein)(玉米蛋白質之主要成分)、松香、蟲膠、膠原蛋白、明膠、纖維蛋白及酪蛋白等選擇之一種或兩種以上。 該等非水溶性聚合物可單獨使用或組合使用兩種以上。欲容易穩定地形成奈米纖維層，較佳為聚乙烯醇縮丁醛樹脂。

另一方面，作為構成奈米纖維之水溶性聚合物，例如可列舉自天然高分子或合成高分子選擇之一種或兩種以上。 作為天然高分子，可列舉自聚三葡萄糖、玻尿酸、硫酸軟骨素、聚-γ-麩胺酸、改質玉米澱粉、β-葡聚糖、葡萄糖寡醣、肝素、角質硫酸鹽等黏多醣、纖維素、果膠、木聚糖、木質素、葡甘露聚糖、半乳糖醛酸、洋車前籽膠、羅望子種子膠、阿拉伯膠、黃耆膠、大豆水溶性多糖、海藻酸、角叉菜膠、昆布糖、洋菜(瓊脂糖)、褐藻糖膠、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素等選擇之一種或兩種以上。 作為合成高分子，可列舉自丙烯酸系聚合物、乙烯系聚合物、乙二醇系聚合物等選擇之一種或兩種以上。 作為丙烯酸系聚合物，可列舉聚丙烯酸鈉等。 作為乙烯系聚合物，可列舉自部分皂化聚乙烯醇(不與交聯劑併用之情形時)、低皂化聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮等選擇之一種或兩種以上。 作為乙二醇系聚合物，可列舉自聚乙二醇、聚環氧乙烷等選擇之一種或兩種以上。 作為其他水溶性聚合物，可列舉自水溶性尼龍、水溶性聚酯等選擇之一種或兩種以上。 該等水溶性聚合物可單獨使用或組合使用兩種以上。

本發明之奈米纖維片材較佳為出於美容之目的貼附於人的皮膚，更佳為較具有皺紋或黃褐斑等之皮膚部位之區域範圍更大地貼附於該等部位。藉由此種使用方法，可遮蓋皮膚所存在之皺紋或黃褐斑等，從而可使皮膚看起來較美觀。亦即，可將本發明之奈米纖維片材用作皺紋或黃褐斑遮蓋用片材。

此外，亦可將本發明之奈米纖維片材適宜地用作例如特效化妝用片材及身體藝術用片材等。

關於上述實施形態，本發明進而揭示以下奈米纖維片材及其製造方法。 ＜1＞ 一種奈米纖維片材，其係具有具備奈米纖維之堆積體之奈米纖維層者， 其具有數個遍及上述奈米纖維間之膜狀區域， 上述膜狀區域包含非水溶性聚合物及顏料，且 上述非水溶性聚合物與上述奈米纖維之構成材料不同。

＜2＞ 如上述＜1＞所記載之奈米纖維片材，其中上述奈米纖維包含水溶性聚合物或非水溶性聚合物。 ＜3＞ 如上述＜1＞或＜2＞所記載之奈米纖維片材，其具有數個膜狀集合區域，上述膜狀集合區域係於上述奈米纖維片材之俯視下介隔纖維相鄰之數個上述膜狀區域之集合體，且 於相鄰之上述膜狀集合區域與上述膜狀集合區域之間具備非膜狀區域。 ＜4＞ 如上述＜3＞所記載之奈米纖維片材，其中於俯視下，上述膜狀集合區域於俯視下之平均面積為2800 μm² 以下，較佳為1600 μm² 以下，更佳為1350 μm² 以下。 ＜5＞ 如上述＜3＞或＜4＞所記載之奈米纖維片材，其中上述膜狀集合區域於俯視下之平均面積為300 μm² 以上。 ＜6＞ 如上述＜1＞至＜5＞中任一項所記載之奈米纖維片材，其中上述膜狀區域遍佈上述奈米纖維層之厚度方向全域而存在。

＜7＞ 如上述＜1＞至＜6＞中任一項所記載之奈米纖維片材，其中上述奈米纖維之粗細以圓相當直徑表示之情形時，為10 nm以上及3000 nm以下。 ＜8＞ 如上述＜1＞至＜7＞中任一項所記載之奈米纖維片材，其中上述奈米纖維層為多孔體。 ＜9＞ 如上述＜1＞至＜8＞中任一項所記載之奈米纖維片材，其中上述奈米纖維層之厚度為50 μm以下，較佳為35 μm以下，更佳為20 μm以下。 ＜10＞ 如上述＜1＞至＜9＞所記載之奈米纖維片材，其中上述奈米纖維層之厚度為1 μm以上，較佳為3 μm以上，更佳為5 μm以上。 ＜11＞ 如上述＜1＞至＜10＞中任一項所記載之奈米纖維片材，其中上述奈米纖維層之基重為8 g/m² 以下，較佳為6 g/m² 以下，更佳為4 g/m² 以下。

＜12＞ 如上述＜1＞至＜11＞所記載之奈米纖維片材，其中上述奈米纖維層之基重為0.01 g/m² 以上，較佳為0.1 g/m² 以上，更佳為1 g/m² 以上。 ＜13＞ 如上述＜1＞至＜12＞中任一項所記載之奈米纖維片材，其包含上述奈米纖維層與除該奈米纖維層以外之其他層之積層體。 ＜14＞ 如上述＜1＞至＜13＞中任一項所記載之奈米纖維片材，其中於上述奈米纖維層之一面，具備基材層。 ＜15＞ 如上述＜14＞所記載之奈米纖維片材，其中上述奈米纖維層係於與上述基材層所在面為相反側之面，具備覆蓋層。 ＜16＞ 如上述＜1＞至＜15＞中任一項所記載之奈米纖維片材，其係片狀化妝料。

＜17＞ 一種奈米纖維片材之使用方法，其係如上述＜1＞至＜16＞中任一項所記載之奈米纖維片材之使用方法，其具有如下步驟： 將上述奈米纖維片材貼附於對象物；及 對上述奈米纖維片材或上述對象物施加液體。 ＜18＞ 如上述＜17＞所記載之奈米纖維片材之使用方法，其中上述奈米纖維層於一面，具備基材層，於與該基材層所在面為相反側之面，具備覆蓋層，且 將上述覆蓋層貼附於上述對象物之表面。 ＜19＞ 如上述＜17＞或＜18＞所記載之奈米纖維片材之使用方法，其係對上述對象物施加上述液體，並將上述奈米纖維片材貼附於該對象物中之施加有該液體之部位。 ＜20＞ 如上述＜17＞所記載之奈米纖維片材之使用方法，其係對上述奈米纖維片材施加上述液體，並以該奈米纖維片材中之施加有該液體之面與上述對象物相對向之方式，將該奈米纖維片材貼附於該對象物。 ＜21＞ 如上述＜17＞或＜18＞所記載之奈米纖維片材之使用方法，其係將上述奈米纖維片材貼附於上述對象物，且 對上述奈米纖維片材施加上述液體。

＜22＞ 一種奈米纖維片材之製造方法，其係藉由靜電紡絲法形成包含奈米纖維之堆積體之奈米纖維層， 藉由使用包含非水溶性聚合物及顏料之油墨之噴墨印刷法，對上述奈米纖維層進行印刷，使著色區域形成於該奈米纖維層， 上述非水溶性聚合物與上述奈米纖維之構成材料不同，且 上述著色區域之顏色與上述奈米纖維之堆積體之底色不同。 ＜23＞ 如上述＜22＞所記載之奈米纖維片材之製造方法，其中上述噴墨印刷法中所使用之油墨包含非水溶性聚合物，較佳為包含兩種以上非水溶性聚合物。 ＜24＞ 如上述＜23＞所記載之奈米纖維片材之製造方法，其中上述油墨中之上述非水溶性聚合物之濃度為0.5質量%以上，較佳為1質量%以上。 ＜25＞ 如上述＜23＞或＜24＞所記載之奈米纖維片材之製造方法，其中上述油墨中之上述非水溶性聚合物之濃度為8質量%以下，較佳為4質量%以下。 ＜26＞ 如上述＜22＞至＜25＞中任一項所記載之奈米纖維片材之製造方法，其中上述噴墨印刷法中所使用之油墨之介質包含水，較佳為水及水溶性有機溶劑之混合液，更佳為包含水及於20℃下為液體之多元醇。

＜27＞ 如上述＜26＞所記載之奈米纖維片材之製造方法，其中上述介質含有水及多元醇，且 上述多元醇係自甘油、1,3-丁醇、丙二醇或聚乙二醇選擇之一種或兩種以上。 ＜28＞ 如上述＜26＞或＜27＞所記載之奈米纖維片材之製造方法，其中上述奈米纖維以非水溶性聚合物作為主要成分，上述油墨所含之上述多元醇之濃度較佳為於該油墨中未滿20質量%，更佳為18質量%以下，且較佳為5質量%以上。 ＜29＞ 如上述＜26＞至＜28＞中任一項所記載之奈米纖維片材之製造方法，其中上述噴墨印刷法中所使用之油墨之介質為水及水溶性有機溶劑之混合液，且 上述油墨中之水之濃度較佳為30質量%以上，更佳為50質量%以上。 ＜30＞ 如上述＜26＞至＜29＞中任一項所記載之奈米纖維片材之製造方法，其中上述噴墨印刷法中所使用之油墨之介質為水及水溶性有機溶劑之混合液， 上述奈米纖維以非水溶性聚合物作為主要成分，且 上述油墨中之水之濃度較佳為70質量%以上。 ＜31＞ 如上述＜26＞至＜30＞中任一項所記載之奈米纖維片材之製造方法，其中上述噴墨印刷法中所使用之油墨之介質為水及水溶性有機溶劑之混合液，且 上述油墨中之水之濃度為90質量%以下，較佳為85質量%以下，更佳為80質量%以下。 ＜32＞ 如上述＜22＞至＜31＞中任一項所記載之奈米纖維片材之製造方法，其係形成基材層，且 於上述基材層之一面，藉由靜電紡絲法形成包含上述奈米纖維之堆積體之上述奈米纖維層。 ＜33＞ 如上述＜22＞至＜32＞中任一項所記載之奈米纖維片材之製造方法，其係對上述奈米纖維層進行印刷後，於該奈米纖維層中之印刷面上形成覆蓋層。 ＜34＞ 如上述＜33＞所記載之奈米纖維片材之製造方法，其係藉由靜電紡絲法形成第2奈米纖維層作為上述覆蓋層。 [實施例]

以下，藉由實施例更詳細地對本發明進行說明。然而，本發明之範圍並不限制於該實施例。只要無特別說明，「%」係指「質量%」。

[實施例1] (1)奈米纖維層之製造 作為基材層，使用旭化成股份有限公司製造之不織布「Bemliese(註冊商標)SE103」。於該基材層之一面，藉由靜電紡絲法形成奈米纖維層。作為靜電紡絲法中供給之原料液，使用包含聚乙烯醇縮丁醛12%、1,3-丁二醇6.8%、乙醇81.2%之混合液。靜電紡絲法之條件如下所述。 ・施加電壓：30 kV ・毛細管-集電極間距離：150 mm 溶液噴出量：3 mL/h ・環境：23℃、濕度：40%RH 於上述條件下在基材層上形成平均纖維直徑700 nm、基重3.2 g/m² 之奈米纖維層。所獲得之奈米纖維層之底色為白色。

(2)噴墨印刷 使用噴墨印表機對奈米纖維層之表面進行印刷。使用理光股份有限公司製造之「Handy Printer」(商品名)作為噴墨印表機，對奈米纖維層印刷洋紅色字母文字。作為油墨，使用具有以下表1之油墨1之組成(質量%)者。該表中，顏料之濃度相當於油墨所含之著色劑之濃度。又，該表中，所有聚合物之濃度之合計量相當於油墨所含之非水溶性聚合物之濃度。 印刷後之奈米纖維層中之著色料/聚合物比率為2.3。再者，表1中所表示之各成分之含量為有效量。 以此方式獲得之奈米纖維片材中之奈米纖維層之厚度為15 μm，基重為3.2 g/m² 。

[實施例2] 使用表1之油墨2之組成作為油墨，對奈米纖維層印刷青色字母文字，除此以外，與實施例1同樣地進行(1)奈米纖維層之製造及(2)噴墨印刷。

[實施例3] 使用表1之油墨3之組成作為油墨，對奈米纖維層印刷黃色字母文字，除此以外，與實施例1同樣地進行(1)奈米纖維層之製造及(2)噴墨印刷。

[比較例1] 將旭化成股份有限公司製造之不織布即「Bemliese(註冊商標)SE103」代替實施例1中進行印刷之奈米纖維層，而對其進行印刷。該不織布係包含銅氨嫘縈100%者，平均纖維直徑為15 μm。除此以外，與實施例1同樣地對該不織布印刷字母文字。

[評價1] 將對實施例1、2及3暨比較例1之印刷之狀態進行拍攝所得之照片示於圖2(a)、(b)、(c)及(d)中。又，將觀察該等印刷之狀態所得之結果示於表2中。表2中，著色區域之RGB值及底色之RGB值均係於照度200之條件下測得。 根據圖2(a)至(c)與圖2(d)之對比可知，實施例1、2及3與比較例1相比，字母文字得以更清晰地印刷。即，可知奈米纖維片材中之著色部位之顯色良好。 將所印刷之字母文字之放大影像示於圖3(a)、(b)、(c)及(d)中。可知，於實施例1、2及3中，具有由包含點形狀之數個膜狀集合區域所形成之著色區域，由數個該著色區域形成文字。又，可知於膜狀集合區域間存在未經印刷之區域。藉由上述平均面積之算術程序測定膜狀集合區域之平均面積，結果，實施例1中為1332 μm² ，實施例2中為1232 μm² ，實施例3中為1294 μm² 。 相對於此，於比較例1中，油墨產生滲開，未觀察到點狀之印字部分。 將圖3(a)之放大影像示於圖4中。如該圖所示，可知各膜狀集合區域包含數個膜狀區域之集合體。 進而，於實施例1中對奈米纖維層之剖面進行觀察，結果可確認，遍佈自一表面至另一表面之厚度方向全域形成有膜狀區域，雖對此未進行圖示。

[表1]

	油墨1	油墨2	油墨3
洋紅色	青色	黃色
6111T(*1)	6338JC(*2)	FY840T(*3)
顏料水分散體	顏料		7.00	4.00	5.00
聚合物	丙烯酸苄酯(*6)	1.20	0.69	0.86
聚合物	苯乙烯大分子單體(*7)	0.31	0.17	0.22
聚合物	甲基丙烯酸(*8)	0.60	0.34	0.43
聚合物	NK ESTER EH-4E(*9)	0.90	0.51	0.64
鈉		0.16	0.09	0.11
去離子水		41.20	23.60	29.50
PEG400		聚乙二醇	13.00	23.00	17.00
Olfine E1010(*4)	界面活性劑	聚氧乙烯乙炔二醇醚	0.50	0.50	0.50
Proxel LVS(*5)(20%)	防腐劑	1,2-苯并異噻唑-3(2H)-酮	0.10	0.10	0.10
離子交換水			殘留部分	殘留部分	殘留部分
	著色料/聚合物比率	70/30	70/30	70/30
(*1)6111T：大日精化股份有限公司製造，洋紅色顏料「CFR6111T」 (*2)6338JC：大日精化股份有限公司製造，青色顏料「CFB6338JC」 (*3)FY840T：大日精化股份有限公司製造，黃色顏料「FY840T」 (*4)日信化學工業公司製造之聚氧乙烯乙炔二醇醚(環氧乙烷加成莫耳數10) (*5)Arch Chemicals Japan Inc.製造之1,2-苯并異噻唑-3(2H)-酮(20%) (*6)大阪有機化學工業股份有限公司製造，商品名：Viscoat No.160 (*7)東亞合成股份有限公司製造，商品名：AS-6S，數量平均分子量：6000，鏈段：苯乙烯-丙烯腈、甲苯溶液、固形份51%中之固形份 (*8)三菱化學股份有限公司製造，商品名：Methacrylic Acid (*9)2-乙基己基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯，新中村化學股份有限公司製造，商品名：EH4E(環氧乙烷平均加成莫耳數＝4，末端：2-乙基己基)

[表2]

	實施例1	實施例2	實施例3	比較例1
膜狀區域之狀態	觀察到數個膜狀區域	觀察到數個膜狀區域	觀察到數個膜狀區域	未觀察到膜狀區域
膜狀區域所含之非水溶性聚合物	丙烯酸苄酯	丙烯酸苄酯	丙烯酸苄酯	丙烯酸苄酯
苯乙烯大分子單體	苯乙烯大分子單體	苯乙烯大分子單體	苯乙烯大分子單體
甲基丙烯酸	甲基丙烯酸	甲基丙烯酸	甲基丙烯酸
NK ESTER EH-4E	NK ESTER EH-4E	NK ESTER EH-4E	NK ESTER EH-4E
膜狀區域所含之顏料	6111T	6338JC	FY860T	6111T
奈米纖維之構成材料(主要成分)	PVB	PVB	PVB	銅氨嫘縈
非水溶性聚合物與奈米纖維構成材料之不同點	單體單元之種類	單體單元之種類	單體單元之種類	-
奈米纖維之主要成分	99.9	99.9	99.9	100
有無周緣區域	有	有	有	無
ΔRBG	218	162	194	-
著色區域之RGB值(R1,G1,B1)	(117,84,122)	(102,150,110)	(69,119,171)	-
底色之RGB值(R2,G2,B2)	(230,229,239)	(209,209,216)	(226,221,222)	-

[實施例4] 將實施例1中所獲得之奈米纖維片材貼附於人的皮膚。 首先，用水使皮膚濕潤。繼而，使奈米纖維片材中之奈米纖維層抵接於濕潤之皮膚。待奈米纖維層與皮膚貼合，將奈米纖維層與基材層剝離，並使奈米纖維層留在皮膚上。奈米纖維層透明化，可清晰地視認出印刷於奈米纖維層之字母文字。其後，於奈米纖維層上滴加化妝液(商品名：Rise Lotion II(清爽型)，花王股份有限公司製造)。藉此，奈米纖維層進一步透明化，可更清晰地視認出字母文字。

[實施例5] 將實施例1中所獲得之奈米纖維片材貼附於人的皮膚。 首先，用水使實施例1中所獲得之奈米纖維片材中之奈米纖維層濕潤。繼而，使奈米纖維片材中之奈米纖維層抵接於濕潤之皮膚。待奈米纖維層與皮膚貼合，將奈米纖維層與基材層剝離，並使奈米纖維層留在皮膚上。奈米纖維層透明化，可清晰地視認出印刷於奈米纖維層之字母文字。其後，於奈米纖維層上滴加與實施例4相同之化妝液。藉此，奈米纖維層進一步透明化，可更清晰地視認出字母文字。

[實施例6] 將實施例1中所獲得之奈米纖維片材貼附於人的皮膚。 首先，使奈米纖維片材中之奈米纖維層抵接於皮膚。將奈米纖維層與基材層剝離，並使奈米纖維層留在皮膚上。繼而，用水使奈米纖維層濕潤。奈米纖維層透明化，可清晰地視認出印刷於奈米纖維層之字母文字。其後，於奈米纖維層上滴加與實施例4相同之化妝液。藉此，奈米纖維層進一步透明化，可更清晰地視認出字母文字。

[實施例7] 對奈米纖維層印刷3.8 mm×3.2 mm之圖形(「■」)，除此以外，與實施例1同樣地進行(1)奈米纖維層之製造及(2)噴墨印刷。將對實施例7之印刷之狀態進行拍攝所得之照片示於圖5中。 將以此方式獲得之奈米纖維片材貼附於人的皮膚。 首先，用水使皮膚濕潤。繼而，使奈米纖維片材中之奈米纖維層抵接於濕潤之皮膚。待奈米纖維層與皮膚貼合，將奈米纖維層與基材層剝離，並使奈米纖維層留在皮膚上。奈米纖維層透明化，可清晰地視認出印刷於奈米纖維層之圖形。其後，於奈米纖維層上滴加化妝液(商品名：Rise Lotion II(清爽型)，花王股份有限公司製造)。藉此，奈米纖維層進一步透明化，可更清晰地視認出圖形。

[比較例2] 將比較例1中所獲得之不織布貼附於人的皮膚。 首先，用水使皮膚濕潤。繼而，使不織布抵接於皮膚。不織布未透明化，從而印刷於不織布之字母文字仍不清晰。其後，於不織布上滴加化妝液(商品名：Rise Lotion II(清爽型)，花王股份有限公司製造)，但不織布未透明化，字母文字仍不清晰。

於以上實施例及比較例中，測定浸漬於去離子水前後之膜狀區域之面積變化率，結果，所有實施例及比較例中均為90%以上。又，使用水溶性油墨代替表1所記載之油墨1至3進行印刷，結果，所有實施例及比較例中，浸漬於去離子水前後之膜狀區域之面積變化率均為0%。 (產業上之可利用性)

根據本發明，提供一種奈米纖維片材中之著色部位之顯色良好之奈米纖維。又，根據本發明，提供一種可容易地製造此種奈米纖維片材之方法。

F1,F2,F3:奈米纖維 M1,M2,M3:膜狀區域

圖1(a)至(c)分別為表示膜狀區域之形態之示意圖，圖1(d)係表示膜狀集合區域之形態之示意圖。 圖2(a)係實施例1中所獲得之奈米纖維片材之照片拍攝影像，圖2(b)係實施例2中所獲得之奈米纖維片材之照片拍攝影像，圖2(c)係實施例3中所獲得之奈米纖維片材之照片拍攝影像，圖2(d)係比較例1中所獲得之不織布之照片拍攝影像。 圖3(a)係圖2(a)之主要部分顯微鏡放大影像，圖3(b)係圖2(b)之主要部分顯微鏡放大影像，圖3(c)係圖2(c)之主要部分顯微鏡放大影像，圖3(d)係圖2(d)之主要部分顯微鏡放大影像。 圖4係圖3(a)之主要部分顯微鏡放大影像。 圖5係實施例7中所獲得之奈米纖維片材之照片拍攝影像。

Claims (11)

1. 一種奈米纖維片材，其係具有具備奈米纖維之堆積體之奈米纖維層者， 其具有數個遍及上述奈米纖維間之膜狀區域， 上述膜狀區域包含非水溶性聚合物及顏料，且 上述非水溶性聚合物與上述奈米纖維之構成材料不同。
2. 如請求項1之奈米纖維片材，其具有數個膜狀集合區域，上述膜狀集合區域係於上述奈米纖維片材之俯視下介隔纖維相鄰之數個上述膜狀區域之集合體，且 於相鄰之上述膜狀集合區域與上述膜狀集合區域之間具備非膜狀區域。
3. 如請求項1之奈米纖維片材，其中，上述膜狀區域遍佈上述奈米纖維層之厚度方向全域而存在。
4. 如請求項1之奈米纖維片材，其中，上述奈米纖維層之厚度為50 μm以下。
5. 如請求項1之奈米纖維片材，其中，上述奈米纖維層之基重為8 g/m² 以下。
6. 如請求項1之奈米纖維片材，其中，於上述奈米纖維層之一面，具備基材層。
7. 如請求項6之奈米纖維片材，其中，上述奈米纖維層係於與上述基材層所在面為相反側之面，具備覆蓋層。
8. 一種奈米纖維片材之使用方法，其係請求項1至7中任一項之奈米纖維片材之使用方法，其具有如下步驟： 將上述奈米纖維片材貼附於對象物；及 對上述奈米纖維片材或上述對象物施加液體。
9. 一種奈米纖維片材之製造方法，其係藉由靜電紡絲法形成包含奈米纖維之堆積體之奈米纖維層， 藉由使用包含非水溶性聚合物及顏料之油墨之噴墨印刷法，對上述奈米纖維層進行印刷，使著色區域形成於該奈米纖維層， 上述非水溶性聚合物與上述奈米纖維之構成材料不同，且 上述著色區域之顏色與上述奈米纖維之堆積體之底色不同。
10. 如請求項9之奈米纖維片材之製造方法，其係形成基材層，且 於上述基材層之一面，藉由靜電紡絲法形成包含上述奈米纖維之堆積體之上述奈米纖維層。
11. 如請求項9之奈米纖維片材之製造方法，其係對上述奈米纖維層進行印刷後，於該奈米纖維層中之印刷面上形成覆蓋層。

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