TW202115175A - 氯化氯乙烯系樹脂組成物及氯化氯乙烯系樹脂成形體 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種氯化氯乙烯系樹脂組成物以及氯化氯乙烯系樹脂成形體,上述氯化氯乙烯系樹脂組成物可製造具有優異之耐變色性、耐腐蝕性,且金屬之溶出量少而不易導致環境污染之成形體。
本發明為一種含有氯化氯乙烯系樹脂、熱穩定劑、及選自由巰乙酸及巰乙酸之酯組成的群中之至少1種巰乙酸系化合物的氯化氯乙烯系樹脂組成物。
Description
本發明係關於一種氯化氯乙烯系樹脂組成物以及氯化氯乙烯系樹脂成形體。
自以往,氯乙烯系樹脂(以下,稱為PVC)係作為機械強度、耐候性、耐化學品性優異之材料而被用於大多數領域。然而,由於耐熱性差,故而開發出藉由使PVC氯化而耐熱性經提高之氯化氯乙烯系樹脂(以下,稱為CPVC)。PVC由於熱變形溫度低,可使用之上限溫度為60~70℃左右,故對於熱水無法使用,相對於此,CPVC由於熱變形溫度比PVC高20~40℃,故對於熱水亦可使用,例如適用於耐熱接頭、耐熱管、耐熱閥、耐熱板等。
另一方面,為了提高熱穩定性或耐著色性等各種性能,通常在熔融成形之前於CPVC添加熱穩定劑。
例如於專利文獻1中揭示有一種氯化氯乙烯系樹脂組成物,其係為了賦予熱穩定性、熱成形性等而對氯化氯乙烯系樹脂添加有規定量之氯化聚乙烯、有機錫系熱穩定劑及無機系穩定劑。
又,於專利文獻2中揭示有一種含鹵素之聚合物組成物,其係以提高烷基錫化合物之性能為目的,除了添加烷基錫穩定劑以外,進而添加有規定量之聚合物系多酸之鹽。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特開2006-199801號公報
專利文獻2:日本特開2010-248507號公報
[發明所欲解決之課題]
然而,即便於在CPVC添加有熱穩定劑之情形時,亦難以防止由熱分解所引起之氯化氫之產生、或由高溫、高壓下之成形步驟所引起之成形體之變色。
尤其是由於成形機內部(汽缸、螺桿)、模具等金屬零件因成形時所產生之氯化氫而腐蝕,故而會產生如下缺陷,即:使用更昂貴之耐腐蝕性材料,或研磨等保養需要大量時間及工時。
作為防止該等缺陷之方法,大量添加含有錫等之熱穩定劑,但於使飲用水流經成形之管之情形時,所溶出之錫金屬之量與添加量成正比增加,因此難以取得與上述缺陷之平衡。
[解決課題之技術手段]
本發明為一種含有氯化氯乙烯系樹脂、熱穩定劑、及選自由巰乙酸及巰乙酸之酯組成的群中之至少1種巰乙酸系化合物的氯化氯乙烯系樹脂組成物。
以下詳細敍述本發明。
本發明人等發現:藉由對含有氯化氯乙烯系樹脂之氯化氯乙烯系樹脂組成物添加熱穩定劑、及選自由巰乙酸及巰乙酸之酯組成的群中之至少1種巰乙酸系化合物,可製造經時變色少之成形體(耐變色性)。
又,發現如下情況,從而完成本發明,該情況即:可抑制成形時成形機內部或模具之腐蝕(耐腐蝕性);及可製造無需過量添加熱穩定劑而抑制金屬之溶出量,從而不易導致環境污染之成形體。
本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物含有氯化氯乙烯系樹脂(以下,亦稱為「CPVC」)。
上述氯化氯乙烯系樹脂具有下述式(a)~(c)所示之構成單元(a)~(c),相對於下述構成單元(a)、(b)及(c)之合計莫耳數,構成單元(a)之比例較佳為5~90莫耳%,構成單元(b)之比例較佳為5~40莫耳%,構成單元(c)之比例較佳為5~55莫耳%。此種氯化氯乙烯系樹脂可獲得具有優異之耐變色性、耐腐蝕性,且金屬之溶出量少而不易導致環境污染之成形體。
上述氯化氯乙烯系樹脂之構成單元(a)、(b)及(c)之莫耳比反映了氯乙烯系樹脂(PVC)被氯化時導入氯之部位。構成單元(a)隨氯化而減少,構成單元(b)及(c)隨氯化而增加。
另一方面,於本發明中,藉由使構成單元(a)、(b)及(c)之莫耳比處於上述範圍內,可獲得具有優異之耐變色性、耐腐蝕性,且金屬之溶出量少而不易導致環境污染之成形體。
關於上述氯化氯乙烯系樹脂,相對於上述構成單元(a)、(b)及(c)之合計莫耳數,構成單元(a)之比例更佳為30~90莫耳%,進而更佳為35~60莫耳%。又,相對於上述構成單元(a)、(b)及(c)之合計莫耳數,構成單元(b)之比例更佳為5~30莫耳%,進而更佳為15~25莫耳%。進而,相對於上述構成單元(a)、(b)及(c)之合計莫耳數,構成單元(c)之比例更佳為5~50莫耳%,進而更佳為25~45莫耳%。
本發明之氯化氯乙烯系樹脂之構成單元(a)、(b)及(c)的莫耳比,可藉由使用NMR之分子結構分析來測定。NMR分析可依據R. A. Komoroski, R. G. Parker, J. P. Shocker, Macromolecules, 1985, 18, 1257-1265所記載之方法進行。
上述氯化氯乙烯系樹脂之加成氯化量較佳為6.3~15.2質量%。
藉由將上述加成氯化量設為6.3質量%以上,成形體之耐熱變形性充分,藉由設為15.2質量%以下,提高成形性。
上述加成氯化量更佳為9.3質量%以上,且更佳為12.3質量%以下。
上述氯化氯乙烯系樹脂中之加成氯化量可藉由如下方式求出:首先利用JIS K 7229所記載之方法對該樹脂測定氯含量;其次,自氯乙烯樹脂之氯含量(56.8質量%)減去該氯含量。
上述氯化氯乙烯系樹脂之聚合度無特別限定,較佳為400~2000,更佳為500~1000。
藉由使上述聚合度處於上述範圍內,可兼顧成形時之流動性與成型品之強度。
作為製造上述氯化氯乙烯系樹脂之方法,例如可舉如下方法,即:於反應容器中,使氯乙烯系樹脂懸浮於水性介質而製備懸浮液,將氯導入至上述反應容器內,加熱上述懸浮液,藉此使上述氯乙烯系樹脂氯化。
作為上述反應容器,例如可使用實施過玻璃襯裏之不鏽鋼製反應容器、鈦製反應容器等通常使用之容器。
上述使氯乙烯系樹脂懸浮於水性介質而製備懸浮液之方法無特別限定,可使用對聚合後之PVC進行脫單體處理所得之餅狀PVC,亦可對經乾燥者再次以水性介質進行懸浮化。又,亦可使用自聚合系統中去除不利於氯化反應之物質所得之懸浮液,較佳使用對聚合後之PVC進行脫單體處理所得之餅狀樹脂。
作為上述水性介質,例如可使用經離子交換處理之純水。水性介質之量無特別限定,通常相對於PVC 100質量份,較佳為150~400質量份。
導入至上述反應容器內之氯可為液態氯及氣態氯之任一者。為了於短時間內加入大量氯,有效率的是使用液態氯。為了調整壓力或補充氯,可於反應中途追加氯。此時,除了液態氯以外,亦可適當吹入氣態氯。較佳使用吹拂氯氣瓶之5~10質量%後之氯。
上述反應容器內之表壓力無特別限定,但由於氯壓力越高,氯越容易滲透至PVC粒子之內部,故而較佳為0~2 MPa之範圍。
上述於懸浮狀態下使PVC氯化之方法無特別限定,例如可列舉:藉由熱能來激發PVC之鍵或氯,從而促進氯化之方法(以下,稱為熱氯化);照射紫外光線、LED等光能,藉由光反應來促進氯化之方法(以下,稱為光氯化)等。藉由熱能進行氯化時之加熱方法無特別限定,例如藉由外部套管方式自反應器壁進行加熱是有效的。又,於使用紫外光線等光能之情形時,需要能夠於高溫、高壓下之條件下進行紫外線照射等光能照射之裝置。光氯化之情形時之氯化反應溫度較佳為40~80℃。又,光氯化之情形時之光能的照射強度(W)與原料PVC及水之合計量(kg)的比,較佳為0.001~6(W/kg),照射之光之波長較佳為280~420 nm。
於上述氯化方法中,較佳為不進行紫外線照射之熱氯化方法,較佳為僅藉由熱或藉由熱及過氧化氫來激發氯乙烯系樹脂之鍵或氯,從而促進氯化反應之方法。
於上述藉由光能進行氯化反應之情形時,使PVC氯化所需之光能之大小受到PVC與光源之距離大幅影響。因此,於PVC粒子之表面與內部,所接收之能量之量不同,不會均勻地發生氯化。結果獲得均勻性低之CPVC。另一方面,於不進行紫外線照射而藉由熱進行氯化之方法中,可進行更均勻之氯化反應,可獲得均勻性高之CPVC。
於上述僅藉由加熱進行氯化之情形時,較佳為40~120℃之範圍。若溫度過低,則氯化速度降低。若溫度過高,則與氯化反應同時發生脫HCl反應,使所獲得之CPVC著色。加熱溫度更佳為50~110℃之範圍。加熱方法無特別限定,例如可藉由外部套管方式自反應容器壁進行加熱。
於本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物中,上述CPVC之含量較佳為65~96質量%,進而更佳為70~93質量%。藉由在該範圍包含CPVC,可獲得兼顧耐熱變形性及耐撞擊性且表面平滑性優異之成形體。
本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物含有熱穩定劑。於本發明中,上述熱穩定劑較佳含有錫,尤佳為有機錫系穩定劑。又,亦可使用含有烷基羧酸鈣及鋅化合物者。
作為上述有機錫系穩定劑,例如可列舉:甲基、丁基、辛基等烷基錫,較佳為可列舉:二烷基錫之月桂酸等脂肪族單羧酸之鹽;或順丁烯二酸、鄰苯二甲酸等二羧酸之鹽等。具體而言,例如可列舉:二月桂酸二丁基錫、月桂酸二辛基錫、順丁烯二酸二丁基錫、鄰苯二甲酸二丁基錫、雙(巰乙酸2-乙基己酯)二甲基錫、硫醇二丁基錫、硫醇二甲基錫等硫醇烷基錫等。其中,較佳為硫醇二丁基錫等硫醇丁基錫系化合物。
作為上述烷基羧酸鈣,例如可列舉:戊酸、己酸、庚酸、辛酸、環己基丙酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、12-羥基硬脂酸、花生酸、蘿酸、二十四酸、二十八酸等之鈣鹽。其中,較佳使用碳數8~28之烷基羧酸鈣。
作為上述鋅化合物,可列舉無機鋅化合物或有機鋅化合物。作為上述無機鋅化合物,例如可列舉來自由鋅之碳酸鹽、氯化物、硫酸鹽、氧化物、氫氧化物、鹼性氧化物及混合氧化物構成之系統的化合物等。
於本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物中,上述熱穩定劑之含量相對於氯化氯乙烯系樹脂100質量份,較佳為0.3~10質量份,更佳為0.5~7質量份之範圍,進而較佳為0.6~4質量份。藉由在該範圍包含熱穩定劑,可進一步提高熱穩定性,且可維持成形體之良好外觀。
本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物較佳進而包含穩定助劑。藉由包含上述穩定助劑,可進一步提高熱穩定性。
作為上述穩定助劑,可使用不包含重金屬者。作為例子,可列舉:有機酸鹽、環氧化合物、磷酸化合物、金屬氫氧化物、己二酸鈉、(甲基)丙烯酸環氧丙酯共聚物、氧環丁烷基化合物、乙烯醚化合物及沸石化合物。
作為上述環氧化合物,可列舉:環氧化大豆油、環氧化亞麻仁豆油、環氧化四氫鄰苯二甲酸酯、環氧化聚丁二烯、雙酚A型環氧化合物等。
作為上述磷酸化合物,可列舉:有機磷化合物、亞磷酸酯、磷酸酯等。
作為上述金屬氫氧化物,可列舉:氫氧化鈣、氫氧化鈉等。
該等可單獨使用,亦可併用2種以上。再者,上述穩定助劑係不同於熱穩定劑者。
又,上述穩定助劑於200℃之加熱減量率較佳未達5質量%。
本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物含有選自由巰乙酸及巰乙酸之酯組成的群中之至少1種巰乙酸系化合物。
藉此,可減少成形時所產生之氯化氫,從而抑制成形機內部或模具之腐蝕。又,所獲得之成形體之經時變色少,機械強度優異。
作為上述巰乙酸,除了巰乙酸以外,亦包含巰乙酸之金屬鹽、銨鹽、胺鹽等巰乙酸鹽。
作為上述巰乙酸鹽,可列舉:巰乙酸鈉、巰乙酸鈣、巰乙酸銨、巰乙酸甲胺、巰乙酸乙胺、巰乙酸單乙醇胺、巰乙酸二乙醇胺、巰乙酸三乙醇胺等。
作為上述巰乙酸之酯,例如可列舉:巰乙酸甲酯、巰乙酸乙酯、巰乙酸正丁酯、巰乙酸第三丁酯、巰乙酸2-乙基己酯、巰乙酸辛酯、巰乙酸異辛酯、巰乙酸癸酯、巰乙酸十二烷基酯等巰乙酸之烷基酯。作為上述巰乙酸之烷基酯,較佳為酯殘基具有支鏈結構者。
又,亦可使用巰乙酸甲氧基丁酯等與具有烷氧基之烴之酯。
再者,於上述巰乙酸之酯為巰乙酸之烷基酯、巰乙酸與具有烷氧基之烴之酯的情形時,酯殘基之碳數較佳為1~8。
進而,作為上述巰乙酸之酯,亦可使用為烷二醇之巰乙酸酯的烷二醇二巰乙酸酯、為烷烴多元醇之巰乙酸酯的烷烴多元醇聚巰乙酸酯、為聚烷二醇之巰乙酸酯的聚烷二醇二巰乙酸酯等。
作為上述烷二醇二巰乙酸酯,可列舉:乙二醇雙巰乙酸酯、丁二醇雙巰乙酸酯、新戊二醇雙巰乙酸酯、己二醇雙巰乙酸酯等。
作為上述烷烴多元醇聚巰乙酸酯,可列舉:三羥甲基丙烷三巰乙酸酯、新戊四醇三巰乙酸酯、新戊四醇四巰乙酸酯、二新戊四醇六巰乙酸酯等。
作為上述聚烷二醇二巰乙酸酯,可舉二乙二醇二巰乙酸酯等。
又,上述巰乙酸系化合物較佳為由HSCH2
COOR(R表示H或烷基)表示之化合物。進而,上述烷基之碳數較佳為1~10,更佳為1~8。
於本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物中,上述巰乙酸系化合物之含量之較佳下限為0.001質量%,較佳上限為5.0質量%。藉由在該範圍包含巰乙酸系化合物,可進一步提高耐變色性、耐腐蝕性。又,藉由設為5.0質量%以下,可使得將氯化氯乙烯系樹脂組成物製成粉體狀而輸送至成形機之料斗等時之粉體流動性優異。更佳之上限為2.0質量%,進而較佳之上限為1.0質量%,尤佳之上限為0.6質量%。
於本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物中,上述巰乙酸系化合物之含量相對於氯化氯乙烯系樹脂100質量份,較佳之下限為0.0001質量份,較佳之上限為2.2質量份。藉由在該範圍包含巰乙酸系化合物,可進一步提高耐變色性、耐腐蝕性。更佳之上限為1.2質量份,更佳之上限為0.8質量份。
於本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物中,巰乙酸系化合物之含量與熱穩定劑之含量的質量比(巰乙酸系化合物之含量/熱穩定劑之含量)較佳為0.001~10.0。上述巰乙酸系化合物之含量與熱穩定劑之含量的質量比更佳為0.005~6.0,進而較佳為0.01~3.0,進而更佳為0.05~2.9,尤佳為0.1~2.8,特佳為0.12~2.7。藉由使之處於此種範圍內,可兼顧耐變色性、耐腐蝕性及熱穩定性。
於本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物中,氯化氯乙烯系樹脂之構成單元(b)之質量相當份(質量份)較佳為5質量份以上,更佳為7質量份以上,進而較佳為10質量份以上,且較佳為35質量份以下,更佳為30質量份以下,進而較佳為25質量份以下。
再者,氯化氯乙烯系樹脂之構成單元(b)之質量相當份,意指相對於氯化氯乙烯系樹脂100質量份之相當於構成單元(b)之質量(質量份),可藉由構成單元(b)之含量(莫耳%)乘以氯化氯乙烯系樹脂之莫耳質量而算出。
於本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物中,巰乙酸系化合物之含量(質量份)相對於氯化氯乙烯系樹脂之構成單元(b)之質量相當份(質量份)的比率較佳為0.0001~1.5。更佳之範圍為0.01~1.2,進而較佳之範圍為0.1~0.8。藉由使之處於上述範圍內,可改善耐變色性、耐腐蝕性。
本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物亦可含有氯乙烯系樹脂。
藉由將上述氯乙烯系樹脂與氯化氯乙烯系樹脂併用,可賦予充分之熱穩定性,可適用於廣泛之成形方法。
於本發明中, 所謂氯乙烯系樹脂,係主要具有上述式(1)所示之構成單元(a)之聚合物。具體而言,構成單元(a)之比例較佳為51~100莫耳%。
作為上述PVC,除了使用氯乙烯均聚物以外,亦可使用:具有可與氯乙烯單體共聚之不飽和鍵之單體與氯乙烯單體的共聚物、使氯乙烯單體與聚合物接枝共聚而成之接枝共聚物等。該等聚合物可單獨使用,亦可併用2種以上。
作為上述具有可與氯乙烯單體共聚之不飽和鍵之單體,例如可列舉:α-烯烴類、乙烯酯類、乙烯醚類、(甲基)丙烯酸酯類、芳香族乙烯基類、鹵化乙烯基類、N-取代順丁烯二醯亞胺類等,該等可使用1種或2種以上。
作為上述α-烯烴類,可列舉:乙烯、丙烯、丁烯等,作為上述乙烯酯類,可列舉:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等,作為上述乙烯醚類,可列舉:丁基乙烯醚、鯨蠟基乙烯醚等。
又,作為上述(甲基)丙烯酸酯類,可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯酯等,作為上述芳香族乙烯基類,可列舉:苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。
進而,作為上述鹵化乙烯基類,可列舉:偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等,作為上述N-取代順丁烯二醯亞胺類,可列舉:N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺等。
其中,較佳為乙烯、乙酸乙烯酯。
作為上述使氯乙烯接枝共聚之聚合物,只要為使氯乙烯接枝聚合者,則無特別限定。作為此種聚合物,例如可列舉:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯-一氧化碳共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等。又,可列舉:丙烯腈-丁二烯共聚物、聚胺酯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等,該等可單獨使用,亦可併用2種以上。
上述PVC之聚合方法無特別限定,可使用以往公知之水懸浮聚合、塊狀聚合、溶液聚合、乳化聚合等。
上述PVC之氯含量未達56.8質量%。
藉由使上述氯含量處於上述範圍內,成形性獲得提升,且成形體之耐熱變形性變高。較佳為36.8~56.7質量%。
上述PVC之聚合度為400~1000。藉由使之處於上述範圍內,可製成滿足流動性與製品強度兩者之製品。上述PVC之聚合度之較佳下限為500,較佳上限為800。
上述氯化氯乙烯系樹脂與氯乙烯系樹脂之聚合度之差較佳為500以下。藉由使上述聚合度之差處於上述範圍內,可製成滿足流動性與製品強度兩者之製品。更佳為300以下。
於本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物中,上述氯乙烯系樹脂之含量相對於氯化氯乙烯系樹脂100質量份,較佳之下限為1質量份,較佳之上限為30質量份。藉由在該範圍添加氯乙烯系樹脂,可進一步提高熱穩定性,且可維持成形體之良好外觀。
上述氯乙烯系樹脂之含量之更佳下限為5質量份,更佳上限為20質量份。
又,上述氯乙烯系樹脂相對於本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物整體之含量,較佳為2~18質量%。
本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物較佳含有耐撞擊性改質劑。
上述耐撞擊性改質劑,係以對所獲得之成形體之耐撞擊性進行改質為目的而使用者,較佳為含有二烯系橡膠成分者。
作為上述二烯系橡膠成分,均聚物及共聚物(包含二元共聚物及三元共聚物)均可。即,將具有二烯系成分作為共聚物成分者稱為二烯系橡膠成分。作為共聚物之形式,無規共聚、交替共聚、嵌段共聚及接枝共聚均可。
作為上述二烯系成分,可列舉:丁二烯、異戊二烯及氯丁二烯等。
作為上述二烯系橡膠成分,可舉包含選自由不飽和腈、α-烯烴及芳香族乙烯基組成之群中之單體成分的共聚物。此外,可列舉:不飽和腈與二烯系成分之共聚物、芳香族乙烯基與二烯系成分之共聚物、烯烴與二烯系成分之共聚物、(甲基)丙烯酸酯單體成分與二烯系成分之共聚物等。
作為上述二烯系橡膠成分,更具體而言,可列舉:丙烯腈-丁二烯共聚物、丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物等。又,作為上述二烯系橡膠成分,可較佳地使用甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物(MB)等。
又,作為上述二烯系橡膠成分,可較佳地使用甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸/丁二烯橡膠共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸/丁二烯橡膠-苯乙烯共聚物。其中,較佳為甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物及/或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
再者,於上述二烯系橡膠成分為含有二烯系成分之共聚物之情形時,上述二烯系成分之含量較佳為30~90質量%,更佳為40~85質量%,進而較佳為50~80質量%。
又,於上述二烯系橡膠成分由丙烯酸成分與二烯系成分之共聚物構成之情形時,上述丙烯酸成分與二烯系成分之比率(丙烯酸成分/二烯系成分)較佳為0.05~3.0之範圍內,更佳為0.1~2.5之範圍內,進而較佳為0.1~2.0之範圍內。
於上述耐撞擊性改質劑亦可包含非二烯系成分。
作為上述非二烯系成分,可舉包含選自由烯烴及有機矽氧烷組成之群中1種或2種以上之單體成分的聚合物。更具體而言,可列舉:烯烴橡膠(例如乙烯-丙烯橡膠等)及矽酮丙烯酸橡膠。
作為上述非二烯系成分,例如可列舉(甲基)丙烯酸酯單體成分等。
作為上述(甲基)丙烯酸酯單體成分,可列舉碳數1以上12以下之(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等。該等單體成分可單獨使用,亦可併用2種以上(例如3種)。又,可舉甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸/矽酮複合體)共聚物。
再者,構成上述二烯系橡膠粒子之聚合物中之(甲基)丙烯酸酯單體成分之含量無特別限定,例如較佳為25質量%以上。
又,上述耐撞擊性改質劑較佳為粒子狀。藉此,可提高於含有CPVC之氯化氯乙烯系樹脂組成物中之分散性。
上述耐撞擊性改質劑之平均粒徑之較佳下限為0.001 μm,較佳上限為1.0 μm。藉由使上述平均粒徑處於上述範圍內,可兼顧透明性及撞擊性。再者,上述平均粒徑例如可藉由雷射繞射式粒徑分佈計進行測定。
又,上述耐撞擊性改質劑之比重之較佳下限為0.92 g/cm3
,較佳上限為1.16 g/cm3
。藉由使之處於上述範圍內,可於不損及成形體之透明性之情況下,製成提高耐撞擊性之粒子。再者,上述比重例如可使用乾式自動密度計(島津製作所公司製造,AccuPyc II1340)等進行測定。
於本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物中,上述耐撞擊性改質劑之含量相對於氯化氯乙烯系樹脂100質量份,較佳為1.0~20質量份。藉由在該範圍包含耐撞擊性改質劑,可進一步提高所獲得之成形體之耐撞擊性。
上述耐撞擊性改質劑之含量之更佳下限為3.0質量份,更佳上限為18.0質量份。
本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物較佳進而含有抗氧化劑。
作為上述抗氧化劑,例如可使用酚系抗氧化劑、磷酸系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、胺系抗氧化劑等。該等可單獨使用,亦可併用兩種以上。其中,較佳為酚系抗氧化劑,尤佳為受阻酚(hindered phenol)系抗氧化劑。
作為上述受阻酚系抗氧化劑,例如可列舉:2,6-二-第三丁基對甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、(3,5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、(3,5-第三丁基-4-羥基苄基)膦酸二硬脂酯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基間甲酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、對苯二甲酸雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]酯、三聚異氰酸1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)酯、三聚異氰酸1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)酯、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、三聚異氰酸1,3,5-三[(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]酯、四[亞甲基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸]新戊四醇酯、2-第三丁基-4-甲基-6-(2'-丙烯醯氧基-3'-第三丁基-5'-甲基苄基)苯酚、3,9-雙(1',1'-二甲基-2'-羥基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、雙[β-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。該等之中,較佳為三聚異氰酸1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)酯、四[亞甲基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸]新戊四醇酯等。該等亦可單獨使用,亦可混合使用2種以上。
上述抗氧化劑於200℃之加熱減量率較佳未達5質量%。
若上述於200℃之加熱減量率為5質量%以上,則存在如下情形,即:成形體內部包含氣泡而強度不足,或於表面附近產生條紋狀花紋而產生外觀不良。
再者,上述於200℃之加熱減量率更佳未達3質量%。
於本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物中,上述抗氧化劑之含量相對於氯化氯乙烯系樹脂100質量份,較佳為0.1~3質量份,更佳為0.2~2.5質量份之範圍。藉由在該範圍包含抗氧化劑,可獲得由黃變所引起之著色少之成形體。
本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物較佳含有潤滑劑。
作為上述潤滑劑,可列舉:內部潤滑劑、外部潤滑劑。內部潤滑劑係以降低成形加工時之熔融樹脂之流動黏度,防止摩擦發熱為目的而使用。又,上述外部潤滑劑則是以提高成形加工時之熔融樹脂與金屬面之滑動效果為目的而使用。
作為上述潤滑劑,無特別限定,例如可列舉:石蠟、脂肪族烴系潤滑劑、聚烯烴蠟、高級脂肪族系醇系潤滑劑、高級脂肪酸系潤滑劑、脂肪酸酯系潤滑劑、脂肪酸醯胺系潤滑劑、矽樹脂系潤滑劑、氟樹脂系潤滑劑、矽酮油、磷酸醇酯、巴西棕櫚蠟等。
作為上述石蠟,可列舉:碳數16以上之液態石蠟及其部分氧化物、天然/合成石蠟等。
作為上述聚烯烴蠟,可列舉:聚乙烯蠟、氧化聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等。
作為上述高級脂肪族系醇,可列舉:月桂醇、硬脂醇等。
作為上述高級脂肪酸系潤滑劑,較佳為碳數16以上之高級脂肪酸,例如可列舉:硬脂酸、二十八酸等。又,可列舉源自椰子油、大豆油、菜籽油等植物油之精製物等。進而,亦可適用硬脂酸、二十八酸等高級脂肪酸之部分皂化酯。
作為上述脂肪酸酯系潤滑劑,可列舉:十八烷酸2,3-二羥基丙酯、硬脂酸丁酯、單硬脂酸甘油酯、新戊四醇四硬脂酸酯等新戊四醇脂肪酸酯、二新戊四醇脂肪酸酯等。
該等可單獨使用,亦可併用2種以上。
於本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物中,上述潤滑劑之含量相對於氯化氯乙烯系樹脂100質量份,較佳為0.3~5.0質量份。藉由在該範圍包含潤滑劑,可在成形時不會燒焦或發泡下,製成表面平滑性優異之成形體。
本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物,亦可視需要混合加工助劑、耐熱改善劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、填充劑、熱塑性彈性體、顏料等添加劑。
作為上述耐熱改善劑,無特別限定,例如可列舉:α-甲基苯乙烯系、N-苯基順丁烯二醯亞胺系樹脂等。
作為上述光穩定劑,無特別限定,例如可列舉受阻胺系等光穩定劑等。
作為上述加工助劑,較佳為含有重量平均分子量為5萬~1000萬之丙烯酸系樹脂者。
作為上述丙烯酸系樹脂,可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、或(甲基)丙烯酸酯之均聚物、或包含其等之(甲基)丙烯酸共聚物。
作為上述(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯等。又,作為上述(甲基)丙烯酸酯,具有(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯等。其中,上述(甲基)丙烯酸表示丙烯酸或甲基丙烯酸。於本發明中,作為上述丙烯酸加工助劑,較佳使用(甲基)丙烯酸甲酯(MMA)之聚合物。
作為上述紫外線吸收劑,無特別限定,例如可列舉:水楊酸酯系、二苯甲酮系、苯并三唑系、氰基丙烯酸酯系等紫外線吸收劑等。
作為上述顏料,無特別限定,例如可列舉:偶氮系、酞青素系、士林(threne)系、染料色澱系等有機顏料;二氧化鈦等氧化物系、硫化物/硒化物系、亞鐵氰化物系等無機顏料等。
亦可於本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物添加塑化劑,以提高成形時之加工性,但由於存在使成形體之熱穩定性降低之情形,故而大量使用並不佳。作為上述塑化劑,無特別限定,例如可列舉:鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、己二酸二-2-乙基己酯等。
亦可於本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物添加熱塑性彈性體,以提高施工性。作為上述熱塑性彈性體,例如可列舉:腈系熱塑性彈性體、烯烴系熱塑性彈性體、氯乙烯系熱塑性彈性體、苯乙烯系熱塑性彈性體、胺酯系熱塑性彈性體、聚酯系熱塑性彈性體、聚醯胺系熱塑性彈性體等。
作為上述腈系熱塑性彈性體,可列舉丙烯腈-丁二烯共聚物(NBR)等。
作為上述烯烴系熱塑性彈性體,可列舉:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-乙酸乙烯酯-一氧化碳共聚物(EVACO)等乙烯系熱塑性彈性體。
作為上述氯乙烯系熱塑性彈性體,可列舉:氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物等。
該等熱塑性彈性體可單獨使用,亦可併用2種以上。
作為製造本發明之氯化氯乙烯系樹脂組成物之方法,例如進行如下步驟:於上述氯化氯乙烯系樹脂添加規定之熱穩定劑、巰乙酸系化合物並進行混合,視需要添加抗氧化劑、二烯系橡膠粒子、潤滑劑等。
作為將上述抗氧化劑、二烯系橡膠粒子、潤滑劑等加以混合之方法,無特別限定,例如可列舉:利用熱混合之方法、利用冷混合之方法等。
若根據本發明之另一態樣,氯化氯乙烯系樹脂成形體亦為本發明之一,上述氯化氯乙烯系樹脂成形體含有氯化氯乙烯系樹脂、熱穩定劑、及選自由巰乙酸及巰乙酸之酯組成的群中之至少1種巰乙酸系化合物。
再者,關於氯化氯乙烯系樹脂、熱穩定劑、巰乙酸系化合物及其他成分之構成,與上述氯化氯乙烯系樹脂組成物相同。
作為製造本發明之氯化氯乙烯系樹脂成形體時之成形方法,可採用以往公知之任意之成形方法,例如可列舉:擠出成形法、射出成形法等。
本發明之氯化氯乙烯系樹脂成形體表現出成形時之優異之耐變色性,具有對成形時之成形機內部(汽缸、螺桿)、模具等金屬零件之耐腐蝕性,且不易導致環境污染,故而可適用於管道工程設備、建築構件、住宅材料等用途。又,亦可適用於航空器、車輛、運輸機等之構件。
該等之中,較佳為管、接頭,可用於供水-供熱水用、地板供暖用、熱水供暖用、溫泉配管用、藥劑散佈用、排水用、灑水用、洗衣機用、洗碗機用、廁所用、浴室用、太陽能系統用、霧產生裝置用、農耕用等之液體輸送管及其接頭。
[發明之效果]
若根據本發明,可提供一種氯化氯乙烯系樹脂組成物以及氯化氯乙烯系樹脂成形體,上述氯化氯乙烯系樹脂組成物可製造具有優異之耐變色性、耐腐蝕性,且金屬之溶出量少而不易導致環境污染之成形體。
以下,列舉實施例更詳細地說明本發明,但本發明並不僅限定於該等實施例。
[實施例1]
(氯化氯乙烯系樹脂組成物之製作)
相對於氯化氯乙烯樹脂[氯化量:67.2質量%、加成氯化量:10.4質量%、聚合度:1000]100質量份,添加0.6質量份之作為熱穩定劑之硫醇丁基錫系化合物(日東化成公司製造,TVS#1380,硫醇二丁基錫)。進而,添加0.5質量份之巰乙酸2-乙基己酯(富士軟片和光純藥公司製造)、0.5質量份之作為潤滑劑之二十八酸部分皂化酯(Clariant Japan公司製造,Licowax OP)後,藉由高速混合機均勻混合,從而獲得氯化氯乙烯系樹脂組成物。
再者,對於所獲得之氯化氯乙烯樹脂,使用FT-NMRJEOLJNM-AL-300,測定構成單元(b)之含量(莫耳%)及構成單元(b)之質量相當份(質量份)。NMR分析可依據R. A. Komoroski, R. G. Parker, J. P. Shocker, Macromolecules, 1985, 18, 1257-1265所記載之方法進行。
(氯化氯乙烯系樹脂成形體之製作)
將所獲得之氯化氯乙烯系樹脂組成物供給至直徑50 mm之雙軸異向錐形擠出機(長田製作所公司製造,SLM-50),於樹脂溫度210℃、擠出量30 kg/hr下,使用厚度2 mm、寬度80 mm之模具來製作片狀氯化氯乙烯系樹脂成形體。
[實施例2]
將巰乙酸2-乙基己酯(富士軟片和光純藥公司製造)之添加量設為5質量份,除此以外,以與實施例1相同之方式製作氯化氯乙烯系樹脂組成物及氯化氯乙烯系樹脂成形體。
[實施例3~8]
使用具有表1所示之聚合度、加成氯化量、構成成分(b)含量之氯化氯乙烯樹脂,除此以外,以與實施例1相同之方式製作氯化氯乙烯系樹脂組成物及氯化氯乙烯系樹脂成形體。
[實施例9~10]
將硫醇丁基錫系化合物(日東化成公司製造,TVS#1380)之添加量變更成表1所示之量,除此以外,以與實施例1相同之方式製作氯化氯乙烯系樹脂組成物及氯化氯乙烯系樹脂成形體。
[實施例11~12]
使用表2所示之種類、量之熱穩定劑代替硫醇丁基錫系化合物(日東化成公司製造,TVS#1380),除此以外,以與實施例1相同之方式製作氯化氯乙烯系樹脂組成物及氯化氯乙烯系樹脂成形體。
再者,作為順丁烯二酸二丁基錫系化合物,使用「日東化成公司製造,STANN RC-709」,作為烷基羧酸鈣與鋅化合物,則使用「堺化學工業公司製造,NT-231」。
[實施例13~14]
將巰乙酸2-乙基己酯(富士軟片和光純藥公司製造)之添加量變更為表2所示之量,除此以外,以與實施例1相同之方式製作氯化氯乙烯系樹脂組成物及氯化氯乙烯系樹脂成形體。
[實施例15~16]
使用表2所示之種類、量之巰乙酸系化合物代替巰乙酸2-乙基己酯(富士軟片和光純藥公司製造),除此以外,以與實施例1相同之方式製作氯化氯乙烯系樹脂組成物及氯化氯乙烯系樹脂成形體。
再者,作為巰乙酸,使用「富士軟片和光純藥公司製造者」,作為巰乙酸甲氧基丁酯,則使用「東京化成工業公司製造者」。
[實施例17~18]
將二十八酸部分皂化酯(Clariant Japan公司製造,Licowax OP,滴點96~102℃,酸值9~14 mgKOH/g)之添加量變更為表2所示之量,除此以外,以與實施例1相同之方式製作氯化氯乙烯系樹脂組成物及氯化氯乙烯系樹脂成形體。
[實施例19]
將硫醇丁基錫系化合物(日東化成公司製造,TVS#1380)及巰乙酸2-乙基己酯(富士軟片和光純藥公司製造)之添加量變更為表2所示之量,除此以外,以與實施例1相同之方式製作氯化氯乙烯系樹脂組成物及氯化氯乙烯系樹脂成形體。
[比較例1]
不添加巰乙酸2-乙基己酯(富士軟片和光純藥公司製造),除此以外,以與實施例1相同之方式製作氯化氯乙烯系樹脂組成物及氯化氯乙烯系樹脂成形體。
[比較例2]
將硫醇丁基錫系化合物(日東化成公司製造,TVS#1380)之添加量變更為表2所示之量,除此以外,以與比較例1相同之方式製作氯化氯乙烯系樹脂組成物及氯化氯乙烯系樹脂成形體。
<評價>
對於實施例及比較例中所獲得之氯化氯乙烯系樹脂成形體,進行以下之評價。將結果示於表1、2。
<耐變色性評價>
將所獲得之氯化氯乙烯系樹脂成形體放入至205℃之烘箱,靜置90分鐘。對於所取出之成形體,確認變色。再者,每10分鐘進行確認,記載確認到變色之時間點之時間。
<錫溶出量評價>
將所獲得之氯化氯乙烯系樹脂成形體浸漬於試驗水(pH5、82℃)中,對於30天後所採集之樣品液,藉由ICP質譜儀(Valeant公司製造,Varian710-ES)對錫溶出量進行定量。再者,表中之「ND」表示檢測極限以下。
<脫氯化氫量評價>
對於所獲得之氯化氯乙烯系樹脂組成物,計量約0.5 g之測定樣品,放入至具有帶兩根玻璃管之塞子之玻璃試管。自一根玻璃管向試管內導入(50 ml/分鐘)氮氣,藉由帶攪拌機之油浴(油溫195℃)進行加熱。試管內所產生之氯化氫通過另一根玻璃管而被吹入至燒杯內之蒸餾水(100 ml)。對20分鐘後之燒杯內溶液之pH值進行測定,根據pH值計算出脫氯化氫量。
<耐腐蝕性評價>
對於所獲得之氯化氯乙烯系樹脂成形體,將製作20分鐘後之成形體樣品切割為約0.5 g,放入至專用玻璃試管。將藉由碳鋼S45C所製作之金屬片(縱1 cm×橫1 cm×厚度0.3 cm)一同封入至上述試管,將空氣導入至試管內,藉由油浴(油溫195℃)進行加熱。觀察金屬片之腐蝕狀態(鏽等)。
將未確認有腐蝕者評價為○,將略微確認有腐蝕者評價為△,將可清楚確認有腐蝕者評價為×。
[表1]
實施例 | ||||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | |||
組成 | 氯化氯乙烯樹脂 | 聚合度 | 1000 | 1000 | 800 | 600 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 |
加成氯化量[質量%] | 10.4 | 10.4 | 10.4 | 10.4 | 6.8 | 14.6 | 10.4 | 10.4 | 10.4 | 10.4 | ||
構成單元(b)含量[莫耳%] | 20.8 | 20.4 | 20.4 | 20.1 | 15.1 | 24.8 | 22.1 | 18.4 | 20.8 | 20.8 | ||
構成單元(b)之質量相當份[質量份] | 17.41 | 17.08 | 15.58 | 18.55 | 12.64 | 20.76 | 18.50 | 15.40 | 17.41 | 17.41 | ||
添加量[質量份] | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | ||
熱穩定劑[質量份] | 硫醇丁基錫系化合物 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 1.2 | 3.6 | |
順丁烯二酸丁基錫系化合物 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | ||
烷基羧酸鈣與鋅化合物 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | ||
巰乙酸系化合[質量份] | 巰乙酸2-乙基己酯 | 0.5 | 5.0 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |
巰乙酸 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | ||
巰乙酸甲氧基丁酯 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | ||
潤滑劑[質量份] | 二十八酸部分皂化酯 | 0.5 | 0.5 | 1.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |
合計[質量份] | 101.6 | 106.1 | 102.6 | 101.6 | 101.6 | 101.6 | 101.6 | 101.6 | 102.2 | 104.6 | ||
巰乙酸系化合物相對於組成物整體之含量[質量%] | 0.49 | 4.71 | 0.49 | 0.49 | 0.49 | 0.49 | 0.49 | 0.49 | 0.49 | 0.48 | ||
質量比(巰乙酸系化合物/熱穩定劑) | 0.83 | 8.33 | 0.83 | 0.83 | 0.83 | 0.83 | 0.83 | 0.83 | 0.42 | 0.14 | ||
巰乙酸系化合物相對於構成單元(b)之質量相當份之含量 | 0.029 | 0.293 | 0.032 | 0.027 | 0.040 | 0.024 | 0.027 | 0.032 | 0.029 | 0.029 | ||
評價 | 耐腐蝕性 | ○ | ○ | 〇 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
耐變色性[分鐘] | 40 | 80 | 40 | 40 | 50 | 30 | 50 | 30 | 80 | 120 | ||
錫溶出量[ppb] | 1.4 | 1.4 | 1.8 | 1.9 | 1.7 | 2.6 | 1.5 | 2.9 | 8.3 | 15.6 | ||
脫氯化氫量[g] | 0.32 | 0.06 | 0.3 | 0.31 | 0.25 | 0.38 | 0.18 | 0.43 | 0.28 | 0.24 |
[表2]
[產業上之可利用性]
實施例 | 比較例 | ||||||||||||
11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 1 | 2 | |||
組成 | 氯化氯乙烯樹脂 | 聚合度 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 |
加成氯化量[質量%] | 10.4 | 10.4 | 10.4 | 10.4 | 10.4 | 10.4 | 10.4 | 10.4 | 10.4 | 10.4 | 10.4 | ||
構成單元(b)含量[莫耳%] | 20.8 | 20.8 | 20.8 | 20.8 | 20.8 | 20.8 | 20.8 | 20.8 | 20.8 | 20.8 | 20.8 | ||
構成單元(b)之質量相當份[質量份] | 17.41 | 17.41 | 17.41 | 17.41 | 17.41 | 17.41 | 17.41 | 17.41 | 17.41 | 17.41 | 17.41 | ||
添加量[質量份] | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | ||
熱穩定劑[質量份] | 硫醇丁基錫系化合物 | 0.0 | 0.0 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.2 | 0.6 | 4.5 | |
順丁烯二酸丁基錫系化合物 | 0.6 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | ||
烷基羧酸鈣與鋅化合物 | 0.0 | 0.6 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | ||
巰乙酸系化合物[質量份] | 巰乙酸2-乙基己酯 | 0.5 | 0.5 | 0.015 | 1.6 | 0.0 | 0.0 | 0.5 | 0.5 | 2.4 | 0.0 | 0.0 | |
巰乙酸 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.5 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | ||
巰乙酸甲氧基丁酯 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.5 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | ||
潤滑劑[質量份] | 二十八酸部分皂化酯 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 2.5 | 4.8 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |
合計[質量份] | 101.0 | 101.0 | 101.1 | 102.7 | 101.1 | 101.1 | 103.6 | 105.9 | 103.1 | 101.1 | 105.0 | ||
巰乙酸系化合物相對於組成物整體之含量[質量%] | 0.50 | 0.50 | 0.015 | 1.56 | 0.49 | 0.49 | 0.48 | 0.47 | 2.33 | 0.0 | 0.0 | ||
質量比(巰乙酸系化合物/熱穩定劑) | 0.83 | 0.83 | 0.03 | 2.67 | 0.83 | 0.83 | 0.83 | 0.83 | 12.00 | 0.0 | 0.0 | ||
巰乙酸系化合物相對於構成單元(b)之質量相當份之含量 | 0.029 | 0.029 | 0.001 | 0.092 | 0.029 | 0.029 | 0.029 | 0.029 | 0.138 | 0.0 | 0.0 | ||
評價 | 耐腐蝕性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | 〇 | × | 〇 | |
耐變色性[分鐘] | 30 | 30 | 30 | 60 | 30 | 30 | 40 | 40 | 30 | 20 | 40 | ||
錫溶出量[ppb] | 1.4 | ND | 3.2 | 1.4 | 2.4 | 4.4 | 1.4 | 1.4 | 1.4 | 1.4 | 120 | ||
脫氯化氫量[g] | 0.45 | 0.31 | 0.48 | 0.18 | 0.57 | 0.44 | 0.32 | 0.32 | 0.82 | 0.67 | 0.44 |
若根據本發明,可提供一種氯化氯乙烯系樹脂組成物以及氯化氯乙烯系樹脂成形體,上述氯化氯乙烯系樹脂組成物可製造具有優異之耐變色性、耐腐蝕性,且金屬之溶出量少而不易導致環境污染之成形體。
無
無
Claims (6)
- 一種氯化氯乙烯系樹脂組成物,其含有氯化氯乙烯系樹脂、熱穩定劑、及選自由巰乙酸及巰乙酸之酯組成的群中之至少1種巰乙酸系化合物。
- 如請求項1之氯化氯乙烯系樹脂組成物,其中,巰乙酸系化合物之含量為0.001質量%以上。
- 如請求項1或2之氯化氯乙烯系樹脂組成物,其中,巰乙酸系化合物之含量與熱穩定劑之含量的質量比(巰乙酸系化合物之含量/熱穩定劑之含量)為0.001~10.0。
- 如請求項1至3中任一項之氯化氯乙烯系樹脂組成物,其中,巰乙酸系化合物係選自由HSCH2 COOR(R表示H或烷基)表示之群中之至少1種。
- 如請求項1至4中任一項之氯化氯乙烯系樹脂組成物,其中,熱穩定劑含有錫。
- 一種氯化氯乙烯系樹脂成形體,其含有氯化氯乙烯系樹脂、熱穩定劑、及選自由巰乙酸及巰乙酸之酯組成的群中之至少1種巰乙酸系化合物。
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