JPS63248838A - 塩素化塩化ビニル樹脂の安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、塩素化塩化ビニル樹脂の安定化方法に関す
るものである。

（従来の技術） 塩素化塩化ビニル樹脂（以下、これをＣＰＶＣとという
）は、塩化ビニル樹脂（以下、これをＰｖＣという）を
塩素化して作られる。ｃｐｖｃは、ＰｖＣの長所といわ
れる特性を残し、かつＰＶＣの欠点といわれる性質を改
良しているので、広い用途が期待される。詳述すれば、
ｃｐｖｃは、ＰｖＣの長所といわれる耐候性、耐火炎性
及び耐薬品性のすぐれた点をそのまま残している。他方
、ＰｖＣは、熱変形温度が低いために、６０−７０°Ｃ
以上では使用できないという欠点を持っている。ところ
が、ｃｐｖｃは熱変形温度がＰｖＣよりも２０−４０℃
も高く、従ってＰｖＣの耐熱性を改良したものとなって
いる。従って、ＣＰＶＣはＰｖＣよりもさらに各方面の
用途が開けようとしている。

ところが、ＣＰＶＣは新たに開けようとする用途に適し
たものではなかった。それは、新たに開けようとする用
途が、無色透明であることを要求しているのに、ｃｐｖ
ｃは無色透明の要件を満たすものとはなり得なかったか
らである。詳しくいえば、新たな用途は、電子部品ケー
ス、表示板のように無色透明であることを必要とするの
に、ｃｐｖｃはこれを成形しようとして加熱すると、溶
融し始めたとき、既に一部が分解して黄色に着色してし
まうからである。そこで、新しい用途に向けるには、加
熱したとき初期の着色がなくて、無色透明な溶融物を生
成するようにｃｐｖｃを安定化することが必要とされた
。

ｃｐｖｃの安定化方法としては、既に色々な方法が提案
されている。例えば、ＣＰＶＣにメタクリル酸メチル系
重合体を添加したり、そのほか種々の安定剤を加えたり
する方法が提案されている。しかし、これらの方法には
一長一短があり、まだ満足すべきものがない。

（発明が解決しようとする問題点） この発明は、ｃｐｖｃを成形のために加熱溶融したとき
、初期着色がなくて、無色透明な成形体を生ずるように
、ｃｐｖｃを安定化する方法を提供しようとするもので
ある。

（問題を解決するための手段） この発明者は、上記の問題を解決するために、ｃｐｖｃ
に種々の物質を加えてこれを溶融し、溶融樹脂の着色程
度を測定した。この発明者は特定の有機錫メルカプト化
合物に塩酸水溶液を添加して加熱し、得られた生成物か
ら油状物質を分離し、これをｃｐｖｃに加えたところ、
このＣＰＶＣ組成物は溶融時に着色が少なく、透明な成
形体を与えるものであることを見い出した。この発明は
、このような知見に基づいて生まれたものである。

この発明は、一般式 で表わされる有機錫メルカプト化合物に塩酸を加えて加
熱し、得られた生成物から油状物質を分離し、この油状
物質をｃｐｖｃに添加することを特徴とする、ｃｐｖｃ
の安定化方法に関するものである。

但し、式中で、Ｒ８及びＲ２は炭素数１〜８のアルキル
基、Ｒ１及びＲ３はメチレン基又はエチレン基、Ｒ４及
びＲ６は炭素数１〜２０のアルキル基を表わす。

式１の一般式で表わされる有機錫メルカプト化合物（以
下、これをＯＴＭという）は、ＰＶＣの安定剤として既
に知られている。ＯＴＭは、ＲＩとＲ２とが同−基であ
り、Ｒ８とＲ５とが同−基であり、Ｒ４とＲ６とが同−
基である場合が多いが、異なっていてもよい。具体例を
挙げると、ジメチル錫−ｓ、　ｓ’−ビス（イソオクチ
ルメルカプトアセテート）、ジブチルｓ−ｓ、ｓ’−ビ
ス（インオクチルメルカプトアセテート）、ジーオクチ
ル錫−ｓ、　ｓ’−ビス（インオクチルメルカプトアセ
テート）である。この発明では、これらの化合物を単独
又は混合して用いることができる。

ＯＴＭは常温では固体であって、僅かに加熱すると容易
に溶解して粘稠な液体となる。ＯＴＭは、水に不溶性で
あるが、水より軽く、従って水と共に加熱すると、水相
上に浮んで水と容易に分離できる。ＯＴＭは、上述のよ
うにＰＶＣに対する安定剤として知られており、従って
ｃｐｖｃに対する安定剤としても働らくものとされてい
る。

この発明方法では、まずＯＴＭに塩酸を加えて加熱する
。塩酸は塩化水素が水に溶解したものであるから、水を
含んでいる。使用する塩酸は濃塩酸であることが望まし
い。加える塩酸の割合は、ＯＴＭＩモルに対し塩酸２な
いし０．３モルの割合とする。とくに好ましい割合は、
０１Ｍ１モルに対し塩酸１ないし０．５モルである。

ＯＴＭと塩酸との混合物を加熱する温度は、１００ない
し３００℃とする。そのうちでも好ましいのは、１５０
ないし２００°Ｃである。ＯＴＭ及びこれからの生成物
は何れも蒸気圧が低いので、このような温度に加熱する
のに、何等格別の手段を講じる必要がない。例えば還流
冷却器をつけて加熱するだけで足りる。加熱時間は５分
ないし１２０分とするが、その時間は、高温ならば短時
間とし、低温ならば長時間とする。その関係は、加熱温
度をＡ”Ｃとし、加熱時間をＢ分とするとき、２００≦
Ａｘｌ！Ｏｇ　Ｂ≦３００ の範囲に調節する。好ましいのは、１５０ないし２００
℃に６０ないし１０分加熱することである。

ＯＴＭと塩酸との混合物を加熱すると、ＯＴＭは、溶融
性のものであって水に溶解せず、しかも水より比重が小
さいので、水相の上方に油状物質として液相を形成する
こととなる。また、ＯＴＭと塩酸との生成物も同様であ
る。その生成物は、外見上はＯＴＭと殆んど変わりがな
いが、ただこれをＣＰＶＣに添加したときｃｐｖｃを安
定化させる効果の点でＯＴＭと大きく異なっている。従
って、生成物は水相の上方に浮かんでいる油状物質とし
て、容易に取得することができる。

こうして取得された生成物がどのような分子構造を持つ
ものかは、未だ明らがでない。しかし、この生成物は、 又は と、 Ｒ３−Ｒ３−ＣＯＯＲ。

又は Ｒ５Ｒ５ＣＯＯＲａ 等との混合物であろうと推定される。それは、薄層クロ
マトグラフにより、また赤外線吸収により確かめられた
が、その他の点ではまだ確かめられていないので、確実
とはいえない。

この発明では、上記の生成物をｃｐｖｃに添加するが、
その添加量はＣＰＶＣ１００重量部に対し、０．５ない
し５重量部とする。このような添加量に限定する理由は
、生成物が０．５重量部以下では生成物添加の効果が充
分に現われないからであり、生成物が５重量部以上では
、これ以上増量しても増量しただけの効果が現われない
からである。

この発明において用いられるｃｐｖｃは、塩化ビニルの
単独重合体を塩素化して得られたものに限らず、塩化ビ
ニルと他の単量体との共重合体を塩素化したものであっ
てもよい。また、塩素化する以前の塩化ビニルの単独重
合体又は共重合体が、どのような重合方法によって作ら
れたものであってもよい。例えば、単独重合体が懸濁法
、乳化法、塊状法の何れの重合方法によって作られたも
のであってもよい。さらに、ＣＰＶＣは、その塩素含有
量がどのようなものであってもよいが、塩素含有量が６
０重量％ないし７０重量％のものを用いることが好まし
い。

この発明方法を実施するに際しては、ＣＰＶＣに上記生
成物を添加する以外に、さらにＰＶＣの加工に使用され
る各種の化学剤を添加することができる。例えば、滑剤
、強化剤、加工助剤、酸化防止剤、可塑剤、安定剤等を
添加することができる。

安定剤としては、他の有機錫メルカプト化合物、有機錫
マレート化合物、有機錫ラウレート化合物、バリウム−
亜鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤等を添加する
ことができる。

（発明の効果） この発明方法によれば、式１で示される有機錫メルカプ
ト化合物に塩酸を加えて加熱し、得られた生成物から油
状物質を分離し、この油状物質をｃｐｖｃに添加しただ
けで、ＣＰＶＣ加工時の初期着色を防ぐことができるの
で、操作が容易である。

またこうして得られた樹脂組成物は、初期着色がなくて
、無色透明のＣＰＶＣ製成形体成形体るので、表示板、
電子部品等への広い応用が期待される。

（実　施　例） 以下に実施例及び比較例を挙げて、この発明の効果がす
ぐれている所以を明らかにする。以下において単に部と
いうのは、重量部を意味している。

実施例１ この実施例では、有機錫メルカプト化合物としてジーｎ
−オクチル錫−ｓ、　ｓ’−ビス（インオクチルメルカ
プトアセテート）を用いた。このメルカプト化合物１モ
ルに塩酸１モルを加え、１５０　”Ｃで６０分間加熱し
た。次いで、上層の油状物質を分離し、よく水洗いした
。

その後、この油状物質２部を塩素含有量６０重量％のｃ
ｐｖｃに添加し、さらに強化剤としてメタクリル酸メチ
ル−ブタジェン−スチレン三元共重合体５部と、滑剤と
してハイワックス４２０２　Ｅ（三井石油化学社製）１
５部とを加え、よく混合してのち、この混合物を１８０
℃で１部分間プレスしてプレス板を得た。この際、プレ
ス板への加工は容易であった。

このプレス板について初期着色性の程度を評価した。評
価は、日本電色工業社製の色差計を用いて、標準白板と
の黄色度差ΔＮを測定した。その結果ΔＮは３１であっ
て、初期着色の少ないことを認めた。

実施例２ この実施例では、実施例１で用いたのと同じ有機錫メル
カプト化合物を用い、同量の塩酸を加えて加熱したが、
ただ加熱温度を高めて２００℃とし、加熱時間を短かく
して１０分として油状物質を得た。

この油状物質を用いて実施例１と全く同様にしてプレス
板に加工したところ、プレス板への加工は容易であった
。また、プレス板について実施例１と全く同様にしてΔ
Ｎを測定したところ、ΔＮは２８であって、初期着色の
少ないことを認めた。

実施例８ この実施例では、実施例１で用いたのと同じ有機錫メル
カプト化合物を同量用いたが、塩酸ノ使用量を減じて０
．７モルとし、加熱温度を高めて２００℃とした反面、
加熱時間Ｐ短がくして１０分とした以外は、実施例１と
全く同様にして油状物質を得た。

この油状物質を用いて、実施例１と全く同様にしてプレ
ス板に加工したところ、プレス板への加工は容易であっ
た。また、こうして得たプレス板について、実施例１と
全く同様にしてΔＮを測定したところ、ΔＮは８２であ
って、初期着色の少ないことを認めた。

実施例４ この実施例では、実施例１で用いたのと同じ有機錫メル
カプト化合物を同量用いたが、塩酸の使用量を多くして
１．５モルとし、加熱温度を高めて２００℃とした反面
、加熱時間を縮めて１部分とした以外は、実施例１と全
く同様にして油状物質を得た。

この油状物質を用いて、実施例１と全く同様にしてプレ
ス板に加工したところ、プレス板への加工は容易であっ
た。また、こうして得たプレス板について、実施例１と
全く同様にしてΔＮを測定したところ、ΔＮは３０であ
って、初期着色の少ないことを認めた。

実施例５ この実施例では、有機錫メルカプト化合物としてジメチ
ルｇ−ｓ、ｓ’−ビス（インオクチルメルカプトアセテ
ート）を用い、このメルカプト化合物１モルに塩酸１モ
ルを加え、２００°Ｃで１０分間加熱し、上層の油状物
質を分離し、よく水洗して油状物質を得た。

この油状物質を用いて、実施例１と全く同様にしてプレ
ス板に加工したところ、加工は容易であった。このプレ
ス板について、実施例１と全く同様にしてΔＮを測定し
たところ、ΔＮは２６であって、初期着色の少ないこと
を認めた。

比較例１ この比較例では、有機錫メルカプト化合物を塩酸ととも
に加熱することなく、そのままｃｐｖｃに添加すること
とした以外は、実施例１と全く同様に実施した。すなわ
ち、実施例１で用いたジーｎ−オクチル錫−ｓ、　ｓ’
−ビス（インオクチルメルカプトアセテート）２部を、
塩素含有量６０重量％のｃｐｖｃに添加し、さらに強化
剤と滑剤とを混合して、プレス板を得た。プレス板への
加工は容易であった。

このプレス板について、実施例１と全く同様にしてΔＮ
を測定したところ、ΔＮは４２であって初期着色の多い
ことを認めた。

比較例２ この比較例では、比較例１と同様に、他の有機錫メルカ
プト化合物をそのまま用いることとした以外は、実施例
１と全く同様に実施した。すなわち、実施例５で用いた
ジメチル錫−ｓ、ｓ’−ビス（イソオクチルメルカプト
アセテート）２部を、塩素含有量６０重皿％のＣＰＶＣ
に添加し、実施例１と同様に強化剤と滑剤とを加えてプ
レス板を得た。プレス板への加工は容易であった。

このプレス板について、実施例１と全く同様ニしてΔＮ
を測定したところ、ΔＮは４ｏであって初期着色の多い
ことを認めた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（式１） で表わされる有機錫メルカプト化合物に塩酸を加えて加
   熱し、得られた生成物から油状物質を分離し、この油状
   物質を塩素化塩化ビニル樹脂に添加することを特徴とす
   る、塩素化塩化ビニル樹脂の安定化方法。但し、式中で
   、Ｒ＿１及びＲ＿２は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ＿
   ３及びＲ＿５はメチレン又はエチレン基、Ｒ＿４及びＲ
   ＿６は炭素数１〜２０のアルキル基を表わす。 ２、有機錫メルカプト化合物と塩酸との割合が、前者１
   モルに対し後者０．３〜２モルであることを特徴とする
   、特許請求の範囲第１項に記載する方法。 ３、加熱温度が１００ないし３００℃であることを特徴
   とする、特許請求の範囲第１項又は第２項に記載する方
   法。 ４、加熱時間が５分ないし１２０分であることを特徴と
   する、特許請求の範囲第１ないし３項の何れかに記載す
   る方法。