JPH02173146A

JPH02173146A - 安定化された塩素化塩化ビニル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02173146A
Application number: JP33302088A
Authority: JP
Inventors: Yoshikazu Kitano; 北野　吉一; Kimiharu Yano; 矢野　公春
Original assignee: Nitto Kasei Co Ltd
Current assignee: Nitto Kasei Co Ltd
Priority date: 1988-12-27
Filing date: 1988-12-27
Publication date: 1990-07-04
Also published as: JPH0251935B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はとくに初期着色性が改良された塩素化塩化ビニ
ル樹脂組成物に関する。

塩素化塩化ビニ／Ｌ／樹脂は塩化ビニ／ｌ／樹脂に比べ
て熱変形温度が高いためにｒ＃熱性に優れ、電子部品ケ
ース、銘板０食品容器等の透明加工製品への用途の拡大
が期待されている。

〔従来の技術〕

公知のごとく、塩素化塩化ビニル樹脂（以下ｃｐｖｃと
称す）も塩化ビニ）ｖ樹脂（以下ｐｖｃ・と称す）と同
様に熱及び光によって劣化を受ける。

またｃｐｖｃは成形溶融時に一部分解し、初期着色を生
じ、透明製品とするには好ましくない。

そこで熱劣化に対しては、成形加工時に、鉛安定剤、金
属石けん安定剤、有機錫安定剤、エポキシ化合物、有機
亜リン酸エステル、抗酸化剤等を添加する方法で、また
成形溶融時の初期着色に対しては、有機錫ビス（メルカ
プトカルボン酸エステ）Ｖ　）と塩酸との反応生成物（
油状物質）を添加する方法（特開昭６３−２４８８３８
号）でそれぞれを防止している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら」１記の熱劣化防止法は熱劣化に対しては
ある程度有効であるが、初期着色性を防止できないし、
また上記の初期着色防止法では、該有機錫化合物と塩酸
との反応条件の設定等が田螺で、一定組成の反応油状物
質が得られず、一定品質の工業加工製品にできない欠点
がある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は上記欠点を改良するために鋭意研究のＮ’
Ｊ、ＣＰｖｃに特定のアルキル錫メルカプトカルボン酸
エステルと、アルキ）Ｖ錫りロライド又は／及びメルカ
プトカルホン酸エヌテルを併用添加することにより、初
期着色性を改良したＣＰＶＣ組成物が得られることを見
出し本発明に到った。

すなわち１本発明は、塩素化塩化ビニル樹脂１．００重
量部に対し。

（ａ）　　−儀式［１］又は／及び［１１〕＼Ｓ　（Ｃ
Ｈ２）ｎＣｏｏ　Ｒ’ （式中Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜１８個のアルキル基を。

Ｒ３，Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は炭素数１〜１８個のア
ルキル基、アルケニル基／基又は炭素数１−４個のアル
コキシアルキル基を、ｎは１又は２をそれぞれ示す）で
表わされるアルキル錫メルカプトカルボン酸エステルの
１種又は２種以上を０．０１〜５重量部と（ｂ）　　−
儀式〔■〕又は／及び〔１ｖ〕（式中Ｒ１及びＲ２は上
記と同意義を有す）で表わサレるアルキ）ｖｆＪ、クロ
ライドの１種又は２種以上を０．０１〜３重量部又は／
及び（Ｃ）　　−儀式〔ｖ〕又は／及び〔■〕ＨＳ　（ＣＨ
２）ｎ　ＣＯＯＲ８（Ｖ　）Ｒ５（ＣＨ２）ｎＣ００Ｙ
ＯＯＣ（ＣＨ２）ｎ５ＨＣ■〕（式中Ｒ８は炭素数１〜
１８個のアルキル基、アルケニル基又は炭素数１〜４の
アルコキシアルキル基を、Ｙはアルキレン基を、ｎは１
又は２をそれツレ示す）で表わされるメルカプトカルシ
ボン酸エヌテルの１種又は２種以上を０．０１〜５重量
部とを添加してなる安定化された塩素化塩化ビニル樹脂
組成物である。

上記−儀式〔■〕又は〔口〕で表わされるアルキル賜ノ
ルカプトカルボン酸エステルとしては１例えばジアルキ
ル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジア
ルキルシルメルカフ０トアセテート）、ジアルキル（ドデシル
メルカプトアセテート）、ジアルキル錫ビス（オクタデ
シルメルカプトアセテート）。

ジアルキル錫ビス（２−エチルへキシルメルカプトプロ
ピオネート）、シアルキ／ｌ’！ビス（メトキシフ゛チ
ルメルカプトプロピオネートキ／Ｌ’ａ）リス（イソオクチルメルカプトアセテート
）、七ノアルキル錫トリノ（２−エチルへキシルメルカ
プトアセテート）、モノアルキ／”ｇｌ−リス（ブチル
メルカプトプロピオネート）、モノアル　キ　ル錫ト　
　リ　ス　（　）　ニ　ルメ　ルカ　フ゛　ト　プ　ロ
　ビオ　ネ　ート　）、　　　モ　ノ　ア　ル　キ　ル
錫ト　　リ　ヌ　（　オ　し　イ　ル　メ　ルカ　）。

トプロビオネート）、モノアルキ／Ｌ／錫トリス（メト
キシフ゛チル′メルカプトアセテート）ナトカ挙ケられ
る。ここでシアルキ／ｌ’ｇとしては１例えばジメチル
錫、シプチ）Ｖ錫、ジオクチ）Ｖ錫、ジドデシル錫など
を、またモノアルキル錫としてはモノメチ／Ｉ／錫、モ
ノブチ／ＶＢ、モノオクチ／Ｌ−′賜、モノドデシル錫
などをそれぞれ挙げることができる。

また」二記一般式〔１■〕又は〔■〕で表わされるアル
キル錫クロライドとしては１例えばジメチル賜シクロラ
イド、ジブチル錫シクロライド、ジオクチ／ｖｇシクロ
ライド、シドテ°シ／Ｌ／錫シクロライド。

モノメチ／Ｌ／錫トリクロライド、モノブチ／Ｌ／錫ト
リクロライド、モノオクチｌｖ錫トリクロライド、モノ
ドデシル賜トリクロライドなどを挙げることができる。

上記−儀式（Ｖ’ｌ又は〔■〕で表わされるメルカプト
カルホン酸エステルとしては１例えばメルカプト酢酸メ
チルエヌテル、メルカプト酢酸ブチルエステル、メルカ
プト酢酸２−エチルヘキシルエステル、メルカプト酢酸
インオクチルエステル、メルカプト酢酸デシルエステル
、メルカプト酢酸ドデンルエステル、メルカプト酢酸テ
トラデシルエステル、メルカプト酢酸ヘキサデシルエス
テルノルカブト酢酸オクタデシルエステル、メルカプト
酢酸オレイルエステル、メルカプト酢酸メトキシブチル
エステル、メルカブトグロビオン酸２−エチルヘキシル
エステル、メルカプトプロピオン酸イソオクチルエヌテ
ル、メルカプトプロピオン酸ノニルエヌテル、エチレン
クリコールビヌ（メルカプト酢酸エステル）、１．４−
フ′タンジオールビス（メルカプト酢酸エステ／Ｖ）、
プロピレンクリコールビヌ（メルカプトプロピオン酸エ
ステ／Ｖ）などを挙げることができる。

本発明において使用するｃｐｖｃは、塩化ビニルの単独
重合体又は塩化ビニルと他の単量体との共ｉ１ｊ１部を
塩素化したもので、塩素含有量が６０〜７０％の範囲の
ものが好ましい。これより塩素含有量が低いものは耐熱
性が不充分であり、甘だこれより塩素含有量が多いもの
は溶融粘度が高く加工性が悪くなる。

本発明においては、　ＣＰＶＣ１００重量部に対し。

アルキル５重量部と，アルキ）Ｖ錫りロライド０．０１〜３重量
部又は／及びメルカプトカルボン酸エステ／Ｌ’　０．
０１〜５重量部とを添加することにより．安定化された
ｃｐｖｃ組成物が得られる。添加量の下限より少ないと
添加の効果が十分用われず．また添加量の上限を越えて
も増量しただけの効果が現われない。

本発明のｃｐ　ｖｃ組成物には，必要に応じて衝撃強化
剤，公知の種々の熱及び光に対する安定剤滑剤．充填剤
．顔料等を添加することができる。

衝撃強化削としては．例えば３０〜４０％の塩素を含有
する塩素化ポリエチレン、アクリル酸エステルを主体と
する共重合ゴムにメチルメタクリレート、スチレン、ア
クリロニトリル等の単量体をクラフト重合した多成分系
樹脂，アクリロニトリル・ブタジェン・スチレン樹脂，
メチルメタクリレート・ブタジェン・スチレン樹脂．酢
酸ビニル・エチレン共重合体樹脂などが挙げられる。

得られた本発明のｃｐｖｃ組成物は，ロールミルリボン
プレンターｌＪミキサー等の公知の混合装置を用いて所望の成形物
に成形できる。

〔作　　用〕

本発明によると．　　ｃｐｖｃの加工性と耐熱性（熱変
形温度）を改良でき，　ＣＰＶＣの成形浴融時の分解を
防止し，初期着色を改良できるので，　　ｃｐｖｃ組成
物を成形加工して．電子部品ケース、銘板。

食品容器等の透明加工製品に利用することができる。

〔実　　施　　例〕

次に実施例を挙げて本発明を説明するが．実施例中の部
は重量部を示すものとする。

実施例１塩素化塩化ビニル樹脂（ＨＡ−１５Ｆ．徳山槓水工業社
ｆＭ）ｔｏｏ部，ジメチル賜ビス（２−エチルへギシル
メルカブトアセテート）２部，下記部数のアルキ／Ｌ／
錫クロライド及び滑剤（　Ｗａｘ　Ｅ　、ヘキ７１−社
製）１部を添加し．１７０℃のミキシングロールにて厚
さ０．　５　ｍｍのシートを作成し５このシートラ６枚
重ね．１７０℃で１０分間プレスし．ＹＩ（イエローイ
ンデックス）を全自動測色計カラーエースＴＣ−ＰＩ（
東京電電社製）にて測定した。

結果を第１表に示す。

第　　　　　１　　　　　表施例１と同様にしてプレスシートを作成し、　　Ｙｌを
測定した。

結果を第２表に示す。

第　　　　　２　　　　　表実施例２塩素化塩化ビニル樹脂（Ｈ−５１６５，鐘淵化学社製）
１００部、メチルメタクリレート・ブタジェン・スチレ
ン樹脂（カネエースＢ　−３１、鐘淵化学社製）１０部
、ジプチ）Ｖ錫ビス（インオクチルメルカプトアセテ−
））３　部、下記部数のメルカプトカルボン酸エステル
及び滑剤（ＷａｘＥ）１部を添加し、実実施例３塩素化塩化ビニル樹脂（ＨＡ−１５Ｆ　）　１００部、
塩素化ポリエチレン（ダイソラックＨ−１３５．ダイソ
ー社製）１０部、ジオクチ）Ｖ錫ヒス（インオクチルメ
ルカプトアセテート）１．５部、モノオクチル錫トリス
（インオクチルメルカプトアセテート）０．５部、下記
部数のアルキル錫クロライドとメルカプトカルボン酸エ
ステル、及び滑剤（ＷａｘＥ）１部を添加し、実施例１
と同様にしてプレスシートを作成し、ＹＩを測定した。

結果を第３表に示す。

実施例４塩素化塩化ビニル樹脂（Ｈ−５１６５’）　１００部、
メチルメククリレート・ブタジェン・スチレン樹脂（カ
ネエースＢ）２０ｓ、シフ゛チル錫ソクロライド２．０
部、下記部数のアルキル錫メルカプトカルボン酸エステ
ル、及び滑剤（Ｗａｘ　Ｅ　）　１部を添加し実施例１
と同（羨にしてプレヌシートを作成し、ｙｒを１則定し
た。

結果を第４表に示す。

〔発明の効果〕

上記実施例１〜・シのイエローインデックス（Ｙｒ）の
結果から明らかなように１本発明において、アルキル賜
メルカブト力ｐホン酸エステルと、アルキル錫クロライ
ド又は（及び）メルカプトカルボン酸エステルとを併用
添加するとｃｐｖｃの初期着色を改良することができた
。これらの効果は本発明の構成によりはじめて達成てれ
ることであ゛る。

Claims

【特許請求の範囲】塩素化塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、（ａ）一般
式〔 I 〕又は／及び〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕（式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は炭素数１〜１８個のアルキル基
を、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７は炭素数
１〜１８個のアルキル基、アルケニル基又は炭素数１〜
４個のアルコキシアルキル基を、ｎは１又は２をそれぞ
れ示す）で表わされるアルキル錫メルカプトカルボン酸
エステルの１種又は２種以上を０．０１〜５重量部と、（ｂ）一般式〔III〕又は／及び〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕▲数式、化
学式、表等があります▼〔IV〕（式中Ｒ＾１及びＲ＾２は上記と同意義を有す）で表わ
されるアルキル錫クロライドの１種又は２種以上を０．
０１〜３重量部又は／及び（ｃ）一般式〔Ｖ〕又は／及び〔VI〕ＨＳ（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＯＲ＾８〔Ｖ〕ＨＳ（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＯＹＯＯＣ（ＣＨ＿２）＿ｎ
ＳＨ〔VI〕（式中Ｒ＾８は炭素数１〜１８個のアルキル
基、アルケニル基又は炭素数１〜４のアルコキシアルキ
ル基を、Ｙはアルキレン基を、ｎは１又は２をそれぞれ
示す）で表わされるメルカプトカルボン酸エステルの１
種又は２種以上を０．０１〜５重量部とを添加してなる安定化された塩素化塩化ビニル樹脂組成
物。