JPH04198349A

JPH04198349A - 塩素化塩化ビニル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04198349A
Application number: JP32733290A
Authority: JP
Inventors: Masanobu Omoto; 正信大元; Kazuo Kawamoto; 川本　和夫; Hiroshi Kakei; 加計　博志
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd; Tokuyama Sekisui Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd; Tokuyama Sekisui Co Ltd
Priority date: 1990-11-27
Filing date: 1990-11-27
Publication date: 1992-07-17
Anticipated expiration: 2011-07-10
Also published as: JP2515924B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は、安定化された塩素化塩化ビニル樹脂組成物
に関する。

〔従来の技術〕

塩素化塩化ビニル樹脂（以下、ＣＰＶＣという）は、一
般に塩化ビニル樹脂（以下、ＰＶＣという）を塩素化し
て製造されており、ＰＶＣの長所である難燃性、耐水性
、耐薬品性、耐候性等の優れた特性を有している上、熱
変形温度が２０〜４０℃向上しているという利点をもっ
ている。

従って、耐熱性の要求される用途への展開が期待されて
いたが、加熱溶融成形する際、黄色もしくは褐色に変色
し易いため、電子部品ケース、表示板、銘板等のような
無色透明性が要求される用途には使用できなかった。

この初期着色性を改良するａ県するために、種々の提案
がされており、例えば、特開昭６３−２４８８３８号公
報には、有機錫ビス（メルカプトカルボン酸エステル）
と塩酸との反応生成物からなる安定剤が提案されている
。

また、特開平２−１７３１４６号公報には、アルキル錫
メルカプトカルボン酸からなるエステル、アルキル錫ク
ロライド、メルカプトカルボン酸エステルの選ばれた一
種以上の安定剤が提案されている。

しかし、前者の安定剤は初期の着色性を抑えるのにかな
りの効果があるもののまだ不十分であり、また油状物質
であるので安定な反応生成物を得るのは困難であった。

また、後者の安定剤も初期の着色性を抑えるのにかなり
の効果があるが長期の熱安定性に劣るため、実際の成形
にあたっては大量使用することが必要となり、このため
、ＣＰＶＣの長所である熱変形温度を低下させるという
問題点があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

この発明は、上記の点に鑑み、初期着色性が低く、長期
熱安定性に優れ、無色透明な成形品を溶融成形し得る塩
素化塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする
。

〔課題を解決するための手段〕

この発明で使用されるＣＰＶＣは、塩化ビニルの単独重
合体を塩素化して得られたものに限らず、塩化ビニルと
他の単量体との共重合体を塩素化したものであってもよ
い。

また、塩化ビニル単独重合体及び塩化ビニル系共重合体
の製造方法も任意の方法でよく、例えば、懸濁重合法、
乳化重合法、塊状重合法等があげられる。なお、塩素含
有量は６０〜７０重量％のものが好ましい。

この発明で使用されるアルキル錫カルボン酸エステル（
ａ）に関し、一般式〔Ｉ〕で表される化合物としては、
例えば、ジアルキル錫ビス（イソオクチルメルカプトア
セテート）、ジアルキル錫ビス（２−エチルへキシルメ
ルカプトアセテート）、ジアルキル錫ビス（ステアリル
メルカプトアセテート）、ジアルキル錫ビス（イソオク
チルプロピオネート）、ジアルキル錫ビス（メトキシブ
チルメルカプトプロピオネート）等があげられる。

また、一般式ＣＩ［］で表される化合物としては、例え
ば、モノアルキル錫トリス（イソオクチルメルカプトア
セテート）、モノアルキル錫トリス（ステアリルメルカ
プトアセテート）、モノアルキル錫トリス（イソオクチ
ルプロピオネート）、モノアルキル錫トリス（メトキシ
ブチルメルカプトプロピオネート）等があげられる。

この発明で使用される一般式〔１ｌＩ）で表されるアル
キル錫クロライド化合物（ｂ）としては、例えば、モノ
アルキル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）
クロライド、モノアルキル錫ビス（ステアリルメルカプ
トアセテート）クロライド、モノアルキル錫ビス（イソ
オクチルプロピオネート）クロライド、モノアルキル錫
ビス（メトキシブチルメルカプトプロピオネート）クロ
ライド、モノアルキル錫イソオクチルメルカプトアセテ
ート・ジクロライド、モノアルキル錫ステアリルメルカ
プトアセテート・ジクロライド、モノアルキル錫イソオ
クチルプロピオネート・ジクロライド、モノアルキル錫
メトキシブチルメルカプトプロピオネート・ジクロライ
ド、ジアルキル錫イソオクチル錫イソオクチルメルカプ
トアセテート・クロライド、ジアルキル錫ステアリルメ
ルカプトアセテート・クロライド、ジアルキル錫イソオ
クチルプロピオネート・クロライド、ジアルキル錫メト
キシブチルメルカプトプロピオネート・クロライド、ジ
アルキル錫ジクロライド、モノアルキル錫トリクロライ
ド等があげられる。

この発明で使用される一般式［ＩＶ］　　［Ｖｌで表さ
れるメルカプトカルボン酸エステル（Ｃ）としては、例
えば、メルカプト酢酸メチルエステル、メルカプト酢酸
ブチルエステル、メルカプト酢酸２−エチルヘキシルエ
ステル、メルカプト酢酸イソオクチルエステル、メルカ
プト酢酸デシルエステル、メルカプト酢酸ドデシルエス
テル、メルカプト酢酸テトラデシルエステル、メルカプ
ト酢酸ヘキサデシルエステル、メルカプト酢酸オクタデ
シルエステル、メルカプト酢酸オレイルエステル、メル
カプト酢酸メトキシブチルエステル、メルカプトプロピ
オン酸２−エチルヘキシルエステル、メルカプトプロピ
オン酸イソオクチルエステル、メルカプトプロピオン酸
ノニルエステル、エチレングリコールビス（メルカプト
酢酸エステル）、１．４−ブタンジオールビス（メルカ
プト酢酸エステル）、プロピレングリコールビス（メル
カプトプロピオン酸エステル）等があげられる。

また、この発明で使用されるフェノール系酸化防止剤（
ｄ）としては、従来塩化ビニル樹脂の酸化防止剤として
使用されているフェノール系のものが使用可能であり、
例えば、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、オクタデ
シル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート等のフェノール基を１個有す
るもの、ビスフェノールＡ１ペンタエリスリトールテト
ラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコール
−ビス［：３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネ−）：ｌ、１．６−ヘキ
サンシオールービス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，３．
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレイト、１，１．３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４
，４°−ブチレンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェニル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール基
を２個有するものがあげられる。

この発明の塩素化塩化ビニル樹脂組成物における各成分
の配合割合については、ｃｐｖｃに対するアルキル錫メ
ルカプトカルボン酸エステル（ａ）、アルキル錫クロラ
イド（ｂ）、メルカプトカルボン酸エステル（Ｃ）及び
フェノール系酸化防止剤（ｄ）の添加量は、いずれの成
分も添加量が少ないと、初期着色性の低減効果が少なく
、長期熱安定性に劣り、逆に多くなっても長期熱安定性
は改善されるものの、初期着色性効果はそれ以上向上せ
ず、得られた成形品の耐熱性が低下するようになるので
、ＣＰＶＣ１００重量部に対し、アルキル錫メルカプト
カルボン酸エステル（ａ）及びアルキル錫クロライド（
ｂ）ともそれぞれ０゜０５〜５重量部が添加され、メル
カプトカルボン酸エステル（Ｃ）は０．０１〜５重量部
が添加され、フェノール系酸化防止剤（ｄ）は０．１〜
５重量部が添加される。

なお、この塩素化塩化ビニル樹脂組成物の成形性、熱安
定性等を向上させるために一般に使用されているポリエ
チレンワックス、高級アルコール、エステル系滑剤等の
滑剤、ポリメチルメタクリレート系加工助剤、ジアルキ
ル錫マレート、前記した化合物（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）
、（ｄ）以外のジアルキル錫メルカプト、モノアルキル
錫メルカプト、金属石鹸、鉛化合物等の熱安定剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、炭酸カルシウム、ガラスファイ
バー等の充填剤、酸化チタン等の顔料、染料、可塑剤等
が併用されてもよい。

そして、この発明の塩素化塩化ビニル樹脂組成物の成形
には、射出成形、押出成形、カレンダー成形、ロール・
プレス成形等従来の公知の成形法が適宜採用される。

〔実施例〕

次に、この発明の詳細な説明する。以下、部とあるのは
重量部を意味する。

ＣＰＶＣ（徳山漬水工業社製、ＨＡ−１５Ｆ、塩素含有
量６５重量％）１００部に、第１表に示した所定量の化
合物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）並びに、Ｍ、ＢＳ
樹脂（三菱レーヨン社製、メタブレンＣ−１５Ｏ３）１
０部、ポリエチレンワックス（三井石油化学工業社製、
ハイワックス４２０２Ｅ）１部を添加した樹脂組成物を
よく混合した後、１８０℃で７分間プレスして厚さ１關
のシートを得た。

得られたシートの初期着色性を、色差計（日本重色工業
社製）にて標準白板との黄色度差ΔＹＩにより測定した
。また、長期熱安定性は、上記シートを１９０℃のギア
ー式オーブンに入れ、黒化する迄の時間により測定した
。これらの結果は第１表に示したとおりであった。

なお、比較のため、化合物（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）、（
ｄ）の１乃至３を添加しない場合、及び、非フエノール
系酸化防止剤を使用した場合について同様に試験を行っ
た。その結果も合わせて第１表に示した。

上記の結果から明らかなとおり、この発明の組物は、混
練時やシート成形時の加熱溶融に対して初期着色性が少
なく、長期熱安定性もよく、透明性に優れていた。

（以下、余白）第１表（１）第１表（２）〔発明の効果〕この発明の塩素化塩化ビニル樹脂組成物は、以上述べた
とおりであり、初期着色性が低く、かつ、長期熱安定性
に優れており、無色透明な成形品を溶融成形することが
でき、得られた成形品は、難燃性、耐水性、耐薬品性、
耐熱性、耐候性等が優れており、耐熱性が要求される用
途、例えば、電子部品ケース、表示板、銘板等の用途へ
の展開が期待できる。

Claims

【特許請求の範囲】１、塩素化塩化ビニル樹脂１００重量部と、（ａ）一般式〔 I 〕及び〔II〕で表される化合物より
なる群から選ばれた一種以上のアルキル錫メルカプトカ
ルボン酸エステル０．０５〜５重量部と、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕（ｂ）一般式〔III〕で表される化合物よりなる群から
選ばれた一種以上のアルキル錫クロライド０．０５〜５
重量部と、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔III〕（ｃ）一般式〔IV〕及び〔Ｖ〕で表される化合物よりな
る群から選ばれた一種以上のメルカプトカルボン酸エス
テル０．０１〜５重量部と、ＨＳ（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＯＲ＾３・・・・・・・・・
・・・・・〔IV〕ＨＳ（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＯＸＯＯＣ（ＣＨ＿２）＿ｎ
ＳＨ・・・〔Ｖ〕（ｄ）フェノール系酸化防止剤０．１〜５重量部からな
ることを特徴とする塩素化塩化ビニル樹脂組成物。（式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は炭素数１〜１８のアルキル
基を示し、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は、炭素数１〜１
８のアルキル基もしくはアルケニル基又は炭素数１〜４
のアルコキシアルキル基を示し、Ｘはアルキレン基を示
し、Ｙは−Ｓ（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＯＲ＾３を示す。ま
た、ｎは１又は２、ｑは１〜３の整数、ｒは１又は２、
ｓは０、１又は２であって、ｑ＋ｒ＋ｓ＝４の関係にあ
る。）