JPS5848587B2 - ハロゲン含有ポリマ−組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なポリ硫化有機スズメルカプトカルボン
酸エステルを含有するハロゲン含有ポリマー組戒物に関
する。

本発明は、一般式、 （ＲｘＳｎ）ｎ（−ＳＲ’Ｃ００Ｒ″）（４−ｘ）ｎ−
２ｍ（”ｙ）ｍ〔式中、スズは４価であり、Ｒは、炭素
原子数１乃至８のアルキルまたはベンジル基であり％
Ｒ’は炭素原子数１乃至４のアルキレンであり、Ｒ“は
炭素原子数１乃至１８のアルキル、炭素原子数２乃至１
８のアルケニル、または環状の炭素原子数５乃至６を有
するシクロアルキル、またはべ７ジル基であり、Ｘが１
または２、ｙが２乃至４、ｎ１ が１乃至１０１及びｍが／２ｎ乃至ｎである〕で表わさ
れる有機スズ化合物をポリマーの熱的安定に有効な量で
含有するハロゲン含有ポリマー組成物を提供するもので
ある。

本発明で使用するスズ化合物においてスズに直接結合し
た１個およびそれ以上のＲ基は、例えば、メチル、エチ
ル、プロビル、イソプロビル、ｎブチル、イソブチル、
ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、ヘキシル、オク
チル、インオクチル、２一エチルヘキシルまたはベンジ
ルであってよい。

Ｒ′は、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ト
リメチレンまたはテトラメチレン基であってよい。

Ｒ“は、メチル、エチル、プロビル、イソプロビル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、
アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、インオクチル
、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシル、
ドデシル（ラウリル）、テトラデシル（ミリスチル）、
ヘキサデシル（パルミチル）、オクタデシル（ステアリ
ル）、ビニル、アリル、メタアリル、クロチル、テセニ
ル、ヘキサデセニル、オレイル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、メチルシクロヘキシル基であってよい。

更に、−ＳＲ’ＣＯＯＲ“は、メルカプト基の水素原子
を除去したメルカプトアルカノン酸から誘導される。

メルカプトアルカノン酸誘導体は、メルカプト酢酸、α
−メルカプトプロピオン酸、β−メルカプトプロピオン
酸、α−メルカプトブチル酸、β−メルカプトブチル酸
、γ−メルカプトブチル酸、γ−メルカプト吉草酸、α
−メルカプト吉草酸、β−メルカプト吉草酸のエステル
を含む。

それ故、一ＳＲ′ＣＯＯＲ“基は、メチルメルカプトア
セテート（メチルチオグリコレート）、エチルメルカプ
トアセテート、ブチルメルカブトアセテート、インブチ
ルメルカブトアセテート、ｓｅｃ−ブチルメルカブトア
セテート、ｔ−ブチルメルカブトアセテート、アミルメ
ルカブトアセテート、ヘキシルメルカブトアセテート、
オクチルメルカブトアセテート、イソオクチルメルカブ
トアセテート、２−エチルへキシルメルカブトアセテー
ト、デシルメルカブトアセテート、インデシルメルカブ
トアセテート、ラウリルメルカブトアセテート、ミリス
チルメルカブトアセテート、ヘキサデシルメルカブトア
セテート、ステアリルメルカブトアセテート、アリルメ
ルカプトアセデート、メタアリルメルカブトアセテート
、クロチルメルカブトアセテート、オレイルメルカブト
アセテート、シクロペンチルメルカプトアセテート、シ
クロへキシルメルカブトアセテート、２−メチルシクロ
へキシルメルカブトアセテート、ペンジルメルカブトア
セテート、メチルーβ−メルカプトプ口ピオネート、エ
チルーβ−メルカプトプ口ピオネート、イソプロピルー
β−メルカプトプ口ピオネート、２−エチルへキシルー
β−メルカプトプ口ピオネート、デシルーβ−メルカプ
トプロピオネート、オクタデシルーβ−メルカプトプ口
ピオネート、アリルーβ−メルカプトプ口ピオネート、
オレイルーβ−メルカプトプロピオネート、ベンジルー
β−メルカプトプ口ピオネート、シクロへキシルーβ−
メルカブトプロピオネート、メチルーα−メルカプトプ
口ピオネート、ヘキシルα−メルカプトプ口ピオネート
、ノニルーαメルカプトプロピオネート、オクチルーα
−メルカプトプロピオネート、インオクチルーα−メル
カプトプ口ピオネート、ステアリルーα−メルカプトプ
ロピオネート、オレイルーα−メルカブトプロピオネー
ト、メチル−α−メルカプトブチレート、オクチルーα
−メルカプトブチレート、イソオクチル−α−メルカプ
トブチレート、オクタデシルーα−メルカプトブチレー
ト、オレイルα−メルカプトブチレート、エチルーγ−
メルカプトブチレート、オクチルーγ−メルカプトブチ
レート、２−エチルへキシルーγ−メルカフトブチレー
ト、イソオクチルーγ−メルカプトブチレート、ベンジ
ルーγ−メルカプトブチレート、シクロペンチルーγ−
メルカプトブチレート、オレイルーγ−メルカプトブチ
レート、イソプロピルδ−メルカプトバレレート、オク
チルーδ−メルカプトバレレート、イソオクチルーδ−
メルカプトバレレート、オクタデシルーδ−メルカプト
バレレート、オレイルーδ−メルカプトバレレート、シ
クロヘキシルーδ−メルカプトバレレートおよびベンジ
ルーδ−メルカプトバレレートから誘導可能である。

上記の如く、ｙは２，３または４であり、ｎは１乃至１
０の整数、即ち、１，２，３，４，５，６，７，８，９
または１０であり得る。

本発明で使用する化合物の例は次の通りである。

？発明によるその他の化合物は、例えば、ビス（ジベン
ジルスズーｎ−オクチルチオグ コレト）一ジスルフイ
ド、ビス− （ジエチルスズオレイルチオグリコレート
）一テトラスルフイド、ビスー（ジメチルスズーシクロ
へキシルーβ−チオプロピオネート）一トリスルフイド
、ビス（ジブチルスズーベンジルーδ−チオバレトト）
ジスルフイドを含む。

本発明で使用する有機スズ化合物は、例えば下記の如き
種々の方法で製造可能である。

従って、Ｋａｕｄｅｒの特許第３，５ ６ ５，９ ３
０号またはＢｒｅｃｋｅｒの特許第３，５ ６ ５，
９ ３ １号の方法を用いることにより、アルカリ金属
、アルカリ士類金属またはアンモニウムのポリ硫化物、
例えば、Ｎ ａ ２ Ｓ Ｋ２ Ｓ Ｃ ａ Ｓ
Ｂ ａ Ｓ または（ＮＩ−％）２Ｓ，ｙフ
ｙツ ｙ フ ｙ〔
式中、ｙは上記定義の如くである〕を、Ｋａｕｄｅｒま
たはＢｒｅｃｋｅｒのアルカリ金属またはアルカリ土類
金属モノスルフイドの代りに用いる方法を使用すること
ができる。

このとき、式’ａ＞ＳｎＸ２のの化合物１モルを式ＨＳ
Ｒ’ＣＯＯＲ“を有する化合物１モルと反応させ、次い
でメルカプトアルカノン酸エステルと等価量のアルカリ
またはアルカリ士類金属水酸化物によって中和し、次い
でアルカリまたはアルカリ土類金属硫化物と反応させる
ことＲ ができる。

もし化合物＞ Ｓ ｎＸ２の代りに式ＲＳｎＸ３を有す
る化合物を用いるとき、メルカプトアルカノン酸エステ
ル２モルを使用すべきである。

Ｘは、原子量３５乃至１２７のハロゲンであってよい。

従って、出発物質として、三塩化スズメチル、三臭化ス
ズメチル、三ヨウ化スズメチル、三塩化スズエチル、三
塩化スズフチル、三臭化スズブチル、三ヨウ化スズブチ
ル、三塩化一ｓｅｃスズブチル、三塩化スズオクチル、
二塩化スズベンジル、二塩化スズジメチル、二臭化スズ
ジメチル、ニョウ化スズジメチル、二塩化スズジプロピ
ル、二塩化スズブチルメチル、二塩化スズジブチル、二
臭化スズジブチル、ニョウ化スズジオクチル、二塩化ス
ズジオクチル、二塩化スズジベンジルを使用することが
できる。

メルカプトアル力ノン酸エステルとして、前述υつ化合
物のいづれかを使用できる。

Ｂｒｅｃｋｅｒの特許の付属書類において、明細書中に
記載されている唯一の有用な方法は、常に塩化物含有中
間体が形威される方法であることが強調されている。

本発明において、下記に示す如く数多くの他の方法が使
用可能であることを見出した。

しかしながら、使用した方広に関係なく反応は広い温度
領域、即ち室温乃至１００℃、通常２５乃至５０℃にお
いて実施され得る。

反応は、使用した方法に関係なく溶媒として通常水を使
用する。

また、水と混和しない有機溶媒、例えば脂肪族および芳
香族炭化水素、例えばヘキサン、オクタン、ベンゼン、
トルエン、牛シレン、脂肪族カルボン酸エステル、例え
ば酢酸ブチル、プロピオン酸プロビル、吉草酸メチルが
使用可能である。

溶媒の割合は重要でなく、広く変えることができる一 以下実施例により具体的に説明する。

特に記載のない限り、全ての部数および全てのパーセン
トは重量基準である。

屈折率（Ｒ．Ｉ．）は２５℃で測定した。

方法 Ｉ 硫化ナトリウムの代りに二硫化ナトリウム、三硫化ナト
リウム、または四硫化ナトリウムを使用する以外、本方
法はＫａｕｄｅ ｒおよびＢｒｅｃｋｅｒの方法に従う
。

参考例 １ ビス−（メチルスズ−ジイソオクチルチオグリコレート
）一ジスルフイド： 水２００７７１ｌに三塩化スズメチル０．５０モルを入
れ、混合物を３０℃に冷却し、イソオクチルチオグリコ
レート１．０モルを加えた。

次いで、３０〜４０℃で水酸化ナトリウム１モルを滴下
した。

その後、水１００ｒＩｌｌ中で硫化ナトリウム０．２５
モルと硫黄０．２５モルを加熱することにより溶液をつ
くり、この溶液を混合物へ膚下した。

３５℃で３０分間撹件後、下層生成物が分離され、水２
００ｍｌでこれを洗滌した。

次いで、真空中で１００’Ｃより低い温度においてスｌ
− ＩＪツピングし、薄黄色の油を得、収率１００％で
あった。

硫黄１７％（理論値１６３％）、酸価０．６、Ｒ．Ｉ．
１．５３９４、ガードナ色１であった。

方法 ■ 本方法は、中和剤として水酸化アンモニウムを使用し、
硫化物として三硫化アンモニウムまたは四硫化アンモニ
ウムを使用することを除き、方法Ｉと同じである。

参考例 ２ ビス−（メチルスズ−ジイソオクチルチオグリコレート
９−ジスルフイド： フラスコ中へ三塩化スズメチル０．５０モルと水２００
ｍｌを入れ、３００Ｃまで冷却し、インオクチルチオグ
リコレート１．０モルを加えた。

水酸化アンモニウム１．０モルにより混合物を中和し、
次いで３０〜３５°Ｃで１５分間にわたり二硫化アンモ
ニウム溶液０．２９モル（水１００ｍｌ中の硫化アンモ
ニウム溶液０．２９モルを硫黄０．２９モルとともに加
熱することによって調整した）を加えた。

混合物を５０℃まで加熱し、水相から低層生成物が分離
された。

生戒物を洗滌し、圧力２ｍｍＨｇ下で１００℃より低い
温度において乾燥した。

方法 ■ この方法では、反応器中に多硫化ナトＩＪウム（または
多硫化カリウム）、水、メルカプトアルカノン酸エステ
ル、必要ならば炭化水素、及び水酸化アンモニウムを入
れ、例えば２５〜３５℃でゆっくりとハロゲン化スズア
ルキル水溶液を加える。

次いで、混合物を５０℃より低い温度で加熱し、層分離
を行ない、生成物を洗滌、乾燥する。

参考例 ３ ビス＝（メチル／ジメチルスズモノ／ジイソオクチルチ
オグリコレート）一ジスルフイド：フラスコに、二硫化
ナトリウム０．２１９モル、水１００ｇ、水酸化アンモ
ニウム溶液４１ｇ（０．６７０モル）、及びイソオクチ
ルチオグリコレート０．６４３モルを入れ、次いで、水
１５０ｍＡに浴解した三塩化スズメチル５０ｇ（０．６
２４当量）と二塩化スズメチル５０ｇ（０．４５６当量
）の混合物を加えた。

次いで、混合物を３０分間に５０’Ｃまで加熱し、層分
離を行ない、生或物層を水洗し、真空下で１００℃より
低い温度で乾燥した。

収量は９９．３％または２１０．５．９であり、外観は
薄黄色の油であり、酸価１．０、Ｒ． Ｉ ． １．５
３８５、ガードナ色１及び硫黄１７．２％（理論値１６
．３％）であった。

方法 ■ この方法は、フラスコ中に、メルカプトアル力ノン酸エ
ステル、水、有機溶媒及び水酸化アンモニウムを加え、
次いで、（４）塩化スズアルキルと（Ｂ）アルカリ金属
多硫化物の二溶液を同時に加えた。

次いで、生成物を分離、水洗、ストリツピングを行う。

参考例 ４ ビス−（メチル／ジメチルスズモノ／ジイソオクチルチ
オグリコレート）一ジスルフイド：フラスコ中に、水１
００部、ヘプタン１４０部、水酸化アンモニウム４１部
（０．６７０モル）、及び９８％イソオクチルトリグリ
コレート１３６部（０．６４２モル）を入れ、次いでＡ
液とＢ液を同時に加えた。

Ａ液は、二塩化スズジメチル５０ｇ（０．２２５モル）
と三塩化スズメチル５０ｇ（０．２０８モル）から成り
、Ｂ液は、水１００ｍｌ中の二硫化ナトリウム０．２１
９モル溶液である。

両液は、２５〜３０℃で３０分間にわたり加えた。

混合物を５０℃で３０分間加熱し、生成物を分離し、洗
滌及びストリツピングした。

収率は９９．２％または２１（Ｂｉｉ’であり、硫黄は
１７．４％（理論値１６．３％）、酸価０．６、Ｒ．Ｉ
．１．５３９４、ガードナ色１であった。

方法 ■ 本方法は、水酸化アンモニウムの代りに同モル量のＮ
ａ ＨＣ０ ３を用いることを除き、実施例■と同一の
方法である。

参考例 ５ ビスー（メチル／ジメチルスズモノ／ジイソオクチルチ
オグリコレート）一ジスルフイド：水酸化アンモニウム
を酸性炭酸ナＩ− ＩＪウムで置換することにより、参
考例４の方法を繰り返した。

収率は９９，８％または２１２．１，硫黄１７．７％（
理論値１６．５５％）、酸価１．５、Ｒ ． Ｉ ．
１．５３８６ガードナ色〈１であった。

方法 ■ 本方法では、フラスコ十に塩化スズアルキル、水、及び
水酸化アンモニウムを入れ、次いで、チオアルカノン酸
エステルとアルカリ金属多硫化物を同時に加えた。

参考例 ６ ビス−（メチルスズジイソオクチルチオグリコレート）
一トリスルフイド： １ｌフラスコ中に、三塩化スズメチル０．３３３モル、
水１００ｇ、及び水酸化アンモニウム０．６８モルを入
れ、生戒したスラリーに、Ａ及びＢ試薬を２５〜３０℃
において同時に加えた。

Ａ試薬はイソオクチルチオグリコレートから戒り、Ｂ試
薬は水１００ｍｌ中の三硫化ナトリウム０．１６７モル
から成る。

両試薬は３０分間にわたり滴下され、この時点において
、ヘプクン１４０ｇを加え、混合物は５５゜Ｃで３０分
間加熱された。

溶液を濾過し、分離し、洗滌及びスｌ− ＩＪツピング
した。

収率９７５％（１９５．５ｇ）であった。

方法 ■ 本方法は、反応器にメルカプトアル力ノン酸エステル、
水、及び水酸化アンモニウムを入れ、次いで塩化スズア
ルキルを加え、次いで３０℃でゆっくりアルカリ金属多
硫化物を加えることから成る。

４５゜Ｃまで加熱後、生成物を分離し、洗滌、及びスト
ツピングする。

参考例 ７ ビス−（メチルスズージイソオクチルチオグリコレート
）一トリスルフイド： １ｌフラスコ中に、イソオクチルチオグリコレート０．
６６６モル、水２００ＴＬｌ１及び水酸化アンモニウム
０．６７モルを入れ、次いで、水８０ｍｌに溶解した三
塩化スズメチル０．３３３モルを３０℃で滴下した。

３０℃において水１００ＴＬｌ中の三値｛ヒナｌ− ’
Ｊウム０．１６７モル溶液を滴下し、混合物を４５℃ま
で加熱し、分離した。

次いで生成物を洗滌し、乾燥することにより、黄色の油
を９８．５％収率で得た。

方法 ■ 本方法は、塩化スズアルキル、水、及び溶媒を反応器に
入れ、次いでアルカリ金属多硫化物水溶液を加えること
から或る。

次いで、チオアルカノン酸エステルを迅速に加え、その
後水酸化アンモニウムで中和する。

生成物は分離、洗滌し、ストリツピングする。

参考例 ８ ビスー（メチルスズージイソオクチルチオグリコレート
）一トリスルフイド： １ｌフラスコ中に、三塩化スズメチル０．３３３モル、
水１６０ｍＡ’、及び酢酸エチル１５０ｍｌを入れ、３
０゜Ｃで１５分間にわたり、水１００ｍＡ’中の三硫化
ナトリウム０．１６７モル溶液を滴下した。

次いで、イソオクチルチオグリコレート０．６６６モル
を加え、次いで水酸化アンモニウム０．６９モルを含む
水溶液を加える。

生成物を分離し、洗滌し、真空下で１００゜Ｃより低い
温度においてストリツピングした。

収率は２０１．５ｇまたは１００．１９％であり、酸価
１．３、Ｒ．Ｉ．１．５４４１、ガードナ色２であった
。

次下の参考例において、前述の方法を用いることにより
表記の化合物を製造した。

収率は９９乃至１００％であった。

表中の「％モノ」欄は使用した三塩化スズモノアルキル
比を示し、残部がある場合は、それは出発物質の塩化ス
ズアルキル中の二塩化スズニアルキルである。

「％硫黄」欄および「％スズ」欄において括弧内の値は
理論値であり、それ以外の値は実験値である。

参考例９〜２３および２５〜３２においては、各々二塩
化スズジアルキル１モルにつき使用されるアルキルチオ
グリコレート量が１モルであり、三塩化スズモノアルキ
ル１モルにつきアルキルチオクリコレート量が２モルで
あった。

参考例２４においては、全アルキルスズ化合物１モル当
リアルキルチオグリコレート１．５モルを使用した。

また、参考例９〜２３および２５〜３２において、出発
物質塩化スズアルキル２モル当り多硫化物１モルが使用
され、参考例２４において、出発物質塩化スズアルキル
２モル当り多硫化物１．５モルが使用された。

上記有機スズ化合物は熱安定剤として有用であり、ハロ
ゲンが炭素原子に直接結合するハロゲン含有ビニール及
びビニリデン樹脂に使用可能である。

樹脂はハロゲン化ビニール樹脂が好ましく、特に塩化ビ
ニール樹脂がよい。

通常、塩化ビニール樹脂は、塩化ビニールのみから戒る
単量体または少なくとも７０重量％の塩化ビニールを含
む単量体混合物から作られる。

塩化ビニール共重合体を安定化させるために、共重合し
得るエチレン系不飽和化合物との塩化ビニール共重合体
は、重合塩化ビニールを少なくとも１０％含むことが好
ましい。

塩素化樹脂として１４乃至７５゜、例えば２７重量％の
塩素を含む塩素化ポリエチレン、塩素化天然及び合戒ゴ
ム、塩化水素ゴム、塩素化ポリスチレン、塩素化塩化ポ
リビニール、ポリ塩化ビニール、塩化ポリビニリデン、
ポリ臭化ビニール、ギリ弗化ビニールを使用することが
でき、また酢酸ビニール、酪酸ビニール、安息香酸ビニ
ール、塩化ビニリデン、フマル酸ジエチル、マレイン酸
ジエチル、その他のフマル酸アルキル、マレイン酸アル
キル、プロピオン酸ビニール、アクリル酸メチル、２−
エチルへキシルアクリレート、アクリル酸ブチルおよび
その他のアクリル酸アルキル、メタアクリル酸メチル、
メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチル、および
その他のメタアクリル酸アルキル、メチルーα−クロロ
アクリレート、三塩化エチレン系スチレンの如き共重合
可能なエチレン系不飽和物質、ビニールエチルエーテル
、ビニールクロロエチルエーテル及びビニールフエニル
エーテルの如きビニールエーテル、ビニールメチルケト
ン及びビニールフエニルケトンの如きビニールケトン、
１−フルオルー２−クロローエチレン、アクリ口ニトリ
ル、クロロアクリ口ニトリル、アリリデンジアセテート
およびクロロアリリデンジアセテートの１乃至９０％、
特に１乃至３０％と塩化ビニールの共重合体を使用する
ことができる。

代表的な共重合体は、塩化ビニルー酢酸ビニール（ＶＹ
ＮＷとして９６：４比が市販されている）、塩化ビニー
ルー酢酸ビニール（８７：１３）、塩化ビニールー酢酸
ビニール無水マレイン酸（８６：１３：１）、塩化ビニ
ールー塩化ビニリデン（９５：５）、塩化ビニールフマ
ル酸ジエチル（９５：５）、塩化ビニール三塩化エチレ
ン（９５：５）、塩化ビニールエチルへキシルアクリレ
ート（８０：２０）を含む。

本発明の安定剤は適当なミルまたはミキサー、または樹
脂組成物全体に均一に分布させるためのその他の公知の
手段によって混ぜ合わされる。

従って、１００〜１６０℃におけるロール上での粉砕に
より、混合が達威され得る。

新規な安定剤は、更に、熱可塑剤、顔料、充填剤、染料
、紫外線吸収剤、密集剤および類似のものの如き通常の
樹脂付加剤と混合できる。

もし熱可塑剤が使用されるときには、その量は通常の分
量、例えば樹脂１００部につき１０乃至１５０部である
。

代表的な熱可塑剤は、ジー２エチルへキシルフタレート
、ジブチルセバケート、ジオクチルセバケート、トリク
レジルフオスフエートである。

スズ含有安定剤の量は、正規には、樹脂重量のｏ．ｏｉ
乃至１０％、特に樹脂重量の０．２乃至５％が使用され
る。

前記の如く、ハロゲン含有樹脂１００部当り金属塩安定
剤０．１乃至１０部を混入することができる。

従って、フェノール、芳香族カルボン酸、またはエポキ
シ脂肪酸のバリウム、ストロンチウム、カルシウム、カ
ドミウム、亜鉛、鉛、スズ、マグネシウム、コバルト、
ニッケル、チタニウムおよびアルミニウム塩が使用され
得る。

適切な塩の例は、バリウムージー（ノニルフエノレート
）、ストロンチウムージ−（ノニルフエノレート）、ス
トロンチウムージー（アミルフエノレート）、バリウム
ージー（オクチルフエノレート）、ストロンチウムージ
ー（オクチルフエノレート）、バリウムーシー（ノニル
ー０−クレゾレート）、鉛一ジー（オクチルフエノレー
ト）、カドミウム−２−エチルヘキソエート、カドミウ
ムラウレート、カドミウムステアレート、亜鉛カブリレ
ート、カドミウムーカプレート、バリウムーステアレー
ト、バリウム−２−エチルヘキソエート、バリウムーラ
ウレート、バリウムーリシノレート、鉛一ステアレート
、アルミニウムーステアレート、マグネシウムーステア
レート、カルシウムーオクトエート、カルシウムーステ
アレート、カドミウムーナフテネート、カドミウムーベ
ンゾエート、カドミウム−ｐ−ｔｅｒｔ−プチルベンゾ
エート、バリウムーオクチルサリシレー ト、カドミウ
ムーエポキシステアレート、ストロンチウムーエボキシ
ステアレート、大豆油のエポキシ化酸類のカドミウム塩
、及び鉛一エポキシステアレートを含む。

更に、プラスチゾルの配合においては、樹脂１００部当
り、エポキシ化大豆油またはエポキシ化トール油の如き
エポキシ植物油０．１乃至１０部を加えるのが好ましい
。

次に実施例を掲げて本発明を説明するが、これに限定さ
れるものではない。

第２表はハロゲン含有樹脂のための安定剤としての本発
明の化合物の使用例を示し、その処方は次の通りである
。

ＰＶＣ−４５０ １００部アクリロイド
Ｋ−１２０Ｎ １．５Ｔ １０２
１． ５０ＭＹＡ−９０Ｔ
２．５ステアリン酸カルシウム
０．８１６５ワックス １。

ＯＡＣ−６ ２ ９Ａ Ｏ．１ ５
安定剤（スズ金属として計算） ０．０９５ＰｖＣ
−４５０はポリ塩化ビニール単一重合体であり、アクリ
ロイドＫ−１２０Ｎは、メチルメタアクリレート９０％
一エチルアクリレート１０％の共重合体であるアクリル
系加工助剤である。

ＯＭＹＡ−９０Ｔは微粉砕された炭酸カルシウム充填剤
であり、ＡＣ−６２９Ａはポリエチレン潤滑剤であり、
１６５ワックスは約７３．９℃（約１ ６ ５’Ｆ）の
軟化点をもつポリアミドワックスである。

第２表において、「早期色」および「長期色」は、フイ
ルム破損（分解またはロールへの粘着）によって示され
る如き破滅的な破壊が生じるまで、１６０’Ｃ（３２０
°Ｆ）の初期５分間粉砕後の約１９３．３°Ｇ（３８０
’Ｆ）のオーブン中の試験時間（８）として示され、「
動作性」は、約１９８．９℃（３９０’Ｆ）における連
続的粉砕時間（社）として示される。

２種の値が示されるとき、２種の試験を続けた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （ＲｘＳｎ）ｎ（ ＳＲＣｏＯＲ″）（４−ｙ）ｒ１−
   ２ｍ（ Ｓ，−），，〔式中、スズは４価であり、Ｒは
   、炭素原子数１乃至８のアルキルまたはベンジル基であ
   り、Ｒ′は炭素原子数１乃至４のｒルキレン基であり、
   Ｒ“は炭索原子数１乃至１８のアルキル基、炭素原子数
   ２乃至１８のアルケニル、または環状の炭素原子数５乃
   至６を有するシクロアルキルまたはベンジル基であり、
   Ｘは１または２、ｙは２乃至４、ｎは１乃至１０、及び
   ｍは１／２ｎ乃至ｎである〕で表わされる化合物をポリ
   マーの熱的安定に有効な量で含有することを特徴とする
   ハロゲン含有ポリマー組或物。