FI59105B - Alkyltennpolysulfidtioestrar som anvaendes som stabilisatorer i polyvinylkloridpolymerer och i andra halogen-innehaollande polymerer - Google Patents
Alkyltennpolysulfidtioestrar som anvaendes som stabilisatorer i polyvinylkloridpolymerer och i andra halogen-innehaollande polymerer Download PDFInfo
- Publication number
- FI59105B FI59105B FI2651/74A FI265174A FI59105B FI 59105 B FI59105 B FI 59105B FI 2651/74 A FI2651/74 A FI 2651/74A FI 265174 A FI265174 A FI 265174A FI 59105 B FI59105 B FI 59105B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- moles
- water
- som
- added
- bis
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- YFRLQYJXUZRYDN-UHFFFAOYSA-K trichloro(methyl)stannane Chemical compound C[Sn](Cl)(Cl)Cl YFRLQYJXUZRYDN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 13
- IUNVCWLKOOCPIT-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptylsulfanyl 2-hydroxyacetate Chemical compound CC(C)CCCCCSOC(=O)CO IUNVCWLKOOCPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 alkaline earth metal sulfide Chemical class 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 12
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 11
- CSHCPECZJIEGJF-UHFFFAOYSA-N methyltin Chemical compound [Sn]C CSHCPECZJIEGJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229940071127 thioglycolate Drugs 0.000 description 9
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 8
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-M thioglycolate(1-) Chemical compound [O-]C(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N dimethyltin Chemical compound C[Sn]C PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 7
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 7
- OLPXIHXXKBDZES-UHFFFAOYSA-L 37488-76-9 Chemical compound [Na+].[Na+].[S-]S[S-] OLPXIHXXKBDZES-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 6
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N sodium disulfide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-][S-] SRRKNRDXURUMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- PKKGKUDPKRTKLJ-UHFFFAOYSA-L dichloro(dimethyl)stannane Chemical compound C[Sn](C)(Cl)Cl PKKGKUDPKRTKLJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N chloroethene;ethenyl acetate Chemical compound ClC=C.CC(=O)OC=C HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHOPWFKONJYLCF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CCS)C(=O)C2=C1 UHOPWFKONJYLCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSDQQJHSRVEGTJ-UHFFFAOYSA-N 2-(6-amino-1h-indol-3-yl)acetonitrile Chemical compound NC1=CC=C2C(CC#N)=CNC2=C1 ZSDQQJHSRVEGTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZBBHEJLECUBJT-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)CS RZBBHEJLECUBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000004801 Chlorinated PVC Substances 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920000457 chlorinated polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- SZOPAPBTRRMGMD-UHFFFAOYSA-N chloroethene;1,1,2-trichloroethene Chemical group ClC=C.ClC=C(Cl)Cl SZOPAPBTRRMGMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMZQPXKCLRADET-UHFFFAOYSA-N chloroethene;2-ethylhexyl prop-2-enoate Chemical compound ClC=C.CCCCC(CC)COC(=O)C=C BMZQPXKCLRADET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLRNWZLPRFTCIO-IPZCTEOASA-N chloroethene;diethyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound ClC=C.CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC HLRNWZLPRFTCIO-IPZCTEOASA-N 0.000 description 1
- QJNYIFMVIUOUSU-UHFFFAOYSA-N chloroethene;ethenyl acetate;furan-2,5-dione Chemical compound ClC=C.CC(=O)OC=C.O=C1OC(=O)C=C1 QJNYIFMVIUOUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- SITRHDNMHBAUKP-UHFFFAOYSA-N diammonium trisulphide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-]S[S-] SITRHDNMHBAUKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLCCLBKPLLUIJC-UHFFFAOYSA-L disodium tetrasulfane-1,4-diide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-]SS[S-] ZLCCLBKPLLUIJC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- HNBDRPTVWVGKBR-UHFFFAOYSA-N n-pentanoic acid methyl ester Natural products CCCCC(=O)OC HNBDRPTVWVGKBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 1
- 229940016373 potassium polysulfide Drugs 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N sodium polysulfide Chemical compound [Na+].S HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
- C08K5/58—Organo-tin compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/226—Compounds with one or more Sn-S linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
® SU OM I—FI N LAN D patenttijulkaisu—patents k rift 591 05 ,, © <§) Kv.lkr/Int.CI. q 0? p 7/22 // C 08 K 5/58 @ Patenttihakemus — Patentansökning 2651/74 *Ksr ® @ Hakemispäivä — Ansöknlngsdag 10.09*74 @ Alkupäivä — Giltighetsdag 10.09*74 V. @ Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 25*03*75 @ Nähtäväksi panon ja kuul.julkaisun pvm.—
Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad 27*02.81
Patentti- ja rekisterihallitus (g) Patentti myönnetty - Patent meddelat 10.06.8l
Patent- och registerstyrelsen @@(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 24.09*73 US A (US) 1+00127 (73) Carstäb Corporation, Delaware, USA(US) (72) Thomas Gordon Kugele, Cincinnati, Ohio, Robert Edward Bresser,
Sharon ville, Ohio, USA(US) (7I+) Berggren Oy Ab (5I+) Alkyylitinapolysulfiditioesterit, joita käytetään stabilisaattoreina polyvinyylikloridipolymeereissä ja muissa halogeenia sisältävissä polymeereissä - Alkyltennpolysulfidtioestrar, som användes som sta-bilisatorer i polyvinylkloridpolymerer och i andrahalogen-innehällande polymerer
Esillä oleva keksintö koskee alkyylitinapolysulfiditioestereitä, joita käytetään stabilisaattoreina polyvinyylikloridipolymeereis-sä ja muissa halogeenia sisältävissä polymeereissä, ja joilla on kaava: (R-) Sn(-S-R'-C-0R''), X| Il 3-*
Sy 0 (R-) Sn(-S-R’-C-0R"), „ z II j>-z 0 jossa tina on 4-arvoinen, R on alkyyli, jossa on 1-8 hiiliatomia, R* on -CH2~ tai -CH2-CH2-, R" on alkyyli, jossa on 1-18 hiiliatomia, x ja z ovat toisistaan riippumatta 1 tai 2 ja y on 2-4.
Esimerkkejä keksinnön mukaisista yhdisteistä ovat seuraavat: 2 591 05 CH, i 5
CgH17OCO(CH2)2S-Sn-S(CH2)2COOCgH17
S
I I
s
CgH17OCO(CH2)2S-Sn-S(CH2)2COOCgH17 cn3
Ci,H9 II CnHq -Sn-S-S-S-Sn- Ci.Hq I I y s s
I I
CH2COOCljH9 CH2COOCi|Hg CH, CH, I 3 I 3 III CH,-Sn -S-S-S-S-Sn-CH, 3 I I 3
S S
I I
ch2cooci8h35 ch2cooci8h35 CH,Sn- S - S — SnCH, j— 3
I I
iv s s j _ I _ CH2COO Qj )2 CH2COO (_) )2 V (Ci|H9)2Sn - S - S - s - Sn(C4H9)2
f S
CH2COOCH2^^ CH2COOCH2 o
Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa eri tavoin, kuten esim. alempana kuvattujen menetelmien avulla. Niinpä voidaan käyt-tää us-patentissa n:o 3 565 930 tai > 565 931 kuvattuja menetelmiä käyttämällä alkalimetalli-, maa-alkalimetalli- tai ammoniumpolysul- , H 2j J K y* BaSy tai <NfVpS . 0'ossa y on mää- ritelty edellä, näissä patented u- svt0f, 7, d * meissä käytetyn alkalimetalli- tai maa-alkalimetallimonosulfidin siia<,4-Q , ajasta. Niinpä 1 m0oli yhdistettä, jolla 3 59105 on kaava SnX~, voidaan saattaa reagoimaan 1 moolin kanssa sellaista yhdistettä, jolla on kaava HSR'COOR", jota seuraa neutraloiminen alkali- tai maa-alkalimetallihydroksidilla käyttäen sellaista määrää, joka vastaa merkaptoalkaanihappoesterin määrää, jota seuraa reaktio alkali- tai maa-alkalipa metallisulfidin kanssa. Mikäli yhdiste SnX? korvataan sellaisella R^" yhdisteellä, jolla on kaava R - SnX^, on käytettävä 2 moolia mer-kaptoalkaanihappoesteriä. X voi olla sellainen halogeeni, jonka atomipaino on 35-127·
Edellä mainitussa US-patenttijulkaisussa n:o 3 565 931 on mainittu, että ainoa sopiva menetelmä on se, jossa muodostuu aina kloridipi-toinen välituote.
Esillä olevan keksinnön mukaisesti on todettu, että voidaan käyttää myös joukkoa muita menetelmiä, jotka on kuvattu seuraavassa.
Menetelmä I
Tämä menetelmä on samanlainen kuin edellä mainituissa US-patentti-julkaisuissa lukuunottamatta sitä, että natriumsulfidin sijasta käytettiin natriumdisulfidia, natriumtrisulfidia tai natriumtetra-sulfidia.
Menetelmä II
Tämä käsittely on sama kuin menetelmä 1 lukuunottamatta sitä, että neutraloimisaineena käytetään ammoniumhydroksidia ja sulfidina am-moniumdisulfidia, ammoniumtrisulfidia tai ammoniumtetrasulfidia.
Menetelmä III
Tässä menetelmässä natriumpolysulfidi (tai kaliumpolysulfidi), vesi, merkaptoalkaanihappoesteri, haluttaessa hiilivety ja ammoniumhydrok-sidi johdetaan reaktoriin ja lisätään hitaasti alkyylitinahalidin vesiliuos esim. lämpötilassa 25_35°C. Seos kuumennetaan sitten esim. lämpötilaan 50°C, kerrokset erotetaan ja tuote pestään ja kuivataan.
Menetelmä IV
Tässä menetelmässä merkaptoalkaanihappoesteri, vesi, orgaaninen liuotin ja ammoniumhydroksidi johdetaan pulloon ja sitten kaksi “ 59105 liuosta (A) alkyylitina-kloridi ja (B) alkalimetallipolysulfidi lisätään samanaikaisesti. Tuote erotetaan sitten, pestään ja haihdutetaan.
Menetelmä V
Tämä on sama menetelmä kuin esimerkissä k lukuunottamatta sitä, että ammoniumhydroksidin sijasta käytetään sama moolimäärä NaHCO^ia.
Menetelmä VI
Tässä menetelmässä alkyylitina-kloridi, vesi ja ammoniumhydroksidi johdetaan pulloon ja sitten lisätään samanaikaisesti tioalkaani-happoesteri ja alkalimetallipolysulfidi.
Menetelmä VII
Tämä menetelmä käsittää merkaptoalkaanihappoesterin, veden ja ammoniumhydroksidin johtamisen reaktoriin ja alkyylitina-kloridin lisäämisen tämän jälkeen, jota seuraa hidas alkalimetallipolysulfi-dilisäys lämpötilassa 30°C. Kuumentamisen jälkeen lämpötilaan 45°C tuote erotettiin, pestiin ja haihdutettiin.
Menetelmä VIII
Tämä menetelmä käsittää alkyylitina-kloridin, veden ja liuottimen lisäämisen ja vesipitoisen alkalimetallipolysulfidi-liuoksen lisäämisen tämän jälkeen. Tätä seuraa tioalkaanihappoesterin nopea lisääminen, jota seuraa neutraloiminen ammoniumhydroksidilla. Tuote erotetaan, pestään ja haihdutetaan tämän jälkeen.
Katsomatta kuitenkaan käytettyyn menetelmään voidaan reaktio suorittaa laajalla lämpötila-alueella,esim. huoneen lämpötilasta aina lämpötilaan 100°C, tavallisesti välillä 25-50°C. Reaktio toteutetaan tavallisesti siten, että vettä käytetään liuottimena käytettyyn menettelytapaan katsomatta. Tällöin voidaan myös käyttää veteen sekoittamattomia orgaanisia liuottimia, esim. alifaattisia ja aromaattisia hiilivetyjä, kuten heksaania, oktaania, bentseeniä, tolueenia, ksyleeniä, alifaattisia karboksyylihappoestereitä, esim. butyyliasetaattia, propyylipropionaattia ja metyylivaleraattia. Käytetyt liuotinmäärät eivät ole kriittiset ja niitä voidaan vaihdella laajoissa rajoissa.
5 59105
Keksinnön mukaisia stabiloimisaineita voidaan käyttää yhdessä halo-geenipitoisten vinyyli- ja vinylideeni-hartsien kanssa, joissa halogeeni on kiinnittynyt suoraan hiiliatomeihin. Hartsi on edullisesti vinyylihalidihartsi, erikoisesti vinyylikloridihartsi. Vinyyliklori-dihartsi valmistetaan tavallisesti sellaisista monomeereista, jotka muodostaa pelkästään vinyylikloridi, tai sellainen monomeeriseos, jossa on vähintään 70 paino-# vinyylikloridia. Stabiloitaessa vi-nyylikloridikopolymeereja käsittää vinyylikloridikopolymeeri, yhdessä sen kanssa kopolymeroituvan etyleenisesti tyydyttämättömän yhdisteen kanssa, edullisesti vähintään 10 # polymeroitua vinyylikloridia.
Kloorattuna hartsina voidaan käyttää sellaista kloorattua polyety-leeniä, jossa on 1*1-75 #, esim. 27 paino-#, klooria, kloorattua luonnosta saatua tai synteetistä kumia, kumihydrokloridia, kloorattua polystyreeniä, kloorattua polyvinyylikloridia, polyvinyyliklo-ridia, polyvinylideenikloridia, polyvinyylibromidia, polyvinyyli-fluoridia, sellaisia vinyylikloridikopolymeerejä, joissa on 1-90 #, edullisesti 1-30 #, kopolymeroituvaa, etyleenisesti tyydyttämätöntä materiaalia. Tyypillisiä kopolymeerejä ovat vinyylikloridi-vi-nyyliasetaatti (96:*!, myydään merkinnällä VYNW), vinyylikloridi-vinyyliasetaatti (87:13, vinyylikloridi-vinyyliasetaatti-maleiini-happoanhydridi (86:13:1)» vinyylikloridi-vinylideenikloridi (95:5), vinyyliklorididietyylifumaraatti (95:5), vinyylikloridi-trikloori-etyleeni (95:5) ja vinyylikloridi-2-etyyliheksyyliakrylaatti (80:20).
Keksinnön mukaiset stabiloimisaineet voidaan lisätä hartsiin sekoittamalla sopivassa jauhinlaitteessa tai sekoittajassa tai millä hyvänsä muulla hyvin tunnetulla menetelmällä, joka aikaansaa tasalaatuisen sekoittumisen kauttaaltaan hartsiseokseen. Niinpä sekoitus voidaan toteuttaa jauhamalla telojen avulla lämpötilassa 100-l60°C.
Tinapitoisia stabiloimisaineita käytetään tavallisesti määrässä 0,01-10 paino-# hartsista laskettuna, vielä edullisemmin 0,2-5 # tinayhdistettä hartsin painosta laskettuna.
Näiden uusien stabiloimisaineiden lisäksi voidaan hartsiin yhdistää myös tavanomaisia lisäaineita, kuten plastisoimisaineita, pigmenttejä, täyteaineita, värejä, ultraviolettivaloa absorboivia aineita, sakeutusaineita yms.
6 59105
Keksinnön mukaisten yhdisteiden käyttö halogeenipitoisten hartsien stabiloimisaineena on esitetty taulukossa 2, jossa esitetty kokoomus oli seuraava: "PVC-450" 100 osaa "Acryloid K-120N” 1,5
Ti02 1,5 "OMYA-90T" 2,5 kalsiumstearaattia 0,8 ”165 Wax” 1,0 "AC-629 A” 1,15 stabiloimisainetta (tina-metallina laskettuna) 0,095 "PVC-^50" on polyvinyylikloridihomopolymeeri. "Acryloid K-120N" on akryylihapon valmistuksessa käytettävä apuaine, joka on sellainen kopolymeeri, jossa on 90 % metyylimetakrylaattia ja 10 ί etyy-liakrylaattia.
"0MYA-90T” on hienojakoinen kalsiumkarbonaattitäyteaine.
"AC 629A" on polyetyleenivoiteluaine.
”l65 Wax" on polyamidivaha, joka pehmenee lämpötilassa noin 7^°C.
Seuraavassa taulukossa sanonnat "aikaisempi väri" ja "pitkäaikainen väri" on esitetty aikana (minuuteissa) uunikokeista lämpötilassa 193°C sen jälkeen, kun alustavasti on jauhettu 5 min lämpötilassa l60°C ja "dynamiikka" (minuuteissa) on se jatkuva jauhamis-aika lämpötilassa 199°C, jonka jälkeen tapahtuu romahdusmainen hajoaminen, mikä voidaan todeta kalvossa esiintyvinä vikoina (hajoaminen tai tarttuminen teloihin). Kun on esitetty kaksi arvoa on suoritettu kaksi koetta.
7 59105
Tinayhdiste saatu esi- merkistä Aikainen väri Pitkäaikainen väri Dynamiikka 1 20 ja 30 30 ja 40 18 ja 17 3 10 25 17 4 10 25 15 5 20 30 18 6 5 ja 25 35 17 7 30 40 19,2 9 30 35 10 25 35 12 15 30 13 25 30 14 5 30 16 15 10 30 12 17 5 30 16 18 20 30 17 22 25 40 18 23 (5)30 40 20,7 24 5 5 16 25 30 40 26 30 ja 25 40 ja 40 17 27 30 40 28 15 30 29 25 40 18
Tekniikan tason tuntemista yhdisteistä ovat hakemuksen mukaisia yhdisteitä lähimpänä US-patenttijulkaisujen 3 565 930 ja 3 565 931 kuvaamat yhdisteet, jotka poikkeavat kuitenkin tämän hakemuksen mukaisista yhdisteistä siten, että kysymyksessä on monosulfidi di-, tri- tai tetrasulfidin sijasta. Tämän hakemuksen mukaiset yhdisteet ovat osoittautuneet yllättävästi selvästi paremmiksi stabilisaattoreiksi kuin mainittujen julkaisujen mukaiset yhdisteet. Stabi-lointikyvyn määrittämiseksi suoritettiin koe, jossa neljä tämän hakemuksen mukaisilla (1, 3, 5, 7) ja kolme US-patenttijulkaisujen 3 565 930 ja 3 565 931 mukaisilla yhdisteillä (2, 4, 6) stabiloitua muovinäytettä asetettiin valssien väliin jauhautumaan. Koelämpöti-la oli 20Q°C ja etummainen valsseista pyöri 30 kierrosta/min ja takimmainen 40 kierrosta/min. Koeaineita poistettiin valsseilta aina kahden minuutin välein ja niiden väriä ja täten myös stabilisaattorien paremmuutta verrattiin.
8 591 05
Kokeessa käytettiin seuraavia koeaineita: 1 Monometyylitinamonoiso- oktyylimerkaptopropionaatti-bis-disulfidi 2 Mono/dimetyylitinamono/-bis-(iso-oktyylimerkaptoasetaatti)sulfidi 3 Mono/dimetyylitinamono/-bis-(iso-oktyylimerkaptoasetaatti)disulfidi 4 Mono/disekmetyyli/butyylitinamono/-bis-(iso-oktyylimerkaptoase-taatti)sulfidi 5 Mono/dimetyylitinamono/-bis-(iso-oktyylimerkaptopropionaatti)-disulfidi 6 Mono/dibutyylitinamono/-bis-(iso-oktyylimerkaptoasetaatti)sulfidi 7 Monometyylitinamonoiso-oktyylimerkaptoasetaatti-bis-disulfidi
Seuraavassa on esitetty em. jauhatuskokeen tulokset. Selvyyden vuoksi on esitetty vain 8,12 ja 16 minuutin kuluttua kokeen alkamisesta otettujen näytteiden suhteelliset tummuudet. Tumminta näytettä (nät-te 4, 16 min) on merkitty suhteellisella numerolla 10, kun taas kaikkien lähtöaineiden tummuus oli 1.
Näyte n:o 8 min 12 min 16 min 1 2 3 5 2 3 7 9 3 2 4 7 4 4 8 10 5 2 3 6 6 4 6 9 7 3 4 5
Kuten edellä olevasta voidaan huomata, on keksinnön mukaisilla yhdisteillä stabiloitujen muovien tummuminen selvästi vähäisempää kuin vertailuaineilla stabiloitujen muovien tummuminen ja tästä syystä onkin keksinnön mukaisia yhdisteitä pidettävä parempina stabilaat-toreina.
Ellei muuta ole mainittu, on kaikki esitetyt osat ja prosenttimäärät laskettu painon perusteella.
Esimerkeissä mitattiin taitekerroin (R.I.) lämpötilassa 25°C.
59105
Esimerkki 1 (Menetelmä I)
Bis(metyylitina-di-iso-oktyylitioglykolaatti)disulfidi 0,50 moolia metyylitinatrikloridia johdettiin 200 ml:aan vettä. Seosta jäähdytettiin lämpötilassa 30°C ja lisättiin 1,0 moolia iso-oktyylitioglykolaattia. Tämän jälkeen lisättiin tipoittain lämpötilassa 30-40°C 1 mooli natriumhydroksidia. Tämän lisäämisen jälkeen muodostettiin liuos kuumentamalla 0,25 moolia natriumsulfidia ja 0,25 moolia rikkiä 100 mlrssa vettä ja liuos lisättiin tipoittain seokseen. Kun oli sekoitettu 0,5 tuntia lämpötilassa 35°C erotettiin alempi tuotekerros ja pestiin 200 ml :11a vettä. Tuote haihdutettiin sitten lämpötilassa 100°C tyhjössä, jolloin saatiin 100 %:n saannolla vaaleankeltaista öljyä. Sen rikki-prosentti oli 17,4 (teoreettisesti 16,3 %), happoluku 0,6, Tk (taitekerroin)-arvo 1,5394 ja Gardner-väri 1.
Esimerkki 2 (Menetelmä II)
Bis(me tyylitina-di-iso-oktyylitioglykolaatti)disulfidi Pulloon johdettiin 0,50 moolia metyylitina-trikloridia ja 200 ml vettä. Se jäähdytettiin lämpötilaan 30°C ja lisättiin 1,0 moolia iso-oktyylitioglykolaattia. Seos neutraloitiin 1,0 moolilla ammonium-hydroksidia ja tämän jälkeen lisättiin 0,29 moolia ammoniumdisulfi-diliuosta (valmistettu kuumentamalla 0,29 moolia ammoniumsulfidi-liuosta 100 ml:ssa vettä 0,29 moolin kanssa rikkiä) 15 min. kuluessa lämpötilassa 30-35°C. Seos kuumennettiin lämpötilaan 50°C ja alempi tuotekerros erotettiin vesifaasista. Tuote pestiin vedellä ja kuivattiin lämpötilaan 100°C paineessa 2 mm Hg. Saatiin 100 %:ln saannolla vaaleankeltaista öljyä.
Esimerkki 3 (Menetelmä III)
Bis (metyyli/dimetyylitina-mono/di-iso-oktyylitioglykolaatti)disulfidi Pulloon johdettiin 0,219 moolia natriumdisulfidia, 100 g vettä, 4l g (0,670 moolia) ammoniumhydroksidiliuosta ja 0,6*13 moolia iso-oktyyli-tioglykolaattia. Sitten lisättiin seos, jossa oli 50 g (0,624 ekvivalenttia) metyylitina-trikloridia ja 50 g (0, 456 ekvivalenttia) dime-tyylitina-dikloridia liuotettuna 150 ml:aan vettä. Seos kuumennettiin sitten lämpötilaan 50°C 1/2 tunnin ajaksi, kerrokset erotettiin, tuotekerros pestiin ja kuivattiin lämpötilassa 100°C tyhjössä. Saanto 99,3 % eli 210,5 g ulkonäöltään vaaleankeltaista öljyä, happoluku 1,0, Tk 1,5385, Gardner-väri 1, rikki-% 17,2 (teoreettisesti 16,3).
59105 10
Esimerkki 4 (Menetelmä IV)
Bis(metyyli/dimetyylitina-mono/di-iso-oktyylitioglykolaatti)disulfidi Pulloon johdettiin 100 osa vettä, 140 osaa heptaania, 41 osaa (0,670 moolia) ammoniumhydroksidia ja 136 osaa 98 Riista iso-oktyylitio-glykolaattia (0,642 moolia). Sitten lisättiin samanaikaisesti liuokset A ja B. Liuoksen A muodosti 50 g dimetyylitina-dikloridia (0,225 moolia) ja 50 g (0,208 moolia) metyylitina-trikloridia ja liuoksen B 0,219 moolia natriumdisulfidia 100 ml:ssa vettä. Nämä liuokset lisättiin 0,5 tunnin kuluessa lämpötilassa 25-35°C. Seosta kuumennettiin lämpötilassa 50°C 1/2 tuntia ennen erottamista, pesemistä ja haihduttamista. Saanto 99,2 % eli 210 g, rikki-$ (16,3 teor.) 17,4 happoluku 0,6, Tk 1,5394 ja Gardner-väri 1.
Esimerkki 5 (Menetelmä V)
Bis(metyyli/dimetyylitina-mono/di-iso-oktyylitioglykolaatti)disulfidi Esimerkin 4 mukainen menetelmä toistettiin korvaamalla ammoniumhydrok-sidi natriumbikarbonaatilla. Saanto 99,8 % eli 212,7 g, rikki-ί (16,55 teor.) 17,7, happoluku 1,5, taitekerroin 1,5386 ja Gardner-väri < 1.
Esimerkki 6 (Menetelmä VI)
Bis(metyylitina-di-iso-oktyylitioglykolaatti)trisulfidi 1 litran pulloon johdettiin 0,333 moolia metyylitina-trikloridia, 100 g vettä ja 0,68 moolia ammoniumhydroksidia. Tähän lietteeseen lisättiin sitten samanaikaisesti lämpötilassa 25-35°C reagenssit A ja B. Reagenssin A muodosti iso-oktyyli-tioglykolaatti ja reagenssin B 0,167 moolia natriumtrisulfidia 100 ml:ssa vettä. Nämä liuokset lisättiin tipoittain 0,5 tunnin kuluessa. Tässä vaiheessa lisättiin 140 g heptaania ja seosta kuumennettiin lämpötilassa 55°C 1/2 tuntia. Liuos suodatettiin, erotettiin, pestiin ja haihdutettiin. Saanto 97,5 % (195,5 g).
Esimerkki 7 (Menetelmä VII)
Bis(metyylitina-di-iso-oktyylitioglykolaatti)trisulfidi 1 litran pulloon johdettiin 0,666 moolia iso-oktyyli-tio-glykolaat-tia, 200 ml vettä ja 0,67 moolia ammoniumhydroksidia. Sitten lisättiin tipoittain lämpötilassa 30°C 0,333 moolia metyylitina-trikloridia liuotettuna 80 ml:aan vettä. Lämpötilassa 30°C lisättiin tipoittain liuos, jossa oli 0,167 moolia natriumtrisulfidia 100 ml:ssa vettä, ja seos kuumennettiin lämpötilaan 45°C ja sakka erotettiin.
* 59105
Esimerkki 1 (Menetelmä I)
Bis(metyylitina-di-iso-oktyylitioglykolaatti)disulfidi 0,50 moolia metyylitinatrikloridia johdettiin 200 ml:aan vettä. Seosta jäähdytettiin lämpötilassa 30°C ja lisättiin 1,0 moolia iso-oktyylitioglykolaattia. Tämän jälkeen lisättiin tipoittain lämpötilassa 30-40°C 1 mooli natriumhydroksidia. Tämän lisäämisen jälkeen muodostettiin liuos kuumentamalla 0,25 moolia natriumsulfidia ja 0,25 moolia rikkiä 100 ml:ssa vettä ja liuos lisättiin tipoittain seokseen. Kun oli sekoitettu 0,5 tuntia lämpötilassa 35°C erotettiin alempi tuotekerros ja pestiin 200 ml :11a vettä. Tuote haihdutettiin sitten lämpötilassa 100°C tyhjössä, jolloin saatiin 100 %:n saannolla vaaleankeltaista öljyä. Sen rikki-prosentti oli 17,4 (teoreettisesti 16,3 %), happoluku 0,6, Tk (taitekerroin)-arvo 1,5394 ja Gardner-väri 1.
Esimerkki 2 (Menetelmä 11)
Bis(metyylitina-di-iso-oktyylitioglykolaatti)disulfidi Pulloon johdettiin 0,50 moolia metyylitina-trikloridia ja 200 ml vettä. Se jäähdytettiin lämpötilaan 30°C ja lisättiin 1,0 moolia iso-oktyylitioglykolaattia. Seos neutraloitiin 1,0 moolilla ammonium-hydroksidia ja tämän jälkeen lisättiin 0,29 moolia ammoniumdisulfi-diliuosta (valmistettu kuumentamalla 0,29 moolia ammoniumsulfidi-liuosta 100 ml:ssa vettä 0,29 moolin kanssa rikkiä) 15 min. kuluessa lämpötilassa 30-35°C. Seos kuumennettiin lämpötilaan 50°C ja alempi tuotekerros erotettiin vesifaasista. Tuote pestiin vedellä ja kuivattiin lämpötilaan 100°C paineessa 2 mm Hg. Saatiin 100 £:in saannolla vaaleankeltaista öljyä.
Esimerkki 3 (Menetelmä 111)
Bis(metyyli/dimetyylitina-mono/di-iso-oktyylitioglykolaatti)disulfidi Pulloon johdettiin 0,219 moolia natriumdisulfidia, 100 g vettä, 4l g (0,670 moolia) ammoniumhydroksidiliuosta ja 0,643 moolia iso-oktyyli-tioglykolaattia. Sitten lisättiin seos, jossa oli 50 g (0,624 ekvivalenttia) metyylitina-trikloridia ja 50 g (0, 456 ekvivalenttia) dime-tyylitina-dikloridia liuotettuna 150 mlraan vettä. Seos kuumennettiin sitten lämpötilaan 50°C 1/2 tunnin ajaksi, kerrokset erotettiin, tuotekerros pestiin ja kuivattiin lämpötilassa 100°C tyhjössä. Saanto 99,3 % eli 210,5 g ulkonäöltään vaaleankeltaista öljyä, happoluku 1,0, Tk 1,5385, Gardner-väri 1, rikki-% 17,2 (teoreettisesti 16,3).
10 59105
Esimerkki 4 (Menetelmä IV)
Bis(metyyli/dimetyylitina-mono/di-iso-oktyylitioglykolaatti)disulfidi Pulloon johdettiin 100 osa vettä, 1^10 osaa heptaania, 4l osaa (0,670 moolia) ammoniumhydroksidia ja 136 osaa 98 ?:ista iso-oktyylitio-glykolaattia (0,642 moolia). Sitten lisättiin samanaikaisesti liuokset A ja B. Liuoksen A muodosti 50 g dimetyylitina-dikloridia (0,225 moolia) ja 50 g (0,208 moolia) metyylitina-trikloridia ja liuoksen B 0,219 moolia natriumdisulfidia 100 ml:ssa vettä. Nämä liuokset lisättiin 0,5 tunnin kuluessa lämpötilassa 25-35°C. Seosta kuumennettiin lämpötilassa 50°C 1/2 tuntia ennen erottamista, pesemistä ja haihduttamista. Saanto 99,2 ? eli 210 g, rikki-? (16,3 teor.) 17,4 happoluku 0,6, Tk 1,5394 ja Gardner-väri 1.
Esimerkki 5 (Menetelmä V)
Bis(metyyli/dimetyylitina-mono/di-iso-oktyylitioglykolaatti)disulfidi Esimerkin 4 mukainen menetelmä toistettiin korvaamalla ammoniumhydrok-sidi natriumbikarbonaatilla. Saanto 99,8 ? eli 212,7 g, rikki-? (16,55 teor.) 17,7, happoluku 1,5, taitekerroin 1,5386 ja Gardner-väri < 1.
Esimerkki 6 (Menetelmä VJ)
Bis(metyylitina-di-iso-oktyylitioglykolaatti)trisulfidi 1 litran pulloon johdettiin 0,333 moolia metyylitina-trikloridia, 100 g vettä ja 0,68 moolia ammoniumhydroksidia. Tähän lietteeseen lisättiin sitten samanaikaisesti lämpötilassa 25-35°C reagenssit A ja B. Reagenssin A muodosti iso-oktyyli-tioglykolaatti ja reagenssin B 0,167 moolia natriumtrisulfidia 100 ml:ssa vettä. Nämä liuokset lisättiin tipoittain 0,5 tunnin kuluessa. Tässä vaiheessa lisättiin 140 g heptaania ja seosta kuumennettiin lämpötilassa 55°C 1/2 tuntia. Liuos suodatettiin, erotettiin, pestiin ja haihdutettiin. Saanto 97,5 % (195,5 g).
Esimerkki 7 (Menetelmä VII)
Bis(metyylitina-di-iso-oktyylitioglykolaatti)trisulfidi 1 litran pulloon johdettiin 0,666 moolia iso-oktyyli-tio-glykolaat-tia, 200 ml vettä ja 0,67 moolia ammoniumhydroksidia. Sitten lisättiin tipoittain lämpötilassa 30°C 0,333 moolia metyylitina-trikloridia liuotettuna 80 mlraan vettä. Lämpötilassa 30°C lisättiin tipoittain liuos, jossa oli 0,167 moolia natriumtrisulfidia 100 ml:ssa vettä, ja seos kuumennettiin lämpötilaan 45°C ja sakka erotettiin.
11 59105
Tuote pestiin sitten ja kuivattiin, jolloin saatiin keltaista öljyä 98,5 #:n saannolla.
Esimerkki 8 (Menetelmä Vili)
Bis(metyylitina-di-iso-oktyylitioglykolaatti)trisulfidi 1 litran pulloon johdettiin 0,333 moolia metyylitina-trikloridia, 160 ml vettä ja 150 ml etyyliasetaattia. Sitten lisättiin tipoittain 0,25 tunnin kuluessa lämpötilassa 30°C liuos, jossa oli 0,167 moolia natriumtrisulfidia 100 mlrssa vettä. Sitten lisättiin 0,666 moolia iso-oktyyli-tioglykolaattia ja tämän jälkeen vesiliuos, joka sisälsi 0,69 moolia ammoniumhydroksidia. Tuote erotettiin, pestiin ja haihdutettiin lämpötilassa 100°C tyhjössä. Saanto 201,5 g eli 100,5 #, happoluku 1,3, taitekerroin 1,5441 ja Gardner-väri 2.
Seuraavissa esimerkeissä valmistettiin esitetyt yhdisteet käyttäen edellä mainittuja menetelmiä. Saanto oli tavallisesti välillä 99 ja 100 %. Sarake mono-# esittää käytetyn monoalkyylitina-trikloridin määrää, jolloin loppuosa lähtöaineena käytetyissä alkyylitina-klorideissa oli dialkyylitina-dikloridia. Sarakkeissa ovat rikki-# ja tina-# (sulkeissa olevat arvot) teoreettisia arvoja ja muut arvot on saatu määritysten perusteella. Se alkyylitioglykolaatti-määrä, jota käytettiin kussakin esimerkissä 9,23 ja 25-32 oli 1 mooli kutakin moolia kohden dialkyylitina-dikloridia ja 2 moolia kutakin moolia kohden monoalkyylitina-trikloridia. Esimerkissä 24 käytettiin 1,5 moolia alkyylitioglykolaattia 1 moolia kohden alkyylitina-yhdis-teiden kokonaismäärää. Esimerkeissä 9,23 ja 25~32 käytettiin 1 mooli polysulfidia kutakin kahta moolia kohden lähtöaineena käytettyjä al-kyylitina-klorideja ja esimerkissä 24 käytettiin 1,5 moolia polysulfidia kutakin kahta moolia kohden lähtöaineena käytettyä alkyyliti-nakloridia.
59105 •Η ·Η ·Η ·Η
CC C C C
•h cd cd cd cd p cd cd cd cd o -p -P p p
Cd d Oi d •H Φ Φ Φ φ ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η <υ α> φ φ φ φ β Φ
C LA
Τ3 ·Η CM CM CM Η Η Λ CM CM CM .H
CC ^ CM
cd xd v C3 > c l ·Η co o\ md o -=r cm ia
Φ O CO LA I—I CM 0-=!· O MD CO CO
p tn la -=r rH ia γα -=r tn -=r ia •h β la la la la la la la la ia la
Cd Φ * " « « n Λ «l ft η «ι
E-· .li Ή r—I I—II—I f—I rH rH H r-l iH
/-N
LA LA r->
I H O CM O
Cd fAMD IA « fA « O ·> β ·> λ λ OO rMD λ-=Γ
• H COCO COH LA CM CM
H H H ^ CM CM'—' I—I I LA r—* J-
•H LA MD MD LA LA
O Λί -¾- « C— ·> MD « C-- « -=r r tKj ,¾ « CT\ «LA «-=T «L£) bd *H t“— rH Q\ rH MD rH ^ H C— p-1 CD CC W rH '—' rH ' rH '—' rH v—' r—i ^
CD I
< Φ I H H
E-· β Ή I—I M M M HM H H H > ^ P E > > **
O O O O LA LA LA O O O LA
CO O CM CM CM · LA LA LA C—
O H i—I
S
I *H
•HI I Ό I I I I I
I I H A. ·Η \ \
•H ·Η >j OI O C OI OI OI OI OI
H rH >J β'-' CM C ^ Cr-s C r-' C ^ Cr-^ >» >» P O ·Η O 3 O ·Η o ·Η O ·Η O ·Η O ·Η >J >J-H M E p Hra Ed E p Ep Ep Ep
P P Ό O I P I -H I d. IP i p IP IP
Λί ·η ·η I cd cd cd Ό cd cd cdcd cdcd cdcd cdcd 0 Ό o d O ·η C cd C cd β cd β cd Ccd Ccd
1 ·Η I H ra Ό ·Η H ·Η ·Η ·Η ^ rl H ·Η H ·Η H ·Η H
O d O d ·Η ·Η P O pppO PO PO PO PO
ra h m ra ι d ·η xd ·η p ·η x ·η χ ·η Λ! ·η χ ·η xd •Η 3 ·Η Cd Ή Η Η p>3 Hcd Μ >ΐ ι—I >3 Η >3 Η >3 H >3 ICO I β Ό d >> Η >2 Cd >1^ >3 Η >,Η >)Η >)Η ·Η·Η ·ΗΡ ira >3 bO >srH >s.fc0 >» bO >>b0 >3 bO >jb0
Ό β Όφ Cd*H PO PO P O po PO PO PO
IP IP β rt Φ ·Η φ ^ Φ νΗ φ ·Η Φ ·Η φ ·Η Φ ·Η cdr-> Cd ·Η' ' EP E >> Ed Ep Ep Ep Ep β ·Η β ·Η Ρ ·Η ·Η ·Η Ή Η ·Η Ή ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η -Η •HP ·ΗΡ ·ΗΡ Ό Η Ό Μ ΌΗ Ό Η β H Τ3 Η Ό Η ρρ ρρ HP >3 Ο "ν >3 "^>5 ^>3 -^>3 >3 •H Cd ·Η Cd >3 Cd ·Η >3 ·Η ·Η ·Η >3 ·Η >3 ·Η >3 ·Η >3 ·Η >3 ι—I Cd H Cd ?>3 Cd Η Ρ ι—IP t—IP ·Η ι—I Ρ Η Ρ ·Η ι—I Ρ ·Η Η Ρ Ο,Η >3Η ΡΗ >3^!·Η >3·Η >3^JTD >3 JLs! ·Η >3 .id Ό >, .id Ό >j .id ·Η >,0 >»0 ϋ Ο >3 Ο Ό >jH >3 Ο Ή DsOd >3 Ο ·Η >3 Ο ·Η >, Ο Ό ΦΡ^ Ρ X Ο .id Ρ I ·Η Ρ>3 Ρ I d Ρ ! ·Η Pld Ρ I d ρ | ·Η Ρ β>3 β>3 ·Η>> Φ O d φ>3 Φ Ο Η Φ O d φ Ο Η φ Ο Η ΦOd w ρ Η ρ Η Ό H EraH Ε ·* E ra d EraH E ra d E ra d Ewh •Η ^ bO bO ^ to '-'•H d s_^<D '-'•H C/D '-'•Η β '—’•Η Μ ^ ·Η CO '-'•Hd Ό rao rao rao raira mO ω ι *h mira ra ι ·η m ι ·η raira C ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η β ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η β ·Η ·Η β ·Η ·Η ·Η pHjop jad xdp odd xdt3 £>όρ xdOO xd ό ρ xdop xdtjo I ϋ •Η β
mφ·Hσ^OHCM ΙΑ -¾- LA MD CO
WEid HHH HH H ;H H H
13 59105
•Η ·Η H
g c c 5 •h cd ro $ P Cd Cd O Ρ P £ 3 o, p, •H Φ 4) ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η Φ
j J3 φ φ Φ Φ Φ Φ .G
G
φ
G
Ό ·Η Η Η Η CM CM CM H H H
b ^ V v v cd ecd v O >
G
ι -H m cvj co lo o co co co
φ O CO <J\ IO P c— H ·=Γ LO LO
.p G fO fO fO rr -=T f— IO fO IO
• H G LO LA LO LO LO LO LO LO LO
cd φ « « * Λ *ι " " " " E-i^iHH γΗ rH ι-Η γΗ ιΗιΗγΗ «•-Ν cd ι O cd
X G
Ρ ·Η cd EH iä •o
I LO LO CT
M «H LO LO O
« cm ·> co ·>
O »>P •'MD "MD
« -H C~- rH C— H MD H
^ PC rH *w iH ^ ^ ^ G> |_|
Ed Φ I H M MM
< G H H H M M
EH Φ Φ SCd H > > H > H HM> SP S **
OLO LO LO LOLO LO OOO
CC^- f— t— C— t— C— OOO
q ι—1 rH ι—I
S
I I I I I I
N \ ^ ^ ^ III
OI OI OI OI OI O ·Η ·Η ·Η ·Η
G e r-' e ^ G ^ Cl r-H Ό r—I ι—I
0 ·Η O ·Η O ·Η O »rl O -H O O >stH >j >j E p E -p E-p β p BP B -H >)H >> >>
1 p lp> IP IP IP I CL Ρ H -P P
eded eded eded cd cd eded edo G cd G cd Gcd Ced Ced G G ora o Ό o -h •H i—I ·Η rH ·Η rH ·Η ι—I ·Η ι I ·Η Q< I Η I Ή I Ό
PO PO P O P.O PO PO O Ό OCp O-H
•H X *H X ·Η ,* ·Η ϋί Ή ^ ·Η Ρ m ^ CO rH W <μ γΗ >ι Η >j γΗ >, rH >> Η >, H O, ·γΙ ·Η ·Η d ·Η ιΗ >5 rH >» rH >jH >j rH >> rH >s Cd IP I M id >s bO >> bO >J b0 t>> < W) >» bO >»^4. -HP Η Ή 'jj ra .p O PO PO PO PO Ρ ^·Η Ό cd Ό Ό Ό ·Η φ ·Η Φ ·Η Φ -Η Φ ·Η Φ ·Η φ φ Ό i Cd II ΙΌ Ε ρ Ε Ρ SP Ε ρ Β ρ BE ή cd G cd ^ edr-v •Η ·Η ·γΗ ·Η ·Η ·Η ‘rf ·Η ·Η ·γΗ ·Η ·Η **Η G O C ·Η G ·Η ΌγΗ ΌΗ d Η ΌΗ Ό Η Ό Η Η ·Η·Η ·Η Ρ ·Η Ρ ν. >, "* >> >*. >> ^ >> ^ >> ^ >jd pft ρρ ρ ρ •Η >> ·Η >> ·Η >ϊ ·Η >» ·γΗ >) ·Η >» CQ ·Η Ο ·Η cd ·Η Cd rH Ρ ι-Η -Ρ rH Ρ Η Ρ ·Η Η ΡΉ rl Ρ Ή H G H <d rHCd >>Χ·Η >>Χ Ή >»Χ ·Η >>Χ Ό >s^t!O >» .¾ G >, Ά >> H >5 Η >, Ο Ό >j Ο Ό >j Ο Ό >ι ΟΉ >j Ο ·Η >sO-P >ιΟ >»0 >>0
φ I ·Η Η-3|·Η -Ρ I ·Η Ρ I Η -Ρ I Ρ Ρ I ^ -ΡΡ Ρ X Ρ X
ΡΦΟ'Ρ Φ OH tl Ο Η φ Ο Ρ ΦΟΜ Φ Ο ·Η 0 & Φ>» Φ>» ra E μη Β ωΗ £ μ η Bead Ecod Β «Ρ Bed Eh E h
•h .(H G '--•H G —' ·Η G "^·ΗΜ ^ ·Η td ^·ΗΡ ^ X ^ bO ^bO
Oraiw coiw coito mi -h rai-H rated raG mo mo χ: ·Η ·Η ·Η ·Η *H ·Η Ή ·Η ·Η ·Η ·Η G ·Η Η G ·Η ·Η Cd Ή Φ ·γΗ ·Η ·Η ·γΗ >η Ο Ό Ό JDOO jo Ό Ό ρΌΡ ρ tl Ρ pd G £t E XJP ΡΡ I i
•H G
mO'HC^ O H CM ro ^3- LOPC^·
WE-isiH CM CM CM CM CM CMCMCM
14 59105
G
•H
-P
0 3 H ·Η #H ·Η ·Η ·Η 1-3 O) <D O) 0) ω
G
Φ
G
Ό ·Η rH Cd H M <M
G Ph Cd Xd C3 >
G
i *H MD CM VO CM O
Φ O O in O m CM
P G tn -=T tn m J3- •h G in in m in in fli <J) n *1 A ft ft
fH ϋ H rH I—I M rH
cd
r-' G
CÖ -rH
O
3d
P
cd
•Γ-5 I r-N
'— ·η in 3d t- ·> M 3d «Ρ-
•rj -=3" H
O KW. r—I —' «
Ο Φ I M M
5 G rH M M
< Φ Φ au MMM
EhS-PEM H > M > o o o o o o
Go o o o o
O rH rH rH rH rH
s
I I I
•Η ·Η ·Η I
I M M M O
0 >> >> >j -H
•H >>>>>, P
P P P P ·Η
•H 3d ·Η 3d ·Η 3d ·<Η rH
Μ Ο Ό O Ό O Ό >> >» I ·Η I ·Η I ·Η >> >j-H O G 0<H O G Ρ·Η 3d O CO M M M m H 3d Ό φ -H ·Η 3 ·Η 3 ·Η 3 O ·Η
TJ Gh I CO I CO I CO I G
•H i—I ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η Ο ι—I
Ό 3 Ό G Ό G Ό G co3
1 CO IP IP IP ·Η CO
cd ·η cd cd cd r—» ι ·η
CO G ·Η C ·Η G ·Η ·Η G
•rl I ·Η P ·Η P ·Η P 3 P
P r-v PP pp P4J II
•h ·η ·η cd ·η cd ·η cd cd ·η mp m cd m cd m cd Cp >> P >iH >> M >»M ·ΗΡ >scd >j o >s o >iO p cd Φ P cd P 3d p 3d P 3d ·Η cd
P Φ M Φ >J Φ >1 <D>> MM
co 60 Pm 6h E h >> o •H -'3d ^ M — bO — t»0 >»3d Ό eo >> MO CO O CO O P>> O Ή H ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η Φ Η
>ί O bO OP OP OP 6 bO
I 3d •H G
co Φ ·Η co a\ O M CM
W E 3d cm cm m m tn
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US40012773 | 1973-09-24 | ||
| US400127A US3869487A (en) | 1973-09-24 | 1973-09-24 | Alkyltin polysulfide thioesters |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI265174A FI265174A (fi) | 1975-03-25 |
| FI59105B true FI59105B (fi) | 1981-02-27 |
| FI59105C FI59105C (fi) | 1981-06-10 |
Family
ID=23582333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI2651/74A FI59105C (fi) | 1973-09-24 | 1974-09-10 | Alkyltennpolysulfidtioestrar som anvaendes som stabilisatorer i polyvinylkloridpolymerer och i andra halogen-innehaollande polymerer |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3869487A (fi) |
| JP (2) | JPS5058020A (fi) |
| AR (1) | AR218207A1 (fi) |
| AT (1) | AT329276B (fi) |
| BE (1) | BE820275A (fi) |
| BR (1) | BR7407878D0 (fi) |
| CA (1) | CA1049545A (fi) |
| CH (1) | CH606230A5 (fi) |
| DE (1) | DE2441740C3 (fi) |
| ES (1) | ES429846A1 (fi) |
| FI (1) | FI59105C (fi) |
| FR (1) | FR2244771B1 (fi) |
| GB (1) | GB1449574A (fi) |
| IN (1) | IN142396B (fi) |
| IT (1) | IT1020294B (fi) |
| NL (1) | NL157602B (fi) |
| NO (1) | NO142750C (fi) |
| PH (1) | PH10256A (fi) |
| SE (1) | SE400971B (fi) |
| ZA (1) | ZA745222B (fi) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3970678A (en) * | 1974-03-08 | 1976-07-20 | Cincinnati Milacron Chemicals, Inc. | Organotin mercaptide process |
| US4062881A (en) * | 1974-07-26 | 1977-12-13 | Cincinnati Milacron Chemicals, Inc. | Sulfide containing tin stabilizers |
| USRE30810E (en) * | 1974-11-15 | 1981-12-01 | Thiokol Corporation | Carbofunctional sulfur and carboxylate bridged tin compounds |
| USRE30032E (en) * | 1974-11-15 | 1979-06-12 | Cincinnati Milacron Chemicals, Inc. | Carbofunctional sulfur and carboxylate bridged tin compounds |
| US3979359A (en) * | 1974-11-15 | 1976-09-07 | Cincinnati Milacron Chemicals, Inc. | Carbofunctional sulfur and carboxylate bridged tin compounds |
| US4118371A (en) * | 1977-04-29 | 1978-10-03 | Cincinnati Milacron Chemicals Inc. | Organotin mercaptoalkanol ester sulfide stabilizers for PVC resins |
| US6919392B1 (en) | 1978-08-29 | 2005-07-19 | Arkema Inc. | Stabilization of vinyl halide polymers |
| AU682287B2 (en) | 1995-05-10 | 1997-09-25 | Morton International, Inc. | Latent mercaptans as multi-functional additives for halogen-containing polymer compositions |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL252065A (fi) * | 1960-05-27 | 1900-01-01 | ||
| US3565931A (en) * | 1967-12-19 | 1971-02-23 | Lawrence Robert Brecker | Process for preparing organotin mercapto carboxylic acid ester sulfides containing more than 18% tin |
| US3565930A (en) * | 1967-12-19 | 1971-02-23 | Argus Chem | Organotin mercapto carboxylic acid ester sulfides |
| US3697566A (en) * | 1968-11-30 | 1972-10-10 | Kyodo Chem Co Ltd | Novel organo-tin compounds |
| US3787357A (en) * | 1972-09-07 | 1974-01-22 | Argus Chem | Synergistic mercapto organotin stabilizers |
-
1973
- 1973-09-24 US US400127A patent/US3869487A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-08-14 ZA ZA00745222A patent/ZA745222B/xx unknown
- 1974-08-21 NO NO743010A patent/NO142750C/no unknown
- 1974-08-27 IN IN1930/CAL/74A patent/IN142396B/en unknown
- 1974-08-29 IT IT26733/74A patent/IT1020294B/it active
- 1974-08-29 GB GB3779774A patent/GB1449574A/en not_active Expired
- 1974-08-30 DE DE2441740A patent/DE2441740C3/de not_active Expired
- 1974-09-03 CH CH1193674A patent/CH606230A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-06 ES ES429846A patent/ES429846A1/es not_active Expired
- 1974-09-06 PH PH16244A patent/PH10256A/en unknown
- 1974-09-10 FI FI2651/74A patent/FI59105C/fi active
- 1974-09-10 SE SE7411397A patent/SE400971B/xx unknown
- 1974-09-11 AT AT733374A patent/AT329276B/de active
- 1974-09-11 NL NL7412069.A patent/NL157602B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-13 JP JP49105117A patent/JPS5058020A/ja active Pending
- 1974-09-19 CA CA209,614A patent/CA1049545A/en not_active Expired
- 1974-09-20 FR FR7431772A patent/FR2244771B1/fr not_active Expired
- 1974-09-23 BR BR7878/74A patent/BR7407878D0/pt unknown
- 1974-09-24 BE BE148835A patent/BE820275A/xx unknown
- 1974-09-24 AR AR255697A patent/AR218207A1/es active
-
1980
- 1980-12-11 JP JP55173922A patent/JPS5848587B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH606230A5 (fi) | 1978-10-31 |
| IT1020294B (it) | 1977-12-20 |
| US3869487A (en) | 1975-03-04 |
| IN142396B (fi) | 1977-07-02 |
| AU7335574A (en) | 1976-03-18 |
| FI59105C (fi) | 1981-06-10 |
| FR2244771B1 (fi) | 1976-12-31 |
| AT329276B (de) | 1976-05-10 |
| NO743010L (fi) | 1975-04-21 |
| SE7411397L (fi) | 1975-03-25 |
| DE2441740A1 (de) | 1975-04-10 |
| JPS5695954A (en) | 1981-08-03 |
| ATA733374A (de) | 1975-07-15 |
| DE2441740B2 (de) | 1978-04-13 |
| BE820275A (fr) | 1975-01-16 |
| FR2244771A1 (fi) | 1975-04-18 |
| NO142750C (no) | 1980-10-08 |
| BR7407878D0 (pt) | 1975-07-29 |
| PH10256A (en) | 1976-10-14 |
| JPS5058020A (fi) | 1975-05-20 |
| DE2441740C3 (de) | 1978-12-07 |
| GB1449574A (en) | 1976-09-15 |
| JPS5848587B2 (ja) | 1983-10-29 |
| NL7412069A (nl) | 1975-03-26 |
| ES429846A1 (es) | 1976-10-16 |
| CA1049545A (en) | 1979-02-27 |
| ZA745222B (en) | 1976-03-31 |
| NO142750B (no) | 1980-06-30 |
| SE400971B (sv) | 1978-04-17 |
| NL157602B (nl) | 1978-08-15 |
| FI265174A (fi) | 1975-03-25 |
| AR218207A1 (es) | 1980-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4062881A (en) | Sulfide containing tin stabilizers | |
| KR830002500B1 (ko) | 염화비닐중합체 조성물 | |
| FI59105B (fi) | Alkyltennpolysulfidtioestrar som anvaendes som stabilisatorer i polyvinylkloridpolymerer och i andra halogen-innehaollande polymerer | |
| CA1104805A (en) | Heat stabilizer composition for halogenated resins | |
| CA1080245A (en) | Carbofunctional sulfur and carboxylate bridged tin compounds | |
| US4255320A (en) | Mixtures of alkyltin sulfides and alkyltin 2-acyloxyethlymecaptides as stabilizer compositons for polyvinyl chloride resin compositions | |
| EP0501780B1 (en) | Liquid organotinthioalkanol stabilizer compositions, preparation and use thereof and vinyl halide resin compositions containing them | |
| CA2606309A1 (en) | Alkyltin sulfanyl mercaptocarboxylates having terminal thiol groups | |
| CA1080733A (en) | Organo-tin compounds and their use as stabilizers | |
| CA1104575A (en) | Organotin mercaptoalkanol ester sulfide stabilizers | |
| US8088937B2 (en) | Alkyltin sulfanyl diester thiols | |
| CA1082726A (en) | Organotin compounds and vinyl halide resin compositions stabilized therewith | |
| US7553897B2 (en) | Organic thiol stabilizers and plasticizers for halogen-containing polymers | |
| US20100190902A1 (en) | Alkyltin sulfanyl ester thiols | |
| FI63944B (fi) | Organotenn-merkaptoalkylkarboxyl-syraestersulfider anvaendbarasom stabilisatorer foer halogen-innehaollande polymerer | |
| US3775451A (en) | Organotin thiocarboxylates and preparation thereof | |
| US3697566A (en) | Novel organo-tin compounds | |
| US4160762A (en) | Halogen-containing resin stabilizer comprising an alkoxycarbonylalkylenetin sulfide | |
| EP0124833A1 (en) | Heat stabilizers for halogenated resins | |
| US3630992A (en) | Organotin thiocarboxylates and preparation thereof | |
| US3539529A (en) | Polyvinylchloride stabilized compositions | |
| US3370075A (en) | Diorganotin di(carboxy-alkylene mono-or dithiol-carbonates) | |
| CN1137048A (zh) | 甲基锡硫醇酯混合物作pvc树脂热稳定剂的制备方法 | |
| Fisch et al. | Mechanism of organotin stabilization of poly (vinyl chloride). 1: The structure and equilibria of alkyltin thioqlycolates and their compatibility with PVC | |
| GB748228A (en) | Organic derivatives of tetravalent tin and compositions containing the same |