TW201825737A

TW201825737A - 經染色之仿皮革片材及纖維構造體

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Publication number: TW201825737A
Application number: TW106140771A
Authority: TW
Inventors: 藤澤道憲; 安藤哲也; 菱田弘行; 村手靖典
Original assignee: 日商可樂麗股份有限公司
Priority date: 2016-11-30
Filing date: 2017-11-23
Publication date: 2018-07-16
Also published as: CN109937274B; CA3045076A1; EP3550068B1; KR102452759B1; TWI751227B; US11339531B2; WO2018101016A1; CN109937274A; US20190323173A1; EP3550068A1; EP3550068A4; KR20190086444A

Abstract

一種仿皮革片材或纖維構造體，該仿皮革片材係明度L*為35以下，且包含纖維構造體及在纖維構造體之內部空隙中所含有的高分子彈性體，該纖維構造體包含經包含C.I.鹼性藍3與C.I.鹼性藍3以外的至少1種藍色陽離子染料之染料組成物所染色的纖維。又，一種仿皮革片材或纖維構造體，該仿皮革片材係L*為35以下，且包含含有經偶氮系藍色陽離子染料所染色之纖維的纖維構造體與在纖維構造體之內部空隙中所含有的高分子彈性體，於80℃、濕度90%之濕熱條件下經48小時處理時之色差(△E)為△E≦2。

Description

經染色之仿皮革片材及纖維構造體

本發明關於經藍色陽離子染料所染色之仿皮革片材及纖維構造體。

作為人工皮革等之仿皮革片材中所含有的纖維構造體，從耐熱性或成形性優異之點來看，較佳使用聚酯纖維的不織布。以往，作為將聚酯纖維染色用的染料，從顯色性優異之點來看，廣泛使用分散染料。然而，分散染料係在熱或壓力或溶劑之存在下有容易轉移之問題。為了解決如此的問題，亦嘗試以陽離子染料染色陽離子可染纖維。

例如，下述專利文獻1揭示一種經陽離子染料所染色之絨毛狀人工皮革，其包含具有0.07~0.9dtex的纖度之陽離子可染纖維的不織布及對於不織布之內部所賦予的高分子彈性體，L*值≦50，荷重0.75kg/cm、50℃、16小時的對於PVC之色轉移性評價中之色差級數判定為4級以上，厚度每1mm的撕裂強力為30N以上，剝離強力為3kg/cm以上。

可是，於陽離子染料之中，在經藍色陽離子染料所染色之纖維構造體中具有缺點。具體而言，藍色陽離子染料具有難以呈現鮮豔的藍色，或耐光堅牢性低，或難以兼備鮮豔的藍色之顯色與高的耐光堅牢性之缺點。又，纖度低的極細纖維只要不多地吸盡藍色陽離子染料，則不染色成深色，此時具有更容易褪色之缺點。

作為藍色陽離子染料，例如下述專利文獻2舉出系藍色陽離子染料的C.I.鹼性藍3或偶氮系藍色陽離子染料的C.I.鹼性藍54作為將芳香族聚醯胺纖維染色用的染料之一例。

又，雖然不是關於仿皮革片材的技術，但是下述專利文獻3揭示一種臭氧檢測用油墨組成物，其特徵為：作為在即使高濃度臭氧氣體環境或包含水蒸氣的高濃度臭氧氣體環境中，也能以更高的精度檢測臭氧之指示劑，含有陽離子染料的系染料及陽離子系界面活性劑，而且不含因臭氧而變色的著色劑(惟，前述系染料除外)。而且，揭示C.I.鹼性藍3、C.I.鹼性藍12、C.I.鹼性藍6、C.I.鹼性藍10、C.I.鹼性藍96。

[先前技術文獻] [專利文獻]

專利文獻1：國際公開2016/147671號小冊

專利文獻2：日本特開2013-209776號公報

專利文獻3：日本特開2007-291148號公報

經藍色陽離子染料所染色成深色之仿皮革片材或纖維構造體，係難以兼備鮮豔的藍色之顯色與高的耐光堅牢性。

C.I.鹼性藍3顯色的藍色並不鮮豔。另一方面，於藍色陽離子染料之中，如C.I.鹼性藍54之具有偶氮鍵的藍色陽離子染料(偶氮系藍色陽離子染料)為顯示鮮豔的藍色之顯色的染料。然而，偶氮系藍色陽離子染料具有在高溫多濕的環境下水解變色，慢慢地帶紅色調之缺點。因此，例如於高溫多濕的貨櫃輸送或倉庫等中長期間保管時，經偶氮系藍色陽離子染料所染色之仿皮革片材或纖維構造體會變色。因此，於經偶氮系藍色陽離子染料所染色之仿皮革片材或纖維構造體中，在耐濕熱變色性有改善之餘地。

本發明提供仿皮革片材及纖維構造體，其係於經藍色陽離子染料所染色之仿皮革片材或纖維構造體中，鮮豔的藍色之顯色與高的耐光堅牢性之平衡優異。又，提供仿皮革片材及纖維構造體，其係於經偶氮系藍色陽離子染料所染色之纖維構造體或人工皮革中，耐濕熱變色性優異者。

本發明之一方面為一種仿皮革片材或纖維構造體，其係色座標空間(L*a*b*色空間)中的明度L*為35以下，包含纖維構造體與在前述纖維構造體之內部空隙中所含有的高分子彈性體，該纖維構造體包含經包含系藍色陽離子染料的C.I.鹼性藍3與C.I.鹼性藍3以外的至少1種藍色陽離子染料之染料組成物所染色的纖維。C.I.鹼性藍3以外的藍色陽離子染料係隨著時間經過因光而褪色。另一方面，C.I.鹼性藍3係隨著時間經過因光生成新的藍色。因此，組合使用C.I.鹼性藍3與C.I.鹼性藍3以外的藍色陽離子染料而染色之仿皮革片材或纖維構造體，係藍色陽離子染料之隨著時間經過的藍色調之褪色變小。因此，得到鮮豔的藍色之顯色與高的耐光堅牢性之平衡優異的仿皮革片材或纖維構造體。

相對於C.I.鹼性藍3與C.I.鹼性藍3以外的至少1種藍色陽離子染料之合計，較佳為包含30~70質量%的C.I.鹼性藍3。C.I.鹼性藍3之含有比例過高時，難以得到鮮豔的藍色調，C.I.鹼性藍3之含有比例過低時，難以改善藍色陽離子染料整體的耐光堅牢性。

作為與C.I.鹼性藍3組合使用的藍色陽離子染料，可舉出C.I.鹼性藍159或C.I.鹼性藍54等之偶氮系藍色陽離子染料，或C.I.鹼性藍75等之系藍色陽離子染料。從容易呈現鮮豔的藍色之點來看，此等之染料較佳為容易因光褪色。藉由併用初期缺乏鮮豔度但隨著時間經過而徐徐地呈現新的藍色之C.I.鹼性藍3與因光褪色的鹼性藍159或C.I.鹼性藍54或C.I.鹼性藍75，可提高藍色陽離子染料整體的耐光堅牢性。

又，對於纖維構造體，C.I.鹼性藍3與C.I.鹼性藍3以外的至少1種藍色陽離子染料之合計吸盡率為0.5質量%以上者，從效果變顯著之點來看較佳。

另外，纖維構造體包含纖度0.5dtex以下的陽離子可染聚酯之極細纖維者，從改善藍色陽離子染料整體的耐光堅牢性之效果變更顯著之點來看較佳。

還有，本發明之另一方面為一種仿皮革片材，其色座標空間(L*a*b*色空間)中的明度L*為35以下，包含纖維構造體與纖維構造體之內部空隙中所含有的高分子彈性體，該纖維構造體包含經C.I.鹼性藍159或C.I.鹼性藍54等之偶氮系藍色陽離子染料所染色的纖維，於80℃、濕度90%之濕熱條件下經48小時處理時之色差(△E)為△E≦2。又，一種纖維構造體，其色座標空間(L*a*b*色空間)中的明度L*為35以下，包含經偶氮系藍色陽離子染料所染色之纖維，於80℃、濕度90%之濕熱條件下經48小時處理時之色差(△E)為△E≦2。

上述仿皮革片材或纖維構造體較佳係色座標空間(L*a*b*色空間)中的明度L*為35以下，對於包含經偶氮系藍色陽離子染料所經染色之纖維的仿皮革片材或纖維構造體，賦予具有陰離子性的多元酚(polyhydric phenol)衍生物者。本發明人們發現：對於包含經偶氮系藍色陽離子染料所染色之纖維之仿皮革片材或纖維構造體，藉由賦予相對於染料附著量而言較佳70%~200%、進一步較佳70~150%的具有陰離子性的多元酚衍生物，可改善耐濕熱變色性。

依照本發明，可提供一種仿皮革片材或纖維構造體，其係經藍色陽離子染料所染色之鮮豔的藍色之顯色與高的耐光堅牢性之平衡優異者。又，可提供一種仿皮革片材或纖維構造體，其係經偶氮系藍色陽離子染料所染色之耐濕熱變色性優異者。

圖1係經C.I.鹼性藍3(藍7G)以1%、2%、4%、6%owf所染色之人工皮革的表面之反射光譜，各自表示QUV促進耐候性試驗前、試驗後及差光譜。

圖2係經包含C.I.鹼性藍159/C.I.鹼性藍75=7/3的藍CNF以1%、2%、4%、6%owf所染色之人工皮革的表面之反射光譜，各自表示QUV促進耐候性試驗前、試驗後及差光譜。

[實施發明之形態]

以下，具體地說明本發明之合適的實施形態。

作為纖維構造體，可舉出包含具有陽離子可染性的纖維(陽離子可染纖維)之不織布織布，針織物等。於此等之中，較佳為包含陽離子可染纖維的不織布，尤其陽離子可染纖維的極細纖維之不織布。

陽離子可染纖維可舉出含有具有陽離子可染性的單體成分作為共聚合單元之聚酯纖維或丙烯腈纖維。作為賦予陽離子可染性用的單體成分之具體例，例如可舉出5-磺基異酞酸的鹼金屬鹽(鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、銣鹽、銫鹽)；5-四丁基鏻磺基異酞酸(5-tetrabutylphosphonium sulfoisophthalic acid)、5-乙基三丁基鏻磺基異酞酸等之5-四烷基鏻磺基異酞酸；5-四丁基銨磺基異酞酸、5-乙基三丁基銨磺基異酞酸等之5-四烷基銨磺基異酞酸；3,5-二羧基苯磺酸四烷基鏻鹽等。此等係可單獨使用，也可組合2種以上使用。

陽離子可染纖維之纖度沒有特別限定，例如可為超過1dtex的正規(regular)纖維，也可為1dtex以下的極細纖維。特別地，如0.05dtex以上，尤其0.07dtex以上，且4dtex以下，更且1dtex以下，尤其0.5dtex以下的纖度者，從染料的堅牢性優異之點來看較佳。又，於陽離子可染纖維中，在不損害本發明的效果之範圍內，視需要亦可摻合碳黑等的著色劑、耐光劑、防黴劑等。

對於包含陽離子可染纖維的纖維構造體之空隙，藉由含浸賦予聚胺甲酸酯、丙烯腈彈性體、烯烴彈性體、聚酯彈性體、聚醯胺彈性體、丙烯酸彈性體等之高分子彈性體，而得到人工皮革或合成皮革等之仿皮革片材。於人工皮革之情況，人工皮革中所含有的高分子彈性體之比例沒有特別限定，但較佳為1~50質量%左右。如此的人工皮革較佳使用表面經起毛的起毛狀人工皮革。

作為將包含陽離子可染纖維的纖維構造體予以染色之藍色陽離子染料的具體例，可舉出C.I.鹼性藍3、C.I.鹼性藍6、C.I.鹼性藍10、C.I.鹼性藍12、C.I.鹼性藍75、C.I.鹼性藍96等之系藍色陽離子染料；C.I.鹼性藍54、C.I.鹼性藍159等之偶氮系藍色陽離子染料等。再者，所謂的藍色陽離子染料，就是意指於顏色指數名稱(C.I.)中，包含「C.I.鹼性藍」的陽離子染料。

又，於將陽離子可染纖維予以染色的染料組成物中，亦可包含藍色陽離子染料以外的陽離子染料。作為藍色陽離子染料以外的陽離子染料，可舉出香豆素系黃色陽離子染料之C.I.鹼性黃40、次甲基系黃色陽離子染料之C.I.鹼性黃21、次甲基偶氮(azomethine)系黃色陽離子染料之C.I.鹼性黃28、偶氮系紅色陽離子染料之C.I.鹼性紅29或C.I.鹼性紅46、二苯并哌喃(xanthene)系紫色陽離子染料之C.I.鹼性紫11等。

作為第1實施形態，仿皮革片材或纖維構造體係以包含C.I.鹼性藍3與C.I.鹼性藍3以外的至少1種藍色陽離子染料之染料組成物，染色成在色座標空間(L*a*b*色空間)中明度L*為35以下之深色而得。

本發明人們評價多數的藍色陽離子染料之耐光堅牢性。然後，發現僅經缺乏鮮豔度的C.I.鹼性藍3所染色之仿皮革片材或纖維構造體，係在QUV促進耐候性試驗中具有從淺色變成深色之性質。因此，藉由光譜學的測定來分析此現象，結果發現與其他一般的藍色陽離子染料比較下，C.I.鹼性藍3顯示不同的獨特分光光譜之變化。具體而言，於QUV促進耐候性試驗中，經一般的藍色陽離子染料所染色之仿皮革片材或纖維構造體係能顯示藍~綠色的450~500nm附近之吸光度無變化，能顯示綠~紅色的500~750nm之吸光度變低。另一方面，經C.I.鹼性藍3所染色之仿皮革片材或纖維構造體係能顯示綠~紅色的500~750nm之吸光度變低，但另一方面，能顯示藍~綠色的450~500nm附近之吸光度變高。即，發現經C.I.鹼性藍3所染色之仿皮革片材或纖維構造體係在QUV促進耐候性試驗後中，生成新的藍色而深色化。而且，發現到在使用摻合有C.I.鹼性藍3的複數個藍色陽離子染料來將纖維染色時，其他的藍色陽離子染料褪色，但另一方面，C.I.鹼性藍3生成新的藍色，藉此整體展現能抑制藍色的褪色之效果。

圖1及圖2中顯示藉由光譜學的測定分析此現象之結果。圖1係後述的比較例3~6所得之經C.I.鹼性藍3(藍7G)以1%、2%、4%、6%owf所染色之仿麂皮人工皮革的表面之反射光譜。又，圖2係後述的比較例7~10所得之經包含C.I.鹼性藍159/C.I.鹼性藍75=7/3的藍CNF以1%、2%、4%、6%owf所染色之仿麂皮人工皮革的表面之反射光譜。各自表示QUV促進耐候性試驗前、試驗後及差光譜。

參照圖2，經一般的藍色陽離子染料之C.I.鹼性藍159/C.I.鹼性藍75=7/3所染色之仿麂皮人工皮革係在QUV促進耐候性試驗後，能顯示藍~綠色的450~500nm附近之波峰無變化，能顯示綠~紅色的500~750nm之吸光度變低，在差光譜中變負而表示淺色化。此在染料的吸盡率比1%owf還高之6%owf的深色仿麂皮人工皮革中，更顯著地表現。

另一方面，參照圖1，經C.I.鹼性藍3所染色之仿麂皮人工皮革係在QUV促進耐候性試驗後，相對於能顯示黃~紅色的550~700nm之吸光度變低者，能顯示藍~綠色的450~550nm附近之吸光度變高，表示在差光譜中變正者，表示生成新的藍色者。此亦在染料的吸盡率比1%owf還高之6%owf的深色仿麂皮人工皮革中顯著地表現。

使用如以上所示的現象，在使用複數個藍色陽離子染料進行調色之際摻合C.I.鹼性藍3時，由於C.I.鹼性藍3接受光而呈現新的藍色，整體可展現能抑制褪色的效果。

作為C.I.鹼性藍3之比例，相對於C.I.鹼性藍3與C.I.鹼性藍3以外的至少1種藍色陽離子染料之合計，較佳為30~70質量%，更佳為35~65質量%。由於C.I.鹼性藍3難以呈現鮮豔的藍，當C.I.鹼性藍3之含有比例過高時，變得難以呈現鮮豔的藍。又，C.I.鹼性藍3之含有比例過低時，變得無法充分發揮上述的效果。

染色方法沒有特別限定，例如可舉出使用液流染色機、經軸染色(beam dyeing)機、捲染機(jigger)等之染色機進行染色之方法。作為染色加工之條件，可在高壓下染色，但由於陽離子可染纖維可在常壓下染色，從環境負荷低，可減少染色成本之點來看，較佳為常壓下的染色。常壓下染色時，染色溫度較佳為60~100℃，更佳為80~100℃。又，於染色時，亦可使用如醋酸或芒硝的染色助劑。又，為了提高耐光性，視需要亦可使用耐光劑。作為耐光劑之具體例，可舉出苯并三唑系耐光劑、三系耐光劑、二苯基酮系耐光劑等。此等係可單獨或組合2種以上使用。

使用陽離子染料進行染色時，染料液中的陽離子染料之濃度，相對於陽離子可染纖維而言為0.5~20%owf，較佳為1.0~15%owf之範圍，此從充分地呈現出深色，同時能抑制染料的轉移之點來看較佳。染料液中的陽離子染料之濃度過高時，未固定於染附位置之被吸盡的陽離子染料之量變得過多，有染料容易轉移到其他材料之傾向。又，陽離子染料之濃度過低時，有難以呈現出深色之傾向。

又，較佳為藉由在含有陰離子系界面活性劑的熱水浴中，洗淨處理經陽離子染料所染色之仿皮革片材或纖維構造體，而去除結合力低的陽離子染料。藉由如此的洗淨處理，充分地去除結合力低的陽離子染料，可抑制陽離子染料轉移到其他材料者。作為陰離子系界面活性劑之具體例，例如可舉出日成化成(股)製之Soldine R、SENKA(股)製之Senkanol A-900、明成化學工業(股)製之Meisanol KHM等。

於含有陰離子系界面活性劑的熱水浴中之洗淨處理，較佳在50~100℃，更佳在60~80℃的熱水浴中進行。又，洗淨時間較佳為10~30分鐘，更佳為15~20分鐘左右。另外，可重複1次以上的此洗淨，較佳為重複2次以上。

於包含經染色之陽離子可染纖維的纖維構造體中，C.I.鹼性藍3與C.I.鹼性藍3以外的至少1種藍色陽離子染料之合計吸盡比例為0.5質量%以上，更且1.0質量%以上，尤其1.5質量%以上，陽離子染料之合計吸盡比例為3.0質量%以上，更且4.0質量%以上，尤其5.0質量%以上者，例如可呈現如L*值≦35、尤其L*值≦30之濃色，從耐光堅牢性的改善效果變顯著之點來看較佳。

如此地，得到經藍色陽離子染料所染色之仿皮革片材或纖維構造體。本實施形態之經藍色陽離子染料所染色之仿皮革片材或纖維構造體係即使染色成深色，也具有高的耐光堅牢性。

經染色之仿皮革片材或纖維構造體係在使用Q-PANEL公司製加速耐光試驗機QUV/se(45℃、照度0.78W/m²)的耐候性試驗中，於24小時經過後，以Datacolor的G37UVColor Change模型所判斷的級數判定為2.5級以上，此從耐光堅牢性優異之點來看較佳。

又，作為顯色，於色座標空間(L*a*b*色空間)中，由於以明度L*成為35以下，進一步成為30以下之方式著色成深色，故效果變得更顯著。

作為第2實施形態，藉由對於經偶氮系藍色陽離子染料所染色之仿皮革片材或纖維構造體，賦予具有陰離子性的多元酚衍生物，可抑制濕熱條件下的陽離子染料之變色。作為具有陰離子性的多元酚衍生物，可舉出作為經酸性染料所染色的尼龍纖維之濕潤堅牢度提高劑而使用的多元酚衍生物，更具體地可舉出芳香族衍生物磺化物的福馬林縮合物之明成化學工業(股)製的Dimafix。多元酚衍生物的染附量沒有特別限定，但從充分改善耐濕熱變色性之點來看，較佳為相對於染料附著量而言70~200%左右。

藉由對於經偶氮系藍色陽離子染料所染色之仿皮革片材或纖維構造體，賦予具有陰離子性的多元酚衍生物，可實現在80℃、濕度90%之濕熱條件下經48小時處理時之色差(△E)為如△E≦2、進一步為△E≦1之耐濕熱變色性。

[實施例]

以下，藉由實施例更具體地說明本發明。再者，本發明之範圍完全不受實施例所限定。首先，以下顯示本實施例所用的各種染料。

(染料)

‧藍7G：C.I.鹼性藍3(系藍色陽離子染料)(日成化成(股)製)

‧藍CNF：C.I.鹼性藍159/C.I.鹼性藍75=7/3(偶氮系藍色陽離子染料/系藍色陽離子染料)(日成化成(股)製)

‧紅GL：鹼性紅29(偶氮系紅色陽離子染料)(日成化成(股)製)

‧黃GL：鹼性黃28(次甲基偶氮系黃色陽離子染料)(日成化成(股)製)

〈實施例1〉

調製海島型複合纖維經三次元纏結的纖維構造體，其包含作為海成分的熱塑性樹脂之乙烯改質聚乙烯醇 (PVA)、作為島成分的熱塑性樹脂之經磺基異酞酸的四丁基鏻鹽所改質之聚對酞酸乙二酯(陽離子可染PET)，海成分與島成分之質量比為海成分/島成分=25/75。再者，PVA係乙烯單元的含有比例8.5莫耳%、聚合度380、皂化度98.7莫耳%。又，陽離子可染PET含有1.7莫耳%的磺基異酞酸的四丁基鏻鹽單元、5莫耳%的1,4-環己烷二羧酸單元、5莫耳%的己二酸單元，玻璃轉移溫度62℃。

然後，藉由使聚胺甲酸酯乳液含浸於纖維構造體，在150℃的乾燥爐中乾燥，而賦予聚胺甲酸酯。然後，藉由將已賦予聚胺甲酸酯的纖維構造體在95℃的熱水中浸漬20分鐘，而萃取去除海島型複合纖維中所含有的海成分，並藉由在120℃的乾燥爐中乾燥，而得到人工皮革坯布，該人工皮革坯布包含已含浸賦予聚胺甲酸酯的纖度0.2dtex之陽離子可染聚酯纖維的不織布。所得之人工皮革坯布係不織布/聚胺甲酸酯的質量比為90/10。然後，將所得之人工皮革坯布切割而2分割，藉由600號數的砂紙打磨表面而得到仿麂皮人工皮革坯布。仿麂皮人工皮革坯布係纖度0.2dtex、聚胺甲酸酯比率10質量%、厚度0.78mm、表觀密度0.51g/cm³。

使仿麂皮人工皮革坯布通過80℃的熱水中20分鐘而浸潤熱水，同時使坯布鬆弛後，使用液流染色機(日阪製作所(股)循環染色機))，於下述條件下染色。

染色條件

染料液：

‧藍7G 1.0%o.w.f.

‧藍CNF 1.0%o.w.f.

‧紅GL 1.7%o.w.f.

‧黃GL 0.6%o.w.f.

‧90%醋酸(染色助劑) 1g/L

‧耐光劑苯并三唑系

染色溫度：120℃

染色時間：40分鐘

浴比：1：20

然後，於相同的染色浴中，使用含有2g/L作為陰離子系界面活性劑的Soldine R之熱水浴，在70℃皂洗。然後，於皂洗後，藉由乾燥而得到經染色成藏青色的仿麂皮人工皮革。對於陽離子可染聚酯纖維的不織布，染料的吸盡率為97.2質量%。然後，如以下地評價仿麂皮人工皮革。

[藉由QUV試驗的變色評價]

對於供試驗之前的仿麂皮人工皮革，使用分光光度計(Minolta公司製：CM-3700)，求出表面之L*a*b*表色系的座標值。值係自試驗片中普遍地選擇平均的位置而測定的3點之平均值。然後，採用使用Q-PANEL公司製加速耐光試驗機QUV/se(45℃、照度0.78W/m²)的耐候性試驗，進行24小時UV照射。然後，求出在試驗後所取出的仿麂皮人工皮革之表面的L*a*b*表色系之座標值及試驗前後之色差△E以及△a、△b、△L。再者，以Datacolor的G37UVColor Change模型，級數判定促進耐候試驗前後的褪色性。

下述表1中顯示結果。

〈實施例2~6、比較例1~10〉

除了代替實施例1所用的染料組成，變更為如表1所示的染料組成以外，與實施例1同樣地，得到經染色之仿麂皮人工皮革，進行評價。表1及表2中顯示結果。

實施例1與比較例1、實施例2與比較例2皆為經染色成接近的色調之藏青色的仿麂皮人工皮革，實施例1與實施例2、比較例1與比較例2係除了耐光劑不同以外，為經相同的染色條件所染色者。比較實施例1與比較例1、實施例2與比較例2之經染色的仿麂皮人工皮革時，比較QUV試驗之後相對於之前的L*值之差的△L，經包含C.I.鹼性藍3與以C.I.鹼性藍159/C.I.鹼性藍75=7/3包含的藍CNF之藍色陽離子染料所染色成藏青色的實施例1中為+2.4，且實施例2中為+1.6，相對於此，不含C.I.鹼性藍3而經藍色陽離子染料所染色成藏青色的比較例1中為+4.0，且比較例2中為+3.4，摻合有C.I.鹼性藍3的實施例1、2者係明度差的變化明顯地較小。又，於實施例1、2中，與比較例1、2比較下，△b顯示負或小之正，可知僅帶藍色調或稍微帶黃色調者。

又，比較例3~6係僅經C.I.鹼性藍3以1%、2%、4%、6%owf所染色之仿麂皮人工皮革，比較例7~10係經包含C.I.鹼性藍159/C.I.鹼性藍75=7/3的藍CNF以1%、2%、4%、6%owf所染色之仿麂皮人工皮革。於比較例3~6之經C.I.鹼性藍3所染色之仿麂皮人工皮革中，隨著染料的濃度變高，△L顯示負，即可知明度變暗，變化至深色方向。又，於比較例3~6之經染色之仿麂皮人工皮革中，△b亦顯示負，可知藍色調變強。

另一方面，於比較例7~10之經包含C.I.鹼性藍159/C.I.鹼性藍75=7/3的藍CNF所染色之仿麂皮人工皮革中，不論染料之濃度為何，△L大，可知明度變亮而褪色。又，△b顯示正，可知黃色調變強。

再者，圖1係如上述比較例3~6所得之經C.I.鹼性藍3以1%、2%、4%、6%owf所染色之仿麂皮人工皮革的表面之反射光譜，圖2係比較例7~10所得之經包含C.I.鹼性藍159/C.I.鹼性藍75=7/3的藍CNF以1%、2%、4%、6%owf所染色之仿麂皮人工皮革的表面之反射光譜。

參照圖2，比較例7~10所得之經包含C.I.鹼性藍159/C.I.鹼性藍75=7/3的藍CNF所染色之仿麂皮人工皮革係在QUV促進耐候性試驗後，能顯示藍~綠色的450~500nm附近之波峰無變化，能顯示綠~紅色的500~750nm之吸光度變低，在差光譜中顯示變負，表示淺色化者。另一方面，參照圖1，比較例3~6所得之經C.I.鹼性藍3所染色之仿麂皮人工皮革係在QUV促進耐候性試驗後，相對於能顯示綠~紅色的500~700nm之吸光度變弱者，能顯示藍~綠色的450~550nm附近之吸光度變高，在差光譜中顯示變正，表示生成新的藍色者。

[實施例7]

於以陽離子可染聚酯纖維作為海成分的海島型複合纖維之不織布中，含浸自乳化型水系聚胺甲酸酯樹脂後，萃取海成分，藉由打磨而得到包含平均纖度0.2dtex、聚胺甲酸酯比率10質量%、厚度0.78mm、表觀密度0.49g/cm³的極細纖維不織布之纖維構造體的仿麂皮人工皮革坯布。然後，以包含陽離子染料(4%owf的Nichilon Blue-GL(偶氮系藍色陽離子染料)、2%owf的Nichilon Golden Yellow-GL(次甲基偶氮系)、2%owf的Nichlon Red-GL(偶氮系))的染料液，在120℃×40分鐘之條件下，將所得之仿麂皮人工皮革坯布予以染色。然後，藉由使用2g/L的Soldine R溶液，於70℃×20分鐘之條件下進行皂洗2次，而得到經著色成深藏青色之仿麂皮人工皮革。再者，Nichilon Blue-GL為C.I.鹼性藍54。然後，以色差計測定此時的顯色，結果在L*a*b*表色系中，L*=24.5、a*=1.7、b*=-9.5。再者，仿麂皮人工皮革之L*a*b*表色系的座標值係使用分光光度計(Minolta公司製：CM-3700)，普遍地選擇表面的平均位置而測定的3點之平均值。

接著，對於經染色之仿麂皮人工皮革，在浴比1：20、80℃×30分鐘之條件下，賦予6%owf的具有陰離子性的多元酚衍生物(明成化學工業(股)製：Dimafix ESH)，進行乾燥。如此地，得到已賦予具有陰離子性的多元酚衍生物之仿麂皮人工皮革。以色差計測定已賦予具有陰離子性的多元酚衍生物之仿麂皮人工皮革的顯色，結果L*=24.7、a*=1.7、b*=9.4。

然後，將已賦予具有陰離子性的多元酚衍生物之仿麂皮人工皮革在80℃×90%之濕熱條件下放置48小時後，進行風乾。然後，以色差計測定如此之濕熱處理後的顯色。結果，L*=25.2、*a=2.1、b*=-8.9。此時之與濕熱處理前之色差為△E=0.8，耐濕熱變色性高。

[實施例8]

除了於實施例7中，代替賦予6%owf的陰離子性之多元酚衍生物，改賦予12%owf以外，同樣地得到已賦予具有陰離子性的多元酚衍生物之仿麂皮人工皮革。以色差計測定此已賦予具有陰離子性的多元酚衍生物之仿麂皮人工皮革之顏色，結果L=25.9、a=0.97、b=9.4。然後，與實施例7同樣地，將已賦予具有陰離子性的多元酚衍生物之仿麂皮人工皮革在80℃×90%之濕熱條件下放置48小時後，進行風乾，以色差計測定仿麂皮人工皮革之顏色，結果L*=25.7、a*=1.6、b*=-9.0，與濕熱處理前之色差為△E=0.8，耐濕熱變色性高。

[實施例9]

除了於實施例7中，代替賦予6%owf的陰離子性之多元酚衍生物，改賦予3%owf以外，同樣地得到已賦予具有陰離子性的多元酚衍生物之仿麂皮人工皮革。以色差計測定此已賦予具有陰離子性的多元酚衍生物之仿麂皮人工皮革之顏色，結果L*=23.8、a*=1.8、b*=9.3。然後，與實施例7同樣地，將已賦予具有陰離子性的多元酚衍生物之仿麂皮人工皮革在80℃×90%之濕熱條件下放置48小時後，進行風乾，以色差計測定仿麂皮人工皮革之顏色，結果L*=24.9、a*=2.4、b*=-8.7，與濕熱處理前之色差為△E=1.4，耐濕熱變色性稍高。

[比較例11]

除了於實施例7中，省略賦予陰離子性的多元酚衍生物之步驟以外，以色差計測定同樣的仿麂皮人工皮革之顏色，結果L*=25.9、a*=0.97、b*=9.4。然後，與實施例7同樣地，將仿麂皮人工皮革在80℃×90%之濕熱條件下放置48小時後，進行風乾，以色差計測定仿麂皮人工皮革之顏色，結果L*=24.6、a*=3.6、b*=-7.3，與濕熱處理前之色差為△E=2.9，耐濕熱變色性低。

[產業上之可利用性]

本發明所得之仿皮革片材或纖維構造體係作為經染色之材料，可較佳使用於鞋子、成形品、衣料等之用途。

Claims

一種仿皮革片材，其色座標空間(L*a*b*色空間)中的明度L*為35以下，包含纖維構造體與在該纖維構造體之內部空隙中所含有的高分子彈性體，該纖維構造體係經包含系藍色陽離子染料的C.I.鹼性藍3與C.I.鹼性藍3以外的至少1種藍色陽離子染料之染料組成物所染色。
如請求項1之仿皮革片材，其中相對於C.I.鹼性藍3與該C.I.鹼性藍3以外的至少1種藍色陽離子染料之合計，包含30~70質量%的C.I.鹼性藍3。
如請求項1之仿皮革片材，其中該C.I.鹼性藍3以外的至少1種藍色陽離子染料包含偶氮系藍色陽離子染料。
如請求項3之仿皮革片材，其中該偶氮系藍色陽離子染料包含選自包含C.I.鹼性藍159及C.I.鹼性藍54之群組的至少1種。
如請求項3之仿皮革片材，其進一步含有具有陰離子性的多元酚衍生物。
如請求項1之仿皮革片材，其中該C.I.鹼性藍3以外的至少1種藍色陽離子染料包含C.I.鹼性藍3以外的系藍色陽離子染料。
如請求項6之仿皮革片材，其中該C.I.鹼性藍3以外的系藍色陽離子染料包含C.I.鹼性藍75。
如請求項1至7中任一項之仿皮革片材，其中該纖維為纖度0.5dtex以下的陽離子可染聚酯之極細纖維。
一種纖維構造體，其色座標空間(L*a*b*色空間)中明度L*為35以下，經包含系藍色陽離子染料的C.I.鹼性藍3與C.I.鹼性藍3以外的至少1種藍色陽離子染料之染料組成物所染色。
一種仿皮革片材，其色座標空間(L*a*b*色空間)中的L*為35以下，包含纖維構造體與在該纖維構造體之內部空隙中所含有的高分子彈性體，該纖維構造體包含經偶氮系藍色陽離子染料所染色之纖維，於80℃、濕度90%之濕熱條件下經48小時處理時之色差(△E)為△E≦2。
如請求項10之仿皮革片材，其進一步含有具有陰離子性的多元酚衍生物。
如請求項10之仿皮革片材，其中該偶氮系藍色陽離子染料包含選自包含C.I.鹼性藍159及C.I.鹼性藍54之群組的至少1種。
如請求項10之仿皮革片材，其中該纖維係經包含該偶氮系藍色陽離子染料與系藍色陽離子染料的C.I.鹼性藍3之染料組成物所染色之纖維。
如請求項10至13中任一項之仿皮革片材，其中該纖維包含纖度0.5dtex以下的陽離子可染聚酯之極細纖維。
一種纖維構造體，其色座標空間(L*a*b*色空間)中的L*為35以下，包含經偶氮系藍色陽離子染料所染色之纖維，於80℃、濕度90%之濕熱條件下經48小時處理時之色差(△E)為△E≦2。