1308608 Α7 Β7 五、發明説明Ο ) 技術領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明是關於具有優異之耐光堅牢性且良好之發色性 及外觀格調之仿麂皮樣人造皮，及該人造皮之製造方法。 技術背景 聚酯超細纖維所形成之纖維絡合體，含浸聚胺基甲酸 乙酯之構造之仿麂皮樣人造皮是，因爲具有優異之高級外 觀，表面觸感及發色性等，廣泛地使用於高級衣料領域、 汽車內部裝潢材料或家具用途等之各種領域。 因此，對於人造皮之感性或機能面之要求，近年來逐 漸提高。 例如，在感性面上所要求之特性是，提升作爲皮革原 料時之柔軟度，提升其表面格調，另外，在機能面上所要 求之特性是提升其耐光性。 其中，關於提升耐光性是，特別是用於汽車內部裝潢 材料最重要的要求特性之一。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亦即是，使用於戶外行走之汽車座位片材等之內部裝 潢材料時，通常於行走中或停車時等，受到光，主要之日 光之長時間照射，經過多年的反覆照射，最初美麗的發色 ，隨著時間的經過，有逐漸降低之現象。 此種發色之降低（變色或褪色）或是顏色脫落之現象 是’與呈初新車時之狀態是極富有顏色美麗尚級感’差異 很大’另外，對於愛車是要求使用5年、10年甚至10年以 上’所以要求改善不使該發色降低，顏色脫落。 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -4 - 1308608 Α7 Β7 五、發明説明p ) 亦即是’要求提升人造皮所具有之生產當時之美麗的 發色’例如即使經過長期間過度地使用後亦能維持之耐光 (諸先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 堅牢性。 然而，通常，如上所述之聚酯超細纖維纖維與含浸聚 月安基甲酸乙酯所形成之仿麂皮樣人造皮是，於聚酯之染色 條件下進行染色加工及著色。 ί旦是’一般而言，關於聚酯之染色所使用之分散染料 ’染色後之聚胺基甲酸乙酯之染料保持力弱，染料易流出 ’是與人造皮製品之染色堅牢性之降低有直接關聯之問題 ，是在其本質上。 爲改善此種情況，關於染色後，進行還原洗淨使聚胺 基甲酸乙酯中之染料分解、脫色等。然而，相反地，由於 還原洗淨之處理，使聚胺基甲酸乙酯之白色變得醒目之問 題。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亦即是，一般而言，如此之入造皮之染色製品，以製 品之顏色濃淡分類時，雖可分爲淡色的、中間色的及深色 的三種分法，但是由於進行還原洗淨處理，特別是中間色 的及深色的，因聚胺基甲酸乙酯使之顯得略白的結果，明 顯地失去了色澤之深度。因爲表面之格調顯著地降低，不 能得到具有優美高級感之人造皮。 因此，爲使能足夠承受以往之還原洗淨且使聚胺基甲 酸乙酯之白色不再醒目，於聚胺基甲酸乙酯中進行添加碳 黑粒子之方法（日本國特公昭49 一 226 82號公報）。 或是，進而爲使聚胺基甲酸乙酯之白色不再醒目’提 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） _ 5 _ 1308608 A7 B7 五、發明説明ρ ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 出於聚胺基甲酸乙酯中添加反射近紅外線之二奈嵌苯系之 黑色顔料或是偶氧甲亞胺系等之黑色顏料之方法（日本國 特開平5 - 321 1 59號公報）。 然而，前者（日本國特公昭49 一 22682號公報）之方 法’於聚胺基甲酸乙酯中添加碳黑粒子時，光線照射時， 碳黑會吸收紅外線貯蓄熱能，使人造皮本身之表面溫度上 升’形成高溫時，促進超細纖維中之染料分解，因此使耐 光堅牢性明顯地降低而成爲新的問題。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另外，後者（日本國特開平5 - 321159號公報）之方 法’於聚胺基甲酸乙酯中添加反射近紅外線之二奈嵌苯系 之黑色顏料或是甲亞胺系等之黑色顏料使用時，即使不會 如上述之碳黑所引起之高溫，依據本發明者等人之各種檢 討，這些黑色顏料有黑的發色程度（漆黑之程度）非常低 之問題。因此，即使提高顏料濃度，亦不能得到有深度之 黑色，並且更糟的是，染色後所進行之還原洗淨造成脫色 或變色，於見到最終製品時，聚胺基甲酸乙酯幾乎未著色 或是變色使顏色相異等之新的問題產生。此結果是，仍是 失去了顏色之深度，表面之格調明顯地降低，不能得到具 有優美高級感之人造皮。 如以上所述，至目前爲止，於聚酯超細纖維所形成之 纖維絡合體，含浸聚胺基甲酸乙酯之構造之人造皮並未存 在兼具有耐光堅牢性、良好之發色性及外觀格調之人造皮 ，並且不爲人所知。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（2丨0X297公釐） 1308608 A7 B7 五、發明説明（4 ) 發明之解說 本發明之第一目的是，有鑑於如上所述之問題點，提 供兼具有耐光堅牢性、良好之發色性及外觀格調之使用聚 酯超細纖維所形成之仿麂皮樣人造皮。 另外，本發明之第二目的是，提供具有該特徵之使用 聚酯超細纖維所形成之仿麂皮樣人造皮之製造方法。 爲達成上述之第一個目的之本發明之仿麂皮樣人造皮 ，具有以下之構成。 亦即是，以含有纖維粗細爲〇.7dtex以下之聚酯超細纖 維爲主之纖維絡合體，及聚胺基甲酸乙酯所形成之染色仿 麂皮樣人造皮中，該聚胺基甲酸乙酯是至少各含有一種黃 色系顏料 '紅色系顏料及藍色系顏料，並且該人造皮是以 碎滿足全部說明書中記載之方法所測定如下之（_ 1 )至（3 )之特性爲特徵之仿麂皮樣人造皮。 (1) 於850nm之紅外線反射率爲60%以上 (2) 光照射時之表面溫度爲i〇5°C以下， (3)耐光堅牢度爲3級以上。 另外’爲達成上述之第二個目的之本發明之仿麂皮樣 人造皮之製造方法，具有以下之構成。亦即是，以於含有 纖維粗細爲0.7dtex以下之聚酯超細纖維爲主之纖維絡合體 ，含浸聚胺基甲酸乙酯之仿麂皮樣人造皮之製造方法中， 所使用之聚胺基甲酸乙酯液，其濕式膜以說明書中記載之 方法評價時’爲能滿足以下之（4 )至（6 )之特性，至少 各添加一種黃色系顏料、紅色系顏料及藍色系顏料使用爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公董） ^------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1308608 A7 B7 五、發明説明戶) 特徵之具有優異之耐光堅牢性之仿麂皮樣人造皮之製造方 法。 (4) 於850nm之紅外線反射率爲60%以上 (5) 還原洗淨脫落率爲20%以下， (6) 彩度爲10以下。 依據本·發明，於使用聚酯超細纖維之仿麂皮樣人造皮 之課題，可以實現具有仕樣書中所沒有之具深度色調之優 美的表面格調以及並具有高耐光堅牢性之仿麂皮樣人造皮 〇 如此所得到之本發明之仿麂皮樣人造皮，當然適用於 汽車裝潢材料、家具用途上、皮包、皮鞋及手套等資材用 途，亦可適用於衣料用途上。 實施發明之最佳形態 以下’是說明本發明之仿麂皮樣人造皮及其製造方法 〇 本發明之仿麂皮樣人造皮是，以含有纖維粗細爲 0_7dtex以下之聚酯超細纖維爲主之纖維絡合體及聚胺基甲 酸乙酯所構成，該纖維絡合體中含浸聚胺基甲酸乙酯所形 成的。 該聚酯超細纖維，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯或是其 共聚物類、聚對苯二甲酸丁二醇酯或是其共聚物類或是聚 對苯二甲酸丙二醇酯或是其共聚物類是適合使用的。 本發明所用之超細纖維是，以直接紡糸法、或是開纖 複數成份所形成之超細纖維發生型纖維、或是將複數成份 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1308608 A7 B7 五、發明説明存) 所形成之超細纖維發生型纖維至少溶解除去1種成份之方 法等而得之。聚胺基甲酸乙酯之含浸本身是於上述之開纖 或是溶解除去1成份之前或後之任一時候均可。 本發明所用之超細纖維之單纖維纖度是，纖度爲 〇.7dtex以下，但爲展示出表面之平滑性或柔軟之風格時， 以0.5dtex以下爲宜。進而，就更緻密性、發色性觀點而言 ’以O.Oldtex以上〇.3dtex以下之範圍爲宜。 由超細纖維發生型纖維至少溶解除去1成份以產生超 細纖維時，所除去之聚合物是，只要不造成超細纖維實質 上之損傷之可除去之化學或物理之組成即可，雖不特別地 限定特定之聚合物，但與超細纖維之聚合物之溶劑溶解性 或是分解性相異之聚合物爲宜。具體而言，聚鏈烯烴、聚 苯乙烯及其共聚物類、聚乙烯醇、聚醯胺及鹼性可溶型共 聚合聚酯類等爲宜。 關於纖維形態，除通常爲圓形斷面以外，亦可使用其 他之中空斷面、三角形或γ型扇形狀等之不同形狀斷面或 是芯鞘型之複合構造纖維等。考慮超細纖維之斷面成形性 、紡糸性及延伸性等，由其中組成即可。 本發明中，形成纖維絡合體是，紡粘法所形成之極長 纖維網’或是使用短纖維以card clothwrapper或 randomwrapper等之常用方法，形成纖維網後，再以針軋法 、射流噴網法或是組合這些後進行軋布（punch )形成絡合 片材。 爲使此絡合片材更高強度化，纖維絡合體是含有超細 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） —-9 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1308608 A 7 B7 五、發明説明f ) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 纖維之不織布及編織物，或是與編織物成一體化之構造爲 宜。關於構造體是，可以上述纖維網中之纖維及編織物， 或是與編織物絡合成一體而得到。使用超細纖維發生可能 型纖維時，之後，可以溶劑、熱處理或是機械處理而超細 化。 另外，此時，於纖維網之兩面或是單面，積層絡合處 理編織物之方法，或是進而重疊複數之該纖維絡合體之再 度絡合處理，於後續步驟，與厚度方向成直角切片成取得2 片1/2之厚度之方法等，因應目的而可使用。 其次是關於本發明，於含有這些超細纖維之纖維絡合 體，賦予聚胺基甲酸乙酯，以下是詳細說明該聚胺基甲酸 乙酯樹脂。 本發明中所使用之聚胺基甲酸乙酯，基本上是任何一 種都可以使用。但由加工性及製品格調等之觀點而言，以 作爲柔軟部份（soft segment)之平均分子量爲500至3000 之聚碳酸酯二醇系、聚酯二醇系或是聚醚二醇系之單獨或 組成使用爲宜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特別是由耐久性之觀點而言，以使用全部之聚合二醇 中，含有30重量％以上之聚碳酸酯二醇系所形成之聚胺基 甲酸乙酯橡膠爲宜。若聚合二醇中所含之聚碳酸酯二醇系 之比率爲3 0重量％未滿時，會有耐久性不足之情形，依用 途而言並不適合。另外，這裡所指之聚碳酸酯二醇是，二 醇之骨架藉由鍵結碳酸酯而鍵結形成高分子鏈，其兩個末 端具有羥基。該二醇骨架是以作爲原料所使用之醇類而決 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格( 210X297公釐） 1308608 A7 B7 五、發明説明（8 ) 定的，但其種類並無特別的限制，例如可使用1，6 一己二 醇、1，5-戊二醇、新戊二醇及3 -甲基一 1，5 —戊二醇或 是這些之混合物。 其次’於溶媒中溶解或分散這些聚胺基甲酸乙酯，作 成纖維絡合體所含浸之聚胺基甲酸乙酯液。聚胺基甲酸乙 酯液是溶劑系或是凝膠系任何一種均可。 本發明是，於此聚胺基甲酸乙酯液中，至少各添加一 種具有如下述之特性之黃色系顏料、紅色系顏料及藍色系 顔料，溶劑系則以DMF (N，N —二甲基甲醯胺）等，凝膠 系則以水等爲溶媒添加，攪拌、混合後，製成聚胺基甲酸 乙酯液。 此時，因應需要，亦可配合氧化防止劑、紫外線吸收 劑、光安定劑 '制電劑、難燃劑、柔軟劑、凝固調整劑或 是著色劑等之添加劑。 添加於聚胺基甲酸乙酯之顏料，以於還原洗淨時不會 分解或脫色，並且光照射時之蓄熱少，可反射紅外線，以 提高耐光堅牢性之顏料爲宜。 具體而言，以由多數之具有紅外線反射能之黃色系顏 料、紅色系顏料及藍色系顏料中，分別選擇合於目的之各 種顏料使用爲宜。 本發明中之黃色系、紅色系及藍色系是以滿足下述之 定義之顏料。 亦即是以所使用之聚胺基甲酸乙酯及使用各顏色（黃 色 '紅色或藍色）之顏料，製成之聚胺基甲酸乙酯膜是表 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1308608 A7 B7 五、發明説明（p ) 示如下記載之數値範圍。聚胺基甲酸乙酯膜之製作方法是 與以下記載之顏料之還原洗淨脫落率之測定方法，同樣地 進行的。 使用測定機爲 MINOLTA SPECTROPHTOMETER CM-3700d或是具有同等機能之裝置。光源是使用鹵素燈，以 D 6 5光源爲測定光源。視野角度爲1 〇度，以氧化鎂作爲基 準白板、25.4mm之測定直徑及以SCE作正反光處理，基於 這些條件以CIE (國際照明委員會）規定之表色系 ，求出h* (色相角）及C* (彩度）。 因此，於本發明中，黃色系是表示h*値爲45以上135 未滿且C*値爲10以上，藍色系是表示h*値爲155以上310 未滿且C*値爲10以上，紅色系是表示h*値爲0以上45未 滿或是315以上360未滿且C*値爲10以上。 顏料的選擇及顏料之混合比率是如以下所述，添加這 些顏料之聚胺基甲酸乙酯液之濕式膜，以後述之試驗方法 進行各項試驗時，可同時滿足還原洗淨脫落率爲20%以下 ，且於850nm之紅外線反射率爲60%以上，彩度爲10以下 之3種特性，進行顏料之選擇及混合。 關於本發明之仿麂皮樣人造皮，其表面反射紅外線可 抑制因光照射時之蓄熱使溫度上升，防止耐光劣化的同時 ，即使還原洗淨，顏料亦不會變色可得到優美的色調。 關於本發明之仿麂皮樣人造皮，以後述之方法測定該 人工皮革表面於85 Onm之紅外線反射率爲60%以上。該値 若未滿60%時，光照射時之蓄熱防止效果變小，表面溫度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） · 12 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、言 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1308608 A7 B7 五、發明説明（u 上升，不能得到本發明所期待之效果。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 另外’關於本發明之仿麂皮樣人造皮是顯示於光照射 時之表面溫度爲10 5 °C以下，該光照射時之表面溫度若高於 105 °C時，不能具有高的耐光堅牢性，因大都耐光堅牢度不 滿3級，不能得到本發明所期待之效果。 構成更滿意之本發明之仿麂皮樣人造皮是，上述之光 照射時之表面溫度爲10(TC以下，以951以下尤佳，以90 °C以下更好，能具有更優異之高度之耐光堅牢性。 由具有如此之還原洗淨脫落率之聚胺基甲酸乙酯所形 成，而且具有上述之紅外線反射能及光照射時之表面溫度 特性之本發明之人造皮是，添加於聚胺基甲酸乙酯之顏料 ’作爲可滿足上述之特定之特性之特定配方使用，所製造 而成。 具體而言，依據顏料的選擇、顏料相互的組成及顏料 之添加濃度，可滿足上述之（1 )至（6 )之各特性。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 表示上述特性値之適合之顏料，可舉例如diketopyrrolo P y rr ο 1 e ( D D P )系、MS昆系、二蔡嵌苯、p e r i η ο n e 系、D奎 π丫 酮系' 偶氮系、聚偶氮系、聚合偶氮系、咪唑酮系、酞青 系、異[]弓丨D朵滿系、館藍系、硫館藍系、甲亞胺系、偶氮甲 亞胺系、二噁嗪系、標準還原藍系、黃蒽酮系及吡蒽- 8， 6-二酮等之化合物等，但不以這些爲限。 但是，以本發明者等人之各種發現，其中紅色系頻料 中以DDP系爲宜，而藍色顏料以酞青系爲宜，並且黃色系 顏料是以偶氮系爲宜，分別爲最適宜使用之顏料。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1308608 A7 __ B7__ 五、發明説明（11 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 另外，包含上述之顏料之聚胺基甲酸乙酯液之特性値 (4 )至（6 )是，於聚胺基甲酸乙酯液中混合所使用之全 部種類顏料之包含全部顏料之聚胺基甲酸乙酯全體，即使 單獨種類不具有上述之特性値之顏料，混合後之値，只要 在表示該値之範圍之量即可，混合使用具有其意義。 如此混合顏料後使用，比單獨使用顏料時，更能製造 色相具深度且外觀格調優異之人造皮。 混合上述之顏料時，混合比率爲，使含浸聚胺基甲酸 乙酯液之濕式膜之彩度成1 〇以下之比率混合，此時所謂該 聚胺基甲酸乙酯液之濕式膜之彩度成10以下，是表示混合 該顔料之聚胺基甲酸乙酯是黑色或灰色等之無彩色中，具 有相近之顏色。亦即是該聚胺基甲酸乙酯液之濕式膜之彩 度如爲10以下，會有略黑的感覺。 爲使成爲如此之彩度，至少各使用一種黃色系顏料、 紅色系顏料及藍色系顏料，混合後使用，使聚胺基甲酸乙 醋具有穩定之顏色，增加人造皮顏色之深度，得到高級感 之外觀。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 依循本發明’至少各使用一種黃色系顏料 '紅色系顏 料及藍色系顏料混合時，依據本發明者等人之各種發現， 難以說其有一定性，另外，雖然無特別地限定，各種黃色 系顏料 '紅色系顏料及藍色系顏料以混合比率（重量比） 而言，是以黃色系顏料：紅色系顏料：藍色系顏料二1至3 :1至3 : 1至3左右之範圍混合爲宜。 亦即是’以大約均等之比率相混合爲宜，即使是一部
1308608 A7 B7 五、發明説明（12 ) 份之顏料較多時，亦可至其他顏料之2至3倍左右。混合 作業本身，可於顔料製造商處進行，或是於人造皮之製造 商處進行亦可。 顏料之總添加量是顏料固體部份之總重量，相對於聚 胺基甲酸乙酯固體部份之重量之0.03至30重量％爲宜，以 0.05至15重量％之範圍尤佳。〇.〇3重量％未滿時，聚胺基 甲酸乙酯之著色效果變小並不適宜，另外，超過30重量％ 時，會影響製品之物性，可能會有不適宜之情形。 本發明中，如此地含浸混合一定之顏料之聚胺基甲酸 乙酯液於纖維絡合體，使之凝固。此時之凝固方法，濕式 、乾式皆可，但欲得到柔軟之觸感以濕式方式爲宜。 另外，賦予量是，聚胺基甲酸乙酯之固體部份重量是 含有相對於聚酯纖維重量之10至60重量％爲宜，10重量 %以下時所得到之人造皮之強度可能變弱，另外，60重量 %以上時，觸感變硬，亦不適宜。 進而，壓縮此片材，將溶媒實質上地除去乾燥之。 其次是因應此片材之需要，依厚度方向裁半（裁成爲 1/2厚度之片斷），至少一面予以起毛處理，聚胺基甲酸乙 酯因顏料而得到著色之立毛片材。 進而，該仿麂皮樣人造皮是必須染色而成的。亦即是 ，因爲使用該聚胺基甲酸乙酯而且經過染處理，而可首次 得到具高級感且表面格調優美之人造皮。 關於染色，所使用之染色機，使用從以往通常所使用 的即可，以液流染色機特別適合於使用。所使用之染料是 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210XM7公釐） '15 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1308608 A7 B7 五、發明説明（13 ) 選自分散染料、還原染料等常用之耐光性優異之染料爲宜 ’具有紅外線反射能者尤佳。 如此，而得到本發明目的之人造皮。 以下’關於本發明中所使用之以下之1至6項之各測 定方法，說明如下。 1. 含有顏料之聚胺基甲酸乙酯膜中之顏料之還原洗淨脫 落率之測定方法， 2. 含有顏料之聚胺基甲酸乙酯膜之紅外線反射率之測定 方法， 3. 含有顏料之聚胺基甲酸乙酯膜之彩度之測定方法， 4. 人造皮之紅外線反射率之測定方法， 5. 人造皮之耐光堅牢度之測定方法， 6. 人造皮之光照射時之表面溫度之測定方法。
Li_^顏料之聚胺基甲酸乙酯膜中之顏料之還 i之測定方法： 本發中所謂之還原洗淨脫落率是，關於本發明之人造 皮之製造，使用含浸於纖維絡合體中之聚胺基甲酸乙酯液 作成之膜之還原洗淨前後之L*値之變化狀況，測定方式如 下。 首先，準備用於含浸之聚胺基甲酸乙酯液（聚胺基甲 酸乙酯、顏料以及溶媒等之混合液）。將該液調整爲聚胺 基甲酸乙酯樹脂固體部份相對於全液重量之20%。該液濃 度薄時，可以蒸飽將液體蒸發，或是，另外準備相對於聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16 - I----„------- (請先闖讀背面之注意事項再填寫本頁) 、tr
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1308608 A7 B7 五、發明説明（14 ) 胺基甲酸乙酯，不改變其顏料比率之20%之聚胺基甲酸乙 酯溶液亦可。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 然後，使用準備液進行測定用之形成膜。關於進行形 成膜，首先，使用溶劑系聚胺基甲酸乙酯作爲含浸用聚胺 基甲酸乙酯時，以下述之方法作成濕式膜。將上述準備好 之聚胺基甲酸乙酯液注入40cm之正方之玻璃板上，以塗層 刀，澆注調整間隙約爲300 /z m之厚度，立刻將塗層完後之 玻璃板，放入預先準備好之約1 0L之20°C之溫度之容器中 ，塗層面朝上，玻璃板成水平狀，將塗層面完全浸漬於水 中。水溫保持於20°C ± 3°C之範圍內，經1小時後取出，由 玻璃板剝離聚胺基甲酸乙酯膜。該膜於80°C下，經1小時 乾燥，製成測定用之濕式膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另外，使用凝膠系聚胺基甲酸乙酯爲含浸用聚胺基甲 酸乙酯時，依據下述之方法成膜。首先，準備設有邊緣使 周邊不會溢出液體之40cm之正方之水平鋁板，將上述之聚 胺基甲酸乙酯液注入於此中，成1mm之液高，保持水平狀 態，於130°C下，經20分鐘乾燥後，由玻璃板剝離聚胺基 甲酸乙酯膜。 接著，將該膜切成10cm之正方，以下述之條件進行還 原洗淨處理。 還原洗淨之條件 (1 )還原洗淨處理劑： 苛性鈉（固體）：3g 亞硫酸氫鹽：6g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） _17二 1308608 A7 B7 五、發明説明（15 ) GRANUPUS20 (三洋化成工業（株）社製）：1.5g 水：300g (2) 還原洗淨之處理溫度•處理時間： 處理液是以約3(TC開始，30分鐘可至80°C之速度升溫 ’於80°C下，處理30分鐘之後，以30分鐘降溫至40°C。 (3) 還原洗淨處理裝置：URminicolor ( TECSAM技硏 株式會社製） 還原洗淨處理後，爲能完全地實質地除去該處理液， 使用流水將膜水洗之，水洗後，於40°C以下之溫度乾燥之 〇 測定該還原洗淨處理之前後之聚胺基甲酸乙酯膜之L* 値，分別是處理前爲Lh，處理後爲L*2，依下述公式所求 得之A値於本發明中稱爲還原洗淨脫落率。 A= ( L*2- L*i ) /L*ix 100 B : L*値之測定： 使用 MINOLTA SPECTROPHTOMETER CM - 3700d ( MINOLTA株式會社製）爲測定機。不能使用該測定機時， 使用與該測定機具有同等機能之裝置。光源是使用鹵素燈 ，以D65光源爲測定光源。視野角度爲1 0度，使用氧化鎂 作爲基準之白板、25.4mm之測定直徑及以SCE(消除鏡面反 射光）作正反光處理，基於這些條件測定CIE (國際照明委 員會）規定之L*値。重疊4枚膜進行測定。 2.有顏料之聚胺某甲酸乙酯膜之紅外線反射率夕泪丨丨宙方法： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2H)X297公釐） -18 - ： ^^衣— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1308608 A7 B7 五、發明説明（16 ) 本發明中含有顏料之聚胺基甲酸乙酯膜之紅外線反射 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 率是指關於本發明之人造皮之製造’使用含浸於纖維絡合 體之聚胺基甲酸乙酯液所作成之濕式膜之該紅外線反射率 ’測定方式如下。 與顏料之還原洗淨脫落率之測定同樣地作膜。 將該膜切成l〇cm之正方，重疊4枚該膜以後述之方法 測定於850nm之反射率。使用之測定機爲（株）日立製作 所製之自記分光光度計U3400。另外，基準白板爲氧化鎂板
Q 首先，由分光光度計照射850nm之光於白板上，以積 分球收集反射光，測定反射光強度，其値訂定爲R100。 其次，欲測定之試樣以同樣的測定進行之，所得之値 爲 Rsamp 〇 如此所求得之R100値及Rsamp値，依據下述公式求出 本發明中紅外線反射率之値。 紅外線反射率=(Rsamp) / (R100) X 100 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3、含有顏料之聚胺某甲酸乙酯膜之彩度之測定方法： 本發明中所謂之含有顏料之聚胺基甲酸乙酯膜之彩度 是指關於本發明之人造皮之製造，使用含浸於纖維絡合體 之聚胺基甲酸乙酯液所作成之聚胺基甲酸乙酯膜之彩度， 與上述之還原洗淨脫落率之測定同樣地作成濕式膜，將該 膜切成l〇cm之正方，重疊4枚該膜以下述之條件測定所得 到之彩度，稱爲聚胺基甲酸乙酯膜之彩度。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 19 - 1308608 A7 B7 五、發明説明（17 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用孭il 定機爲 MINOLTA SPECTROPHTOMETER CM — 3700d或是具有同等機能之裝置。光源是使用幽素燈，以 D65光源爲測定光源。視野角度爲10度，以氧化鎂作爲基 準之白板、25.4mm之測定直徑及以SCE作正反光處理，基 於這些條件以CIE (國際照明委員會）規定之L*a*b*表色 系，求出a*及b*，使用所得之値求出（a*2 + b*2 ) 1/2爲本 發明中之聚胺基甲酸乙酯膜之彩度。 4. 人造皮之紅外線反射率之測宙方法： 本測定方法及定義是，於上述之顏料之紅外線反射率 之測定，除將試樣之聚胺基甲酸乙酯之濕式膜改爲人造皮 ，以立毛面（製品中即所謂之正面之表面）爲測定面之外 ，其他幾乎完全同樣地進行》 5. 人造皮之耐光堅牢度之涮宙方法： 將人造皮切成7cm之正方形試樣，以立毛面（製品中 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 即所謂之正面之表面）爲光照射面，於其內面（非光照射 面）’積層與試樣爲同一尺寸（7cm之正方形）之厚度約爲 1mm，比重約爲0.02± 〇·〇〇5之聚胺基甲酸乙酯泡沫塑料， 安裝於裝置上，以下述之條件光照射之。光照射後以jIS規 定之變褪色用灰階（grayscale)判定其等級。 使用氙弧燈耐候機（SC750 — WAP ( SUGA試驗器（株 )社製））爲光照射裝置，以下述之（A)及（B)之處理 爲1循環，光照射3 8循環。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 1308608 A7 B7 五、發明説明（18 ) (A) 放射照度150W/m2,黑色控制板之溫度爲73°C，相 對濕度爲50% RH，照射3.8小時。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (B) 放射照度0W/m2(無照射），黑色控制板之溫度爲 38°C，相對濕度爲95% RH之條件下，照射1小時。 另外，判定是以1級、2級、3級、4級及5級之5個 階段之評價基準，判定爲各級之中間時爲1 - 2級、2 - 3級 、3 - 4級及4 一 5級，全部爲9階段之判定基準。評價是由 大尺寸，至少任意取樣3個，進行測定，平均地觀看試樣 後作判斷。 6.人造皮之光照射時之表面溫度之測定方法： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將人造皮切成7cm之正方形試樣，於立毛面（製品中 即所謂之正面之表面）上貼附示溫標籤（thermolabel5E-100 及thermolabel5E-75 :日油技硏工業（株）社製），並且將 與試樣同一尺寸（7cm之正方形）之厚度約爲l〇mm，比重 約爲0.02± 0.005之聚胺基甲酸乙酯泡沬塑料，積層於成反 面之試樣之內面，使示溫標籤面可受光照射，安裝於裝置 上進行光照射。光照射後，觀察示溫標籤是否變色，進行 表面溫度之測定。 表面溫度之測定是由大尺寸，至少任意取樣3個，進 行測定，至少爲其3個之平均値。 光照射是與上述之耐光堅牢度之測定同樣的條件下進 行。 亦即是，使用氙弧燈耐候機（SC750 — WAP ( SUGA試 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1308608 A7 B7 五、發明説明（19 ) 驗器（株）社製））爲光照射裝置，以下述之（A ) + ( B )之處理爲1循環，光照射38循環。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (C) 放射照度l50W/m2 ’黑色控制板之溫度爲73T：，相 對濕度爲50% RH，照射3.8小時。 (D) 放射照度〇w/m2(無照射），黑色控制板之溫度爲 38°C，相對濕度爲95% RH之條件下，照射1小時。 實施例 以下，是以實施例說明本發明。 實施例及比較例中關於本發明之人造皮製品之耐光堅 牢度、表面溫度、以及紅外線反射率、彩度之測定，是依 循上述之方法測定之。另外，斑點之評價如下所示。 7、斑點之評價： 本發明中所謂斑點是指，因人造皮表面之聚胺基甲酸 乙酯略白，產生聚胺基甲酸乙酯及纖維之色差，造成人造 皮表面之外觀格調低下之現象。發生斑點之有無是以肉眼 評價，未發生者以〇，略發生者以△，非常醒目者以X表 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 示。 實施例1 使用島成份爲聚對苯二甲酸乙二醇酯，海成份爲聚苯 乙稀，島/海比率= 80/20重量％，島數爲25島’複合纖 維粗細約爲5dteX之高分子相互配列體纖維之棉狀纖維，將 此棉狀纖維以card cloth wrapper製成纖維網，針軋作成基重 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1308608 A7 B7 五、發明説明@0 ) 爲600g/m2之毯，將此毯以收縮處理乾燥之。接著，將該毯 含浸於聚乙烯醇水溶液後，乾燥之。 (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將此片材浸漬於三氯乙烯中，壓榨脫海乾燥之》 另一方面，相對於聚胺基甲酸乙酯固體成份，偶氮系 黃色顏料、GPP系紅色顏料以及酞青系藍色顏料之固體成 份，分別爲0.2重量％，0.3重量％及0.25重量％，以及相 對於液全體之重量，分散、溶解12重量％之聚碳酸酯系聚 胺基甲酸乙酯於N，N—二甲基甲醯胺而得到聚胺基甲酸乙 酯溶液。該聚胺基甲酸乙酯溶液之濕式膜之紅外線反射率 爲 88%。 將此聚胺基甲酸乙酯溶液，含浸相對於固體部份之島 纖維約爲29部份，濕式凝固後，爲完全實質地除去N，N -二甲基甲醯胺，以滾輪壓縮擠出後，再以熱水洗淨乾燥 之。 其次是，將該片材由厚度方向切成2片，單面以砂紙 進行起毛處理，而得到立毛片材。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將此片材以耐光性優異之分散染料染成米色，作最後 完成處理。 構成此仿麂皮樣人造皮之聚酯超細纖維之平均單纖維 纖度約爲0.2dtex，以濕式凝固所使用之聚胺基甲酸乙酯溶 液，所得之彩度爲2.5。 此仿麂皮樣人造皮不會發生斑點，具有高級感之穩定 色調之仿麂皮樣人造皮。 測定此仿麂皮樣人造皮於850nm之紅外線反射率爲85 本&張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) -23 - 1308608 A7 B7 五、發明説明0 ) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) % ’測定表面溫度之結果爲75 °C。另外，評價耐光堅牢性 時’顯示4級之優異性能。另外，此時顏料之彩度、顏料 之還原洗淨脫落率及發生斑點之有無，其評價之結果分別 如表1所示。 實施例2、3、4及比較例1、2、3、4。 除添加於聚胺基甲酸乙酯中之顏料及其濃度依表1記 載之內容進行，進而進行染色時之顏色成深灰色以外，與 實施例1同樣地得到仿麂皮樣人造皮。 此時之人造皮之耐光堅牢性、人造皮之表面溫度、人 造皮之發生斑點之有無、顏料之紅外線反射率、顏料之彩 度及顏料之還原洗淨脫落率，其評價之結果分別如表1所 不 0 實施例2是得到具有4級之優異之耐光堅牢性，且未 發生斑點，外觀格調優異之深灰色之人造皮。 實施例3是得到具有3 - 4級之優異之耐光堅牢性，且 未發生斑點，比實施例2更深度之穩定色調之人造皮。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例4是得到具有3 - 4級之優異之耐光堅牢性，且 未發生斑點，顏料添加雖比實施例2及實施例3少，但仍 具有深度之穩定色調之人造皮。 比較例1是無斑點發生，具優異之外觀格調，但是耐 光堅牢性爲2級，並不佳。 比較例2是耐光堅牢性爲2 _ 3級，略差，並且色調上 不具深度，亦稍有斑點發生，外觀格調差，不具高級感之 入造皮。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24 - 1308608 A 7 B7 五、發明説明庐） 比較例3是雖具有4級之耐光堅牢性，但是發生多量 斑點，色調上不具深度，外觀格調非常差之入造皮。 比較例4是於聚胺基甲酸乙酯中添加多量之顏料，但 是聚胺基甲酸乙酯之著色效果不佳，亦發生多量斑點，並 且色調上不具深度，外觀格調非常差之入造皮。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -25- Ϊ紙張纽適财酬家標準(CNS) A4^#- { 210X297/^t ) 1308608 A7
7 B 五、發明説明（23 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 添加顏料 顏料 人造皮之特性値 含有顏料之濕式膜之特 濃度 性値 (%) 紅外線 耐光堅 表面 斑點 紅外線 彩度 還原洗 反射率 牢性 溫度 反射率 °C 淨脫落 (%) (級） CC) (%) 率(％) 實施例1 黃色(偶氮系） 0.2 85 4 75 〇 88 2.5 2.0 紅色(DPP系） 0.3 青色(酞青系） 0.25 實施例2 黃色(偶氮系） 2.3 80 4 80 〇 83 1.8 1.6 紅色(DPP系） 1.5 青色(酞青系） 1.4 實施例3 黃色(偶氮系） 1.9 79 3-4 83 〇 82 1.3 2.7 紅色雛系） 0.8 紅色(蒽醌系） 0.9 青色(酞青系） 2.1 實施例4 黃色(偶氮系） 0.8 81 3-4 86 〇 78 2.1 1.3 黃色(咪咪酮系） 0.7 紅色(DPP系） 0.7 紅色(蒽醌系） 0.8 青色(酞青系） 2.0 比較例1 碳黑 2.0 37 2 115 〇 15 0.9 0.3 比較例2 碳黑 0.06 51 2-3 110 Δ 32 1.5 0.2 比較例3 顏料無添加 0.0 88 4 75 X 89 1.6 0.0 比較例4 黑顏料(二萘嵌苯） 12.6 73 2-3 95 X 75 2.8 63 DPP:Diketopyrrolo Pyrrole 之簡稱 注：C*(a*2 + b*2)1/2 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1308608 A7 __B7 五、發明説明P ) 產業上利用之可能性 本發明中所得到之仿壳皮樣人造皮，特別是具有高級 外觀、表面觸感、良好之發色性及外觀格調之仿麂皮樣人 造皮，同時，關於其發色性，具有顯著優異之耐光堅牢性 。利用此特性，可適合於高級衣料領域、尤其是汽車片材 等之汽車內部裝潢材料或是家具用途等之各種領域。 依據本發明可實現明顯提升耐光性之仿麂皮樣人造皮 ’尤其是於汽車片材等之汽車內部裝潢材料之用途上，雖 然以往之深色或中間色之人造皮因有播色、掉色之問題而 不能採用，現在則擴大所採用色調之變化且實現擴大市場 及增加新的需求。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製