JP2002302880A

JP2002302880A - 立毛調皮革様シート状物およびその製造方法

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Publication number: JP2002302880A
Application number: JP2001109802A
Authority: JP
Inventors: Takashi Hashimoto; 貴史橋本; Yasuhiro Saso; 康宏佐相; Koji Watanabe; 幸二渡辺
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2001-04-09
Filing date: 2001-04-09
Publication date: 2002-10-18

Abstract

(57)【要約】【課題】良好な発色性と染色堅牢性を有する立毛調皮革
様シート状物を提供すること。【解決手段】主として単繊維繊度が０．５ｄｔｅｘ以下
のポリエステル系極細繊維とポリウレタンからなる立毛
調皮革様シート状物であって、該ポリウレタンを分散染
料で染色した後にポリウレタン中に含まれる染料の量を
Ａ、その後、還元洗浄した後にポリウレタン中に含まれ
る染料の量をＢとしたときに、染色性指数Ｂ／Ａが０．
３以上であるポリウレタンを用いてなり、かつ、ＪＩＳ
Ｌ０８４９で測定した湿摩擦堅牢性が３級以上である
立毛調皮革様シート状物およびその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、良好な発色性と染
色堅牢性を有する立毛調皮革様シート状物とその製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】合成繊維からなるシート状物に高分子弾
性体を含浸して得られる立毛調皮革様シート状物は天然
皮革にない均一性、染色堅牢性、風合いの柔軟性を有し
ており、衣料や家具、シート用途にその使用が広がって
きた。特に主として繊度０．５ｄｔｅｘ以下のポリエス
テル系極細繊維とポリウレタンからなる立毛調皮革様シ
ート状物は、品位、表面タッチ、風合いに優れており、
衣料のみならず椅子張りやカーシート等に広く用いられ
ている。

【０００３】かかる皮革様シート状物の表面にはポリエ
ステル系極細繊維とポリウレタンが存在するが、通常該
皮革様シート状物はポリエステルの染色条件で分散染料
にて染色されるのでポリウレタンが実質的に染色されな
いため、特に濃色に染色した場合、ポリウレタンが白く
目立ってしまい、品位が著しく低下するという問題があ
った。かかる欠点を克服するため、ポリウレタンにあら
かじめ着色剤を添加しておくという手段が知られている
が、染色せんとする色の種類に併せて何種類もの色のポ
リウレタンを準備する必要があるため、生産の効率の点
で問題があった。また、ポリウレタンにスルホン基等の
イオン性の官能基を導入し、カチオン染料や酸性染料で
染色せんとする試みもなされているが、かかるポリウレ
タンはある程度着色されるものの、染色堅牢性の点で全
く不十分であり、実用に耐えうるレベルのものは得られ
ていない。

【０００４】すなわち、これまでポリエステル系極細繊
維を用い、ポリウレタンが染色されてなり、実用に耐え
うる良好な発色性と染色堅牢性を有する立毛調皮革様シ
ート状物は知られていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の背景に鑑み、良好な発色性と染色堅牢性を有する
立毛調皮革様シート状物を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、次のような構成を有する。すなわち、
主として単繊維繊度が０．５ｄｔｅｘ以下のポリエステ
ル系極細繊維とポリウレタンからなる立毛調皮革様シー
ト状物であって、該ポリウレタンを分散染料で染色した
後にポリウレタン中に含まれる染料の量をＡ、その後、
還元洗浄した後にポリウレタン中に含まれる染料の量を
Ｂとしたときに、染色性指数Ｂ／Ａが０．３以上である
ポリウレタンを用いてなり、かつ、ＪＩＳＬ０８４９
で測定した湿摩擦堅牢性が３級以上である立毛調皮革様
シート状物およびその製造方法である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の立毛調皮革様シート状物
は主として単繊維繊度が０．５ｄｔｅｘ以下のポリエス
テル系極細繊維とポリウレタンからなる。かかる極細繊
維の素材としては、特にポリエステルであれば制限され
ることはなく、具体的にはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレ
フタレート、ポリ乳酸を用いることができるが、物性や
耐久性のバランスの点でポリエチレンテレフタレートが
好ましい。また、ポリエステルに柔軟性や染色性を付与
する目的で、スルホン基を有するモノマー等を共重合す
ることもできる。なお、極細繊維の単繊維繊度は、柔軟
性、品位の点から０．５ｄｔｅｘ以下であることが必要
であるが、発色性や繊維のさばけやすさの点から、０．
００５〜０．３ｄｔｅｘの範囲のものが好ましく、０．
０１〜０．２ｄｔｅｘの範囲のものがより好ましい。

【０００８】また、本発明において、極細繊維を得る方
法としては、目的の極細繊維を直接得る方法と、一旦、
極細繊維発生型繊維を作製し、その後、極細繊維を発現
せしめる方法を採用することができるが、細い繊維が得
られやすい点や、得られる皮革様シート状物の柔軟性の
点で、極細繊維発生型繊維を用いることが好ましい。こ
こでいう極細繊維発生型繊維とは、溶剤や水溶液に対す
る溶解性または膨潤性の異なるポリマーからなる複合繊
維であって、少なくとも１種類のポリマーを溶解除去し
たり、ポリマー相互を物理的もしくは化学的手段により
剥離させたりすることにより、極細繊維を形成しうる繊
維のことをいう。

【０００９】かかる極細繊維発現可能な繊維を紡糸する
際の複合形態としては、ポリマー同士が張り合わされた
ような状態のサイドバイサイド型や星形、ポリマーがポ
リマー中に別のポリマーが島状に存在する海島型、ポリ
マーがアロイ状に混合されているブレンド型を好ましく
用いることができる。

【００１０】かかる極細繊維発生型繊維から少なくとも
１種類のポリマーを除去して極細繊維を形成する場合、
除去されるポリマーの種類としては、ポリエチレンやポ
リスチレン等のポリオレフィン、ナトリウムスルホイソ
フタル酸やポリエチレングリコール、等を共重合してア
ルカリ溶解性を高めた共重合ポリエステル等を用いるこ
とができるが本発明はこれらに限定されるものではな
く、本発明を達成するものならいずれも使用可能であ
る。

【００１１】また、ポリマー相互を物理的もしくは化学
的手段により剥離させる方法としては特に制限されるこ
とはなく、極細繊維発生型繊維を物理的に揉んだり叩解
する方法や熱および／または薬品で少なくとも１種類の
成分を収縮または膨潤せしめる方法を採用することがで
きる。

【００１２】次に、上記繊維を用いてシート化するが、
かかるシート状物としては、特に制限されることはな
く、織物、編み物、不織布あるいはそれらの複合体を目
的に応じて適宜選択して用いることができる。

【００１３】かかる織物としては、通常の平織りや綾織
りを、また、編物としては、経て編みや筒編みを用いる
ことができる。また、不織布としては、短繊維不織布、
長繊維不織布いずれでもかまわないが、風合いや品位を
重視する場合は短繊維不織布が好ましい。

【００１４】かかる短繊維不織布を得る方法としては、
カードやクロスラッパー、ランダムウエバーを用いる方
法や抄紙法を採用することができる。また、これらの方
法で得られた不織布をニードルパンチやウォータージェ
ットパンチで絡合せしめたり、他の織物、編物、不織布
と一体化せしめることはシート状物に適度な伸びおよび
伸び止まりを付与する効果があり好ましい。

【００１５】織物もしくは編物を構成する糸種として
は、フィラメントヤーン、紡績糸、フィラメントと短繊
維の混紡糸などを用いることができ、特に限定されるも
のではない。また、織物もしくは編み物の種類として
は、経編、トリコット編みで代表される緯編、レース編
みおよびそれらの編み方を基本とした各種編み物、ある
いは平織、綾織、朱子織およびそれらの織り方を基本と
した各種織物などいずれも採用することができ、特に限
定されるものではない。

【００１６】糸種によっては、ニードルパンチで複合繊
維と織物もしくは編み物との絡合を強固にしようとする
と、切断され易いことがあり、これを防止する手段とし
て、該織物または編み物の構成糸の少なくとも一部に強
撚糸を使用したものが好ましい。強撚糸の撚り数として
は５００Ｔ／ｍ以上４５００Ｔ／ｍ以下が好ましく、よ
り好ましくは１５００Ｔ／ｍ以上４５００Ｔ／ｍ以下、
さらに好ましくは２０００Ｔ／ｍ以上４５００Ｔ／ｍ以
下である。５００Ｔ／ｍ未満では糸を構成する単糸同士
の絞まりが不十分であるため、ニードルパンチ処理する
ときにニードルに引っかかり損傷し易く十分な強力が得
られないので好ましくない。また撚り数が４５００Ｔ／
ｍより大きいと繊維が硬くなりすぎ、製品の風合いが柔
軟でなくなる点から好ましくない。

【００１７】織物もしくは編物を構成する繊維は、ポリ
エステル類、ポリアミド類、ポリエチレン、ポリプロピ
レン類あるいはそれらの共重合体類を用いるのが好まし
い。

【００１８】本発明の立毛調皮革様シート状物を製造す
るにあたっては、まず極細繊維を作成してから該極細繊
維をシート化する方法を採用することもできるし、極細
繊維発現可能な繊維をシート化した後に、極細繊維を発
生せしめる方法も採用することができる。

【００１９】極細繊維を発現せしめる方法としては、用
いる溶剤としてはポリマーを除去する場合、そのポリマ
ーによって異なるが、ポリエチレンやポリスチレン等の
ポリオレフィンであれば、トルエンやトリクロロエチレ
ン等の有機溶媒、共重合ポリエステルであれば、水酸化
ナトリウム等のアルカリ水溶液で浸漬・窄液を行う方法
を好ましく用いることができるが、その他目的に応じて
各種溶剤の中から適宜選択可能である。

【００２０】また、極細繊維発生型繊維を構成する少な
くとも１つの成分を膨潤させ、剥離により極細化させる
場合、例えばナイロンとポリエステルの複合繊維であれ
ば、ベンジルアルコールや蟻酸等を適度に希釈または分
散した液、ジクロロメタン等の如く複合繊維の一方の成
分を強く膨潤または収縮させる溶剤を使用することが有
効である。

【００２１】また、本発明のポリウレタンはポリウレタ
ンを分散染料で染色した後に該ポリウレタン中に含まれ
る染料の量をＡ、その後、還元洗浄した後にポリウレタ
ン中に含まれる染料の量をＢとしたときに、染色性指数
Ｂ／Ａが０．３以上であることを特徴とする。

【００２２】かかるＡ、Ｂの値の測定方法は以下のよう
に測定する。まず、ポリウレタンの２５％ジメチルホル
ムアミド溶液（以下、ＤＭＦ溶液）を作成する。なお、
染色後の皮革様シート状物からポリウレタンを抽出して
染色指数を測定する場合は、ポリウレタンから実質的に
完全に染料を除く必要がある。かかる染料を除く方法と
しては、ポリウレタンのＤＭＦ溶液中に分散染料は溶解
するがポリウレタンは溶解しない溶媒を混合してポリウ
レタンを析出せしめて精製する処理を繰り返す方法を採
用することができる。

【００２３】上記ポリウレタンのＤＭＦ溶液をガラス板
上に厚さ１ｍｍにキャストした後、該ガラス板を水中に
浸漬して湿式膜を作成する。次に、得られた湿式膜を十
分に水洗・乾燥した後に、湿式膜重量に対し、１０％
の”スミカロンブリリアントレッドＳＥ２ＢＦ”（住
友化学（株）製）を加え、浴比で１２０℃にて４５分間
染色する。その後、ポリウレタン膜を取り出し、十分水
洗したのち、該ポリウレタン膜から２０ｍｇとり、２０
０ｍＬのＤＭＦに溶解する。次に該ポリウレタンＤＭＦ
溶液の吸光度を測定し、該ＤＭＦ溶液の吸光度を測定
し、あらかじめ作成しておいた検量線から染色後のポリ
ウレタン中に含まれる染料の含有量Ａを求める。また、
先に染色・水洗した残りのポリウレタン膜を水酸化ナト
リウム２ｇ／Ｌ、ハイドロサルファイト８ｇ／Ｌ、グラ
ンアップＵＳ２０（三洋化成工業（株））１ｇ／Ｌを含
む水にて浴比１／２０にて８０℃で２０分間還元洗浄
後、ポリウレタン膜を取り出し、十分水洗したのち、上
述した手順と同様の手順により、還元洗浄後のポリウレ
タン中に含まれる染料の含有量Ｂを求める。こうして求
めた染色性指数Ｂ／Ａの値が０．３未満の場合はポリウ
レタンが実質的に染色されていないため、本発明の目的
である十分な発色性を達成することができない。したが
ってＢ／Ａの値は０．３以上である必要があり、好まし
くは０．５以上である。

【００２４】かかるポリウレタンの種類として、上記特
性を有するものであれば特に制限されることはないが、
耐久性や染色堅牢性の点からソフトセグメントとしてポ
リカーボネートジオールを５０％以上９５％以下含んで
なるポリウレタンが好ましい。

【００２５】本発明でいうポリカーボネートジオールと
は、ジオール骨格がカーボネート結合を介して連結され
て高分子鎖を形成し、その両末端に水酸基を有するもの
である。該ジオール骨格は、原料として用いるグリコー
ルにより決定されるが、その種類は特に制限されること
はなく、例えば、１，６−ヘキサンジオール、１，５−
ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオールを用いることができる
が、染料との親和性の観点から１，６−ヘキサンジオー
ルを用いることにより良好な染色性が得られる。また、
これらのグリコール群から選ばれた少なくとも２種以上
のグリコールを原料として用いた共重合ポリカーボネー
トジオールは、特に柔軟性と外観に優れた皮革様シート
状物を得ることができるので好ましい。また、特に柔軟
性に優れた皮革様シート状物を得る場合は、耐久性を損
なわない範囲でポリマージオール中にカーボネート結合
以外の結合、例えば、エステル結合、エーテル結合等を
導入することが好ましい。かかる化学結合を導入する形
態としては、ポリカーボネートジオールを重合する際に
エーテル結合やエステル結合を有する化合物を混合して
共重合せしめる方法や、ポリカーボネートジオールとそ
れ以外のポリマージオールをそれぞれ単独で重合したの
ちに混合して、ポリウレタンの重合に用いる方法を採用
することができる。

【００２６】かかるポリカーボネートジオールに混合す
るポリマージオールとしては、ポリテトラメチレングリ
コール、ポリネオペンチルアジペートジオール、ポリカ
プロラクトンジオール、ポリ２，５−ジエチルペンタン
アジペートが、風合いと耐久性のバランスがとれるため
好ましい。これらのポリマージオールの混合比率は、好
ましくは５重量％以上５０重量％以下、より好ましくは
５重量％以上３０重量％以下である。また、この比率の
範囲内であれば、２種以上のポリマージオールを混合し
て、ポリカーボネートジオールと併用することもでき
る。

【００２７】これらポリマージオールの分子量は特に制
限されることはなく、目標とする皮革様シート状物の特
性に合わせて適宜選択することができるが、分子量が５
００未満の場合は、物性は向上するが風合いが硬くな
り、３０００より大きいと、風合いは柔らかくなるが物
性が低下する傾向があるため、５００以上３０００以下
が好ましい。

【００２８】本発明において、ポリウレタンを製造する
方法としては特に制限されることはなく、常法のごとく
まず、ポリマージオールとジイソシアネートを反応せし
めてプレポリマーを形成した後、鎖伸長剤と反応させる
方法を用いることができる。また、必要に応じて紫外線
吸収剤や酸化防止剤等の安定剤を共重合することもでき
る。

【００２９】このときのポリマージオールとジイソシア
ネートの比率は特に制限されることはなく、柔軟性を重
視する場合はポリマージオールを多くし、耐久性を重視
する場合はジイソシアネートを多くすればよいが、好ま
しくは両者のモル比が１：２〜１：５となるように反応
条件を調整するのがよい。複数のポリマージオール、ジ
イソシアネートを用いる場合は、それらを別々に反応さ
せてあらかじめ複数のプレポリマーを作成してから混合
し鎖伸長剤と反応させてブロック共重合体に近い構造と
してもよいし、混合した状態でプレポリマーを作成し、
鎖伸長剤と反応せしめてランダム共重合体に近い構造と
してもかまわない。さらに反応の触媒として有機スズ化
合物、有機チタン化合物、３級アミン等を加えることも
できる。

【００３０】かかるポリマージオールと組み合わせるジ
イソシアネートとしては特に制限されることはなく、例
えば、耐熱性を重視する場合は４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートを使
用することができるし、ＮＯｘや光による黄変を抑えた
い場合は、イソホロンジイソシアネートや４，４′−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネー
ト、脂肪族ジイソシアネートを用いることができる。さ
らに目的に応じてこれらのジイソシアネートを複数組み
合わせて用いることもできる。

【００３１】また、上記ポリマージオール、ジイソシア
ネートと反応させる鎖伸張剤も特に制限されることはな
く、活性水素を２個以上有する低分子化合物を用いるこ
とができ、例えば、エチレングリコール、プロピレング
リコール、１，６−ヘキサンジオール、等の脂肪族ジオ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール
等のポリアルキレングリコール、エチレンジアミン、イ
ソホロンジアミン等の脂肪族ジアミンあるいは脂環族ジ
アミン、メチレンビスアニリン等の芳香族ジアミンを単
独あるいは混合して使用することができる。中でも耐久
性の点からエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコールを単独あるいは混合して用いる
ことが好ましい。

【００３２】かかるポリウレタン付与の方法としては、
シート状物をポリウレタン溶液に含浸し、さらに水また
は有機溶媒水溶液中に浸漬してポリウレタンを凝固せし
める方法が好ましい。かかるポリウレタン溶液に用いる
溶媒としては、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等を好ましく用いることができる。

【００３３】また、ポリウレタンの溶解性を妨げない範
囲で他の溶媒や水を添加することも立毛形成上、好まし
い手段である。また、ポリウレタンの凝固構造を調節す
る目的で高級アルコールや界面活性剤等の凝固調節剤を
添加することもできる。さらには必要に応じて顔料、紫
外線吸収剤、酸化防止剤を添加することもできる。

【００３４】こうして得られたシート状物に、立毛形成
処理を施す。かかる立毛形成処理としては、目的とする
皮革様の外観が得られるものであれば特に制限はなく、
例として立毛長を調節しながらシート状物表面からポリ
ウレタンを除去する研削処理を挙げることができる。か
かる研削処理においては、表面に砥粒を有する研磨材を
回転させながらポリウレタンを含む繊維シート状物を押
し付けて繊維シート状物表面からポリウレタンを除去す
ると同時に繊維を適当なカットして立毛を形成する。か
かる研磨材としてはサンドペーパーや、表面に砥粒を有
するロールを使用することができる。かかる研削処理は
必要に応じて複数回繰り返して施すことも可能である。

【００３５】なお、ポリウレタン付与と立毛形成処理の
順番は、シート状物の種類によって適宜選択することが
好ましい。例えば、織物のごとき立毛の形成し難いもの
は、まず立毛を形成した後、ポリビニルアルコールを付
与し、さらに、ポリウレタン付与、また、必要に応じて
再度、立毛形成処理を施すプロセスを採用することは、
良好な立毛を得るのに好ましい手段である。

【００３６】また、本発明はＪＩＳＬ０８４９で測定
した湿摩擦堅牢性が３級以上であることが必要である。
かかる皮革様シート状物は皮革様シート状物を構成する
ポリウレタンの結晶性を上げることにより得られる。た
だ単に染料を吸尽しうるポリウレタンを用いても、かか
る湿摩擦堅牢性が不十分であれば使用中に他の繊維製品
への色移りが大きくなるため、実用に供することが事実
上不可能である。かかる湿摩擦堅牢性を達成する手段と
しては本発明の目的を満足するものであれば特に制限さ
れることはないが、ポリウレタン分子の凝集力を増大せ
しめることは有効な方法である。かかる方法としては例
えば、ポリウレタンを重合する際に、ポリマージオール
とジイソシアネートの比を高くする方法が挙げられる。
かかるポリマージオールとジイソシアネートの比は２．
５以上が好ましく、さらには３．０以上が好ましく、ま
た、３．５以上がより好ましい。

【００３７】また、かかる立毛調皮革様シート状物を染
色するにあたっては、最高温度が１１０℃以上１３０℃
以下、好ましくは１１５℃以上１２５℃以下となる条件
で染色することが好ましい。最高温度が１０５℃未満及
び１３０℃を越えると、繊維に染料が吸尽されにくくな
り発色性は低下する。また、染色処理中にかかる最高温
度に達した後、染料がシート状物に均一に十分吸尽され
るよう、温度をキープしながら染色を行うが、この時間
は染料の種類により、適宜設定することが好ましい。す
なわち、通常は３０〜９０分程度に設定することが好ま
しいが、例えば、一般に堅牢性の良い染料は吸尽されに
くいため、最高温度で長時間処理する方が良い場合があ
るがその場合でもポリウレタンの劣化等を考慮して設定
する必要がある。また、染色堅牢性を低下させない範囲
で染色浴中にキャリアーを添加して繊維への染料の吸尽
を促進せしめることもできる。

【００３８】かかる染色処理を行う装置としては特に限
定はなく、通常のポリエステルの染色に使用できる装置
であれば特に問題なく使用することができるが、柔軟な
風合いや、立毛のさばけが得やすいため液流染色機を使
用することが好ましい。また、染色の均一性、再現性を
アップする目的で染色助剤を添加することは好ましい。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を具体的に実施例を用いて説明
する。本発明において用いた評価方法は以下に示す通り
であり、実施例の中で用いられる混合比率は特にことわ
らない限り全て重量比率である。（１）染料含有率Ａ、ＢポリウレタンのＤＭＦ溶液を作成し、それをガラス板上
にキャストした後、該ガラス板を水中に浸漬して厚さ
０．２ｍｍ程度の湿式膜を作成した。次に”スミカロン
ブリリアントレッドＳＥ２ＢＦ”（住友化学（株）
製）をポリウレタン膜重量に対し１０％、水をポリウレ
タン膜重量の５０倍秤量してこれらを上記ポリウレタン
膜と合わせて１２０℃にて４５分間染色した。その後、
ポリウレタン膜を取り出し、十分水洗したのち、該ポリ
ウレタン膜から２０ｍｇとり、２００ｍＬのＤＭＦに溶
解した。次に該ポリウレタンＤＭＦ溶液の吸光度を測定
し、該ＤＭＦ溶液の吸光度を測定し、あらかじめ作成し
ておいた検量線から染色後のポリウレタン中に含まれる
染料の含有量Ａを求めた。また、水酸化ナトリウム２ｇ
／Ｌ、ハイドロサルファイト６ｇ／Ｌ、グランアップＵ
Ｓ２０（三洋化成工業（株））１ｇ／Ｌを溶解した水を
ポリウレタン膜重量の５０倍秤量して、先ほどの染色・
水洗したポリウレタン膜と合わせて８０℃で２０分間還
元洗浄した。処理完了後、ポリウレタン膜を取り出し、
十分水洗したのち、先ほどと同様の手順で還元洗浄後の
ポリウレタン中に含まれる染料の含有量Ｂを求めた。（２）発色性分光測色計（ミノルタ（株）社製ＣＭ−３７００ｄ）
にて反射率Ｌ値を測定した。（３）湿摩擦堅牢性ＪＩＳＬ０８４９に準じて測定した。

【００４０】なお、実施例の中で用いた略号の意味は以
下の通りである。

【００４１】ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミドＥＧ：エチレングリコールＨＤ：１，６−ヘキサンジオールＭＤＩ：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートＰＣＬ：ポリカプロラクトンジオールＰＧ：プロピレングリコールＰＨＣ：ポリヘキサメチレンカーボネートジオールＰＴＭＧ：ポリテトラメチレングリコール実施例１ポリマージオールとして、分子量２０００のＰＨＣと、
分子量２０００のＰＴＭＧの、８０：２０の混合物、ジ
イソシアネートとしてポリマージオールの３倍当量のＭ
ＤＩ、鎖伸長剤としてＥＧを用い、常法によりポリウレ
タンを得た。このポリウレタンの染色性指数Ｂ／Ａは
０．６５であった。該ポリウレタンを固形分が１２％に
なるようにＤＭＦで希釈し、さらに添加剤としてベンゾ
フェノン系紫外線吸収剤を１．５％加えてポリウレタン
含浸液を調製した。

【００４２】別途海島型複合糸用口金を用いて海島複合
繊維を作成した。複合条件は以下の通りである。海成分：ポリスチレン島成分：ポリエチレンテレフタレート海島比率：海３０％、島７０％該海島複合繊維を３．１倍に延伸し、さらに捲縮を付与
した後、カットし原綿を得た。該原綿をクロスラッパー
を用いてウェブとし、さらにニードルパンチを施し、不
織布を得た。該不織布をポリビニルアルコール１０％水
溶液に含浸した後、搾液、乾燥した。その後、トリクロ
ロエチレンにて海成分を抽出し、０．０８ｄｔｅｘの極
細繊維からなる、繊維シート状物を得た。

【００４３】該繊維シート状物を上述のポリウレタン含
浸液に浸漬し、絞りロールにてポリウレタン含浸液の付
き量を調節したのち、３０℃の４５％ＤＭＦ水溶液中で
ポリウレタンを凝固せしめた。しかるのち、熱水でＤＭ
Ｆとポリビニルアルコールを除去し、乾燥した後、該シ
ートに立毛を生じせしめるため研削処理を施し生機を得
た。

【００４４】該生機を分散染料を用い、染色時の最高温
度が１２０℃になる条件で黒色に染色後、常法にて還元
洗浄を施し立毛調皮革様シート状物を得た。得られた立
毛調皮革様シート状物のＬ値は１７．８であり、良好な
深みのある黒色を呈していた。また、湿摩擦堅牢性は４
級であった。比較例１ポリマージオールとして、分子量２０００のＰＨＣと、
分子量２０００のＰＴＭＧの１５：８５の混合物、ジイ
ソシアネートとしてポリマージオールの３．０倍当量の
ＭＤＩ、鎖伸長剤としてＥＧを用い、常法によりポリウ
レタンを得た。

【００４５】このポリウレタンの染色性指数Ｂ／Ａは
０．０６であった。上記ポリウレタンを用いた以外は実
施例１と同様の方法で立毛調皮革様シート状物を作成し
た。得られた立毛調皮革様シート状物のＬ値は２１．３
であり、黒色の深みが不足していた。また湿摩擦堅牢性
は３級であった。比較例２ポリウレタンを重合するにあたり、鎖伸長剤としてＨＤ
を用いる以外は実施例１と同じ方法でポリウレタンを得
た。このポリウレタンの染色性指数は０．２１であっ
た。上記ポリウレタンを用いた以外は実施例１と同様の
方法で立毛調皮革様シート状物を作成した。得られた立
毛調皮革様シート状物のＬ値は２６．３であり、黒色の
深みが不足していた。また湿摩擦堅牢性は３級であっ
た。実施例２ポリマージオールとして分子量２０００のＰＨＣと分子
量２０００のＰＣＬの６０：４０の混合物、ジイソシア
ネートとしてポリマージオールの３．５倍当量のＭＤ
Ｉ、鎖伸長剤としてＰＧを用い、常法によりポリウレタ
ンを得た。このポリウレタンの染色性指数Ｂ／Ａは０．
７２であった。該ポリウレタンを固形分が１４重量％に
なるようにＤＭＦで希釈し、ポリウレタン含浸液を調製
した。

【００４６】別途、海島型複合糸用口金を用いて海島複
合繊維を作成した。複合条件は以下の通りである。海成分：ポリスチレン島成分：ポリエチレンテレフタレート海島比率：海５０％、島５０％該海島複合繊維を２．９倍に延伸し、さらに捲縮を付与
した後、カットし原綿を得た。該原綿をクロスラッパー
を用いてウェブとし、さらにニードルパンチを施し、不
織布を得た。該不織布をポリビニルアルコール１３％水
溶液に含浸した後、搾液、乾燥した。その後、トリクロ
ロエチレンにて海成分を抽出し、０．１３ｄｔｅｘの極
細繊維からなる、繊維シート状物を得た。

【００４７】該繊維シート状物を上述のポリウレタン含
浸液に浸漬し、絞りロールにてポリウレタン含浸液の付
き量を調節したのち、３０℃の２０％ＤＭＦ水溶液中で
ポリウレタンを凝固せしめた。しかるのち、熱水でＤＭ
Ｆとポリビニルアルコールを除去し、乾燥した後、該シ
ートに立毛を生じせしめるため研削処理を施し生機を得
た。

【００４８】該生機を分散染料を用い、染色時の最高温
度が１２０℃になる条件で黒色に染色後、常法にて還元
洗浄を施し立毛調皮革様シート状物を得た。得られた立
毛調皮革様シート状物のＬ値は１６．３であり、良好な
深みのある黒色を呈していた。また、湿摩擦堅牢性は３
級であった。実施例３染色の最高温度を１３５℃にした以外は実施例２と同様
の方法で立毛調皮革様シート状物を作成した。得られた
立毛調皮革様シート状物のＬ値は１９．１であり、良好
な深みのある黒色を呈していた。また湿摩擦堅牢性は３
級であった。実施例４染色の最高温度を１００℃にした以外は実施例２と同様
の方法で立毛調皮革様シート状物を作成した。得られた
立毛調皮革様シート状物のＬ値は２３．７であり、良好
な深みのある黒色を呈していた。また湿摩擦堅牢性は４
級であった。比較例３ポリマージオールとＭＤＩの比を２．０にした以外は実
施例２と同様の方法で立毛調皮革様シート状物を作成し
た。得られた立毛調皮革様シート状物のＬ値は１７．０
であり、良好な深みのある黒色を呈していた。また、湿
摩擦堅牢性は２級であった。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、発色性と染色堅牢性に
優れた立毛調皮革様シート状物を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F055 AA02 BA11 CA18 DA07 EA04 EA11 EA12 EA14 EA24 EA34 FA20 GA02 GA05 HA22 4H057 AA01 BA08 CA08 CC03 DA01 DA31 FA17 GA07 GA21 HA01 4L033 AA07 AB07 AC11 AC15 CA50

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】主として単繊維繊度が０．５ｄｔｅｘ以下
のポリエステル系極細繊維とポリウレタンからなる立毛
調皮革様シート状物であって、該ポリウレタンを分散染
料で染色した後にポリウレタン中に含まれる染料の量を
Ａ、その後、還元洗浄した後にポリウレタン中に含まれ
る染料の量をＢとしたときに、染色性指数Ｂ／Ａが０．
３以上であるポリウレタンを用いてなり、かつ、ＪＩＳ
Ｌ０８４９で測定した湿摩擦堅牢性が３級以上である
ことを特徴とする立毛調皮革様シート状物。
【請求項２】ポリウレタンにソフトセグメントとしてポ
リカーボネートジオールが５０％以上９５％以下含まれ
てなることを特徴とする請求項１に記載の立毛調皮革様
シート状物。
【請求項３】ポリウレタンが鎖伸長剤としてエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール
からなる群から少なくとも１種を用いてなることを特徴
とする請求項１または２に記載の立毛調皮革様シート状
物。
【請求項４】主として単繊維繊度が０．５ｄｔｅｘ以下
のポリエステル系極細繊維とポリウレタンからなる立毛
調皮革様シート状物を製造するに際して、該ポリウレタ
ンを分散染料で染色するときの最高温度が１１０℃以上
１３０℃以下であることを特徴とする立毛調皮革様シー
ト状物の製造方法。