JP2000290342A - ポリウレタンおよびそれを用いた皮革様シート状物 - Google Patents

ポリウレタンおよびそれを用いた皮革様シート状物

Info

Publication number
JP2000290342A
JP2000290342A JP11103846A JP10384699A JP2000290342A JP 2000290342 A JP2000290342 A JP 2000290342A JP 11103846 A JP11103846 A JP 11103846A JP 10384699 A JP10384699 A JP 10384699A JP 2000290342 A JP2000290342 A JP 2000290342A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyurethane
sheet
leather
embedded image
durability
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11103846A
Other languages
English (en)
Inventor
Takashi Hashimoto
貴史 橋本
Koji Watanabe
幸二 渡辺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP11103846A priority Critical patent/JP2000290342A/ja
Publication of JP2000290342A publication Critical patent/JP2000290342A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】繊維からなるシート状物に含浸および/または
塗布した場合、柔軟性に優れ、かつ、また耐光性、耐加
水分解性等の耐久性に優れた皮革様シート用ポリウレタ
ンおよび皮革様シート状物。 【解決手段】化学式1で示されるカーボネート構造を分
子鎖中に含むポリウレタンで、さらに化学式2で示され
るエーテル構造、化学式3で示されるエステル構造等か
ら選ばれた少なくとも1種類の構造を分子鎖中に含む。 皮革様シート状物は、繊度0.3dtex以下の極細繊
維とポリウレタンを含む

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は柔軟性、風合い、ド
レープ性等の感性面に優れ、かつ、また耐久性に優れた
ポリウレタンおよびそれを用いた皮革様シート状物に関
する。
【0002】
【従来の技術】繊維からなるシート状物に高分子弾性体
を含浸および/または塗布して得られる皮革様シート状
物は天然皮革にない均一性、染色堅牢性、風合いの柔軟
性を有しており、衣料や家具、シート用途にその使用が
広がってきた。その使用される用途が広がるにつれてよ
り高い耐久性が要求されるようになっている。特に繊度
0.3dtex以下の極細繊維とポリウレタンを含む皮
革様シート状物は表面のタッチ、柔軟性は優れるもの
の、長期に使用した場合、毛足が部分的に長くなった
り、もつれたり、あるいは毛玉が発生して外観が変化す
るとか、破れたりするといった問題点があった。この原
因の1つはポリウレタンの劣化であり、そのため耐光
性、耐加水分解性に優れた高耐久性ポリウレタンの検討
が行われてきた。
【0003】例えば耐加水分解性に関してはポリエーテ
ル系ジオールを用いたポリウレタン(以下ポリエーテル
系ポリウレタン)が優れているが耐光性が悪いという問
題がある。また、ポリエステルジオールを用いたポリウ
レタン(以下ポリエステル系ポリウレタン)は耐光性に
優れるが耐加水分解性が悪い。ポリカーボネートジオー
ルを用いたポリウレタン(以下ポリカーボネート系ポリ
ウレタン)は耐光性、耐加水分解性ともに優れている
が、硬いために得られる皮革様シート状物の風合いがプ
ラスチックライクになるという問題がある。また、これ
らのポリウレタンを混合および/または共重合して得ら
れたポリウレタンは個々のポリウレタン単独よりは耐光
性、耐加水分解性のバランスのとれた特性を有するもの
の、総合的な耐久性としては未だに不充分である。
【0004】従来、高耐久性ポリウレタンとしては、ポ
リヘキサメチレンカーボネートを用いたポリウレタンが
知られているが、該ポリウレタンを用いてなる皮革様シ
ート状物は風合いがプラスチックライクな粗硬なもので
あり、適用範囲が極めて限定されているのが現状であ
る。
【0005】また、特開平4−68014号公報には3
−メチル−1,5−ペンタンジオールと脂肪族ジカルボ
ン酸からなるポリエステルジオールを含むポリウレタン
が優れた耐久性を有し、それが合成皮革、人工皮革に適
用できることが開示されている。これは炭素数の比較的
大なるジオールからなるポリエステルジオールが耐加水
分解性に優れること、さらに、側鎖を有することで分子
間力が下がり柔軟性が向上することを利用したものであ
る。しかしながら、このポリウレタンも、耐久性は従来
品よりは優れるものの、結局はポリエステル系であるた
め長期に使用した場合には該ポリウレタンの分解は進行
し、外観変化や破れが発生する。つまり、上記ポリウレ
タンにより、従来ポリエステル系ポリウレタンの耐久性
向上はある程度達成されるものの、耐久性および柔軟性
ではまだ不充分であり、かかるポリエステル系ポリウレ
タンの限界を示すものともなっていた。
【0006】さらに、特開平5−5280号公報、特開
平5−43647号公報には非晶性ポリカーボネートジ
オールを用いてなるポリウレタンが、耐久性、柔軟性を
兼ね備えていることが記載されており、非晶性ポリカー
ボネートジオールの例として、1,9−ノナンジオール
と2−メチル−1,8−オクタンジオールをのコポリカ
ーボネートジオールを用いてなるポリウレタンが耐久性
と柔軟性に優れていることが記載されている。しかしな
がらこれらのポリウレタンは、主鎖の長さに比較して側
鎖が小さいため結晶性が高く、本発明の2,4−ジエチ
ル−1,5−ペンタンジオールを主体とするポリカーボ
ネート系ポリウレタンと比較して柔軟性が不十分であ
る。
【0007】つまり、高いレベルの耐久性と柔軟性を両
立したポリウレタンはこれまでいかなる手段によっても
得られておらず、その実現が強く求められている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の背景に鑑み、繊維からなるシート状物に含浸およ
び/または塗布した場合、柔軟性に優れ、かつ、また耐
光性、耐加水分解性等の耐久性に優れた皮革様シート状
物が得られるポリウレタンおよびそれを用いてなる皮革
様シート状物を提供せんとするものである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、次のような手段を採用する。すなわ
ち、本発明のポリウレタンは、下記化学式1で示される
カーボネート構造を分子鎖中に含むことを特徴とするも
のである。
【0010】
【化8】
【0011】また、本発明の皮革様シート状物は、繊度
0.3dtex以下の極細繊維とポリウレタンを含む皮
革様シート状物であって、該ポリウレタンとして、少な
くとも前記ポリウレタンを含み、かつ、JIS L19
06に規定されるマーチンデール摩耗試験条件で100
00回摩擦した前後の外観変化が、変褪色判定用グレー
スケールで3号以上であることを特徴とするものであ
る。
【0012】
【発明の実施の形態】本発明は、前記課題である、繊維
からなるシート状物に含浸および/または塗布した場
合、柔軟性に優れ、かつ、耐光性、耐加水分解性等の耐
久性に優れた皮革様シート状物が得られるポリウレタン
について、鋭意検討し、特定なカーボネート構造を分子
鎖中に含ませたポリウレタンを採用してみたところ、か
かる課題を一挙に解決することを究明したものである。
【0013】すなわち、本発明は、特定なカーボネート
構造として、下記化学式1で示されるカーボネート構造
について検討したものである。
【0014】
【化9】
【0015】かかるカーボネート構造は、2,4−ジエ
チル−1,5−ペンタンジオールとジアルキルカーボネ
ート等とを重縮合せしめて得られるポリカーボネートで
あり、かかるポリカーボネートで構成された特殊な構造
を有するポリウレタンは、今までにない耐光性と耐加水
分解性および柔軟性を兼ね備えた機能を発揮することを
究明したものである。かかる機能は、2,4−ジエチル
−1,5−ペンタンジオールが比較的炭素数が多く疎水
性であるため、加水分解しにくく、かつ、2つの側鎖の
炭素数の合計が主鎖の炭素数に匹敵するほど大きいた
め、分子間力が働きにくく、分子が動きやすいために柔
軟性が発現しているものと考えられる。
【0016】また、かかるカーボネート構造を分子鎖中
に含むポリウレタンは、耐光性、耐加水分解性に優れて
いるのみならず、それを用いて皮革様シート状物を作成
した場合、該ポリウレタンがある程度分解しても、破れ
や外観変化がほとんど起こらないという効果を発揮する
という優れた特徴を有している。この理由はよく分から
ないが、繊維とポリウレタンからなる皮革様シート状物
の耐久性・柔軟性を左右する要因としては、ポリウレタ
ン自身の安定性以外にポリウレタンと繊維の接着やポリ
ウレタンの分布状態等があり、これらが影響しているも
のと考えられる。
【0017】また、かかるポリウレタンの原料となる、
2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオールを用いて
なるポリカーボネートジオールの分子量は、好ましくは
500〜3000の範囲のものが使用される。かかるポ
リカーボネートジオールの分子量が、500未満の場合
は風合いが硬くなり、逆に3000を越えると耐久性が
低下する傾向がある。
【0018】また、本発明においては、ポリマージオー
ルに由来する構造として、目的の柔軟性、耐久性を満足
する範囲内であれば、前記化学式1で示される構造以外
の構造を含んでいてもかまわない。そのような構造とし
ては、ポリエチレンアジペートやポリオクタメチレンア
ジペート等に由来するエステル構造や、ポリヘキサメチ
レンカーボネート等に由来するカーボネート構造を採用
することができるが、下記化学式2で示されるエーテル
構造、下記化学式3、化学式4および化学式5で示され
るエステル構造、および、下記化学式6、化学式7で示
されるカーボネート構造からなる群から選ばれた少なく
とも1種類の構造を分子鎖中に含んで構成されているポ
リウレタンは、耐久性、柔軟性のバランスに優れてお
り、本発明のより好ましい様態の一つである。
【0019】
【化10】
【0020】
【化11】
【0021】
【化12】
【0022】
【化13】
【0023】
【化14】
【0024】
【化15】
【0025】これらの複数の構造を有するポリウレタン
は、それぞれ単独の構造のみからなるポリウレタンから
は想像できない優れた柔軟性と耐久性を有する。
【0026】かかる化学式2〜7で示される構造をポリ
ウレタンに導入するには、該ポリウレタンを合成するに
あたり、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール
を用いてなるポリカーボネートジオールと、ポリテトラ
メチレングリコール、ポリカプロラクトンジオール、ポ
リネオペンチルアジペートジオール、ポリヘキサメチレ
ンカーボネートジオールを合わせて用いればよい。これ
らのポリマージオールの分子量は、好ましくは500〜
3000の範囲のものが使用される。分子量が500未
満の場合は風合いが硬くなり、3000を越えると耐久
性が低下する。
【0027】また、化学式1で示される構造と、化学式
2〜7で示される構造の比率は、特に制限はないが、好
ましくは4:1〜1:4を目安に、目的とする耐久性、
柔軟性にあわせて適宜選択して使用することができる。
【0028】また、これらジオールと組み合わせるジイ
ソシアネートとしては特に制限はなく、一般的にポリウ
レタンの合成に用いられているものを適宜選択して用い
ることができる。例えば、耐熱性を重視する場合は4,
4′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジ
イソシアネートを使用することができるし、NOxや光
による黄変を抑えたい場合は、イソホロンジイソシアネ
ートや4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂
環族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネートを用い
ることができる。さらに目的に応じてこれらのジイソシ
アネートを複数混合して用いることもできる。
【0029】また、鎖伸張剤も特に制限はなく、通常の
ポリウレタンの製造に用いられる鎖伸長剤、すなわち活
性水素を2個以上有する低分子化合物を用いることがで
きる。それらの例としてはエチレングリコール、プロピ
レングリコール、1,6−ヘキサンジオール、等の脂肪
族ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、等のポリアルキレングリコール、エチレンジア
ミン、イソホロンジアミン等の脂肪族、脂環族ジアミ
ン、メチレンビスアニリン等の芳香族ジアミンを単独あ
るいは混合して使用することができる。
【0030】特に、ジイソシアネートとして4,4′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、鎖伸長剤として炭
素数2〜8の脂肪族ジオール、特にエチレングリコール
を用いた場合は、耐久性、柔軟性に際立って優れたポリ
ウレタンを得ることができる。
【0031】本発明のポリウレタンを製造する方法とし
ては特に制限はなく、常法のごとくまず、ポリマージオ
ールとジイソシアネートを反応せしめてプレポリマーを
形成した後、鎖伸長剤と反応させる方法を例示すること
ができる。
【0032】このときのポリマージオールとジイソシア
ネートの比率は特に制限はなく、柔軟性を重視する場合
はポリマージオールを多くし、耐久性を重視する場合は
ジイソシアネートを多くすれば良いが、好ましくは両者
のモル比が1:2〜1:5となるように混合するのがよ
い。複数のポリマージオール、ジイソシアネートを用い
る場合は、それらを別々に反応させてあらかじめ複数の
プレポリマーを作成してから混合し鎖伸長剤と反応させ
てブロック共重合体に近い構造としても良いし、混合し
た状態でプレポリマーを作成し、鎖伸長剤と反応せしめ
てランダム共重合体に近い構造としてもかまわない。ま
たこれらの反応の触媒として有機スズ化合物、有機チタ
ン化合物、3級アミン等を加えることもできる。
【0033】また、本発明の皮革様シート状物は、繊度
0.3dtex以下の極細繊維と、前記ポリウレタンと
から構成されるものであるが、さらに、JIS L19
06に規定されるマーチンデール摩耗試験条件で100
00回摩擦した前後の外観変化が、JIS L1076
に規定される判定基準で3号以上であり、好ましくは、
(1)JIS B7753に規定されるサンシャインカ
ーボンアーク灯式耐光性試験機で100時間光照射した
後、(2)温度70℃、相対湿度90%の雰囲気に1週
間放置するという処理を、この(1)、(2)の順で行
った後の上記のマーチンデール摩耗試験前後の外観変化
が、JIS L1076に規定される判定基準で3号以
上であるという特徴を有するものである。
【0034】かかる皮革様シート状物の評価として
(1)、(2)の処理を単独で行った後に物性を測定す
ることはこれまで行われてきた。しかしながら、かかる
評価手段と実際に使用された場合の耐久性の間には相関
はみられず、それぞれの処理を単独に行った場合の物性
の低下は小さくても、実際に使用した場合の耐久性とし
ては不十分な場合が多々あった。そこで本発明において
は、これら(1)、(2)の処理を別々に行うのではな
く、連続して行った後の物性が、実際に使用した場合の
耐久性とより対応がとれることを究明したものであり、
しかも、本発明のポリウレタンを用いた場合、このよう
な強制劣化後も外観変化の小さい皮革様シート状物であ
れば、実際の使用においても優れた耐久性を示すことを
見出したものである。
【0035】なお、皮革様シート状物の種類としては、
大きく分けてピリングと毛羽立ちの2種類があり、皮革
様シート状物に種類によって、それぞれの寄与する度合
いが異なるため、該JIS規格に規定された判定基準の
うち、ピリング、毛羽立ちのより等級の悪い方を採用す
ることとしたものである。
【0036】本発明の条件を満たす皮革様シート状物を
得るためには、本発明のポリウレタンおよび極細繊維を
用い、かつ、ポリウレタンの付着量を調節するのが好ま
しい。かかるポリウレタンの付着量は、極細繊維の繊度
やシート状物の密度によって調節されるが、ポリウレタ
ンと極細繊維の比率は、好ましくは1:5〜2:1の範
囲であるのがよい。かかる比率が1:4以下の場合は物
性、耐久性が不足し、2:1を越える場合は風合いが硬
くなってしまう。また、かかる皮革様シート状物の密度
は特に制限はないが、好ましくは0.2〜0.6g/c
3 の範囲にあるのがよく、0.2g/cm3 未満で
は、耐久性が低下する傾向があり、0.6g/cm3
越えると、柔軟性が低下する傾向にある。
【0037】本発明の皮革様シート状物を構成する極細
繊維は、繊度0.3dtex以下の繊度を有するもので
あるが、該極細繊維の素材としては、特に制限はなく、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリプロピレンテレフタレート等のポリエステ
ル、ナイロン6、ナイロン6,6等のポリアミド等を使
用することができる。なお極細繊維の繊度は、柔軟性、
品位の点から0.3dtex以下であることが必要であ
るが、発色性や繊維のさばけやすさの点から、ポリエス
テルの場合は0.3〜0.01dtexの範囲、ポリア
ミドの場合は0.1〜0.001dtexの範囲のもの
が好ましい。
【0038】また、これらの極細繊維を混合して用いる
こともできるし、本発明の目的を損なわない範囲で0.
3dtexよりも太い繊維が混在してもかまわない。ま
た、該極細繊維の断面形状としては、通常の丸断面でも
良いし、それ以外に三角や+字型のいわゆる異型断面の
ものを使用することもできる。
【0039】このような極細繊維を得る方法としては、
目的の極細繊維を直接得る方法と、一旦太い繊維を作成
し、その後、極細繊維を発現せしめる方法を採用するこ
とができるが、細い繊維が得られやすい点や、得られる
皮革様シート状物の柔軟性の点で、一旦太い繊維を作成
し、その後、極細繊維を発現せしめる方法が好ましく採
用される。そのような方法の例としては、溶解性の異な
る複数のポリマーをあわせて紡糸して、極細繊維発現可
能な繊維を得た後、少なくとも1種類のポリマーを除去
して極細繊維を形成する方法を採用することができる。
【0040】ポリマーを紡糸する際の複合形態として
は、ポリマー同士が張り合わされたような状態のいわゆ
るサイドバイサイド型や、ポリマー中に別のポリマーが
比較的均一に島状に存在する海島型、ポリマーがアロイ
状に混合されているブレンド型を採用することができ
る。 また、除去されるポリマーの種類としては、ポリ
エチレンやポリスチレン等のポリオレフィン、ナトリウ
ムスルホイソフタル酸やポリエチレングリコール、等を
共重合してアルカリ溶解性を高めた共重合ポリエステル
等を用いることができる。
【0041】こうして得られた極細繊維発現可能な繊維
をシート化し、ポリウレタン付与および極細繊維発現処
理を施す。また、必要に応じて糊剤付与、プレス、バフ
ィング、コーティング、染色等の処理を行うことによ
り、皮革様シート状物を得ることができる。
【0042】極細繊維発現可能な繊維のシート化の例と
しては、織物、編物、不織布、およびそれらを複合した
ものを挙げることができる。かかる織物としては、通常
の平織りや綾織りを、また、編物としては、経て編みや
筒編みを用いることができる。また、不織布としては、
短繊維不織布、長繊維不織布いずれでもかまわないが、
風合いや品位を重視する場合は短繊維不織布が好まし
い。
【0043】かかる短繊維不織布を得る方法としては、
カードやクロスラッパー、ランダムウエバーを用いる方
法や抄紙法を採用することができる。また、これらの方
法で得られた不織布をニードルパンチやウォータージェ
ットパンチで絡合せしめたり、他の織物、編物、不織布
と一体化せしめることも可能である。また、必要に応じ
てポリビニルアルコール等の糊剤、ポリアクリルアミド
やポリウレタン等のバインダー等を付与することもでき
る。
【0044】次に、極細繊維を発現せしめる方法は、除
去する成分の種類によって異なるが、ポリエチレンやポ
リスチレン等のポリオレフィンであれば、トルエンやト
リクロロエチレン等の有機溶媒、共重合ポリエステルで
あれば、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液で浸漬・
窄液を行う方法を採用することができる。
【0045】こうして得られたシート状物を、本発明の
ポリウレタン溶液に含浸し、さらにポリウレタンを凝固
せしめる。かかるポリウレタンの溶媒としては、DM
F、DMSO等を用いることができる。また、ポリウレ
タンの溶解性を妨げない範囲で他の溶媒や水を添加する
ことができる。また、ポリウレタンの凝固構造を調節す
る目的で高級アルコールや界面活性剤等の凝固調節剤を
添加することができる。さらには必要に応じて顔料、紫
外線吸収剤、酸化防止剤を添加したり、また、必要に応
じて紫外線吸収剤や酸化防止剤等の安定剤を共重合する
こともできる。
【0046】さらに付け加えると、本発明の皮革様シー
ト状物の耐久性、柔軟性を左右する重要な要因の1つ
に、皮革様シート状物内のポリウレタンの凝固構造があ
る。該凝固構造は、大きく分けて分散・点在している構
造(以下分散構造)と、連結・一体化した構造(以下連
結構造)の2つに分類できる。この2つを比較すると、
分散構造は、柔軟性には有利であるが、耐久性には不利
であり、逆に連結構造は、柔軟性には不利であるが、耐
久性には有利である。
【0047】本発明のポリウレタンは、内部に微多孔が
多数存在する連結構造になりやすい特徴があり、それが
優れた耐久性と柔軟性を有する皮革様シート状物が得ら
れる原因の1つではないかと考えている。また、この凝
固構造は目標とする耐久性、柔軟性のレベルに応じて調
節する必要がある。そのための1つの手段としては、凝
固条件の調節によるポリウレタンの凝固速度の適正化が
挙げられる。その場合の凝固条件とは、凝固浴の温度、
凝固浴中に添加するDMF、DMSO等の有機溶媒の有
無(およびその濃度)等が挙げられる。
【0048】
【実施例】以下、本発明を具体的に実施例を用いて説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【0049】なお、本実施例、比較例の中で用いる略号
の意味は以下の通りである。
【0050】 EG :エチレングリコール DMF :N,N’−ジメチルホルムアミド MBA :メチレンビスアニリン MDI :4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート DEPG :2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール PDEPC:2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオールとジエチルカーボ ネートを 縮合させてなるポリカーボネートジオール PMPC :3−メチル−1,5−ペンタンジオールとジエチルカーボネート を縮合さ せてなるポリカーボネートジオール PNC :1,9−ノナンジオールと2−メチルオクタンジオールの9:1 混合物と ジエチルカーボネートを縮合させてなるポリカーボネー トジオール PCL :ポリカプロラクトンジオール PHC :ポリヘキサメチレンカーボネートジオール PTMG :ポリテトラメチレングリコール また、本実施例、比較例の評価の方法は以下の通りであ
る。 1.耐久性 評価すべき各皮革様シート状物でジャンバー様の着用サ
ンプルを作成した。モニターとして、主として事務作業
に従事する成人男性を選び、着用サンプルを常に着た状
態で通常の業務を行わせた。モニター間の使用状況の差
をなくすために1週間ごとに着用サンプルをモニター間
で交換・ローテーションし、さらに5週間ごとに石油系
溶剤によるクリーニングを行った。25週終了後、サン
プルの外観変化、破れの有無等を総合的に評価し、10
を最上、6以上を合格とする10段階で評価した。 2.柔軟性 3年以上繊維製品の開発の経験があるテスター5人に、
10を最上、6以上を合格とする10段階で評価させ、
その平均点で評価した。 3.マーチンデール摩耗試験 約1m×1mの大きさの皮革様シート状物からランダム
に4箇所から測定用試料をサンプリングし、JIS L
1906規定のマーチンデール摩耗試験の家具用条件で
10000回摩擦した前後の外観変化をJIS L10
76規定の判定基準で判定した。4つのサンプル間で判
定に差が出た場合は、最も号数の悪いものを採用した。 4.強制劣化処理 下記の処理を(1)、(2)の順で施した。
【0051】(1)JIS B7753規定のサンシャ
インカーボンアーク灯式耐光性試験機で1 0
0時間光照射 (2)温度70℃、相対湿度90%の雰囲気に1週間放
置 実施例1 DEPGとジエチルカーボネートを縮合重合させること
によって得られた数平均分子量2000のPDEPCと
数平均分子量2000のPCLを80:20の割合で混
合し、MDIと60℃で6時間反応させた後、DMFで
40%に希釈し、MBAを加えて40℃で6時間反応せ
しめて、ポリウレタン溶液を得た。このようにして得ら
れたポリウレタン溶液を固形分が12重量%になるよう
にDMFで希釈し、さらに添加剤としてソルビタンモノ
ステアレートを2重量%加えてポリウレタン含浸液を調
製した。
【0052】別途、海島型複合糸用口金を用いて海島複
合繊維を作成した。複合条件は以下の通りである。 海成分 :ポリスチレン 島成分 :ポリエチレンテレフタレート 海島比率:海50%、島50% 該海島複合繊維を3.1倍に延伸し、さらに捲縮を付与
した後、カットし原綿を得た。該原綿をクロスラッパー
を用いてウェブとし、さらにニードルパンチを施し、不
織布を得た。該不織布を10%ポリビニルアルコール液
に含浸した後、搾液、乾燥した。その後、トリクロロエ
チレンにて海成分を抽出し、0.12dtexの極細繊
維からなる、繊維シート状物をえた。
【0053】該繊維シート状物を上述のポリウレタン含
浸液に浸漬し、絞りロールにてポリウレタン含浸液の付
き量を調節したのち、30%DMF水溶液中でポリウレ
タンを凝固せしめた。しかるのち、85℃の熱水でDM
Fとポリビニルアルコールを除去し、直ちにプレス、乾
燥したのち、該シートに起毛処理した後、分散染料にて
染色を施し皮革様シート状物を得た。
【0054】このシート状物をJIS L1906に規
定されるマーチンデール摩耗試験条件で10000回摩
擦した前後の外観変化は、JIS L1076に規定さ
れる判定基準で3号であった。また、強制劣化後、同様
に摩耗試験したときの外観変化は3号であった。得られ
た皮革様シート状物は表1に示すとおり、耐久性、柔軟
性に優れたものであった。 比較例1 PDEPCの代わりに数平均分子量2000のPHCを
用いる以外は、実施例1と同様の方法でポリウレタン溶
液およびそれを用いた皮革様シート状物を得た。
【0055】このシート状物をJIS L1906に規
定されるマーチンデール摩耗試験条件で10000回摩
擦した前後の外観変化は、JIS L1076に規定さ
れる判定基準で3号であった。また、強制劣化後、同様
に摩耗試験したときの外観変化は3号であった。得られ
た皮革様シート状物は表1に示すとおり、耐久性には優
れるものの、柔軟性は不十分なものであった。 比較例2 PDEPCの代わりに、3−メチル−1,5−ペンタン
ジオールとジエチルカーボネートを縮合させて得られた
数平均分子量2000のPMPCを用いる以外は、実施
例1と同様の方法でポリウレタン溶液およびそれを用い
た皮革様シート状物を得た。
【0056】このシート状物をJIS L1906に規
定されるマーチンデール摩耗試験条件で10000回摩
擦した前後の外観変化は、JIS L1076に規定さ
れる判定基準で3号であった。また、強制劣化後、同様
に摩耗試験したときの外観変化は2号であった。得られ
た皮革様シート状物は表1に示すとおり、耐久性、柔軟
性ともに不十分なものであった。 比較例3 PDEPCの代わりに1,9−ノナンジオールと2−メ
チルオクタンジオールの9:1混合物とジエチルカーボ
ネートを縮合重合させることによって得られた数平均分
子量2000のPNCを用いる以外は実施例1と同様の
方法でポリウレタン溶液およびそれを用いた皮革様シー
ト状物を得た。
【0057】このシート状物をJIS L1906規定
のマーチンデール摩耗試験条件で10000回摩擦した
前後の外観変化はJIS L1076規定の判定基準で
3号であった。また、強制劣化後、同様に摩耗試験した
ときの外観変化は3号であった。得られた皮革様シート
状物は表1に示すとおり、耐久性には優れるものの、柔
軟性は不十分なものであった。 比較例4 PDEPCの代わりに数平均分子量2000のPTMG
を用いる以外は、実施例1と同様の方法でポリウレタン
溶液およびそれを用いた皮革様シート状物を得た。
【0058】このシート状物をJIS L1906に規
定されるマーチンデール摩耗試験条件で10000回摩
擦した前後の外観変化は、JIS L1076に規定さ
れる判定基準で3号であった。また、強制劣化後、同様
に摩耗試験したときの外観変化は1号であった。得られ
た皮革様シート状物は表1に示すとおり、柔軟性には優
れるものの、耐久性は不十分なものであった。 実施例2 DEPGとジエチルカーボネートを縮合重合させること
によって得られた数平均分子量2500のポリエステル
ジオールと数平均分子量1500のPHCを70:30
の割合で混合し、MBAと60℃で6時間反応させた
後、DMFで40%に希釈し、MBAを加えて30℃で
6時間反応せしめて、ポリウレタン溶液を得た。このよ
うにして得られたポリウレタン溶液を固形分が15重量
%になるようにDMFで希釈しポリウレタン含浸液を調
製した。
【0059】別途、チップブレンド法でブレンド型複合
繊維を作成した。複合条件は以下の通りである。 海成分 :低密度ポリエチレン 島成分 :ナイロン6 海島比率:海60%、島40% 該海島複合繊維を3.0倍に延伸し、さらに捲縮を付与
した後、カットし原綿を得た。該原綿をクロスラッパー
を用いてウェブとし、さらにニードルパンチを施し、不
織布を得た。この不織布を上述のポリウレタン含浸液に
浸漬し、絞りロールにてポリウレタン含浸液の付き量を
調節したのち、30%DMF水溶液中でポリウレタンを
凝固せしめた。しかるのち、85℃の熱水でDMFを除
去し、直ちにプレス、乾燥したのち、80℃のトルエン
にて海成分を抽出し、平均0.008dtexの極細繊
維からなる、繊維シート状物をえた。該シートに起毛処
理した後、分散染料にて染色を施し皮革様シート状物を
得た。
【0060】このシート状物をJIS L1906に規
定されるマーチンデール摩耗試験条件で10000回摩
擦した前後の外観変化は、JIS L1076に規定さ
れる判定基準で4号であった。また、強制劣化後、同様
に摩耗試験したときの外観変化は3号であった。得られ
た皮革様シート状物は表1に示すとおり、耐久性、柔軟
性に優れたものであった。 実施例3 MBAの代わりにEGを用いる以外は、実施例1と同様
の方法でポリウレタン溶液およびそれを用いた皮革様シ
ート状物を得た。
【0061】このシート状物をJIS L1906に規
定されるマーチンデール摩耗試験条件で10000回摩
擦した前後の外観変化は、JIS L1076に規定さ
れる判定基準で4号であった。また、強制劣化後、同様
に摩耗試験したときの外観変化は3号であった。得られ
た皮革様シート状物は表1に示すとおり、耐久性、柔軟
性に優れたものであった。 比較例5 ポリウレタン含浸液の濃度を11%にした以外は、実施
例3と同様の方法でポリウレタン溶液およびそれを用い
た皮革様シート状物を得た。
【0062】このシート状物をJIS L1906に規
定されるマーチンデール摩耗試験条件で10000回摩
擦した前後の外観変化は、JIS L1076に規定さ
れる判定基準で2号であった。また、強制劣化後、同様
に摩耗試験したときの外観変化は1号であった。得られ
た皮革様シート状物は表1に示すとおり、柔軟性には優
れるものの、耐久性は不十分なものであった。
【0063】
【表1】
【0064】表1から明らかなように、実施例1〜3の
ものは、比較例1〜5のものに比して、いずれも耐久性
あるいは柔軟性に優れており、本発明のポリウレタンお
よび皮革様シート状物によりこれら2つの特性を満足す
るものであることがわかる。
【0065】
【発明の効果】本発明によれば、耐久性、柔軟性に優れ
たポリウレタンおよびそれからなる皮革様シート状物を
提供することができ、もって、優れた耐久性、柔軟性を
併せ持つ衣料、家具、カーシート、鞄、手袋等を提供す
ることができる。
フロントページの続き Fターム(参考) 4F055 AA01 AA18 AA27 BA12 BA16 CA15 CA16 EA11 FA15 FA18 FA19 FA20 4J034 BA08 CA04 CB03 CC03 DA01 DB04 DE02 DF02 DF03 HA01 HA07 HC12 HC22 HC64 HC67 HC71 QA05 QB15 QB17 RA05 RA09

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記化学式1で示されるカーボネート構造
    を分子鎖中に含むことを特徴とするポリウレタン。 【化1】
  2. 【請求項2】下記化学式2で示されるエーテル構造、下
    記化学式3、化学式4、化学式5で示されるエステル構
    造、および、下記化学式6、化学式7で示されるカーボ
    ネート構造からなる群から選ばれた少なくとも1種類の
    構造を分子鎖中に含むものであることを特徴とする請求
    項1記載のポリウレタン。 【化2】 【化3】 【化4】 【化5】 【化6】 【化7】
  3. 【請求項3】該ポリウレタンが、ジイソシアネート成分
    として、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネートを
    含み、鎖伸長剤として、炭素数2〜8の脂肪族ジオール
    を含むものである請求項1〜3のいずれかに記載のポリ
    ウレタン。
  4. 【請求項4】繊度0.3dtex以下の極細繊維とポリ
    ウレタンを含む皮革様シート状物であって、該ポリウレ
    タンとして、請求項1または2記載のポリウレタンを、
    ポリウレタン全体の30重量%以上含み、かつ、JIS
    L1906に規定されるマーチンデール摩耗試験条件
    で10000回摩擦した前後における外観変化が、JI
    S L1076に規定される判定基準において、3号以
    上であることを特徴とする皮革様シート状物。
  5. 【請求項5】下記条件で強制劣化処理を行った後、JI
    S L1906に規定されるマーチンデール摩耗試験条
    件で10000回摩擦した前後における外観変化が、J
    IS L1076に規定される判定基準で、3号以上で
    あることを特徴とする請求項4記載の皮革様シート状
    物。 強制劣化処理:下記の処理を(1)、(2)の順で施
    す。 (1)JIS B7753規定のサンシャインカーボン
    アーク灯式耐光性試験機で 100時間光照
    射する。 (2)温度70℃、相対湿度90%の雰囲気に1週間放
    置する。
JP11103846A 1999-04-12 1999-04-12 ポリウレタンおよびそれを用いた皮革様シート状物 Pending JP2000290342A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11103846A JP2000290342A (ja) 1999-04-12 1999-04-12 ポリウレタンおよびそれを用いた皮革様シート状物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11103846A JP2000290342A (ja) 1999-04-12 1999-04-12 ポリウレタンおよびそれを用いた皮革様シート状物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000290342A true JP2000290342A (ja) 2000-10-17

Family

ID=14364812

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11103846A Pending JP2000290342A (ja) 1999-04-12 1999-04-12 ポリウレタンおよびそれを用いた皮革様シート状物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2000290342A (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003268680A (ja) * 2002-03-14 2003-09-25 Asahi Kasei Corp スエード調人工皮革
WO2004101640A1 (ja) * 2003-05-16 2004-11-25 Daicel Chemical Industries, Ltd. ポリウレタンおよびそれを用いた合成皮革表面皮膜
EP1739224A4 (en) * 2004-03-30 2011-06-15 Toray Industries SHEET PRODUCTS AND INTERIOR FINISHING MATERIALS
JP2013108074A (ja) * 2011-10-28 2013-06-06 Ube Industries Ltd 環状アルキレン基を有するポリアルキレンカーボネートジオール及びその共重合体並びにそれらの製造方法
JPWO2015076204A1 (ja) * 2013-11-21 2017-03-16 東レ株式会社 シート状物
CN111072913A (zh) * 2019-11-26 2020-04-28 浙江禾欣科技有限公司 一种汽车座椅革用无溶剂型聚氨酯树脂及其制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003268680A (ja) * 2002-03-14 2003-09-25 Asahi Kasei Corp スエード調人工皮革
WO2004101640A1 (ja) * 2003-05-16 2004-11-25 Daicel Chemical Industries, Ltd. ポリウレタンおよびそれを用いた合成皮革表面皮膜
EP1739224A4 (en) * 2004-03-30 2011-06-15 Toray Industries SHEET PRODUCTS AND INTERIOR FINISHING MATERIALS
JP2013108074A (ja) * 2011-10-28 2013-06-06 Ube Industries Ltd 環状アルキレン基を有するポリアルキレンカーボネートジオール及びその共重合体並びにそれらの製造方法
JPWO2015076204A1 (ja) * 2013-11-21 2017-03-16 東レ株式会社 シート状物
EP3073010A4 (en) * 2013-11-21 2017-06-28 Toray Industries, Inc. Sheet-like article
CN111072913A (zh) * 2019-11-26 2020-04-28 浙江禾欣科技有限公司 一种汽车座椅革用无溶剂型聚氨酯树脂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107002351B (zh) 片状物
KR101140441B1 (ko) 시트상물 및 내장재
JP6520709B2 (ja) シート状物
EP3128072B1 (en) Method for manufacturing a dyed artificial leather
JP3226024B2 (ja) 高度の耐摩耗性を有する起毛人工皮革
EP1306482B1 (en) Plush leather-like sheet product and method for production thereof
JP6277591B2 (ja) シート状物およびその製造方法
JP2000290342A (ja) ポリウレタンおよびそれを用いた皮革様シート状物
JP2008106415A (ja) シート状物
JP2002030579A (ja) 立毛調皮革様シート状物およびその製造方法
JP5088293B2 (ja) 皮革様シート状物、それを用いた内装材、衣料用資材および工業用資材ならびに皮革様シート状物の製造方法
JP2012136800A (ja) 皮革様シート状物およびその製造方法
JP2006241620A (ja) ヌバック調皮革様シート状物ならびにその製造方法
JP5246083B2 (ja) 人工皮革用基体
JP2006307000A (ja) ポリウレタン組成物およびそれを用いてなるシート状物ならびに内装材
JP4760262B2 (ja) パイル編織物
JP4066556B2 (ja) ポリウレタンおよびそれを用いた皮革様シート状物
JP5162837B2 (ja) シート状物、その製造方法、並びにそれを用いてなる内装材および衣料資材
JP5168083B2 (ja) 皮革様シート状物、それを用いた内装材、衣料用資材および工業用資材ならびに皮革様シート状物の製造方法
JP5678444B2 (ja) 皮革様シート状物およびその製造方法
EP3951047A1 (en) Sheet-shaped article and manufacturing method therefor
JP2000248038A (ja) ポリウレタンおよびそれを用いた皮革様シート状物
TW201615704A (zh) 片材狀物及其製造方法
JP2000248037A (ja) ポリウレタンおよびそれを用いた皮革様シート状物
JP2006306999A (ja) ポリウレタン組成物およびそれを用いてなるシート状物ならびに内装材

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20041203

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070501

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070515

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070705

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20071218

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20080527