JP5080024B2

JP5080024B2 - オゾンインジケーター及びオゾンを検知する方法

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Publication number: JP5080024B2
Application number: JP2006117015A
Authority: JP
Inventors: 千寿子柿本
Original assignee: Sakura Color Products Corp
Current assignee: Sakura Color Products Corp
Priority date: 2006-04-20
Filing date: 2006-04-20
Publication date: 2012-11-21
Anticipated expiration: 2026-04-20
Also published as: EP2011840A1; WO2007123139A1; JP2007291148A; EP2011840A4

Description

本発明は、オゾン検知用インキ組成物及びその組成物を用いたオゾンインジケーターに関する。

オゾンは、その殺菌性等に優れているため、食品、器具類等の殺菌・消毒、或いは病院の手術室のような一定雰囲気中における殺菌・消毒或いは消臭に利用されている。

最近では、内視鏡、胃カメラ等の医療器具を殺菌・消毒するためにオゾンが使用されている。そして、これに伴い、種々のオゾン殺菌装置（滅菌装置）も開発されている。この装置としては、気相中でオゾンガスにより殺菌する方法、オゾン水に医療器具を浸漬する方法等の方式が提案されている。この場合、被処理体である医療器具がオゾンによる所定の殺菌処理を受けたか否かを確認するためのインジケーターが必要となる。このようなオゾン検知体としては、変色層を基材上に設けてなるインジケーターが知られている（特許文献１など）。
特開平１１−１４０３６０

しかしながら、医療器具等のオゾン処理では、数百ｐｐｍというレベルの高濃度オゾンガスが使用されるが、従来のオゾンインジケーターでは低濃度で変色層が変色してしまい、実際に高濃度オゾンに晒されたかどうかを知ることが困難になる。

しかも、これらのインジケーターでは、水蒸気を比較的多量に含む雰囲気下では、精度良くオゾンを検知することが難しい。例えば、オゾン水（処理水）により殺菌する場合は、オゾン水からのオゾンガスを検知することによって殺菌処理の有無を確認することになるが、このようなオゾンガスは水蒸気を多量に含むため、従来のオゾンインジケーターでは所望の検知精度が得られない場合がある。

従って、本発明は、特に高濃度オゾンガス雰囲気あるいは水蒸気を含む高濃度オゾンガス雰囲気でも、より高い精度でオゾンを検知することができるインジケーターを提供することを主な目的とする。

本発明者は、従来技術の問題点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、特定成分を含むインキ組成物が上記目的を達成できることを見出し、ついに本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、下記のオゾンインジケーター及びオゾンを検知する方法に係る。
１．オゾンにより変色する着色剤であるオキサジン系染料及びカチオン系界面活性剤を含有し、かつ、前記オキサジン系染料以外のオゾンにより変色する着色剤を含まないオゾン検知用インキ組成物により形成された第１変色層を含み、ＣＴ値が１０００ｐｐｍ・ｍｉｎ以上のオゾンガス雰囲気下でオゾンを検知するために用いる、保護層を有さないオゾンインジケーター。
２．カチオン系界面活性剤が、４級アンモニウム塩型のカチオン系界面活性剤である、前記項１に記載のオゾンインジケーター。
３．カチオン系界面活性剤が、アルキルトリメチルアンモニウム塩である、前記項２に記載のオゾンインジケーター。
４．オゾン検知用インキ組成物が増量剤をさらに含有する、前記項１〜３のいずれかに記載のオゾンインジケーター。
５．オゾン検知用インキ組成物が樹脂系バインダーをさらに含有する、前記項１〜４のいずれかに記載のオゾンインジケーター。
６．基材上に、（１）ａ）オキサジン系染料は含まないオゾンにより変色する第２変色層ならびにｂ）オゾンにより変色しない非変色層の少なくとも１層と（２）前記第１変色層とを有し、かつ、各変色層の一部又は全部がオゾン雰囲気に晒されるように各層が重ねて配置されている、前記項１〜５のいずれかに記載のオゾンインジケーター。
７．第２変色層を少なくとも１層有する、前記項６に記載のオゾンインジケーター。
８．第１変色層及び第２変色層が、異なるオゾン濃度及び／又はオゾン曝露時間で変色する、前記項７に記載のオゾンインジケーター。
９．前記雰囲気中の湿度が９０％以上である、前記項１〜８のいずれかに記載のオゾンインジケーター。
１０．オゾンにより変色する着色剤であるオキサジン系染料及びカチオン系界面活性剤を含有し、かつ、前記オキサジン系染料以外のオゾンにより変色する着色剤を含まないオゾン検知用インキ組成物により形成された第１変色層を含む、保護層を有さないオゾンインジケーターを用いることにより、ＣＴ値が１０００ｐｐｍ・ｍｉｎ以上のオゾンガス雰囲気下のオゾンを検知する方法。

本発明のオゾン検知用インキ組成物では、オキサジン系染料及びカチオン系界面活性剤を必須成分として含んでいることから、従来と異なる性質のオゾンインジケーターを提供することができる。

本発明のオゾンインジケーターは、特に、より高濃度のオゾンガス雰囲気ではじめて変色することができる。また、水蒸気を含む雰囲気中でも、精度良くオゾン検知を実行することができる。これにより、医療器具等の高濃度オゾンでの滅菌処理において用いられるオゾンインジケーターとして好適に用いることができる。特に、オゾン水で滅菌処理する装置において、オゾン水からのオゾンガスを検知するためのオゾンインジケーターとして最適である。

１．オゾン検知用インキ組成物
本発明のオゾン検知用インキ組成物は、オキサジン染料及びカチオン系界面活性剤を含有し、かつ、オゾンにより変色する着色剤（但し、前記オキサジン系染料を除く。）を含まないことを特徴とする。

オキサジン系染料は、下記式（I）〜（III）の少なくとも１つのオキサジン環を有するものであれば特に限定されない。例えば、オキサジン環を１つ有するモノオキサジン系染料、オキサジン環を２つ有するジオキサジン系染料等も包含される。

また、本発明では、助色団として少なくとも１つの置換又は未置換のアミノ基を有する塩基性染料、置換基としてさらにＯＨ基、ＣＯＯＨ基等を有するクロム媒染染料等のいずれも使用することができる。

これらのオキサジン系染料は、１種又は２種以上で使用することができる。これらは、公知又は市販のものを使用することができる。染料番号で言えば、特に C.I. Basic Blue 3、C.I. Basic Blue 12、C.I. Basic Blue 6、C.I. Basic Blue 10、C.I. Basic Blue 96 等のオキサジン系染料を用いることが望ましい。さらに、C.I. Basic Blue 3 等がより望ましい。

オキサジン系染料の含有量は、用いるオキサジン系染料の種類、所望の変色性（検知精度）等にもよるが、通常は本発明組成物中０．０１〜１０重量％、特に２〜４重量％とすることが望ましい。上記範囲内に設定することによって、水蒸気含有雰囲気下でも、より安定したオゾン検知感度を得ることができる。

カチオン系界面活性剤としては、４級アンモニウム塩型のカチオン系界面活性剤を好適に用いることができる。４級アンモニウム塩型のカチオン系界面活性剤（以下単に「カチオン系界面活性剤」ともいう）としては、特に制限されず、通常はアルキルアンモニウム塩を用いることができ、これは市販品も使用できる。また、これらは１種又は２種以上で使用することができる。本発明では、これらカチオン系界面活性剤を用いることによって、より優れた変色効果を得ることができる。

これらカチオン系界面活性剤の中でも、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩等が好ましい。具体的には、塩化ヤシアルキルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化アルキルベンジルジメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ラウリルトリメチルアンモニウムが好ましい。

カチオン系界面活性剤の含有量は、用いるカチオン系界面活性剤の種類、所望の変色性（検知精度）等にもよるが、通常は本発明組成物中０．０１〜５重量％、特に０．１〜２重量％とすることが望ましい。上記範囲内に設定することによって、オゾン検知感度をより効果的に制御することができる。

本発明のインキ組成物は、その他にも必要に応じて、オキサジン系染料以外の着色料、樹脂系バインダー、増量剤、溶剤等の公知のインキ組成物に用いられている成分を適宜配合することができる。

樹脂系バインダーとしては、基材の種類等に応じて適宜選択すれば良く、例えば筆記用、印刷用等のインキ組成物に用いられている公知の樹脂成分をそのまま採用できる。具体的には、例えばマレイン酸樹脂、アミド樹脂、ケトン樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、セルロース系樹脂等を挙げることができる。これらは１種又は２種以上で使用することができる。

樹脂系バインダーの含有量は、通常は本発明組成物中１〜２５重量％、特に１〜２０重量％とすることが望ましい。かかる範囲内に設定することによって、より良好な塗膜（印刷層）を形成することができる。

増量剤としては、特に制限されず、例えばベントナイト、活性白土、酸化アルミニウム、シリカゲル等を挙げることができる。その他にも公知の体質顔料として知られている材料を用いることができる。これらは１種又は２種以上で使用することができる。この中でも、多孔質のものが好ましく、特にシリカゲルがより好ましい。これら増量剤を添加することにより、主として検知感度を調節することができる。

増量剤の含有量は、通常は本発明組成物中１〜２０重量％、特に１〜１０重量％とすることが望ましい。上記範囲内にすることによって、より滑らかな塗膜面（印刷面）を得ることができる。

本発明で使用できる溶剤としては、通常、印刷用、筆記用等のインキ組成物に用いられる溶剤であればいずれも使用できる。例えば、アルコール系、エステル系、エーテル系、ケトン系、炭化水素系等の各種溶剤が使用でき、使用する染料、樹脂系バインダーの溶解性等に応じて適宜選択すれば良い。これらは１種又は２種以上で使用することができる。

オキサジン系染料以外の着色剤としては、オゾンで変色しない着色剤（非変色色素）のいずれも使用することができる。非変色色素としては、普通色インキ等の公知のものを使用することができる。

非変色色素の含有量は、通常は本発明組成物中０．１〜５重量％、特に１〜４重量％とすることが望ましい。

本発明インキ組成物の製造方法は限定的でなく、これら各成分を同時に又は順次に配合し、ホモジナイザー、デゾルバー等の公知の攪拌機を用いて均一に混合すれば良い。例えば、まず溶剤にオキサジン系染料、カチオン系界面活性剤、樹脂系バインダー、増量剤等を順に配合し、混合・攪拌すれば良い。

本発明インキ組成物は、そのまま使用することもできるが、必要に応じて基材にインキ組成物の塗布、含浸等を行うことにより、基材に担持させて使用することもできる。基材としては、特に制限されず、例えば紙、木質材料、プラスチックス、金属・合金、セラミックス、セメント・コンクリート、あるいはこれらの複合材料等のいずれにも適用することができ、使用場所、用途等に応じて適宜選択すれば良い。

２．オゾンインジケーター
本発明は、上記オゾン検知用インキ組成物を用いて形成された第１変色層を含むオゾンインジケーターも包含する。

本発明インジケーターでは、第１変色層のみから形成されていても良いし、あるいは必要に応じて他の層を含んでいても良い。例えば、本発明は、基材上に、（１）ａ）オゾンにより変色する第２変色層（但し、オキサジン系染料を含まない。）ならびにｂ）オゾンにより変色しない非変色層の少なくとも１層と（２）前記第１変色層とを有し、かつ、各変色層の一部又は全部がオゾン雰囲気に晒されるように各層が重ねて配置されているオゾンインジケーターを包含する。

本発明のオゾンインジケーターで用いる基材としては、変色層又は非変色層が形成できるものである限り特に制限されず、前記基材と同様のものを使用することができる。

本発明のインジケーターは、第１変色層のほか、上記ａ）非変色層及びｂ）第２変色層の少なくとも１つを含んでいても良い。

非変色層は、オゾンにより変色しない非変色色素を含むインキ組成物によって形成することができる。このようなインキ組成物として、市販の普通色インキも使用できる。例えば、水性インキ、油性インキ、無溶剤型インキ等を用いることができる。また、印刷する場合は印刷方法に応じて公知の凸版インキ、グラビアインキ、スクリーンインキ、オフセットインキ等を適宜使い分けることができる。これらのインキは、そのまま単独で用いたり、あるいは２種以上を混合して調色しても良い。また、非変色層におけるインキには、公知のインキ組成物に配合されている成分（例えば、樹脂系バインダー、増量剤、溶剤等）が含まれていても良い。

第２変色層は、オキサジン系染料以外の着色剤であって、オゾンにより変色するものを含むインキ組成物により形成することができる。着色剤以外の点については、本発明インキ組成物と同様の組成を採用することができる。

第２変色層に用いる前記着色剤としては、特にアントラキノン系染料、アゾ系染料及びメチン系染料の少なくとも１種を用いることが望ましい。

アントラキノン系染料はアントラキノンを基本骨格とするものであれば限定的でなく、公知のアントラキノン系分散染料等も使用できる。特にアミノ基を有するアントラキノン系染料が好ましい。より好ましくは、第一アミノ基及び第二アミノ基の少なくとも１種のアミノ基を有するアントラキノン系染料である。この場合、各アミノ基は、２以上有していても良く、これらは互いに同種又は相異なっても良い。

より具体的には、例えば１，４−ジアミノアントラキノン（C.I.Disperse Violet 1）、１−アミノ−４−ヒドロキシ−２−メチルアミノアントラキノン（C.I.Disperse Red 4）、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン（C.I.Disperse Violet 4）、１，４−ジアミノ−２−メトキシアントラキノン（C.I.Disperse Red 11）、１−アミノ−２−メチルアントラキノン（C.I.Disperse Orange 11）、１−アミノ−４−ヒドロキシアントラキノン（C.I.Disperse Red 15）、１，４，５，８−テトラアミノアントラキノン（C.I.Disperse Blue 1）、１，４−ジアミノ−５−ニトロアントラキノン（C.I.Disperse Violet 8）等を挙げることができる（カッコ内は染料番号）。その他にも C.I.Solvent Blue 14、C.I.Solvent Blue 35、C.I.Solvent Blue 63、C.I.Solvent Violet 13、C.I.Solvent Violet 14、C.I.Solvent Red 52、C.I.Solvent Red 114、C.I.Vat Blue 21、C.I.Vat Blue 30、C.I.Vat Violet 15、C.I.Vat Violet 17、C.I.Vat Red 19、C.I.Vat Red 28、C.I.Acid Blue 23、C.I.Acid Blue 80、C.I.Acid Violet 43、C.I.Acid Violet 48、C.I.Acid Red 81、C.I.Acid Red 83、C.I.Reactive Blue 4、C.I.Reactive Blue 19、C.I.Disperse Blue 7 等として知られている染料も使用することができる。これらのアントラキノン系染料は、単独で又は２種以上併用することができる。これらアントラキノン系染料の中でも、C.I Disperse Blue 7、C.I Disperse Violet 1 等が好ましい。また、本発明では、これらのアントラキノン系染料の種類（分子構造等）を変えることによって検知感度の制御を行うこともできる。

アゾ系染料は、発色団としてアゾ基−Ｎ＝Ｎ−を有するものであれば限定されない。例えば、モノアゾ染料、ポリアゾ染料、金属錯塩アゾ染料、スチルベンアゾ染料、チアゾールアゾ染料等が挙げられる。より具体的に染料番号で表記すれば、C.I.Solvent Red 1、C.I.Solvent Red 3、C.I.Solvent Red 23、C.I.Disperse Red 13、C.I.Disperse Red 52、C.I.Disperse Violet 24、C.I.Disperse Blue 44、C.I.Disperse Red 58、C.I.Disperse Red 88、C.I.Disperse Yellow 23、C.I.Disperse Orange 1、C.I.Disperse Orange 5等を挙げることができる。これらは、１種又は２種以上で用いることができる。

メチン系染料としては、メチン基を有する染料であれば良い。従って、本発明において、ポリメチン系染料、シアニン系染料等もメチン系染料に包含される。これらは、公知又は市販のメチン系染料から適宜採用することができる。具体的には、C.I.Basic Red 12、C.I.Basic Red 13、C.I.Basic Red 14、C.I.Basic Red 15、C.I.Basic Red 27、C.I.Basic Red 35、C.I.Basic Red 36、C.I.Basic Red 37、C.I.Basic Red 45、C.I.Basic Red 48、C.I.Basic Yellow 11、C.I.Basic Yellow 12、C.I.Basic Yellow 13、C.I.Basic Yellow 14、C.I.Basic Yellow 21、C.I.Basic Yellow 22、C.I.Basic Yellow 23、C.I.Basic Yellow 24、C.I.Basic Violet 7、C.I.Basic Violet 15、C.I.Basic Violet 16、C.I.Basic Violet 20、C.I.Basic Violet 21、C.I.Basic Violet 39、C.I.Basic Blue 62、C.I.Basic Blue 63等を挙げることができる。これらは、１種又は２種以上で用いることができる。

第２変色層を形成するためのインキ組成物中における上記着色剤の含有量は、着色剤の種類、所望の色相等に応じて適宜決定できるが、一般的にはインキ組成物中０．０５〜５重量％程度、特に０．１〜１重量％とすることが望ましい。

本発明における変色層（第１変色層及び第２変色を含む。以下同じ。）及び非変色層の形成は、各インキを用い、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、フレキソ印刷等の公知の印刷方法に従って行うことができる。変色層・非変色層の印刷の順序は特に制限されず、印刷するデザイン等に応じて適宜選択すれば良い。

本発明オゾンインジケーターでは、変色層・非変色層はそれぞれ１層ずつ形成しても良く、あるいはそれぞれ複数層を積層しても良い。また、変色層どうし又は非変色層どうしを積層しても良い。この場合、変色層どうしが互いに同じ組成であっても又は異なる組成であっても良い。同様に、非変色層どうしが互いに同じ組成であっても又は異なる組成であっても良い。

さらに、変色層・非変色層は、基材又は各層の全面に形成しても良く、あるいは部分的に形成しても良い。これらの場合、本発明では、特に変色層の変色を確保するために、少なくとも１つの変色層の一部又は全部がオゾン雰囲気に晒されるように変色層及び非変色層を形成する。

本発明では、オゾンの存在が識別できる限りは、変色層の変色によりはじめて変色層と非変色層との色差が識別できるように変色層及び非変色層を形成したり、あるいは変色によってはじめて変色層と非変色層との色差が生じないように形成することもできる。特に、変色してはじめて変色層と非変色層との色差が識別できるように変色層及び非変色層を形成することが好ましい。

色差が識別できるようにする場合には、例えば変色層の変色によりはじめて文字、図柄及び記号の少なくとも１つが識別できるように変色層及び非変色層を形成すれば良い。本発明では、文字、図柄及び記号は、変色（すなわちオゾンの存在）を知らせるすべての情報を包含する。これら文字等は、使用目的等に応じて適宜デザインすれば良い。

また、変色前における変色層と非変色層とを互いに異なる色としても良いが、特に両者を実質的に同じ色とし、変色後にはじめて変色層と非変色層との色差（コントラスト）が識別できるようにしても良い。

本発明オゾンインジケーターでは、変色層と非変色層とが重ならないように変色層及び非変色層を形成しても良い。これにより、使用するインキ量を節約することもできる。

さらに、本発明では、変色層及び非変色層の少なくとも一方の層上にさらに変色層又は非変色層を形成しても良い。例えば、変色層と非変色層とが重ならないように変色層及び非変色層を形成した層（「変色−非変色層」という）の上からさらに別のデザインを有する変色層を形成すれば、変色−非変色層における変色層及び非変色層の境界線が実質的に識別できない状態にできるので、より優れた外観を達成することができる。

本発明のオゾンインジケーターは、一般にＣＴ値（オゾン濃度×曝露時間）が３００ｐｐｍ・ｍｉｎ以上、特に５００ｐｐｍ・ｍｉｎ以上、好ましくは１０００ｐｐｍ・ｍｉｎ以上、より好ましくは３０００ｐｐｍ・ｍｉｎ以上の高濃度の領域で変色することができる。なお、ＣＴ値の上限値は限定的ではないが、一般的には１０００００ｐｐｍ・ｍｉｎ程度である。かかる性能は、オゾンインジケーターの変色層がオゾン雰囲気に直接曝露されるように配置されている状態でも同様の効果を発揮することができる。すなわち、本発明のオゾンインジケーターは、変色層上に保護層等がなくても良い。

また、水蒸気に関しては、本発明インジケーターは、通常は湿度１０％以上の範囲、特に９０％以上という高湿度下でも精度良くオゾンを検知することができる。

このため、例えばオゾン水で被処理体を滅菌する装置において、そのオゾン水から発せられたオゾンガスを検知するためのオゾンインジケーターとして好適に用いることができる。かかるオゾンガスは、高濃度であり、しかも水蒸気を多量に含んでいる。このような高オゾン濃度・高湿度雰囲気下では、従来のオゾンインジケーターで正確にオゾンを検知することは困難である。これに対し、本発明のオゾンインジケーターでは、そのような雰囲気下であっても、オゾンの存在、さらにはオゾン濃度、オゾン曝露時間又はＣＴ値（ＣＴ値＝濃度×曝露時間）をより正確に検知することが可能になる。

以下に実施例を示し、本発明の特徴をより一層明確にする。ただし、本発明は、これら実施例に限定されない。

実施例及び比較例
表１に示す各成分を攪拌機にて均一に混合することによって、各インキ組成物を調製した。具体的には、まず溶剤及び染料をディゾルバーで攪拌混合した。次いで、樹脂系バインダー及び非変色色素を投入してさらに攪拌した後、常温に戻して界面活性剤及び増量剤を添加し、均一に攪拌することによって、インキ組成物を得た。表１中、Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２が実施例であり、Ｎｏ．３〜Ｎｏ．７が比較例である。

表１に示す成分は具体的には下記の通りである。
（１）C.I.Basic Blue 3：オキサジン系染料
（２）C.I.Basic Red 13：メチン系染料
（３）C.I.Disperse Violet 7：アゾ系染料
（４）C.I.Basic Violet 7：メチン系染料
（５）ブチルセロソルブ：溶剤
（６）マイクロリスエロー３Ｒ−Ｔ：非変色色素、製品名「マイクロリスエロー３Ｒ−Ｔ」チバスペシャリティケミカル製
（７）ジョンクリル６９０：樹脂系バインダー、製品名「ジョンクリル６９０」ジョンソンポリマー製
（８）硝化綿ＨＩＧ１／２：樹脂系バインダー、製品名「硝化綿ＨＩＧ１／２」ダイセル化学製
（９）エトセル１０：樹脂系バインダー、製品名「エトセル１０」ダウケミカル社製
（１０）ＮＩＫＫＯＬＣＡ−２５８０：４級アンモニウム塩型界面活性剤、製品名「ＮＩＫＫＯＬＣＡ−２５８０」日光ケミカルズ製
（１１）ＮＩＫＫＯＬＣＡ−２１５０：４級アンモニウム塩型界面活性剤、製品名「ＮＩＫＫＯＬＣＡ−２１５０」日光ケミカルズ製品
（１２）アエロジルＲ−９７２：シリカゲル、製品名「アエロジルＲ−９７２」日本アエロジル製
試験例１
各実施例及び比較例で得られたインキ組成物について色の変化及び変色度合を調べた。インキ組成物を用いて上質紙上（大きさ５０ｍｍ×５０ｍｍ）に２５０メッシュスクリーン印刷にて塗膜を形成し、十分に乾燥させたものをサンプルとした。

変色性については、サンプルを常温常湿下から湿度８０％においてＣＴ値が５０００ｐｐｍ・ｍｉｎ（オゾン濃度：１０００ｐｐｍ）となるようにオゾンガスに曝露した場合の変色度合ΔＥが１５以上のものを「○」と評価し、ΔＥが１５未満のものを「×」と評価した。これらの結果を表１に併せて示す。

Claims

オゾンにより変色する着色剤であるオキサジン系染料及びカチオン系界面活性剤を含有し、かつ、前記オキサジン系染料以外のオゾンにより変色する着色剤を含まないオゾン検知用インキ組成物により形成された第１変色層を含み、ＣＴ値が１０００ｐｐｍ・ｍｉｎ以上のオゾンガス雰囲気下でオゾンを検知するために用いる、保護層を有さないオゾンインジケーター。
カチオン系界面活性剤が、４級アンモニウム塩型のカチオン系界面活性剤である、請求項１に記載のオゾンインジケーター。
カチオン系界面活性剤が、アルキルトリメチルアンモニウム塩である、請求項２に記載のオゾンインジケーター。
オゾン検知用インキ組成物が増量剤をさらに含有する、請求項１〜３のいずれかに記載のオゾンインジケーター。
オゾン検知用インキ組成物が樹脂系バインダーをさらに含有する、請求項１〜４のいずれかに記載のオゾンインジケーター。
基材上に、（１）ａ）オキサジン系染料は含まないオゾンにより変色する第２変色層ならびにｂ）オゾンにより変色しない非変色層の少なくとも１層と（２）前記第１変色層とを有し、かつ、各変色層の一部又は全部がオゾン雰囲気に晒されるように各層が重ねて配置されている、請求項１〜５のいずれかに記載のオゾンインジケーター。
第２変色層を少なくとも１層有する、請求項６に記載のオゾンインジケーター。
第１変色層及び第２変色層が、異なるオゾン濃度及び／又はオゾン曝露時間で変色する、請求項７に記載のオゾンインジケーター。
前記雰囲気中の湿度が９０％以上である、請求項１〜８のいずれかに記載のオゾンインジケーター。
オゾンにより変色する着色剤であるオキサジン系染料及びカチオン系界面活性剤を含有し、かつ、前記オキサジン系染料以外のオゾンにより変色する着色剤を含まないオゾン検知用インキ組成物により形成された第１変色層を含む、保護層を有さないオゾンインジケーターを用いることにより、ＣＴ値が１０００ｐｐｍ・ｍｉｎ以上のオゾンガス雰囲気下のオゾンを検知する方法。