TW201809097A - 一種抗靜電熱塑性模塑組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明關於一種組成物，包含A)50至90重量%的至少一種選自由芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯碳酸酯及芳香族聚酯構成群組之代表物，B)5至40重量%的橡膠系接枝聚合物或一橡膠系接枝聚合物與不含橡膠的乙烯基(共)聚合物之混合物，C)3至25重量%的至少一種聚醚系聚合物或選自由聚醚嵌段聚合物及聚醚系聚胺基甲酸酯類構成群組之共聚物，D)0.8至9重量%的至少一種以二氧化鈦為基底的顏料，E)0至20重量%的一或多種其他添加劑，關於該組成物用於製造模塑物件之用途及關於該模塑物件本身。
本發明進一步提供以二氧化鈦為基底的顏料用於改良組成物的韌性及電表面導電性之用途，該組成物本就具有聚醚系聚合物及包含至少一種選自由芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯碳酸酯及芳香族聚酯構成群組之聚合物。

Description

一種抗靜電熱塑性模塑組成物
本發明關於永久抗靜電賦予的熱塑性模塑材料及其包含至少一種選自由芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯碳酸酯及芳香族聚酯構成群組的聚合物之組成物，關於該模塑材料用於製造模塑物件之用途及關於該模塑物件本身。
本發明進一步提供以二氧化鈦為基底的顏料用於改良組成物的韌性及電表面導電性之用途，該組成物本就具有聚醚系聚合物及包含至少一種選自由芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯碳酸酯及芳香族聚酯構成群組之聚合物。
由靜電充電(electrostatic charging)形成的灰塵圖像(dust figures)之灰塵聚積在模塑的塑膠物件中是很普遍問題。在高光澤模塑物件上的灰塵沉積作用是特別麻煩及功能上受限。
上述問題經常藉施用抗靜電塗層來解決(例如藉塗漆)。相關應用領域的實例包括在資訊科技及裝飾的汽車內部組件之外殼應用。尤其是後者應用中即使於低溫下高材料延展性通常是另外的組件要求。
若欲避免下游塗布程序，該模塑材料不僅必須本質上擁有所期望的機械性質而更且還必須固有地擁有所要求的表面性質(高電耗導電性/低比電表面電阻(specific electric surface resistance))。然而，所要求的即使 低溫下的延展性、及高電耗導電性之組合經常不足以由先前技術的熱塑性組成物來實現。
聚碳酸酯組合物經常被用於所列舉應用領域，乃因它們有利性質組合包括良好加工性(高熔體流動性)、卓越機械性質、高耐熱變形性及滯焰性。此外，永久抗靜電賦予的聚碳酸酯組成物原則上為已知的，對其所要求添加的添加劑在所尋求性質上通常具不利影響。
提供不僅充分永久抗靜電而且擁有低溫韌性之聚碳酸酯組成物因此還是不足以解決技術問題。
文獻已述及用於熱塑性塑膠之減少灰塵聚積之抗靜電劑(antistats)(見例如Gächter,Müller,Plastic Additives,Hanser Verlag,Munich 1996,p.749 et seq.)。這些抗靜電劑減少塑膠模塑材料之電表面電阻(electric surface resistance)，因而在製造期間及透過在使用期間摩擦而形成較好放電表面電荷。灰塵粒子因而以一較小程度被靜電吸引。
聚醚醯胺類、聚酯醯胺類或聚醚酯醯胺類是常見述及的抗靜電劑及這些化合物能夠賦予聚酯組成物有永久抗靜電活性。它們的活性係以在該欲被抗靜電賦予的抗靜電劑-不互溶的(antistat-immiscible)聚合物中形成三維網絡的抗靜電劑為基礎。因為聚醚醯胺類、聚酯醯胺類及聚醚酯醯胺類的相較高電導性，這導致在欲被抗靜電賦予的聚合物之電表面及容積電阻(volume resistance)立即與永久下降，即使於很低大氣濕度下開始發生及遠遠不會依賴同樣在文獻中列舉的諸如長鏈磺酸的鹽類之表面-活性化合物情況。
永久抗靜電賦予的聚碳酸酯組成物被揭示例如於US 6,784,257 B2。此申請案述及抗靜電聚合物組成物，包含一熱塑性聚合物及一具有熔點介於80℃至150℃的聚醚-聚醯胺嵌段共聚物，其中該聚醚嵌段包 含氧化乙烯單元(ethylene oxide units)。
US 6,706,851 B1揭示抗靜電聚合物組成物，包含一熱塑性聚合物及一聚醚酯醯胺嵌段共聚物，其中該聚醚嵌段主要由氧化乙烯單元構成。
US 6,913,804 B2揭示抗靜電聚合物組成物包含一熱塑性聚合物及一包含一聚醯胺與聚醚嵌段而不包含任何離子性-官能基的共聚物與一包含聚醯胺與聚醚嵌段其不包含離子性-官能基的共聚物之混合物。
上述三件專利還揭示其中熱塑性聚合物為聚碳酸酯、ABS或其混合物之組成物。
CN 101967274 A揭示具有優異機械性質及耐候性之永久抗靜電的聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)組成物，其包含聚碳酸酯、ABS樹脂、抗靜電劑、增容劑(compatibilizers)、抗氧化劑、光穩定劑及其它添加劑。所揭示的抗靜電劑包括聚醚酯類、聚醚酯醯胺類及聚醚醯胺類。
CN 101759974 A揭示用於汽車內部應用的具有低氣味及高韌性的抗靜電聚碳酸酯組成物，包含聚碳酸酯、以總體聚合方法製得的且具有熔體流動指數(melt flow index)為4至25g/10min之ABS樹脂、聚合物系抗靜電劑、增容劑及選擇性選自例如包含著色劑、填料、穩定劑及潤滑劑之群組的其他添加劑。所揭示的抗靜電劑包括聚醚醯胺類。
JP 3663701 B2揭示抗靜電聚碳酸酯組成物，包含聚碳酸酯、包含乙烯基聚合物與藉接枝乙烯基單體至橡膠狀聚合物上所得的接枝聚合物之橡膠-改質的熱塑性塑膠及聚醚醯胺類。
DE 3544295 A1揭示模塑材料，包含鹵化的共聚碳酸酯類、以丙烯酸酯橡膠為基底的接枝聚合物、熱塑性共聚物、四氟乙烯聚合物、 銻或鉍的金屬化合物、二氧化鈦及選擇性低分子量、有機鹵化合物、穩定劑、流動劑、抗靜電劑及/或脫模劑。該模塑材料特點為良好滯焰性、軌跡阻力(tracking resistance)、熱彈性(thermal resilience)及加工性之組合。
WO 2012/084848 A1揭示具有改良耐熱變形性、低溫韌性、加工穩定性、耐應力破裂性(stress fracture resistance)及耐水解性之抗靜電聚碳酸酯模塑材料，包含聚碳酸酯、橡膠-改質的乙烯基(共)聚合物、選自由聚醚醯胺類、聚酯醯胺類及聚醚酯醯胺類構成群組之化合物、特定布忍斯特酸(Brnsted acid)及選擇性其他添加劑。
期望是提供具有最低可接受的比電表面電阻(充分高的電耗導電性)及低溫延展性之改良組合之永久抗靜電組成物，其包含至少一種選自由芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯碳酸酯及芳香族聚酯構成群組之聚合物。該組成物更且應具備高耐熱變形性。該組成物依此應符合在汽車產業用於汽車內部之未塗漆的裝飾組件之要求。在先前技術中迄今尚未有述及諸如本發明揭示的組成物。
現已發現一種組成物，包含A)50至90重量%，較佳地60至80重量%，特佳地自65至75重量%，的至少一種選自由芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯碳酸酯及芳香族聚酯構成群組之聚合物，較佳地芳香族聚碳酸酯，B)5至40重量%，較佳地10至30重量%，特佳地15至25重量%，的橡膠系接枝聚合物或一橡膠系接枝聚合物與不含橡膠的乙烯基(共)聚合物之混合物，C)3至25重量%，較佳地5至15重量%，特佳地6至12重量%，的至少一種聚醚系聚合物或選自由聚醚嵌段聚合物及聚醚系聚胺基甲酸酯類構成 群組之共聚物，D)0.8至9重量%，較佳地2至8重量%，特佳地3至7重量%，的至少一種以二氧化鈦為基底的顏料，E)0至20重量%，較佳地0.1至15重量%，更佳地0.2至10重量%，的一或多種其他添加劑，其具有有利性質。
在一較佳具體實施中成分C及D，在各情況下以重量%計，係以一C/D之比例為0.7至15，較佳為1至6，特佳為1.1至4，最佳為1.2至2.5使用。
本發明之進一步具體實施為以二氧化鈦為基底的顏料用於改良組成物的韌性及表面導電性之用途，該組成物本就具有聚醚嵌段聚合物及包含至少一種選自由芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯碳酸酯及芳香族聚酯構成群組之聚合物。
以下本文列示本發明之特定具體實施1至31。
1. 一種組成物，包含A)50至90重量%的至少一種選自由芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯碳酸酯及芳香族聚酯構成群組之代表物，B)5至40重量%的橡膠系接枝聚合物或一橡膠系接枝聚合物與不含橡膠的乙烯基(共)聚合物之混合物，C)3至25重量%的至少一種聚醚系聚合物或選自由聚醚嵌段聚合物及聚醚系聚胺基甲酸酯類構成群組之共聚物，D)0.8至9重量%的至少一種以二氧化鈦為基底的顏料，E)0至20重量%的一或多種其他添加劑。
2. 根據具體實施1之組成物，其中成分A包含芳香族聚碳酸 酯。
3. 根據具體實施1之組成物，其中成分A為芳香族聚碳酸酯。
4. 根據任何前述具體實施之組成物，其中在成分B中使用的接枝聚合物包含B.1 5至95重量%，以該接枝聚合物為基準，的至少一種乙烯基單體在B.2 95至5重量%，以該接枝聚合物為基準，的一或多種具有玻璃轉移溫度<-50℃之橡膠-彈性接枝基材上。
5. 根據具體實施4之組成物，其中該接枝基材B.2為純聚丁二烯橡膠。
6. 根據具體實施4之組成物，其中該接枝基材B.2為苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡膠。
7. 根據任何前述具體實施之組成物，其中成分B包含未化學鍵結至該橡膠基材且不包括於該橡膠粒子中之乙烯基(共)聚合物，其由以至少5重量%比率之根據B.1之單體構成，以成分B為基準。
8. 根據任何前述具體實施之組成物，其中成分B包含未化學鍵結至該橡膠基材且不包括於該橡膠粒子中之乙烯基(共)聚合物，其由以至少50重量%比率之根據B.1之單體構成，以成分B為基準。
9. 根據任何前述具體實施之組成物，其中成分C及D係以重量比C/D為1.1至4使用。
10. 根據任何前述具體實施之組成物，其中成分C及D係以重量比C/D為1.2至2.5使用。
11. 根據任何前述具體實施之組成物，其中成分C為包含聚乙二醇與聚醯胺嵌段之嵌段共聚物。
12. 根據任何前述具體實施之組成物，其中成分C為由聚乙 二醇與聚醯胺12嵌段組成的嵌段共聚物。
13. 根據任何前述具體實施之組成物，其中成分C具有比電表面電阻為≦1013Ω。
14. 根據任何前述具體實施之組成物，其中成分C具有比電表面電阻為≦1011Ω。
15. 根據任何前述具體實施之組成物，其中成分D構成有至少95重量%範圍的以金紅石改質的二氧化鈦。
16. 根據任何前述具體實施之組成物，其中成分D以0.8至8重量%比率使用。
17. 根據任何前述具體實施之組成物，其中成分D以2至8重量%比率使用。
18. 根據任何前述具體實施之組成物，其中成分D以3至7重量%比率使用。
19. 根據任何具體實施1至16之組成物，其中成分D以0.8至7重量%比率使用。
20. 根據任何具體實施1至16之組成物，其中成分D以0.8至5重量%比率使用。
21. 根據任何具體實施1至16之組成物，其中成分D以0.8至3重量%比率使用。
22. 根據任何具體實施1至16之組成物，其中成分D以1.5至5重量%比率使用。
23. 根據任何具體實施1至16之組成物，其中成分D以1.5至3重量%比率使用。
24. 根據任何前述具體實施之組成物，包含至少一種選自由 潤滑劑與脫模劑、穩定劑、流動促進劑、增容劑及染料與顏料構成群組之不同於成分D之添加劑作為成分E。
25. 根據任何前述具體實施之組成物，其中另使用增加成分的導電性之鹽作為成分E。
26. 根據任何前述具體實施之組成物，其中另使用雙(草酸根(oxalato))硼酸鉀鹽或雙(草酸根)硼酸鈉鹽作為成分E。
27. 根據任何前述具體實施之組成物，由成分A)至E)構成。
28. 一種根據任何具體實施1至27之組成物用於製造模塑物件之用途。
29. 一種由根據任何具體實施1至27之組成物製得的模塑物件。
30. 一種以二氧化鈦為基底的顏料用於改良組成物的韌性及電表面導電性之用途，該組成物本就具有聚醚系聚合物及包含至少一種選自由芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯碳酸酯及芳香族聚酯構成群組之聚合物。
31. 根據具體實施30之用途，其中使用根據任何具體實施1至27之組成物。
成分A
可使用的成分A包括芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯碳酸酯、芳香族聚酯或一或多種的這些根據以上本文說明的物質類別之複數個代表物之混合物。
成分A較佳包含芳香族聚碳酸酯。
特別適宜是當使用一或多種芳香族聚碳酸酯類作為成分A。
根據本發明，根據成分A之合適芳香族聚碳酸酯類及/或芳香族聚酯碳酸酯類係為文獻已知的及可以藉文獻已知的方法製造的(對於芳香族聚碳酸酯類之製造見作為例示Schnell,"Chemistry and Physics of Polycarbonates",Interscience Publishers,1964還有DE-AS(德國公開說明書)1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A 3 832 396；對於芳香族聚酯碳酸酯類之製造見作為例示DE-A 3 077 934)。
製造芳香族聚碳酸酯類作為例示藉二酚類與羰基鹵化物(較佳為光氣)及/或與芳香族二醯基二鹵化物(較佳為苯二羧酸類之二鹵化物)之反應，藉界面方法(interfacial process)，選擇性使用鏈終止劑(例如單酚類)，及選擇性使用三官能的或多於三官能的支化劑(例如三酚類或四酚類)。經由熔體聚合方法藉二酚類與(例如)碳酸二苯基酯之反應製造同樣可行。
用於芳香族聚碳酸酯類及/或芳香族聚酯碳酸酯類之製造的二酚類較佳為彼等式(I)
其中A 為一單鍵，C1至C5-伸烷基，C2至C5-亞烷基，C5至C6-環亞烷基，-O-，-SO-，-CO-，-S-，-SO2-，C6至C12-伸芳基，選擇性包含雜原子之其他芳香族環可稠合至其上，或一式(II)或(III)之結構部分
B 在各情況下為C1至C12-烷基(較佳為甲基)，鹵素(較佳為氯及/或溴)，x 在每次出現時獨立為0、1或2，p 為1或0，及R5及R6對每個X1可以獨立選擇及各自獨立為氫或C1至C6-烷基，較佳為氫、甲基或乙基，X1 表示碳及m 表示自4至7之整數，較佳為4或5，附帶條件是在至少一個原子X1上，R5及R6同時為烷基。
較佳的二酚類為氫醌、間苯二酚、二羥基二酚類、雙(羥苯基)-C1-C5-烷烴類、雙(羥苯基)-C5-C6-環烷烴類、雙(羥苯基)醚類、雙(羥苯基)亞碸類、雙(羥苯基)酮類、雙(羥苯基)碸類及α,α-雙(羥苯基)二異丙基苯類，還有該等的環-溴化的及/或環-氯化的衍生物。
特佳的二酚類為4,4'-二羥基聯苯、雙酚-A、2,4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、4,4'-二羥基聯苯硫化物、4,4'-二羥基聯苯碸，還有該等的二-及四溴化的或氯化的衍生物，例如2,2-雙(3-氯-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥苯基)丙烷或2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)丙烷。尤佳為2,2-雙(4-羥苯基)丙烷 (雙酚A)。
該二酚類可單獨地或以任意期望的混合物形式被使用。該二酚類為文獻已知的或可藉文獻已知方法製得。
適用於製造熱塑性芳香族聚碳酸酯類之鏈終止劑實例包括酚、p-氯酚、p-tert-丁基酚或2,4,6-三溴酚，而還有根據DE-A 2 842 005之長鏈烷基酚類諸如4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]酚、4-(1,3-四甲基丁基)酚，或在烷基取代基中具有總數8至20個碳原子之單烷基酚或二烷基酚類，諸如3,5-二-tert-丁基酚、p-異辛基酚、p-tert-辛基酚、p-十二烷基酚及2-(3,5-二甲基庚基)酚與4-(3,5-二甲基庚基)酚。欲使用的鏈終止劑之量通常介於0.5mol%至10mol%，在各情況下以所用的二酚類的莫耳和為基準。
該熱塑性芳香族聚碳酸酯類可為以已知方式分支的，及較佳透過併入0.05至2.0mol%，以所用的二酚類的總和為基準，的三官能的或多於三官能的化合物，例如彼等具有三或以上的酚系基團。
均聚碳酸酯類及共聚碳酸酯類兩者均合適。根據成分A之本發明共聚碳酸酯類的製造還可使用1至25重量%，較佳地2.5至25重量%，以欲使用的二酚類的總量為基準，的具有羥基芳氧基端基之聚二有機矽氧烷類。這些為已知的(US 3 419 634)及可以藉文獻已知方法製得。DE-A 3 334 782述及包含聚二有機矽氧烷之共聚碳酸酯類製造。
較佳的聚碳酸酯類不僅是雙酚A均聚碳酸酯類而還是包含至多15mol%的其它二酚類(已提及是較佳的或特佳的，特別是2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)丙烷)之雙酚A之共聚碳酸酯類，以二酚類的莫耳數和為基準。
用於芳香族聚酯碳酸酯類製造之芳香族二醯基二鹵化物較佳為間苯二甲酸的、對苯二甲酸的、二苯基醚4,4'-二羧酸的及萘-2,6-二羧酸的二醯基二氯化物。
特別適宜係予以間苯二甲酸的二醯基二氯化物與對苯二甲酸的二醯基二氯化物以自1：20至20：1比例之混合物。
聚酯碳酸酯類之製造另外使伴隨使用的羰基鹵化物(較佳為光氣)作為雙官能酸衍生物。
可以用於芳香族聚酯碳酸酯類製造之鏈終止劑不僅是上述單酚類還有該等的氯碳酸酯類(chlorocarbonic esters)，還有芳香族單羧酸的醯基氯化物，其可以選擇性具有由C1至C22-烷基或由鹵素原子之取代性；脂族C2至C22-單醯基氯化物於此還可以用作為鏈終止劑。
在各情況下鏈終止劑的量為自0.1至10mol%，在酚系鏈終止劑情況下以二酚的莫耳數為基準及在單醯基氯化物鏈終止劑情況下以二醯基二氯化物的莫耳數為基準。
該芳香族聚酯碳酸酯類還可併入芳香族羥基羧酸。
該芳香族聚酯碳酸酯類可為依已知方式的線性或者分支的；(這方面見DE-A 2 940 024及DE-A 3 007 934)。
可以使用的支化劑實例為具有三個或更高的官能度的醯基氯化物，e.g.甲苯三甲醯三氯化物(trimesoyl trichloride)、三聚氰醯三氯化物(cyanuroyl trichloride)、3,3’,4,4’-二苯基酮四羰基四氯化物、1,4,5,8-萘四羰基四氯化物或苯四甲醯四氯化物(pyromellitoyl tetrachloride)，以自0.01至1.0mol%之量(以所用的二醯基二氯化物為基準)，或三-或多官能的酚類，諸如間苯三酚(phloroglucinol)、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥苯基)庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羥苯基)苯、1,1,1-三(4-羥苯基)乙烷、三(4-羥苯基)苯基甲烷、2,2-雙[4,4-雙(4-羥苯基)環己基]丙烷、2,4-雙(4-羥苯基異丙基)酚、四(4-羥苯基)甲烷、2,6-雙(2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基酚、2-(4-羥苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)丙烷、四(4-[4-羥苯基異丙基]苯氧基)甲烷、1,4- 雙[4,4’-二羥基三苯基)甲基]苯，以自0.01至1.0mol%之量，以所用的二酚類為基準。酚系支化劑可以用作為具二酚類之初始進料，及醯基氯化物支化劑可以與醯基二氯化物一起被引入。
在熱塑性芳香族聚酯碳酸酯類中碳酸酯構造單元之比率可如所期望變化。碳酸酯基的比率較佳為至多100mol%，特別是至多80mol%，特佳為至多50mol%，以酯基與碳酸酯基的總和為基準。該芳香族聚酯碳酸酯類之酯分部，還有其碳酸酯分部，在聚縮合物中可以採用嵌段形式或可以具有無規分布。
在一較佳具體實施中，適作為成分A之芳香族聚碳酸酯類或聚酯碳酸酯類具有重量-平均莫耳質量Mw(藉凝膠滲透層析法(GPC)於二氯甲烷測定，利用聚碳酸酯作為標準品)為15 000g/mol至50 000g/mol，較佳為22 000g/mol至35 000g/mol，特別是24 000至32 000g/mol。
在較佳具體實施中預想的芳香族聚酯類為聚對苯二甲酸烷二酯類。在特佳具體實施中於此涉及到芳香族二羧酸或其反應性衍生物(諸如二甲基酯類或酸酐)與脂族、環脂族或芳脂族二醇類之反應產物還有這些反應產物之混合物。
特佳的芳香族聚對苯二甲酸烷二酯類包含至少80重量%(較佳至少90重量%)以該二羧酸成分為基準的對苯二甲酸自由基及至少80重量%(較佳至少90重量%)以該二醇成分為基準的乙二醇及/或丁烷-1,4-二醇自由基。
較佳的芳香族聚對苯二甲酸烷二酯類可包含不僅是對苯二甲酸自由基而還有至多20mol%(較佳至多10mol%)的其它具有8至14個碳原子的芳香族或環脂族二羧酸或具有4至12個碳原子的脂族二羧酸之自由基，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、4,4'-二苯基二羧酸、丁 二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環己烷乙醯乙酸之自由基。
較佳的芳香族聚對苯二甲酸烷二酯類可包含不僅是乙二醇/丁烷-1,4-二醇自由基而還有至多20mol%(較佳至多10mol%)的其它具有3至12個碳原子的脂族二醇或具有6至21個碳原子的環脂族二醇，例如丙烷-1,3-二醇、2-乙基丙烷-1,3-二醇、新戊二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、環己烷-1,4-二甲醇、3-乙基戊烷-2,4-二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、2-乙基己烷-1,3-二醇、2,2-二乙基丙烷-1,3-二醇、己烷-2,5-二醇、1,4-二(β-羥基乙氧基)苯、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、2,4-二羥基-1,1,3,3-四甲基環丁烷、2,2-雙(4-β-羥基乙氧基苯基)丙烷及2,2-雙(4-羥基丙氧基苯基)丙烷(DE-A 2 407 674，2 407 776，2 715 932)之自由基。
該芳香族聚對苯二甲酸烷二酯類可透過相對少量的三-或四元醇或三-或四元羧酸的併入而被分支，例如根據DE-A 1 900 270及US-A 3 692 744。較佳的支化劑實例為均苯三酸、偏苯三酸、三羥甲基乙烷及三羥甲基丙烷、及季戊四醇。
特別適宜係予以芳香族聚對苯二甲酸烷二酯類其僅僅是由對苯二甲酸及其反應性衍生物(e.g.其二烷基酯類)與乙二醇及/或丁烷-1,4-二醇所製得，及予以這些聚對苯二甲酸烷二酯類之混合物。
芳香族聚對苯二甲酸烷二酯類之較佳混合物包含1至50重量%(較佳地1至30重量%)的聚對苯二甲酸乙二酯及50至99重量%(較佳地70至99重量%)的聚對苯二甲酸丁二酯。
較佳使用的芳香族聚對苯二甲酸烷二酯類具有黏度值為0.4至1.5dl/g，較佳為0.5至1.2dl/g，根據ISO 307於25℃下以Ubbelohde黏度計在酚/o-二氯苯(1：1重量份)中以0.05g/ml之濃度測量。
該芳香族聚對苯二甲酸烷二酯類可藉已知方法製備(見，例 如，Kunststoff-Handbuch[Plastics Handbook],volume VIII,p.695 et seq.,Carl-Hanser-Verlag,Munich 1973)。
成分B
成分B係選自橡膠系接枝聚合物或一橡膠系接枝聚合物與不含橡膠的乙烯基(共)聚合物之混合物。
按照本發明在成分B中使用的接枝聚合物包含B.1 5至95重量%，較佳地20至92重量%，特別是30至91重量%，以該接枝 聚合物為基準，的至少一種乙烯基單體在B.2 95至5重量%，較佳地80至8重量%，特別是70至9重量%，以該接枝聚 合物為基準的一或多種具有玻璃轉移溫度<-50℃(更佳地<-60℃，特佳地<-70℃)之橡膠-彈性接枝基材上。
除非本發明另有明確陳述外，對於所有成分而言該玻璃轉移溫度係按照DIN EN 61006(1994版)藉由動態掃描量熱法(DSC)以加熱速率10K/min來測定的，Tg係測定為中點溫度(切線方法)。
該接枝基材B.2通常具有一中值粒徑(D50)為0.05至10.00μm，較佳為0.1至5.0μm，及特佳為0.2至1.5μm。
該中值粒徑D50為具50重量%的粒子在其上及50重量%在其下之直徑。除非本發明另有明確陳述外，對於所有成分而言\它係藉由超離心機量測之手段來測定(W.Scholtan,H.Lange,Kolloid,Z.und Z.Polymere[Polymers]250(1972),782-1796)。
單體B.1較佳為下述之混合物
B.1.1 65至85重量%，特佳地70至80重量%，更佳地74至78重量%，在各情況下以B.1.1與B.1.2的總和為基準，的乙烯基芳香族化合物及/或環-取代的乙烯基芳香族化合物(諸如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，p-甲基苯 乙烯，p-氯苯乙烯)及/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯類，諸如甲基丙烯酸甲基酯、甲基丙烯酸乙基酯，及B.1.2 15至35重量%，特佳地20至30重量%，更佳地22至26重量%，在各情況下以B.1.1與B.1.2的總和為基準，的乙烯基氰化物(不飽和的腈類諸如丙烯腈及甲基丙烯腈)及/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯類，諸如甲基丙烯酸甲基酯、丙烯酸n-丁基酯、丙烯酸t-丁基酯，及/或不飽和的羧酸的衍生物(諸如酸酐及醯亞胺類)，例如馬來酸酐。
較佳的單體B.1.1係選自單體苯乙烯、α-甲基苯乙烯及甲基丙烯酸甲基酯之至少一者；較佳的單體B.1.2係選自單體丙烯腈、馬來酸酐及甲基丙烯酸甲基酯之至少一者。特佳的單體為B.1.1苯乙烯及B.1.2丙烯腈。或者是較佳的單體為B.1.1甲基丙烯酸甲基酯及B.1.2甲基丙烯酸甲基酯。
接枝聚合物之合適的接枝基材B.2包括例如二烯橡膠，EP(D)M橡膠，i.e.彼等以乙烯/丙烯及選擇性二烯為基底，丙烯酸酯，聚胺基甲酸酯，矽酮，氯丁二烯，乙烯/乙酸乙烯基酯還有丙烯酸酯-矽酮複合橡膠。
較佳的接枝基材B.1.2為二烯橡膠，較佳包含丁二烯或二烯類的共聚物，較佳包含丁二烯，及其他可共聚的乙烯基單體(e.g.根據B.1.1及B.1.2)或上述一或多種成分之混合物。
特佳的接枝基材B.2為純聚丁二烯橡膠。在進一步較佳具體實施中B.2為苯乙烯-丁二烯橡膠，特佳為苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡膠。
該接枝基材B.2之凝膠分部為至少30重量%，較佳至少40重量%，特別是至少60重量%，在各情況下以B.2為基底及按甲苯中不可溶的分部測定。
在成分B中該接枝基材B.2的/該接枝聚合物的凝膠含量係於 25℃下在合適溶劑中測定在這些溶劑中不可溶的含量(M.Hoffmann,H.Krömer,R.Kuhn，聚合物analytik I und II,Georg Thieme-Verlag,Stuttgart 1977)。
根據成分B之合適的聚合物為例如ABS或MBS聚合物如敘述例如於DE-OS 2 035 390(=US PS 3 644 574)或於DE-OS 2 248 242(=GB-PS 1 409 275)，或於Ullmanns,Enzyklopädie der Technischen Chemie,Vol.19(1980),p.280 et seq。
在成分B中該接枝共聚物係藉自由基聚合反應製得的，例如藉乳液、懸浮液、溶液或總體聚合反應。以不同方法製得的接枝聚合物之混合物還可用作為成分B。
當該接枝聚合物B係以乳液聚合反應製造時，則彼等包含B.1 5至75重量%，較佳地20至60重量%，特佳地25至50重量%，以該接枝聚合物為基準，的至少一種乙烯基單體在B.2 95至25重量%，較佳地80至40重量%，特佳地75至50重量%，以該接枝聚合物為基準的一或多種具有玻璃轉移溫度<-50℃(更佳地<-60℃，特佳地<-70℃)之橡膠-彈性接枝基材上。
以乳液聚合反應製造的接枝聚合物B之接枝基材B.2具有中值粒徑(D50)為0.05至2.00μm，較佳為0.1至1.0μm，更佳為0.2至0.5μm。
以乳液聚合反應製造的接枝聚合物B具有凝膠含量，在作為溶劑的丙酮中測量，較佳為至少30重量%，特佳為至少60重量%，更佳為至少80重量%。
當該接枝聚合物B以懸浮液、溶液或總體聚合反應製造時，則彼等包含B.1 80至95重量%，較佳地84至92重量%，特佳地87至91重量%，以該接枝 聚合物為基準，的至少一種乙烯基單體在B.2 20至5重量%，較佳地16至8重量%，特佳地13至9重量%，以該接枝聚合物為基準的一或多種具有玻璃轉移溫度<-50℃(更佳地<-60℃，特佳地<-70℃)之橡膠-彈性接枝基材上。
以懸浮液、溶液或總體聚合反應製造的接枝聚合物B之接枝基材B.2具有中值粒徑(D50)為0.3至10.00μm，較佳為0.4至5.0μm，更佳為0.5至1.5μm。
以懸浮液、溶液或總體聚合反應製造的接枝聚合物B具有凝膠含量，在作為溶劑的丙酮中測量，較佳為10至50重量%，特佳為15至40重量%，更佳為18至30重量%。
以乳液聚合方法製造的特別合適接枝聚合物為例如ABS聚合物，其根據US-P 4 937 285以乳液聚合方法藉使用由有機氫過氧化物與抗壞血酸組成的起始劑系統之氧化還原起始反應而製得的。
以乳液聚合方法製造的進一步特別合適接枝聚合物為具有核-殼結構MBS改質劑。
成分B包含游離的(i.e.未化學鍵結至該橡膠基材且不包括於該橡膠粒子中)由根據B.1.的單體組成的乙烯基(共)聚合物。這可在接枝聚合物的聚合反應中在成分B中形成，基於製造方法或者與成分B分開聚合及摻合。同樣可行是對於在成分B中一部分的游離的乙烯基(共)聚合物源自該接枝聚合物本身，基於製造方法及用於欲與成分B分開聚合及摻合的另一部分。在成分B中，游離的乙烯基(共)聚合物之比率(獨立於源頭)，按丙酮-可溶部分測量，以成分B為基準，較佳為至少5重量%，特佳為至少30重量%，更佳為至少50重量%。
這游離的乙烯基(共)聚合物在根據成分B的橡膠-改質的乙 烯基共聚物中具有重量-平均分子量Mw為30至250kg/mol，較佳為70至200kg/mol，特別為90至180kg/mol。
在本發明內文中在成分B中游離的乙烯基(共)聚合物之重量平均分子量Mw係藉凝膠滲透層析法(GPC)於四氫呋喃對聚苯乙烯標準品來測量的。
成分C
成分C為聚醚系聚合物或選自由聚醚嵌段聚合物及聚醚系聚胺基甲酸酯類構成群組之共聚物。
成分C較佳為聚醚嵌段聚合物。
聚醚嵌段聚合物的實例包括含有聚醚嵌段及選自由聚醯胺、聚烯烴類、聚酯類及聚丙烯酸酯類構成群組之至少一種代表物的聚合物嵌段之嵌段共聚物。適宜係予以聚醚嵌段醯胺類(PEBA)、聚酯嵌段醯胺類及聚醚酯嵌段醯胺類還有這些聚合物之混合物。特佳為聚醚嵌段醯胺類(PEBA)。
這些嵌段共聚物較佳包含10至90重量%，特佳地20至80重量%，更佳地30至70重量%，以嵌段共聚物為基準的聚醚嵌段。
在該嵌段共聚物中聚醚嵌段分部較佳構成有至少50重量%範圍，特佳至少80重量%範圍，更佳至少90重量%範圍，的乙二醇單元。在最佳具體實施中該聚醚嵌段為聚乙二醇。
在成分C中使用的聚醚嵌段醯胺類較佳為聚醚嵌段醯胺類(PEBA)，其由聚醯胺序列的熱塑性硬質段與聚醚序列的彈性軟質段所構成(其係彼此或者經由酯或醯胺基團連接)。此類聚醚嵌段醯胺類可藉終端官能化連接而獲得，較佳具二官能的寡聚醚類之終端羧酸酯-官能化的寡醯胺類，較佳為具含有羥基或胺基端基的寡聚醚類。在聚醚嵌段醯胺類(PEBA) 中使用的聚醯胺較佳為聚醯胺12。
該聚醚嵌段醯胺類(PEBA)特佳由聚乙二醇與聚醯胺12嵌段構成。
在一較佳具體實施中成分C包含構成有10至90重量%(特佳地20至80重量%，更佳地30至70重量%)之範圍，以該嵌段共聚物為基準的聚乙二醇嵌段之聚醚嵌段聚合物與10至90重量%(特佳地20至80重量%，更佳地30至70重量%)之範圍，以該嵌段共聚物為基準的聚醯胺12，作為聚醚系聚合物。
在成分C中使用的聚醚嵌段聚合物為文獻已知的及揭示例如於US 4871804(Daicel)、EP 730005(General Electric)、EP 613919(Sanyo Kasai)、EP 1046675(Arkema)、EP 1155065(Arkema)、EP 1262527(Arkema)及JP 09137053(Asahi)。
成分C具有根據IEC 60093(1993版)測得的比電表面電阻較佳為≦1013Ω，特佳為≦1012Ω，更佳為≦1011Ω。
適合作為成分C例如PebaxTM MV1074 SP01(Arkema,France)。
成分D
使用一或多種以二氧化鈦為基底的顏料作為成分D。
有關於天然產生、合成製造的或經改質的天然產生顏料或其混合物。顏料較佳具有選自金紅石、銳鈦礦或板鈦礦(brookite)之晶體結構改質。較佳改質為金紅石。
本發明以二氧化鈦為基底的顏料具有密度(根據DIN EN ISO 787-10)為3.6至4.4g/cm3，較佳為3.8至4.3g/cm3，特佳為4.0至4.2g/cm3。
該顏料可以已知方式藉硫酸鹽方法或氯化物方法衍生自天 然原料諸如鈦鐵礦(ilmenite)、金紅石礦或TiO2礦渣(slag)。
該顏料可具有無機及/或有機表面改質，較佳以鋁及/或聚矽氧烷化合物為基底。二氧化鈦的比率(根據DIN EN ISO 591)較佳為>90重量%，特佳地>92重量%，更佳地>95重量%。
在較佳具體實施中該顏料具有吸油量(根據ISO787-5)為5至50g/100g的顏料，更佳為10至25g/100g的顏料及特佳為12至18g/100g的顏料。
成分E
該組成物可包含一或多種其他添加劑作為成分E，較佳選自由下述構成群組：滯焰劑(e.g.有機磷或鹵素化合物，特別是雙酚-A-系寡聚磷酸酯)，抗滴劑(例如氟化聚烯烴類、矽酮類及芳醯胺纖維(aramid fibers)之物質類化合物)，滯焰增效劑(例如奈米級金屬氧化物)，煙霧抑制劑(例如硼酸鋅)，潤滑劑及脫模劑(例如季戊四醇四硬脂酸酯)，成核劑，不同於成分C之其他抗靜電劑及導電性添加劑，增加成分C的導電性之化合物(諸如鹽、酸或離子體)，穩定劑(e.g.水解、熱-老化及轉酯反應穩定劑，UV穩定劑及酸/鹼淬滅劑(quenchers))，流動促進劑，增容劑(e.g.聚甲基丙烯酸甲基酯)，不具核-殼結構之衝擊改質劑，抗菌添加劑(例如銀或銀鹽)，防刮添加劑(例如矽酮油)，IR吸收劑，光增亮劑，螢光添加劑，不同於成分A至C之其他聚合物系組成分(例如官能性摻合搭配料)，不同於成分D之染料及顏料還有填料及強化劑(例如，碳纖維，滑石，雲母，高嶺土，CaCO3)。
改良成分C的導電性所使用的鹽較佳為含有硼的鹽。
含有硼的鹽較佳為至少一種包含二齒配位基(bidentate ligands)的硼-中心的陰離子錯合物之鹼金屬鹽，該配位基選自由具有至少二個選自-COOH及-OH的反應性基團的C2-C8-脂族或芳香族成分之構成群 組。
在特佳具體實施中該含有硼的鹽為雙(草酸根)硼酸鹽陰離子之鹼金屬鹽，特佳為雙(草酸根)硼酸鉀鹽或雙(草酸根)硼酸鈉鹽。
該鹽較佳為以0.2至10重量%，更佳為0.4至4.0重量%，最佳為1.0至3.0重量%之比率使用，在各情況下以成分C為基準。
在進一步具體實施中成分C係與該鹽及/或一或多種其他(較佳聚合物系)成分預混合，選擇性被加工成預配料(precompound)及用作為諸如用於製造根據本發明模塑材料之混合物或預配料。
本發明因此進一步提供一種製造熱塑性模塑材料之方法，其中在第一步驟中使聚醚嵌段聚合物及聚醚系聚胺基甲酸酯與鹽(較佳硼鹽，特佳雙(草酸根)硼酸鉀鹽或雙(草酸根)硼酸鈉鹽)、及/或一或多種其他(較佳聚合物系)成分預混合及選擇性加工成預配料。在根據本發明方法之第二步驟中得自步驟1之混合物或預配料之後與成分A、B、D及選擇性E混合及隨後施予熔體配製及熔體擠壓。
在較佳具體實施中該組成物不含滯焰劑、抗滴劑、滯焰增效劑及煙霧抑制劑。
在同樣較佳具體實施中該組成物不含填料及強化劑。
在特佳具體實施中該組成物不含滯焰劑、抗滴劑、滯焰增效劑、煙霧抑制劑及填料及強化劑。
在較佳具體實施中該組成物包含至少一種選自由潤滑劑與脫模劑、穩定劑、流動促進劑、增容劑及不同於成分D之染料與顏料構成群組之聚合物添加劑。
模塑材料及模塑物件之製造
本發明熱塑性模塑材料可(例如)藉混合各個組成分及以已 知方式在諸如例如內部捏合機、擠壓機及雙螺桿系統的常用裝置中較佳於200℃至320℃(特佳於240℃至300℃)之溫度下熔體配製及熔體擠壓該產生的混合物。
單獨組成分的混合可以已知方式，連續地或同時地，於約20℃(室溫)或於較高溫度下進行。
本發明還提供一種製造根據本發明組成物之方法。
根據本發明之模塑材料可用於製造任何類型的模塑物件。這些可例如藉注塑、擠壓或吹塑方法製得。另一形式的加工為藉從先前製得的片或膜深衝(deep drawing)製造模塑物件。
此類模塑物件的實例為任何類型的膜、型材(profiles)、外殼部件，e.g.用於家用設備諸如榨汁機、咖啡機、攪拌機；用於辦公機器諸如監視器、平板螢幕、筆電、印表機、影印機；用於建築業之片、管、電氣安裝管道(electrical installation ducts)、窗、門及其它型材(內部裝配及外部應用)，還有電氣及電子組件諸如開關、插頭及插座，及用於商業車之組件，特別是用於汽車業。根據本發明之組成物還適用於下述模塑物件或模塑件之製造：用於鐵路車輛、船、飛機、巴士及其它機動車的內部裝配之組件，用於機動車之車體組件，包含微變壓器的電氣設備的外殼，用於資訊處理及傳輸設備的外殼，用於醫療設備、按摩設備及用於其的外殼、兒童玩具車、片狀壁元件之外殼及護套，用於安全設備、熱隔絕的運輸容器、衛浴設備的模塑件、通風口的防護格柵之外殼及用於庭院設備之外殼。
根據本發明之模塑材料特別適用於具有低吸塵傾向的永久抗靜電模塑件之製造，特佳是用於汽車內飾之未塗布裝飾組件。
本發明還有關於設計及主張的組成物用於製造模塑物件之用途及有關於包含這些組成物之一者的模塑物件本身。
實施例
成分A：
以雙酚A為基底的線性聚碳酸酯，具有重量-平均莫耳質量MW為30000g/mol(藉GPC於二氯甲烷對BPA-PC標準品測定)。
成分B：
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物，以總體聚合方法製造，其包含含有聚丁二烯的橡膠粒子與苯乙烯-丙烯腈共聚物及苯乙烯-丙烯腈-共聚物基質的內含物之分散相及具有A：B：S比例為23：10：67重量%及按丙酮中不可溶分部測定的凝膠含量為20重量%。在成分B1中游離的(i.e.丙酮-可溶的)苯乙烯-丙烯腈共聚物具有重量平均分子量Mw(藉GPC測量，以丙酮作為溶劑，聚苯乙烯標準品)為165kg/mol。該中值橡膠粒徑D50，藉超離心測定，為0.85μm。成分B1之熔體體積流動速率(MVR)，根據ISO 1133(2012版)於220℃下以10kg的錘負荷(ram loading)測定，為6.7ml/10min。
成分C：
聚醚醯胺嵌段共聚物(PEBA)構成有50重量%範圍以PEBA為基準的聚乙二醇嵌段及50重量%範圍以PEBA為基準的聚醯胺12嵌段。比電表面電阻為3.109Ω，根據IEC 60093(1993版)測定。
成分D1：
KronosTM 2233(Kronos Titan GmbH,Leverkusen,Germany)：具有金紅石結構之二氧化鈦顏料，以氯化物方法製造，具有鋁及聚矽氧烷化合物之表面塗層。該二氧化鈦含量根據DIN EN ISO 591測定為96重量%，密度根據DIN EN ISO 787-10測定為4.2g/cm3及吸油量根據DIN EN ISO 787-5測定為14.5g/100g的顏料。
成分D2：
氧化鐵顏料：BayferroxTM 180M(Lanxess AG,Cologne,Germany)
成分D3：
碳黑：Black pearlsTM 800(Cabot Corporation)
成分E1：
季戊四醇四硬脂酸酯
成分E2：
IrgafosTM 168(BASF；Ludwigshafen,Germany)：參(2,4-二-tert-丁基苯基)亞磷酸鹽
成分E3：
IrganoxTM 1076(BASF；Ludwigshafen,Germany)：2,6-二-tert-丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)酚
本發明模塑材料之製造及測試
在Werner & Pfleiderer ZSK-25雙螺桿擠壓機上於260℃的熔體溫度下及施予50mbar(絕對)的低於大氣壓力下混合成分。除了對於穿刺試驗(puncture test)的試樣外，該模塑物件於260℃的熔體溫度及80℃的模具溫度下在Arburg 270E注塑機上製造。對於穿刺試驗的試樣於300℃的熔體溫度下及其他相同加工參數下製造。
IZOD缺口衝擊強度(notched impact strength)係根據ISO 180-1A(1982版)於-30℃下(分別地)在十個量測80mm x 10mm x 4mm的試樣上測定。各個缺口衝擊強度值>30kJ/m2歸類為韌性破裂行為。
作為耐熱變形性量測之Vicat B/120根據ISO 306(2013版)在具有尺寸80mm x 10mm x 4mm的試樣上以50N的錘負荷及120℃/h的加熱速率測定。
在多軸穿刺試驗中的行為用作為在實施-相關的衝擊/碰撞(impact/crash)試驗中的低溫延展性之量測。該穿刺試驗係根據ISO 6603-2(2000版)於-30℃下在具有60mm x 60mm x 2mm尺寸的試樣上實行的。為了模擬特別關鍵的加工條件，這些於300℃的高熔體溫度下製作。試樣評估有列示於ISO 6603-2之相關失敗類型YD、YS、YU及NY。總共評估十個試樣的破裂模式以確定是否發生韌性(非-破碎)或脆的(破碎)破裂模式。根據ISO 6603-2定義該失敗類型YD、YS及YU為韌性(非-破碎)破裂模式及失敗類型NY為脆的(破碎)破裂模式。
此外，為達到材料延展性之更細微差異性，所獲得的試樣比例分等級為YD及YS，i.e評估其中沒有裂痕形成或至少穩定的裂痕形成發生之試樣的數值。
比表面電阻係根據IEC 60093(1993版)在具有60mm之直徑及2mm之厚度的圓片上測定的。
表1之數據顯示包含如主張比率的二氧化鈦之本發明實施例2至8展現更好的低溫韌性、電耗導電性(較低比電表面電阻)還有較高耐熱變形性，相比於不含二氧化鈦或含所主張範圍之外的比率之二氧化鈦之對應組成物。此令人驚訝是因為此領域熟悉者的通常經驗是該PC+ABS摻合物之材料韌性傾向於受到不是來自添加無機顏料之效益，特別是於低溫下該顏料的作用，如缺陷及因為配製及注塑期間在熱條件下在該聚碳酸酯中顏料-引起的分子量下降。該實施例還顯示所期望的改良係無法利用諸如碳黑或氧化鐵之其它顏料來達到。

Claims (15)

  1. 一種組成物，包含A)50至90重量%的至少一種選自由芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯碳酸酯及芳香族聚酯構成群組之聚合物，B)5至40重量%的橡膠系接枝聚合物或一橡膠系接枝聚合物與不含橡膠的乙烯基(共)聚合物之混合物，C)3至25重量%的至少一種聚醚系聚合物或選自由聚醚嵌段聚合物及聚醚系聚胺基甲酸酯類構成群組之共聚物，D)0.8至9重量%的至少一種以二氧化鈦為基底的顏料，E)0至20重量%的一或多種其他添加劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中成分A為芳香族聚碳酸酯。
  3. 如前述申請專利範圍中任一項之組成物，其中成分C及D係以重量比C/D為1.1至4使用。
  4. 如前述申請專利範圍中任一項之組成物，其中成分C為包含聚乙二醇與聚醯胺嵌段之嵌段共聚物。
  5. 如前述申請專利範圍中任一項之組成物，其中成分D構成有高達至少95重量%範圍的以金紅石改質的二氧化鈦。
  6. 如前述申請專利範圍中任一項之組成物，包含至少一種選自由潤滑劑與脫模劑、穩定劑、流動促進劑、增容劑及不同於成分D的染料與顏料構成群組之添加劑作為成分E。
  7. 如前述申請專利範圍中任一項之組成物，由成分A)至E)構成。
  8. 一種如申請專利範圍第1至7項中任一項之組成物於製造模塑物件之用途。
  9. 一種可由如申請專利範圍第1至7項中任一項之組成物獲得的模塑物 件。
  10. 一種以二氧化鈦為基底的顏料於改良組成物的韌性及電表面導電性之用途，該組成物本就具有聚醚系聚合物及包含至少一種選自由芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯碳酸酯及芳香族聚酯構成群組之聚合物。
  11. 如申請專利範圍第10項之用途，其中該組成物包含50至90重量%的至少一種選自包括芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯碳酸酯及芳香族聚酯構成群組之代表物，5至40重量%的橡膠系接枝聚合物或一橡膠系接枝聚合物與不含橡膠的乙烯基(共)聚合物之混合物，3至25重量%的至少一種聚醚系聚合物或選自由聚醚嵌段聚合物及聚醚系聚胺基甲酸酯類構成群組之共聚物，0至20重量%的一或多種其他添加劑。
  12. 如申請專利範圍第11項之用途，其中該聚醚系聚合物為包含聚乙二醇與聚醯胺嵌段之嵌段共聚物。
  13. 如申請專利範圍第10至12項中任一項之用途，其中該以二氧化鈦為基底的顏料係以0.8至9重量%比率使用，以該組成物為準。
  14. 如申請專利範圍第10至12項中任一項之用途，其中該以二氧化鈦為基底的顏料係以3至7重量%比率使用，以該組成物為準。
  15. 如申請專利範圍第10至14項中任一項之用途，其中該顏料構成有至少95重量%範圍的以金紅石改質的二氧化鈦。
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