TW201710373A - 有機溶劑的容器、管用防靜電性樹脂組成物及聚烯烴系防靜電性纖維 - Google Patents

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Abstract

本發明為提供一種具有有持續性的充分防靜電性,且即使與有機溶劑長時間接觸亦無損失防靜電性能的有機溶劑的容器、管用防靜電性樹脂組成物及使用其之有機溶劑的容器與管。 使用於有機溶劑的容器及管的防靜電性樹脂組成物,其為對於熱塑性樹脂100質量份而言含有1種以上的高分子化合物(E)3~25質量份者,其中高分子化合物(E)為具有下述化合物(B)與環氧化合物(D)藉著酯鍵進行鍵結所成的結構,該化合物(B)為具有1個以上的二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸與下述一般式(1)所示基,且於兩末端具有羥基者;該環氧化合物(D)為具有2個以上環氧基者。 □

Description

有機溶劑的容器、管用防靜電性樹脂組成物及聚烯烴系防靜電性纖維
本發明係關於使用於欲放入有機溶劑的熱塑性樹脂製容器、及與有機溶劑接觸的熱塑性樹脂製管子之防靜電性樹脂組成物(以下僅稱為「樹脂組成物」)、以及使用此的容器及管,更詳細為可得到具有有持續性之充分防靜電性,且與有機溶劑長期接觸下亦可無損害防靜電性能的容器或管等成形體的防靜電性樹脂組成物、及使用其之容器及管。
又,本發明係關於聚烯烴系防靜電性纖維(以下僅稱為「防靜電性纖維」)及使用其之布料,更詳細為具有優良持續性及耐水性之防靜電性的聚烯烴系防靜電性纖維及使用其之布料。
熱塑性樹脂因重量輕且容易加工,故可使用於種種形狀的容器或管等。特別為聚烯烴系樹脂可使用於放有有機溶劑之容器或通過有機溶劑之管等。
然而,熱塑性樹脂因電絕緣性較高,故有著 藉由摩擦等容易產生靜電之特徵。藉此靜電,保管於容器內部或通過管內部之有機溶劑或可燃性氣體有著容易起火或爆發的危險性。又,使用在放有消毒用醇之容器等醫療用容器或管等情況時,藉由靜電會有吸附塵埃等在衛生面亦不佳的情況產生。
欲防止這些容器或管之靜電,使用靜電防止劑。例如於聚烯烴系樹脂製之容器中,將甘油單硬脂酸酯等多元醇酯等作為靜電防止劑使用之技術已記載於專利文獻1及2。
又,一般已知聚烯烴系樹脂為纖維、單絲,亦有自該纖維製造不織布。然而,因聚烯烴系樹脂具有電絕緣性,故藉由摩擦等容易產生靜電,而有著吸附周圍灰塵或塵土的問題。特別為使用此等的作業著等情況,有著吸進粉塵等問題。又,於電.電子零件或電.電子機器的搬送材或包裝材使用不織布時,靜電氣之產生會造成故障原因或吸進微細塵埃等大問題。
對於如此問題,於專利文獻3中提出於原料中預先混入界面活性劑,藉由賦予親水性而賦予防靜電性的不織布。又,於專利文獻4中提出作為改性聚烯烴及靜電防止劑使用含有界面活性劑之聚烯烴系不織布。且於專利文獻5中提出使用聚醚酯醯胺等高分子型靜電防止劑之不織布。
[先行技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]特公平7-116329號公報
[專利文獻2]特開2013-253028號公報
[專利文獻3]特開昭63-211350號公報
[專利文獻4]特開平6-41858號公報
[專利文獻5]特開2003-313724號公報
然而,這些過去的靜電防止劑,因藉由樹脂組成物成形後流出而表現防靜電性能,故對於有機溶劑用容器或管等與有機溶劑接觸之用途上,靜電防止劑會因溶離而有失去效果的情況產生,又亦有耐有機溶劑性之問題產生。且,會有於內容物混入靜電防止成分之問題,此特別在醫療用途等上成為非常嚴重的問題。
對於本發明之目的為提供一種具有有持續性的充分防靜電性,且即使與有機溶劑長時間接觸亦不會損失防靜電性能的使用於有機溶劑的容器及管的防靜電性樹脂組成物、及使用其的有機溶劑的容器及管。
又,如專利文獻3及4使用界面活性劑時,有著防靜電性能之持續性缺乏,又藉由水洗等時該防靜電性能會消失的問題。又,即使使用如專利文獻5之高分子型靜電防止劑,對於樹脂之高分子型靜電防止劑若無多量添加時,無法得到充分防靜電性能。且,使用如專利文獻 5所提出的聚醚酯醯胺等高分子型靜電防止劑的不織布的防靜電性能之持續性或耐水性等亦未充分。
本發明的其他目的為提供具有優良持續性及耐水性之防靜電性的聚烯烴系防靜電性纖維、及使用其之布料。
本發明者們欲解決上述課題而詳細檢討結果,發現藉由使用具有特定結構之防靜電性高分子化合物時,可解決上述課題,而完成本發明。
即,本發明之有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物為對於熱塑性樹脂100質量份而言,含有1種以上之高分子化合物(E)3~25質量份的防靜電性樹脂組成物, 前述高分子化合物(E)為含具有一個以上二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸與下述一般式(1)所示基,且於兩末端具有羥基之化合物(B)、與具有2個以上環氧基的環氧化合物(D)藉著酯鍵進行鍵結而成的結構為特徵者。
對於本發明之樹脂組成物,以前述高分子化合物(E)為具有由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸所構成的聚酯(A)、前述化合物(B)與前述環氧化合物(D)藉著酯鍵進行鍵結而成的結構者為佳。
又,對於本發明之樹脂組成物,以前述高分子化合物(E)為具有以下結構者為佳,該結構為由前述聚酯(A)所構成的嵌段及由前述化合物(B)所構成的嵌段藉著酯鍵以重複交互方式鍵結而成的於兩末端具有羧基之嵌段聚合物(C)、與前述環氧化合物(D)藉著酯鍵進行鍵結而成者。
且,對於本發明之樹脂組成物,以構成前述高分子化合物(E)之前述聚酯(A)為具有於兩末端具有羧基的結構者為佳。
且又對於本發明之樹脂組成物,以前述高分子化合物(E)中,由前述聚酯(A)所構成的嵌段數平均分子量以聚苯乙烯換算下為800~8,000,由前述化合物(B)所構成的嵌段數平均分子量以聚苯乙烯換算下為400~6,000,且前述嵌段聚合物(C)的數平均分子量以聚苯乙烯換算下為5,000~25,000者為佳。
且又對於本發明之樹脂組成物,以構成前述高分子化合物(E)的前述化合物(B)為聚乙二醇者為佳。
且又對於本發明之樹脂組成物,以對於前述熱塑性樹脂100質量份而言,進一步含有0.1~5質量份之選自由鹼金屬的鹽(F)及第2族元素的鹽所成群的1種以上者為佳。
且又對於本發明之樹脂組成物,以前述熱塑性樹脂為聚烯烴系樹脂者為佳。
又,本發明之有機溶劑用容器及有機溶劑用管係以上述本發明之樹脂組成物所成形為特徵者。
又,本發明者們欲解決上述課題而進行詳細檢討結果,發現若由具有特定結構的靜電性高分子化合物以所定量添加的樹脂組成物所成的纖維,即可解決上述課題而完成本發明。
即,本發明之聚烯烴系防靜電性纖維係由對於聚烯烴系樹脂100質量份而言含有1~40質量份的1種以上高分子化合物(L)之樹脂組成物所成之聚烯烴系防靜電性纖維, 前述高分子化合物(L)係以具有以下結構者為特徵,該結構為具有1個以上的二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸與下述一般式(1)所示基,且於兩末端具有羥基的化合物(I)、與具有反應性官能基之化合物(K)藉著酯鍵進行鍵結而成者。
對於本發明之聚烯烴系防靜電性纖維,以前述高分子化合物(L)為具有以下結構者為佳,該結構為由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸所構成的聚酯(H)、前述化合物(I)與具有前述反應性官能基之化合物(K)藉著酯鍵進行鍵結而成者。
又,對於本發明之聚烯烴系防靜電性纖維係以前述高分子化合物(L)具有以下結構者為佳,該結構為由前述聚酯(H)所構成的嵌段及由前述化合物(I)所 構成的嵌段藉著酯鍵以重複交互方式鍵結而成的於兩末端具有羧基之嵌段聚合物(J)、與具有前述反應性官能基之化合物(K)藉著酯鍵進行鍵結而成者。
且對於本發明之聚烯烴系防靜電性纖維,係以構成前述高分子化合物(L)的前述聚酯(H)為具有於兩末端具有羧基的結構者為佳。
且又對於本發明之聚烯烴系防靜電性纖維,以於前述高分子化合物(L)中,由前述聚酯(H)所構成的嵌段數平均分子量以聚苯乙烯換算下為800~8,000,由前述化合物(I)所構成的嵌段數平均分子量以聚苯乙烯換算下為400~6,000,且前述嵌段聚合物(J)的數平均分子量以聚苯乙烯換算下以5,000~25,000為佳。
且又對於本發明之聚烯烴系防靜電性纖維,以構成前述高分子化合物(L)之前述化合物(I)為聚乙二醇者為佳。
且又對於本發明之聚烯烴系防靜電性纖維,對於前述聚烯烴系樹脂100質量份而言,進一步含有0.1~15質量份的選自由鹼金屬之鹽及第2族元素之鹽(M)所成群的1種以上者為佳。
且又對於本發明之聚烯烴系防靜電性纖維,前述具有應性官能基的化合物(K)係具有2個以上作為反應性官能基的環氧基之環氧化合物(K-1)、或具有3個以上作為反應性官能基的羥基之多元醇化合物(K-2)者為佳。
又,本發明之布料係以由本發明之聚烯烴系防靜電性纖維所成者為特徵者,特別以不織布為佳。
依據本發明可提供一種可得到具有有持續性的充分防靜電性,且即使與有機溶劑長時間接觸亦不會損失防靜電性能的成形體之有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物。又,依據本發明可提高一種具有有持續性的充分防靜電性,且即使與有機溶劑長時間接觸亦不會損失防靜電性能的有機溶劑用容器及管。
又,依據本發明可提供一種具有優良持續性與耐水性之防靜電性的聚烯烴系防靜電性纖維及使用其之布料。
[實施發明的形態]
以下對於本發明做詳細說明。
〔有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物〕
首先對於本發明之有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物做說明。
本發明之樹脂組成物為對於熱塑性樹脂100質量份而言含有1種以上高分子化合物(E)3~25質量份者。對於本發明之樹脂組成物,高分子化合物(E)為具有以下結構者,該結構為具有一個以上的二醇、脂肪族二羧酸、 芳香族二羧酸與下述一般式(1)所示基且於兩末端具有羥基的化合物(B)、與具有2個以上的環氧基之環氧化合物(D)藉著酯鍵進行鍵結而形成者。
首先對在本發明所使用的熱塑性樹脂做說明。
對於本發明之樹脂組成物所使用的樹脂,若為熱塑性樹脂即可並無限制,但特別由防靜電性能之持續性與耐有機溶劑性的觀點來看,以聚烯烴系樹脂為佳。
作為聚烯烴系樹脂,例如可舉出聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、均聚丙烯、無規共聚物聚丙烯、嵌段共聚物聚丙烯、等規聚丙烯、間規立構聚丙烯、半等規聚丙烯、聚丁烯、環烯烴聚合物、立體嵌段聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烴聚合物、乙烯-伸丙基之嵌段或無規共聚物、耐衝共聚物聚丙烯、乙烯-甲基甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丁基丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等α-烯烴共聚物,進一步可舉出聚烯烴系熱塑性彈性體,可為這些2種以上之共聚物。這些聚烯烴系樹脂亦可使用2種以上。
對於本發明之樹脂組成物,作為聚烯烴系樹脂以外的熱塑性樹脂,可舉出聚苯乙烯系樹脂,作為聚苯乙烯系樹脂,例如可舉出含有乙烯基的芳香族烴單獨、及 乙烯基含有芳香族烴與其他單體(例如馬來酸酐、苯基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸酯、丁二烯、(甲基)丙烯腈等)之共聚物可舉出,例如聚苯乙烯(PS)樹脂、耐衝撃性聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯(AS)樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂、甲基丙烯酸甲基-丁二烯-苯乙烯(MBS)樹脂、耐熱ABS樹脂、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯(AAS)樹脂、苯乙烯-馬來酸酐(SMA)樹脂、甲基丙烯酸酯-苯乙烯(MS)樹脂、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)樹脂、丙烯腈-乙烯伸丙基橡膠-苯乙烯(AES)樹脂、苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯(SBBS)樹脂、甲基甲基丙烯酸酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)樹脂等熱塑性樹脂、及這些丁二烯或者異戊二烯之雙鍵經氫化的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)樹脂、苯乙烯-乙烯-伸丙基-苯乙烯(SEPS)樹脂、苯乙烯-乙烯-伸丙基(SEP)樹脂、苯乙烯-乙烯-乙烯-伸丙基-苯乙烯(SEEPS)樹脂等氫化苯乙烯系彈性體樹脂可舉出。
若要進一步舉出熱塑性樹脂的例子,例如可舉出聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氟化亞乙烯基、氯化橡膠、氯化乙烯基-乙酸乙烯基共聚物、氯化乙烯基-乙烯共聚物、氯化乙烯基-氯化亞乙烯基共聚物、氯化乙烯基-氯化亞乙烯基-乙酸乙烯基三元共聚物、氯化乙烯基-丙烯酸酯共聚物、氯化乙烯基-馬來酸酯共聚物、氯化乙烯基-環己基馬來醯亞胺共聚物等含鹵素樹脂;石油樹脂、香豆樹脂、聚乙酸乙烯酯、丙烯 酸樹脂、聚甲基甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯甲醛、聚乙烯縮丁醛;聚乙烯對苯二甲酸乙二醇酯、聚丁烯對苯二甲酸乙二醇酯、聚環己烷二伸甲基對苯二甲酸乙二醇酯等聚伸烷基對苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯萘二甲酸酯、聚丁烯萘二甲酸酯等聚伸烷基萘二甲酸酯等芳香族聚酯及聚四伸甲基對苯二甲酸乙二醇酯等直鏈聚酯;聚羥基丁酸酯、聚己內酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚乙烯琥珀酸酯、聚乳酸、聚蘋果酸、聚甘醇酸、聚二噁烷、聚(2-氧雜環丁酮)等分解性脂肪族聚酯;聚伸苯基氧化物、聚己內醯胺及聚六伸甲基二醯己二胺等聚醯胺、聚碳酸酯、聚碳酸酯/ABS樹脂、分支聚碳酸酯、聚縮醛、聚伸苯基硫化物、聚胺基甲酸酯、纖維素系樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚碸、聚伸苯基醚、聚醚酮、聚醚酮、液晶聚合物等熱塑性樹脂及這些摻合物可供使用。進一步亦可使用異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚合橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚合橡膠、氟橡膠、聚矽氧橡膠、聚酯系彈性體、腈系彈性體、尼龍系彈性體、氯化乙烯基系彈性體、聚醯胺系彈性體、聚胺基甲酸酯系彈性體等彈性體。
對於本發明之樹脂組成物,這些熱塑性樹脂可單獨使用亦可合併2種以上使用。又,亦可經合金化者。且這些熱塑性樹脂可在分子量、聚合度、密度、軟化點、對溶劑的不溶成分比例、立體規則性之程度、觸媒殘渣之有無、作為原料的單體之種類或配合比率、聚合觸媒之種類(例如齊格勒觸媒、茂金屬觸媒等)等任何情況下 使用。
其次,對於在本發明所使用的高分子化合物(E)做說明。
高分子化合物(E)係欲對本發明之樹脂組成物賦予防靜電性而添加者。
在本發明所使用的高分子化合物(E)如前述,其為具有以下結構者,該結構為具有1個以上二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸與下述一般式(1)所示基,且於兩末端具有羥基的化合物(B)與具有2個以上環氧基之環氧化合物(D)藉著酯鍵進行鍵結而成者。
高分子化合物(E)可藉由將具有1個以上二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸與上述一般式(1)所示基,且於兩末端具有羥基的化合物(B)與具有2個以上的環氧基之環氧化合物(D)進行酯化反應後所得。
首先對於在本發明於高分子化合物(E)所使用的二醇做說明。
作為在本發明所使用的二醇,可舉出脂肪族二醇、含有芳香族基的二醇。又二醇可為2種以上之混合物。作為脂肪族二醇,例如可舉出1,2-乙烷二醇(乙二醇)、1,2-丙烷二醇(丙二醇)、1,3-丙烷二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊烷二醇、2,2-二甲基-1,3-丙烷二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙烷二醇(3,3-二羥甲基戊烷)、2-n-丁基-2-乙基-1,3 丙烷二醇(3,3-二羥甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊烷二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊烷二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛烷二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸烷二醇、1,12-十八烷二醇、1,4-環己烷二甲醇、氫化雙酚A、1,2-、1,3-或1,4-環己二醇、環十二烷二醇、二聚物二醇、氫化二聚物二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚乙二醇等。這些脂肪族二醇之中亦以1,4-環己烷二甲醇、氫化雙酚A由防靜電性能的持續性與耐有機溶劑性之觀點來看為佳,以1,4-環己烷二甲醇更佳。
又,脂肪族二醇因具有疏水性者為佳,故脂肪族二醇之中,具有親水性的聚乙二醇並不佳。但,同時使用這些以外的二醇時並未受到限制。
作為含有芳香族基之二醇,例如可舉出雙酚A、1,2-羥基苯、1,3-羥基苯、1,4-羥基苯、1,4-苯二甲醇、雙酚A的環氧乙烷加成物、雙酚A的環氧丙烷加成物、1,4-雙(2-羥基乙氧基)苯、間苯二酚、焦兒茶酚等單核2價酚化合物之聚羥基乙基加成物等。具有這些芳香族基的二醇之中,亦由防靜電性能的持續性與耐有機溶劑性之觀點來看,以雙酚A的環氧乙烷加成物、1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯為佳。
其次,對於在本發明於高分子化合物(E)所使用的脂肪族二羧酸做說明。
在本發明所使用的脂肪族二羧酸僅為脂肪族二羧酸的衍生物(例如酸酐、烷基酯、鹼金屬鹽、酸鹵化物等)即 可。脂肪族二羧酸及其衍生物亦可為2種以上之混合物。
作為脂肪族二羧酸,較佳可舉出碳原子數2~20的脂肪族二羧酸,例如可舉出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,10-癸烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、二聚物酸、馬來酸、富馬酸等。這些脂肪族二羧酸之中亦由熔點或耐熱性的觀點來看,以碳原子數4~16的二羧酸為佳,以碳原子數6~12的二羧酸為較佳。
其次,對於在本發明的高分子化合物(E)所使用的芳香族二羧酸做說明。
在本發明所使用的芳香族二羧酸可為芳香族二羧酸的衍生物(例如酸酐、烷基酯、鹼金屬鹽、酸鹵化物等)。又,芳香族二羧酸及其衍生物可為2種以上的混合物。
作為芳香族二羧酸,較佳可舉出碳原子數8~20的芳香族二羧酸,例如可舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、苯基丙二酸、萘二甲酸、苯基琥珀酸、β-苯基戊二酸、α-苯基己二酸、β-苯基己二酸、聯苯基-2,2’-二羧酸、聯苯基-4,4’-二羧酸、萘二羧酸、3-硫代間苯二甲酸鈉及3-硫代間苯二甲酸鉀等。
其次,對於在本發明所使用的具有1個以上之上述一般式(1)所示基,且於兩末端具有羥基的化合物(B)做說明。
作為具有1個以上之上述一般式(1)所示基,且於兩末端具有羥基的化合物(B),以具有親水性 的化合物為佳,以具有上述一般式(1)所示基的聚醚為較佳,以下述一般式(2)所示聚乙二醇為特佳。
上述一般式(2)中,m表示5~250的數。m由耐熱性或相溶性的觀點來看,較佳為20~150。
作為化合物(B),除將環氧乙烷進行加成反應所得之聚乙二醇以外,可舉出將環氧乙烷與其他環氧烷烴(例如環氧丙烷、1,2-、1,4-、2,3-或1,3-環氧丁烷等)1種以上進行加成反應的聚醚,該聚醚可為無規亦可為嵌段中任一種。
若要進一步舉出化合物(B)的例子,可舉出於含有活性氫原子的化合物上加成環氧乙烷之結構的化合物、或環氧乙烷及其他環氧烷烴(例如環氧丙烷、1,2-、1,4-、2,3-或1,3-環氧丁烷等)1種以上進行加成的結構之化合物。這些可為無規亦可為嵌段中任一種。
作為含有活性氫原子的化合物,可舉出甘醇、2價酚、1級單胺、2級二胺及二羧酸等。
作為甘醇,可使用碳原子數2~20的脂肪族甘醇、碳原子數5~12的脂環式甘醇及碳原子數8~26的芳香族甘醇等。
作為脂肪族甘醇,例如可舉出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙烷二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,2-辛烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,10-癸烷二醇、1,18-十八 烷二醇、1,20-二十一烷二醇、二乙二醇、三乙二醇及硫二乙二醇等。
作為脂環式甘醇,例如可舉出1-羥基甲基-1-環丁醇、1,2-環己二醇、1,3-環己二醇、1,4-環己二醇、1-甲基-3,4-環己二醇、2-羥基甲基環己醇、4-羥基甲基環己醇、1,4-環己烷二甲醇及1,1’-二羥基-1,1’-二環己基等。
作為芳香族甘醇,例如可舉出二羥基甲基苯、1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯、2-苯基-1,3-丙烷二醇、2-苯基-1,4-丁二醇、2-苯甲基-1,3-丙烷二醇、三苯基乙二醇、四苯基乙二醇及苯並頻那醇等。
作為2價酚,可使用碳原子數6~30的酚,例如可舉出鄰苯二酚、間苯二酚、1,4-二羥基苯、氫醌、雙酚A、雙酚F、雙酚S、二羥基二苯基醚、二羥基二苯基硫基醚、聯萘酚及這些烷基(碳原子數1~10)或鹵素取代化合物等。
作為1級單胺,可舉出碳原子數1~20的脂肪族1級單胺,例如可舉出甲基胺、乙基胺、n-丙基胺、異丙基胺、n-丁基胺、s-丁基胺、異丁基胺、n-戊基胺、異戊基胺、n-己基胺、n-庚基胺、n-辛基胺、n-癸基胺、n-十八烷基胺及n-二十烷基胺等。
作為2級二胺,可使用碳原子數4~18的脂肪族2級二胺、碳原子數4~13的雜環式2級二胺、碳原子數6~14的脂環式2級二胺、碳數8~14的芳香族2級二胺及碳原子數3~22的2級鏈烷醇二胺等。
作為脂肪族2級二胺,例如可舉出N,N’-二甲基乙二胺、N,N’-二乙基乙二胺、N,N’-二丁基乙二胺、N,N’-二甲基伸丙基二胺、N,N’-二乙基伸丙基二胺、N,N’-二丁基伸丙基二胺、N,N’-二甲基四伸甲基二胺、N,N’-二乙基四伸甲基二胺、N,N’-二丁基四伸甲基二胺、N,N’-二甲基六伸甲基二胺、N,N’-二乙基六伸甲基二胺、N,N’-二丁基六伸甲基二胺、N,N’-二甲基十伸甲基二胺、N,N’-二乙基十伸甲基二胺及N,N’-二丁基十伸甲基二胺等。
作為雜環式2級二胺,例如可舉出哌嗪、1-胺基哌啶等。
作為脂環式2級二胺,例如可舉出N,N’-二甲基-1,2-環丁烷二胺、N,N’-二乙基-1,2-環丁烷二胺、N,N’-二丁基-1,2-環丁烷二胺、N,N’-二甲基-1,4-環己烷二胺、N,N’-二乙基-1,4-環己烷二胺、N,N’-二丁基-1,4-環己烷二胺、N,N’-二甲基-1,3-環己烷二胺、N,N’-二乙基-1,3-環己烷二胺、N,N’-二丁基-1,3-環己烷二胺等。
作為芳香族2級二胺,例如可舉出N,N’-二甲基-伸苯基二胺、N,N’-二甲基-苯二甲二胺、N,N’-二甲基-二苯基甲烷二胺、N,N’-二甲基-二苯基醚二胺、N,N’-二甲基-聯苯胺及N,N’-二甲基-1,4-萘二胺等。
作為2級鏈烷醇二胺,例如可舉出N-甲基二乙醇胺、N-辛基二乙醇胺、N-硬脂基二乙醇胺及N-甲基二丙醇胺等。
作為二羧酸,可使用碳數2~20的二羧酸, 例如可使用脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸及脂環式二羧酸等。
作為脂肪族二羧酸,例如可舉出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、甲基琥珀酸、二甲基丙二酸、β-甲基戊二酸、乙基琥珀酸、異丙基丙二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸及二十烷二酸。
作為芳香族二羧酸,例如可舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、苯基丙二酸、萘二甲酸、苯基琥珀酸、β-苯基戊二酸、α-苯基己二酸、β-苯基己二酸、聯苯基-2,2’-二羧酸、聯苯基-4,4’-二羧酸、萘二羧酸、3-硫代間苯二甲酸鈉及3-硫代間苯二甲酸鉀等。
作為脂環式二羧酸,例如可舉出1,3-環戊烷二羧酸、1,2-環戊烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、1,2-環己烷二羧酸、1,3-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二乙酸、1,3-環己烷二乙酸、1,2-環己烷二乙酸及二環己基-4、4’-二羧酸等。
這些含有活性氫原子的化合物可使用1種亦可使用2種以上的混合物。
其次,對於在本發明所使用的具有2個以上的環氧基之環氧化合物(D)做說明。
作為於本發明所使用的環氧化合物(D),若為具有2個以上的環氧基者即可並無特別限制,例如可舉 出氫醌、間苯二酚、焦兒茶酚、間苯三酚等單核多價酚化合物的聚縮水甘油基醚化合物;二羥基萘、雙酚、伸甲基雙酚(雙酚F)、伸甲基雙(鄰甲酚)、亞乙基雙酚、異亞丙基雙酚(雙酚A)、異亞丙基雙(鄰甲酚)、四溴雙酚A、1,3-雙(4-羥基枯基苯)、1,4-雙(4-羥基枯基苯)、1,1,3-參(4-羥基苯基)丁烷、1,1,2,2-四(4-羥基苯基)乙烷、硫雙酚、硫代雙酚、氧基雙酚、酚酚醛清漆、鄰甲酚酚醛清漆、乙基酚酚醛清漆、丁基酚酚醛清漆、辛基酚酚醛清漆、間苯二酚酚醛清漆、萜烯酚等多核多價酚化合物的聚縮水甘油基醚化合物;乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇、聚甘醇、硫二甘醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、雙酚A-環氧乙烷加成物等多元醇類的聚縮水甘油基醚;馬來酸、富馬酸、衣康酸、琥珀酸、戊二酸、辛二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚物酸、三聚酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、苯三甲酸、苯四酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、內亞甲基四氫鄰苯二甲酸等脂肪族、芳香族或脂環族多元酸的縮水甘油基酯類及縮水甘油基甲基丙烯酸酯的單獨聚合物或共聚物;N,N-二縮水甘油基苯胺、雙(4-(N-甲基-N-縮水甘油基胺基)苯基)甲烷、二縮水甘油基鄰甲苯胺等具有縮水甘油基胺基之環氧化合物;乙烯基環己烯二環氧化物、二環戊二烯二環氧化物、3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯、3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基-6-甲基環己烷羧酸酯、雙 (3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基)己二酸等環狀烯烴化合物的環氧化物;環氧化聚丁二烯、環氧化苯乙烯-丁二烯共聚物等環氧化共軛二烯聚合物、三縮水甘油基異氰脲酸酯等雜環化合物、環氧化大豆油等。又,這些環氧化合物為藉由末端異氰酸酯之預聚物進行內部交聯者,或者亦可為使用多價活性氫化合物(多價酚、聚胺、含有羰基的化合物、多聚磷酸酯等)進行高分子量化者。
該環氧化合物(D)可使用2種以上。
又,高分子化合物(E)由防靜電性能的持續性與耐有機溶劑性之觀點來看,以具有以下結構者為佳,該結構為由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸所構成的聚酯(A)、上述化合物(B)與上述環氧化合物(D)藉著酯鍵進行鍵結而成者。
且高分子化合物(E)由防靜電性能之持續性與耐有機溶劑性的觀點來看,以具有下述結構者為佳,該結構為由自二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸所構成的聚酯(A)所構成的嵌段、及由上述化合物(B)所構成的嵌段藉著酯鍵以重複交互方式進行鍵結而成的於兩末端具有羧基的嵌段聚合物(C)、與具有上述環氧化合物(D)藉著酯鍵進行鍵結而成者。
與本發明有關的聚酯(A)若係由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸所成者即可,較佳為具有除去二醇的羥基之殘基、與除去脂肪族二羧酸的羧基之殘基,藉著酯鍵進行鍵結的結構,且具有除去二醇的羥基之殘基、 與除去芳香族二羧酸之羧基的殘基,藉著酯鍵進行鍵結的結構者。
又,聚酯(A)為於兩末端具有羧基的結構者為佳。且聚酯(A)的聚合度較佳為2~50的範圍。
於兩末端具有羧基的聚酯(A),例如可藉由將上述脂肪族二羧酸及上述芳香族二羧酸與上述二醇進行聚縮合反應而得。
脂肪族二羧酸可為脂肪族二羧酸之衍生物(例如酸酐、烷基酯、鹼金屬鹽、酸鹵化物等),使用衍生物得到聚酯(A)時,僅於最終處裡兩末端成為羧基即可,直接在此狀態下,亦可進行其次的欲得到具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(C)之反應。又,脂肪族二羧酸及其衍生物亦可使用2種以上的混合物。
芳香族二羧酸可為芳香族二羧酸的衍生物(例如酸酐、烷基酯、鹼金屬鹽、酸鹵化物等),若在使用衍生物得到聚酯時,僅於最終處裡兩末端成為羧基即可,直接在此狀態下,亦可進行其次的欲得到具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(C)之反應。又,芳香族二羧酸及其衍生物亦可使用2種以上的混合物。
聚酯(A)中,除去脂肪族二羧酸的羧基之殘基與除去芳香族二羧酸的羧基之殘基的比,以莫耳比為90:10~99.9:0.1為佳,以93:7~99.9:0.1為較佳。
於兩末端具有羧基的聚酯(A)例如可藉由使上述脂肪族二羧酸或其衍生物及上述芳香族二羧酸或其衍 生物與上述二醇進行聚縮合反應後獲得。
脂肪族二羧酸或其衍生物及芳香族二羧酸或其衍生物、與二醇之反應比欲使兩末端成為羧基,使用於過剩的脂肪族二羧酸或其衍生物及芳香族二羧酸或其衍生物為佳,以莫耳比對於二醇使用1莫耳之過剩量為佳。
聚縮合反應時的脂肪族二羧酸或其衍生物與芳香族二羧酸或其衍生物的配合比在莫耳比下以90:10~99.9:0.1為佳,以93:7~99.9:0.1為較佳。
又,藉由配合比或反應條件,有生成僅由二醇及脂肪族二羧酸所構成的聚酯,或僅由二醇及芳香族二羧酸所構成之聚酯之情況,但本發明中,於聚酯(A)中可混入這些,亦可直接將此與(B)成分進行反應,得到嵌段聚合物(C)。
在聚縮合反應中,欲促進酯化反應可使用觸媒,作為觸媒,可使用二丁基錫氧化物、四烷基鈦酸鹽、乙酸鋯、乙酸鋅等過去公知者。
又,脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸中,取代二羧酸使用羧酸酯、羧酸金屬鹽、羧酸鹵化物等衍生物時,於這些與二醇進行反應後,可處理兩末端成為二羧酸,亦可直接在此狀態下,進行其次的欲得到於具有兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(C)的反應。
於由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸所成的於兩末端具有羧基的較佳聚酯(A),僅可藉由與(B)成分進行而形成酯鍵,形成嵌段聚合物(C)之結 構者即可,兩末端的羧基可經保護,亦可經修飾,又亦可為前驅物之形式。又,欲於反應時抑制生成物的氧化,於反應系統中可添加酚系抗氧化劑等抗氧化劑。
於兩末端具有羥基之化合物(B)因與(A)成分進行反應而形成酯鍵,若可形成嵌段聚合物(C)的結構者即可,兩末端的羥基可經保護,亦可經修飾又可為前驅物之形式。
有關本發明之具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(C)為具有由上述聚酯(A)所構成的嵌段、由上述化合物(B)所構成的嵌段,這些嵌段具有以下結構,該結構為介在由羧基與羥基所形成的酯鍵,以重複交互方式鍵結所成者。若要舉出該嵌段聚合物(C)的一例子,例如可舉出具有下述一般式(3)所示結構者。
上述一般式(3)中,(A)表示於上述兩末端具有羧基的聚酯(A)所構成的嵌段,(B)表示由於上述兩末端具有羥基的化合物(B)所構成的嵌段,t為重複單位的重複數,以表示1~10的數為佳。T較佳為1~7的數,最佳為1~5的數。
嵌段聚合物(C)中,由聚酯(A)所構成的嵌段之一部分可由下述嵌段所取代,該嵌段係僅由二醇及脂肪族二羧酸所構成的聚酯所成之嵌段、或僅由二醇及芳香族二羧酸所構成之聚酯所成的嵌段。
具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(C)可藉由上述於兩末端具有羧基之聚酯(A)與上述於兩末端具有羥基之化合物(B)進行聚縮合反應而得到,但若上述聚酯(A)與上述化合物(B)與具有介著由羧基與羥基所形成的酯鍵以重複交互方式鍵結而成的結構者,具有同等結構者即可,無必需由上述聚酯(A)與上述化合物(B)所合成。
上述聚酯(A)與上述化合物(B)之反應比對於上述化合物(B)為X莫耳而言,僅調整上述聚酯(A)成為X+1莫耳,可較佳地得到於兩末端具有羧基的嵌段聚合物(C)。
在反應時,於上述聚酯(A)之合成反應完成後,無須分離上述聚酯(A)下,加上述化合物(B)於反應系中,直接進行反應亦可。
於聚縮合反應可使用促進酯化反應的觸媒,作為觸媒,可使用二丁基錫氧化物、四烷基鈦酸鹽、乙酸鋯、乙酸鋅等過去已知者。又,欲抑制於反應時生成物之氧化,於反應系可添加酚系抗氧化劑等抗氧化劑。
又,於聚酯(A)中亦可混入僅由二醇及脂肪族二羧酸所構成之聚酯、或僅由二醇及芳香族二羧酸所構成之聚酯,這些可直接與化合物(B)進行反應,得到嵌段聚合物(C)。
嵌段聚合物(C)中除含有由聚酯(A)所構成的嵌段與由化合物(B)所構成的嵌段以外,亦可含有 僅由二醇與脂肪族二羧酸所構成的聚酯所構成的嵌段或僅由二醇與芳香族二羧酸所構成的聚酯所構成的嵌段於結構中。
有關本發明之高分子化合物(E),較佳為於具有以下結構者,該結構為具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(C)與具有2個以上環氧基的環氧化合物(D),介著藉由嵌段聚合物(C)之末端的羧基與環氧化合物(D)之環氧基所形成的酯鍵而鍵結而成者。又,該高分子化合物(E)可進一步可含有藉由上述聚酯(A)的羧基與上述環氧化合物(D)的環氧基所形成的酯鍵。
欲得到高分子化合物(E),僅將上述嵌段聚合物(C)的羧基與上述環氧化合物(D)的環氧基進行反應即可。環氧化合物的環氧基之數目以進行反應的嵌段聚合物(C)之羧基數的0.5~5當量為佳,以0.5~1.5當量為較佳。又,上述反應可在各種溶劑中進行,亦可在熔融狀態下進行。
具有2個以上進行反應的環氧基之環氧化合物(D)為進行反應的嵌段聚合物(C)之羧基數的0.1~2.0當量為佳,以0.2~1.5當量為較佳。
進行反應時,於上述嵌段聚合物(C)的合成反應完成後,無須分離嵌段聚合物(C),可於反應系中加入環氧化合物(D),直接進行反應。此時,合成嵌段聚合物(C)時使用於過剩之未反應聚酯(A)的羧基與 環氧化合物(D)的一部分之環氧基可起反應,而形成酯鍵。
本發明之較佳高分子化合物(E)為,具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(C)與具有2個以上環氧基的環氧化合物(D),與具有介著藉由各羧基與環氧基所形成的酯鍵進行鍵結的結構者具有同等結構即可,無必需由上述嵌段聚合物(C)與上述環氧化合物(D)所合成。
本發明之高分子化合物(E)中,由聚酯(A)所構成的嵌段數平均分子量聚苯乙烯換算為800~8,000為佳,較佳為1,000~6,000,更佳為2,000~4,000。又,高分子化合物(E)中,由於兩末端具有羥基的化合物(B)所構成的嵌段數平均分子量以聚苯乙烯換算為400~6,000為佳,較佳為1,000~5,000,更佳為2,000~4,000。且高分子化合物(E)中,具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(C)所構成的嵌段數平均分子量以聚苯乙烯換算為5,000~25,000為佳,較佳為7,000~17,000,更佳為9,000~13,000。
又,本發明之高分子化合物(E)為由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸得到聚酯(A)後,無須分離聚酯(A),可與化合物(B)及/或環氧化合物(D)進行反應。
高分子化合物(E)的配合量對於熱塑性樹脂100質量份而言為3~25質量份,由防靜電性能的持續性 與耐有機溶劑性的觀點來看以5~22質量份為佳,以7~20質量份為較佳。配合量若未達3質量份時,無法得到充分防靜電性,若超過25質量份時,對於樹脂力學特性會造成壞影響。
本發明之樹脂組成物進一步由防靜電性與該持續性的觀點來看,含有1種以上的鹼金屬之鹽(F)者為佳。
但,使用於醫療用途或食品用途的容器及管時,若含有金屬鹽,必需取得使用於醫療用途或食品用途時的許可證,故亦有不佳之情況產生。
作為鹼金屬的鹽(F),可舉出有機酸或無機酸之鹽。
作為鹼金屬的例子,可舉出鋰、鈉、鉀、銫、銣等。作為有機酸的例子,可舉出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸等碳原子數1~18的脂肪族單羧酸;草酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、己二酸等碳原子數1~12的脂肪族二羧酸;安息香酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、水楊酸等芳香族羧酸;甲磺酸、p-甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、三氟甲磺酸等碳原子數1~20的磺酸等。作為無機酸的例子,可舉出鹽酸、氫溴酸、硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、多聚磷酸、硝酸、過氯酸等。其中由防靜電性的觀點來看,以鋰、鈉、鉀為較佳,以鋰、鈉為最佳。又,由防靜電性的觀點來看,以乙酸的鹽、過氯酸的鹽、p-甲苯磺酸的鹽、十二烷基苯磺酸的鹽為佳。
作為鹼金屬的鹽之具體例子,例如可舉出乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、氯化鋰、氯化鈉、氯化鉀、磷酸鋰、磷酸鈉、磷酸鉀、硫酸鋰、硫酸鈉、過氯酸鋰、過氯酸鈉、過氯酸鉀、p-甲苯磺酸鋰、p-甲苯磺酸鈉、p-甲苯磺酸鉀、十二烷基苯磺酸鋰、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鉀等。這些中較佳者為乙酸鋰、乙酸鉀、p-甲苯磺酸鋰、p-甲苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鋰、十二烷基苯磺酸鈉、氯化鋰等。
鹼金屬的鹽(F)之配合量由防靜電性能之持續性與耐有機溶劑性的觀點來看,對於熱塑性樹脂100質量份而言可為0.1~5質量份,以0.3~2質量份為佳,以0.4~1質量份為較佳。鹼金屬的鹽量若未達0.1質量份時,防靜電性並未充分,超過5質量份時,有時會影響到樹脂的物性。
本發明之樹脂組成物中以不損害本發明之效果的範圍下,可進一步含有1種以上的第2族元素之鹽。
但,使用於醫療用途或食品用途的容器及管時,若含有第2族元素的鹽時,必需取得使用於醫療用途或食品用途時的許可證,故有不佳的情況產生。
作為第2族元素的鹽,可舉出有機酸或無機酸的鹽,作為第2族元素的例子,可舉出鈹、鎂、鈣、鍶、鋇等。作為有機酸的例子,可舉出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸等碳原子數1~18的脂肪族單羧酸;草酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、己二酸等碳原子 數1~12的脂肪族二羧酸;安息香酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、水楊酸等芳香族羧酸;甲磺酸、p-甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、三氟甲磺酸等碳原子數1~20的磺酸等。作為無機酸的例子,可舉出鹽酸、氫溴酸、硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、多聚磷酸、硝酸、過氯酸等。
對於第2族元素的鹽之配合量,由防靜電性能之持續性與耐有機溶劑性的觀點來看,對於熱塑性樹脂100質量份可為0.1~5質量份,以0.3~2質量份為佳,以0.4~1質量份為較佳。第2族元素的鹽之量若未達0.1質量份時防靜電性會不充分,若超過5質量份時,有時會影響到樹脂之物性。併用鹼金屬的鹽(F)及第2族元素的鹽時,使這些總量對於熱塑性樹脂100質量份可設定為0.1~5質量份,以0.3~2質量份為佳,較佳為0.4~1質量份。
又,本發明之樹脂組成物中,在不損害本發明之效果的範圍下,可添加界面活性劑。作為界面活性劑可使用非離子性、負離子性、陽離子性或兩性界面活性劑。
作為非離子性界面活性劑,可舉出高級醇環氧乙烷加成物、脂肪酸環氧乙烷加成物、高級烷基胺環氧乙烷加成物、聚丙二醇環氧乙烷加成物等聚乙二醇型非離子界面活性劑;聚環氧乙烷、甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨醇或者山梨糖醇的脂肪酸酯、多元醇的 烷基醚、鏈烷醇胺的脂肪族醯胺等多元醇型非離子界面活性劑等。
作為負離子性界面活性劑,例如可舉出高級脂肪酸的鹼金屬鹽等羧酸鹽;高級醇硫酸酯鹽、高級烷基醚硫酸酯鹽等硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、石蠟磺酸鹽等磺酸鹽;高級醇磷酸酯鹽等磷酸酯鹽等。
作為陽離子性界面活性劑,可舉出烷基三甲基銨鹽等第4級銨鹽等。
作為兩性界面活性劑,可舉出高級烷基胺基丙酸鹽等胺基酸型兩性界面活性劑、高級烷基二甲基甜菜鹼、高級烷基二羥基乙基甜菜鹼等甜菜鹼型兩性界面活性劑等,這些可單獨或組合2種以上使用。
添加界面活性劑時的配合量對於熱塑性樹脂100質量份而言以0.1~5質量份為佳,以0.5~2質量份為較佳。
且本發明之樹脂組成物中亦可添加高分子型靜電防止劑。作為高分子型靜電防止劑,例如可使用公知聚醚酯醯胺等高分子型靜電防止劑,作為公知聚醚酯醯胺,例如可舉出特開平7-10989號公報所記載的雙酚A的聚氧化烯加成物所成的聚醚酯醯胺。又,聚烯烴嵌段與親水性聚合物嵌段之鍵結單位可使用具有2~50重複結構之嵌段聚合物,例如可舉出美國專利第6552131號說明書記載之嵌段聚合物。
添加高分子型靜電防止劑時的配合量對於熱 塑性樹脂100質量份而言,以0.1~10質量份為佳,以0.5~5質量份為較佳。
且又本發明之樹脂組成物在不損害本發明之效果的範圍下,可添加離子性液體。作為離子性液體的例子,具有室溫以下的熔點,構成離子性液體的陽離子或負離子中至少一個為有機物離子,初期電導度以1~200ms/cm為佳,較佳為10~200ms/cm之常溫熔融鹽,例如可舉出國際公開第95/15572號所記載的常溫熔融鹽。
作為構成離子性液體的陽離子,可舉出選字由脒鎓、吡啶鎓、吡唑鎓及胍鎓陽離子所成群的陽離子。其中作為脒鎓陽離子,可舉出下述者。
(1)咪唑啉鎓陽離子
可舉出碳原子數5~15者,例如1,2,3,4-四甲基咪唑啉鎓、1,3-二甲基咪唑啉鎓;
(2)咪唑鎓陽離子
可舉出碳原子數5~15者,例如1,3-二甲基咪唑鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓;
(3)四氫吡啶鎓陽離子
可舉出碳原子數6~15者,例如1,3-二甲基-1,4,5,6-四氫吡啶鎓、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氫吡啶鎓;
(4)二氫吡啶鎓陽離子
可舉出碳原子數6~20者,例如1,3-二甲基-1,4-二氫吡啶鎓、1,3-二甲基-1,6-二氫吡啶鎓、8-甲基-1,8-二氮雜 雙環〔5,4,0〕-7,9-十一碳二烯鎓(Undecadienium)、8-甲基-1,8-二氮雜雙環〔5,4,0〕-7,10-十一碳二烯鎓(Undecadienium)。
作為吡啶鎓陽離子,可舉出碳原子數6~20者,例如可舉出3-甲基-1-丙基吡啶鎓、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓。
作為吡唑鎓陽離子,可舉出碳原子數5~15者,例如可舉出1、2-二甲基吡唑鎓、1-n-丁基-2-甲基吡唑鎓。
作為胍鎓陽離子,可舉出下述者。
(1)具有咪唑啉鎓骨架之胍鎓陽離子
可舉出碳原子數8~15者,例如2-二甲基胺基-1,3,4-三甲基咪唑啉鎓、2-二乙基胺基-1,3,4-三甲基咪唑啉鎓;
(2)具有咪唑鎓骨架之胍鎓陽離子
可舉出碳原子數8~15者,例如2-二甲基胺基-1,3,4-三甲基咪唑鎓、2-二乙基胺基-1,3,4-三甲基咪唑鎓;
(3)具有四氫吡啶鎓骨架之胍鎓陽離子
可舉出碳原子數10~20者,例如2-二甲基胺基-1,3,4-三甲基-1,4,5,6-四氫吡啶鎓、2-二乙基胺基-1,3-二甲基-4-乙基-1,4,5,6-四氫吡啶鎓;
(4)具有二氫吡啶鎓骨架之胍鎓陽離子
可舉出碳原子數10~20者,例如2-二甲基胺基-1,3,4-三甲基-1,4-二氫吡啶鎓、2-二甲基胺基-1,3,4-三甲基-1,6-二氫吡啶鎓、2-二乙基胺基-1,3-二甲基-4-乙基- 1,4-二氫吡啶鎓、2-二乙基胺基-1,3-二甲基-4-乙基-1,6-二氫吡啶鎓。
上述陽離子可單獨使用1種,亦可併用2種以上中任一種皆可。此等中由防靜電性的觀點來看以脒鎓陽離子為佳,較佳為咪唑鎓陽離子,特佳為1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽離子。
對於離子性液體,作為構成負離子的有機酸或無機酸,可舉出下述者。作為有機酸,例如可舉出羧酸、硫酸酯、磺酸及磷酸酯;作為無機酸,例如可舉出超強酸(例如氟硼酸、四氟化硼酸、過氯酸、六氟化磷酸、六氟化銻酸及六氟化砷酸)、磷酸及硼酸。上述有機酸及無機酸可單獨使用1種亦可併用2種以上中任一種皆可。
上述有機酸及無機酸中,由離子性液體之防靜電性的觀點來看,較佳者為構成離子性液體的負離子之Hammett酸度関數(-H0)為12~100,形成超強酸之共軛鹼、超強酸之共軛鹼以外的負離子的酸及此等混合物。
作為超強酸的共軛鹼以外之負離子,例如可舉出鹵素(例如氟、氯及溴)離子、烷基(碳原子數1~12)苯磺酸(例如p-甲苯磺酸及十二烷基苯磺酸)離子及聚(n=1~25)氟烷烴磺酸(例如十一氟戊烷磺酸)離子。
又,作為超強酸,可舉出由質子酸及質子酸與路易氏酸之組合所衍生者、及此等混合物。作為超強酸之質子酸,例如可舉出雙(三氟甲基磺醯基)醯亞胺酸、 雙(五氟乙基磺醯基)醯亞胺酸、參(三氟甲基磺醯基)甲烷、過氯酸、氟磺酸、烷烴(碳原子數1~30)磺酸(例如甲磺酸、十二烷磺酸等)、聚(n=1~30)氟烷烴(碳原子數1~30)磺酸(例如三氟甲磺酸、五氟乙磺酸、五氟丙烷磺酸、九氟丁烷磺酸、十一氟戊烷磺酸及十三氟己烷磺酸)、氟硼酸及四氟化硼酸。此等中,由合成之容易度觀點來看以氟硼酸、三氟甲磺酸、雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺酸及雙(五氟乙基磺醯基)醯亞胺酸為佳。
作為與路易氏酸組合而使用的質子酸,例如可舉出鹵素化氫(例如氟化氫、氯化氫、溴化氫及碘化氫)、過氯酸、氟磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、五氟乙磺酸、九氟丁烷磺酸、十一氟戊烷磺酸、十三氟己烷磺酸及此等混合物。此等中,由離子性液體的初期電導度之觀點來看以氟化氫為佳。
作為路易氏酸,例如可舉出三氟化硼、五氟化磷、五氟化銻、五氟化砷、五氟化鉭及彼等混合物。這些中由離子性液體的初期電導度之觀點來看較佳者為三氟化硼及五氟化磷。
質子酸與路易氏酸的組合可任意,但作為這些組合所成的超強酸,例如可舉出四氟硼酸、六氟磷酸、六氟化鉭酸、六氟化銻酸、六氟化鉭磺酸、四氟化硼酸、六氟化磷酸、氯化三氟化硼酸、六氟化砷酸及此等混合物。
上述負離子之中,由離子性液體的防靜電性之觀點來看較佳為超強酸的共軛鹼(由質子酸所成的超強酸及質子酸與路易氏酸之組合而成的超強酸),更佳為由質子酸所成的超強酸及質子酸與三氟化硼及/或五氟化磷所成的超強酸之共軛鹼。
離子性液體之中,由防靜電性之觀點來看較佳為具有脒鎓陽離子之離子性液體,更佳為具有1-乙基-3-甲基咪唑鎓陽離子之離子性液體,特佳為1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺。
添加離子性液體時的配合量對於熱塑性樹脂100質量份以0.01~5質量份為佳,以0.1~3質量份更佳。
且又本發明之樹脂組成物以不損害本發明之效果的範圍下,可添加相溶化劑。藉由添加相溶化劑,可提高靜電防止成分與其他成分或樹脂成分的相溶性。作為相溶化劑,可為具有選自由羧基、環氧基、胺基、羥基及聚氧化烯基所成群的至少1種官能基(極性基)之改性乙烯基聚合物,例如可舉出特開平3-258850號公報所記載的聚合物或特開平6-345927號公報所記載的具有磺醯基之改性乙烯基聚合物、或者具有聚烯烴部分與芳香族乙烯基聚合物部分之嵌段聚合物等。
添加相溶化劑時的配合量對於熱塑性樹脂100質量份而言以0.01~5質量份為佳,以0.1~3質量份為較佳。
又,於本發明之樹脂組成物以不損害本發明之效果的範圍下,視必要可進一步添加酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫代醚系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺系光安定劑等各種添加劑,藉此可安定化本發明之樹脂組成物。
作為上述酚系抗氧化劑,例如可舉出2,6-二第三丁基-p-甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、二硬脂基(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)膦酸酯、1,6-六伸甲基雙〔(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺〕、4,4’-硫雙(6-第三丁基-m-甲酚)、2,2’-伸甲基雙(4-甲基-6-第三丁基酚)、2,2’-伸甲基雙(4-乙基-6-第三丁基酚)、4,4’-丁亞基雙(6-第三丁基-m-甲酚)、2,2’-亞乙基雙(4,6-二第三丁基酚)、2,2’-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基酚)、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-參(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苯甲基)異氰脲酸酯、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)異氰脲酸酯、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苯甲基)酚、硬脂基(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、肆〔3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲基〕甲烷、硫二乙二醇雙〔(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、1,6-六伸甲基雙〔(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、雙〔3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸〕甘醇酯、雙〔2-第三丁基-4-甲基-6- (2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯甲基)苯基〕對苯二甲酸乙二醇酯、1,3,5-參〔(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯基氧基乙基〕異氰脲酸酯、3,9-雙〔1,1-二甲基-2-{(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧雜螺〔5,5〕十一烷、三乙二醇雙〔(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯〕等。這些酚系抗氧化劑之添加量對於熱塑性樹脂100質量份,以0.001~10質量份為佳,以0.05~5質量份為較佳。
作為上述磷系抗氧化劑,例如可舉出參壬基苯基亞磷酸酯、參〔2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基硫基)-5-甲基苯基〕亞磷酸酯、十三烷基亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)異亞丙基二酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-n-丁亞基雙(2-第三丁基-5-甲基酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、肆(2,4-二第三丁基苯基)亞聯苯基二亞膦酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物、2,2’-伸甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2’-伸甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-十八烷基亞磷 酸酯、2,2’-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯基)氟亞磷酸酯、參(2-〔(2,4,8,10-肆第三丁基二苯並〔d,f〕〔1,3,2〕二氧雜phosphepine-6-基)氧基〕乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇與2,4,6-三第三丁基酚的亞磷酸酯等。這些磷系抗氧化劑之添加量對於熱塑性樹脂100質量份以0.001~10質量份為佳,以0.05~5質量份為較佳。
作為上述硫代醚系抗氧化劑,例如可舉出硫二丙酸二月桂基、硫二丙酸二肉荳蔻、硫二丙酸二硬脂基等二烷基硫基二丙酸酯類、及季戊四醇四(β-烷基硫基丙酸)酯類。這些硫代醚系抗氧化劑的添加量對於熱塑性樹脂100質量份,以0.001~10質量份為佳,以0.05~5質量份為較佳。
作為上述紫外線吸收劑,例如可舉出2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-烷氧基二苯甲酮、5,5’-伸甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類;2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二第三丁基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2’-羥基-3’-第三丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2’-羥基-5’-第三辛基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二枯基苯基)苯並三唑、2,2’-伸甲基雙(4-第三辛基-6-(苯並三唑基)酚)、2-(2’-羥基-3’-第三丁基-5’-羧基苯基)苯並三唑等2-(2’-羥基苯基)苯並三唑類;苯基水楊酸鹽、間苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二第三丁基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、2,4-二第三戊基 苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類;2-乙基-2’-乙氧基草醯替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草醯替苯胺等取代草醯替苯胺類;乙基-α-氰基-β、β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(p-甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類;2-(2-羥基-4-烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二第三丁基苯基)-s-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-s-三嗪、2-(2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-雙(2,4-二第三丁基苯基)-s-三嗪等三芳基三嗪類。這些紫外線吸收劑之添加量對於熱塑性樹脂100質量份,以0.001~30質量份為佳,以0.05~10質量份為較佳。
作為上述受阻胺系光安定劑,例如可舉出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基).二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基).二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙基聚縮合物、1,6-雙 (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉代-s-三嗪聚縮合物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-第三辛基胺基-s-三嗪聚縮合物、1,5,8,12-肆〔2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-肆〔2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基〕-1,5,8-12-四氮雜十二烷、1,6,11-參〔2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基〕胺基十一烷、1,6,11-參〔2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-s-三嗪-6-基〕胺基十一烷等受阻胺化合物。這些受阻胺系光安定劑之添加量對於熱塑性樹脂100質量份,以0.001~30質量份為佳,以0.05~10質量份為較佳。
且視必要進一步欲中和聚烯烴系樹脂等熱塑性樹脂中之殘渣觸媒,添加公知中和劑者為佳。作為中和劑,例如可舉出硬脂酸鈣、硬脂酸鋰、硬脂酸鈉等脂肪酸金屬鹽、或、伸乙基雙(硬脂醯胺)、伸乙基雙(12-羥基硬脂醯胺)、硬脂酸醯胺等脂肪酸醯胺化合物,這些中和劑可混合後使用。
且又於本發明之樹脂組成物可視必要進一步可添加芳香族羧酸金屬鹽、脂環式烷基羧酸金屬鹽、p-第三丁基安息香酸鋁、芳香族磷酸酯金屬鹽、二苯亞甲基山梨醇類等造核劑、金屬肥皂、鋁碳酸鎂、含三嗪環的化合物、金屬氫氧化物、磷酸酯系難燃劑、縮合磷酸酯系難燃 劑、磷酸鹽系難燃劑、無機磷系難燃劑、(聚)磷酸鹽系難燃劑、鹵素系難燃劑、矽系難燃劑、三氧化銻等氧化銻、其他無機系難燃助劑、其他有機系難燃助劑、填充劑、顏料、滑劑、發泡劑等。
作為上述含三嗪環的化合物,例如可舉出三聚氰胺、三聚氰酸二醯胺、苯並胍胺、乙醯胍胺、磷苯二甲二胍胺、三聚氰胺氰脲酸酯、焦磷酸三聚氰胺、伸丁基二胍胺、降冰片烯二胍胺、伸甲基二胍胺、伸乙基二三聚氰胺、三伸甲基雙三聚氰胺、四伸甲基雙三聚氰胺、六伸甲基雙三聚氰胺、1,3-戊烷雙三聚氰胺等。
作為上述金屬氫氧化物,例如可舉出氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋅、KISUMA5A(氫氧化鎂:協和化學工業(股)製)等。
作為上述磷酸酯系難燃劑,例如可舉出三甲基磷酸鹽、三乙基磷酸鹽、三丁基磷酸鹽、三丁氧基乙基磷酸鹽、參氯乙基磷酸鹽、參二氯丙基磷酸鹽、三苯基磷酸鹽、三甲酚磷酸鹽、甲酚二苯基磷酸鹽、參二甲苯基磷酸鹽、辛基二苯基磷酸鹽、二甲苯基二苯基磷酸鹽、參異丙基苯基磷酸鹽、2-乙基己基二苯基磷酸鹽、t-丁基苯基二苯基磷酸鹽、雙-(t-丁基苯基)苯基磷酸鹽、參-(t-丁基苯基)磷酸鹽、異丙基苯基二苯基磷酸鹽、雙-(異丙基苯基)二苯基磷酸鹽、參-(異丙基苯基)磷酸鹽等。
作為上述縮合磷酸酯系難燃劑的例子,可舉出1,3-伸苯基雙(二苯基磷酸鹽)、1,3-伸苯基雙(雙二 甲苯基磷酸鹽)、雙酚A雙(二苯基磷酸鹽)等。
作為上述(聚)磷酸鹽系難燃劑之例子,可舉出多聚磷酸銨、多聚磷酸三聚氰胺、多聚磷酸哌嗪、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸哌嗪等(聚)磷酸的銨鹽或胺鹽。
作為其他無機系難燃助劑,例如可舉出氧化鈦、酸化鋁、酸化鎂、鋁碳酸鎂、滑石、蒙脫石等無機化合物、及其表面處理品,例如可使用TIPAQUE R-680(氧化鈦:石原產業(股)製)、Kyowa Mag150(酸化鎂:協和化學工業(股)製)、DHT-4A(鋁碳酸鎂:協和化學工業(股)製)、ALCAMIZER4(鋅改性鋁碳酸鎂:協和化學工業(股)製)等種種市售品。又,作為其他有機系難燃助劑,例如可舉出季戊四醇。
又,本發明之樹脂組成物中視必要可使用一般使用的熱塑性樹脂之添加劑、例如交聯劑、防霧劑、外漏防止劑、表面處理劑、可塑劑、滑劑、難燃劑、螢光劑、防黴劑、殺菌劑、發泡劑、金屬惰性劑、離型劑、顏料、加工助劑、抗氧化劑、光安定劑等在不損害本發明之效果的範圍下可添加。
本發明之樹脂組成物的製造方法並無特別限定,於熱塑性樹脂若可添加高分子化合物(E)、鹼金屬的鹽(F)及其他任意成分為佳,該方法可使用一般所使用的任意方法。例如藉由輥混煉、桿混煉、擠出機、捏合機等進行混合、混煉而添加即可。
又,高分子化合物(E)可直接添加,視必要 可含浸於載體後添加。含浸於載體時,可直接加熱混合,視必要可經有機溶劑稀釋後含浸於載體,其後除去溶劑之方法亦可。作為如此載體,已知有合成樹脂的填充物或填充劑或在常溫下可使用固體之難燃劑或光安定劑,例如可舉出矽酸鈣粉末、二氧化矽粉末、滑石粉末、氧化鋁粉末、氧化鈦粉末、或這些載體的表面經化學修飾者、在下述所舉出的難燃劑或抗氧化劑之中為固體者等。這些載體之中亦已載體的表面經化學修飾者為佳,將氧化矽粉末的表面經化學修飾者為較佳。這些載體以平均粒徑為0.1~100μm者為佳,以0.5~50μm者為較佳。
且,作為對於高分子化合物(E)的樹脂成分之配合方法,亦可將嵌段聚合物(C)與環氧化合物(D)於樹脂成分一邊揉捏下合成高分子化合物(E)而添加,此時視必要亦可藉由將鹼金屬的鹽(F)同時揉捏,又於射出成型等成型時高分子化合物(E)與樹脂成分視必要混合鹼金屬的鹽(F)後得到成形品的方法進行添加,且亦可預先將熱塑性樹脂與視必要的鹼金屬鹽(F)製造出母料後,再添加該母料。
其次對於本發明之有機溶劑用的容器及管做說明。
本發明之有機溶劑的容器及管係由本發明之樹脂組成物所成形者。藉由將本發明之樹脂組成物成形,可得到具有防靜電性之樹脂成形體。作為成形方法,並無特別限定,可舉出擠壓加工、壓延加工、射出成形、輥、壓縮成 形、吹塑成形、轉動成形等,可製造樹脂板、薄片、薄膜、瓶子、纖維、異形品等種種形狀之成形品。藉由本發明之樹脂組成物所得之成形體係為具有優良防靜電性能及其持續性者。又,對於擦拭亦具有耐性。
又,藉由本發明之樹脂組成物所得之成形體為、有持續性且有防靜電性,即使於有機溶劑做長時間接觸,不會使靜電防止成分溶離,有持續性且具有防靜電性能。
可在本發明之容器及管所使用的有機溶劑可舉出公知有機溶劑,特別以可燃性或發火性者為佳。
作為有機溶劑的例子,可舉出醇系溶劑、二醇系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、醚系溶劑、脂肪族或脂環族烴系溶劑、芳香族烴系溶劑、具有氰基之烴溶劑、石油系溶劑、鹵素系溶劑、其他溶劑等。
作為醇系溶劑,例如可舉出甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、1-丁醇、異丁醇、2-丁醇、第3丁醇、戊醇、異戊醇、2-戊醇、新戊醇、第3戊醇、己醇、2-己醇、庚醇、2-庚醇、辛醇、2-乙基己醇、2-辛醇、環戊醇、環己醇、環庚醇、甲基環戊醇、甲基環己醇、甲基環庚醇、苯甲基醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單乙基醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單丁基醚、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2- (N,N-二甲基胺基)乙醇、3-(N,N-二甲基胺基)丙醇等,又可舉出消毒用醇等。
作為二醇系溶劑,例如可舉出乙二醇、丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊烷二醇、新戊二醇、異戊二烯甘醇(3-甲基-1,3-丁二醇)、1,2-己二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、1,2-辛烷二醇、辛烷二醇(2-乙基-1,3-己二醇)、2-丁基-2-乙基-1,3-丙烷二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、1,2-環己二醇、1,4-環己二醇、1,4-環己烷二甲醇等。
作為酮系溶劑,例如可舉出丙酮、乙基甲基酮、甲基丁基酮、甲基異丁基酮、乙基丁基酮、二丙基酮、二異丁基酮、甲基戊基酮、環己酮、甲基環己酮等。
作為酯系溶劑,例如可舉出甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸第2丁酯、乙酸第3丁酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸第3戊酯、乙酸苯酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸異丙酯、丙酸丁酯、丙酸異丁酯、丙酸第2丁酯、丙酸第3丁酯、丙酸戊酯、丙酸異戊酯、丙酸第3戊酯、丙酸苯酯、2-乙基己烷酸甲酯、2-乙基己烷酸乙酯、2-乙基己烷酸丙酯、2-乙基己烷酸異丙酯、2-乙基己烷酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸甲酯、甲氧基丙酸乙酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單異丙基醚乙酸 酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇單第2丁基醚乙酸酯、乙二醇單異丁基醚乙酸酯、乙二醇單第3丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、丙二醇單異丙基醚乙酸酯、丙二醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單第2丁基醚乙酸酯、丙二醇單異丁基醚乙酸酯、丙二醇單第3丁基醚乙酸酯、丁二醇單甲基醚乙酸酯、丁二醇單乙基醚乙酸酯、丁二醇單丙基醚乙酸酯、丁二醇單異丙基醚乙酸酯、丁二醇單丁基醚乙酸酯、丁二醇單第2丁基醚乙酸酯、丁二醇單異丁基醚乙酸酯、丁二醇單第3丁基醚乙酸酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、含氧基丁烷酸甲酯、含氧基丁烷酸乙酯、γ-內酯、δ-內酯等。
作為醚系溶劑,例如可舉出四氫呋喃、四氫吡喃、嗎啉、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚、二丁基醚、二乙基醚、二噁烷等。
作為脂肪族或脂環族烴系溶劑,可舉出戊烷、己烷、環己烷、甲基環己烷、二甲基環己烷、乙基環己烷、庚烷、辛烷、十氫萘、溶劑石腦油等。
作為芳香族烴系溶劑,可舉出苯、甲苯、乙基苯、二甲苯、三甲苯、二乙基苯、異丙苯、異丁基苯、異丙基甲苯、四氫萘。
作為石油系溶劑,可舉出礦物油、煤油、稀釋液等。
作為鹵素系溶劑,可舉出二氯甲烷、氯仿、 1,2-二氯乙烷、三氯伸乙基、四氯伸乙基等。
作為具有氰基的烴溶劑,可舉出乙腈、1-氰基丙烷、1-氰基丁烷、1-氰基己烷、氰基環己烷、氰苯、1,3-二氰基丙烷、1,4-二氰基丁烷、1,6-二氰基己烷、1,4-二氰基環己烷、1,4-二氰苯等。
作為其他有機溶劑,可舉出N-甲基-2-吡咯啶酮、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、環丁碸、乙酸、乙酸酐、冰乙酸。
又,在本發明中液體的燃料亦包含於有機溶劑中,可使用於這些燃料的容器及管為佳。
若舉出燃料的例子,可舉出石油、頁岩油、燈油、汽油、輕油、重油、航油、石腦油、石油醚、液化天然瓦斯、液化石油氣體、液化丙烷氣體、液化頁岩氣氣體等。
又,在本發明中,植物油或動物油等、來自天然的油亦含於有機溶劑中。這些油含有食用者亦含有工業用者。若要舉出食用油的例子,可舉出菜籽油、椰子油、玉米油、綿子油、橄欖油、棕櫚油、棕櫚核油、花生油、菜籽油、紅花油、芝麻油、大豆油、葵花油、杏仁油、亞麻油、葡萄籽油、紫蘇油、米麵油、牛脂、豬油、魚油等,作為工業用者可舉出桐油、亞麻油、蓖麻油等。
這些有機溶劑可為1種亦可為2種以上之混合物。又,有機溶劑以外的成分經溶解或混合狀態亦可。進一步可混合水者。
又,本發明之容器及管亦可使用於天然瓦斯、丙烷氣、城市瓦斯、頁岩氣等可燃性氣體的配管上。
本發明之容器的形狀或尺寸,若可放入有機溶劑即可,並無特別限定。容器可為瓶子形狀亦可為袋狀。對於容器可蓋上由本發明之樹脂組成物所得之蓋子。
作為具體容器的例子,可舉出燃料儲罐、燃料容器、藥品容器、消毒藥容器、消毒用酒精容器、噴霧容器、化妝品容器、食用油容器、食品容器等。
本發明之管若為中空形狀下可通過有機溶劑者即可,並無特別限定。管可舉出試管、筒、軟管、導管等。
作為具體管之例子,可舉出醫療用試管、食品用試管、工業用導管、燃料用軟管、燃料用導管等。
〔防靜電性纖維〕
其次,對於本發明之聚烯烴系防靜電性纖維及使用此的布料做詳細說明。
首先對於本發明之聚烯烴系防靜電性纖維做說明。本發明之聚烯烴系防靜電性纖維係由對於聚烯烴系樹脂100質量份而言,含有高分子化合物(L)的1種以上1~40質量份之樹脂組成物所成者。對於本發明之防靜電性纖維,高分子化合物(L)為為具有以下結構者,該結構為二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、具有1個以上下述一般式(1)所示基之於兩末端具有羥基的化合物(I)、 具有反應性官能基之化合物(K)介著酯鍵進行鍵結所成者。
首先,對於在本發明所使用的聚烯烴系樹脂做說明。
對於有關本發明之防靜電性纖維之樹脂組成物,所使用的聚烯烴系樹脂並無特別限定。例如可舉出低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、均聚丙烯、無規共聚物聚丙烯、嵌段共聚物聚丙烯、等規聚丙烯、間規立構聚丙烯、半等規聚丙烯、聚丁烯、環烯烴聚合物、立體嵌段聚丙烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烴聚合物、乙烯-伸丙基之嵌段或無規共聚物、耐衝共聚物聚丙烯、乙烯-甲基甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丁基丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等α-烯烴共聚物,進一步可舉出聚烯烴系熱塑性彈性體,這些可為2種以上的共聚物。這些聚烯烴系樹脂可使用2種以上。對於本發明,特別以聚丙烯或聚乙烯為佳。
這些聚烯烴系樹脂與分子量、聚合度、密度、軟化點、對溶劑的不溶成分之比例、立體規則性之程度、觸媒殘渣之有無、作為原料之單體種類或配合比率、聚合觸媒之種類(例如齊格勒觸媒、茂金屬觸媒等)等無關下可使用。
其次,對於在本發明使用的高分子化合物 (L)做說明。高分子化合物(L)欲對本發明之防靜電性纖維賦予防靜電性而添加。
在本發明使用的高分子化合物(L)如前述所示具有以下結構者,該結構為二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、具有1個以上下述一般式(1)所示基的於兩末端具有羥基的化合物(I)與具有反應性官能基之化合物(K)介著酯鍵進行鍵結所成者。
高分子化合物(L)係可藉由將二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、具有1個以上上述一般式(1)所示基的於兩末端具有羥基之化合物(I)與具有反應性官能基之化合物(K)經酯化反應所得者。
首先在本發明對於高分子化合物(L)所使用的二醇做說明。
作為在本發明所使用的二醇,可舉出脂肪族二醇、含有芳香族基之二醇。又,二醇可為2種以上之混合物。作為脂肪族二醇,例如可舉出1,2-乙烷二醇(乙二醇)、1,2-丙烷二醇(丙二醇)、1,3-丙烷二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊烷二醇、2,2-二甲基-1,3-丙烷二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙烷二醇(3,3-二羥甲基戊烷)、2-n-丁基-2-乙基-1,3丙烷二醇(3,3-二羥甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊烷二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊烷二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛烷二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸烷二 醇、1,12-十八烷二醇、1,4-環己烷二甲醇、氫化雙酚A、1,2-、1,3-或1,4-環己二醇、環十二烷二醇、二聚物二醇、氫化二聚物二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚乙二醇等。這些脂肪族二醇之中亦以1,4-環己烷二甲醇、氫化雙酚A由防靜電性與離子溶離抑制之觀點來看為佳,以1,4-環己烷二甲醇為較佳。
又,脂肪族二醇以具有疏水性者為佳,故脂肪族二醇中以具有親水性之聚乙二醇者為不佳。但,與這些以外的二醇同時使用時則無限定。
作為含有芳香族基之二醇,例如可舉出雙酚A、1,2-羥基苯、1,3-羥基苯、1,4-羥基苯、1,4-苯二甲醇、雙酚A之環氧乙烷加成物、雙酚A之環氧丙烷加成物、1,4-雙(2-羥基乙氧基)苯、間苯二酚、焦兒茶酚等單核2價酚化合物之聚羥基乙基加成物等。這些具有芳香族基之二醇中,亦以雙酚A之環氧乙烷加成物、1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯為佳。
其次,作為在本發明對於高分子化合物(L)所使用的脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸,可使用對高分子化合物(E)所使用的相同者。
其次,作為在本發明所使用的具有1個以上上述一般式(1)所示基且於兩末端具有羥基之化合物(I),可使用對高分子化合物(E)所使用的上述化合物(B)之相同者。
其次對於具有反應性官能基之化合物(K)做 說明。作為具有反應性官能基之化合物(K),若為具有反應性官能基者即可並無特別限定,例如可舉出具有羧基、羥基、胺基、醯胺基及環氧基等者,但對於本發明之防靜電性纖維,具有2個以上作為反應性官能基之環氧基的環氧化合物(K-1)、及、具有3個以上作為反應性官能基之羥基的多元醇化合物(K-2)為佳。
作為於本發明所使用的環氧化合物(K-1),可使用與對於高分子化合物(E)所使用的上述化合物(D)之相同者。
作為使用於本發明的多元醇化合物(K-2),若為具有3個以上羥基者即可並無特別限定,例如可舉出甘油、1,2,3-丁烷三醇、1,2,4-丁烷三醇、2-甲基-1,2,3-丙烷三醇、1,2,3-戊烷三醇、1,2,4-戊烷三醇、1,3,5-戊烷三醇、2,3,4-戊烷三醇、2-甲基-2,3,4-丁烷三醇、三羥甲基乙烷、2,3,4-己烷三醇、2-乙基-1,2,3-丁烷三醇、三羥甲基丙烷、4-丙基-3,4,5-庚烷三醇、2,4-二甲基-2,3,4-戊烷三醇、三乙醇胺、三異丙醇胺、1,3,5-參(2-羥基乙基)異氰脲酸酯等3元醇;季戊四醇、1,2,3,4-戊烷四醇、2,3,4,5-己烷四醇、1,2,4,5-戊烷四醇、1,3,4,5-己烷四醇、二甘油、雙三羥甲基丙烷、山梨糖醇、N,N,N’,N’-肆(2-羥基丙基)乙二胺、N,N,N’,N’-肆(2-羥基乙基)乙二胺等4元醇;核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、三甘油等5元醇;二季戊四醇、山梨醇、甘露醇、艾杜糖醇、肌醇、衛矛醇、塔羅糖、阿洛糖等6元醇;進一步可舉出三季戊四 醇。又,多元醇化合物的分子量並無特別限定,亦可使用聚季戊四醇或聚乙烯醇等高分子量的多元醇,亦可使用聚酯多元醇等合成多元醇。該多元醇化合物(K-2)可使用2種以上。
又,高分子化合物(L)由防靜電性能之持續性與耐水性的觀點來看,以具有以下結構者為佳,該結構為由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸所構成的聚酯(H)、上述化合物(I)與具有上述反應性官能基之化合物(K)介著酯鍵進行鍵結所成者。
且,高分子化合物(L)由防靜電性能之持續性與耐水性的觀點來看具有以下結構者為佳,該結構為由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸所構成的聚酯(H)所構成的嵌段及由上述化合物(I)所構成的嵌段介著酯鍵進行重複交互鍵結所成之於兩末端具有羧基的嵌段聚合物(J)與具有上述反應性官能基之化合物(K)介著酯鍵進行鍵結所成者。
作為有關本發明之聚酯(H),可使用與聚酯(A)相同者。
於兩末端具有羥基之化合物(I)若為藉由與聚酯(H)進行反應而形成酯鍵,形成嵌段聚合物(J)之結構者即可,兩末端之羥基可經保護,亦可經修飾,又亦可為前驅物之形式。
有關本發明之具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(J)為具有以下結構者,該結構為具有由 上述聚酯(H)所構成之嵌段、由上述化合物(I)所構成的嵌段,這些嵌段介著藉由羧基與羥基所形成的酯鍵以重複交互方式鍵結而成者。作為該嵌段聚合物(J),可使用與使用於聚酯(A)的嵌段聚合物(C)之相同者。
上述聚酯(H)與上述化合物(I)之反應比對於上述化合物(I)X莫耳,上述聚酯(H)調整至X+1莫耳即可,可得到較佳的於兩末端具有羧基之嵌段聚合物(J)。
於反應時,於上述聚酯(H)的合成反應完成後,無須分離上述聚酯(H),加入上述化合物(I)於反應系統中,直接進行亦可。
於聚縮合反應可使用促進酯化反應之觸媒,作為觸媒可使用二丁基錫氧化物、四烷基鈦酸鹽、乙酸鋯、乙酸鋅等過去公知者。又,欲抑制於反應時的生成物之氧化,於反應系可添加酚系抗氧化劑等抗氧化劑。
又,於聚酯(H),可混入僅由二醇及脂肪族二羧酸所構成的聚酯或僅由二醇及芳香族二羧酸所構成的聚酯,這些可直接與化合物(I)進行反應而得到嵌段聚合物(J)。
嵌段聚合物(J)為由聚酯(H)所構成的嵌段與由化合物(I)所構成的嵌段以外,可為僅由二醇與脂肪族二羧酸所構成的聚酯所構成之嵌段,或僅由二醇與芳香族二羧酸所構成的聚酯所構成之嵌段可含於結構中。
有關本發明之高分子化合物(L)較佳為具有 以下結構,該結構為具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(J)與具有反應性官能基之化合物(K),介著由嵌段聚合物(J)的末端之羧基與具有反應性官能基之化合物(K)的反應性官能基所形成之酯鍵進行鍵結所成者。又,該高分子化合物(L)可進一步含有藉由上述聚酯(H)的羧基與具有上述反應性官能基之化合物(K)的反應性官能基所形成的酯鍵。
作為具有反應性官能基之化合物(K)使用環氧化合物(K-1)時,高分子化合物(L)具有以下結構,該結構為具有於兩末端具有羧基之結構的嵌段聚合物(J)與具有2個以上環氧基的環氧化合物(K-1),介著藉由嵌段聚合物(J)之末端羧基與環氧化合物(K-1)之環氧基所形成的酯鍵進行鍵結所成者。且,如上述所示,高分子化合物(L)可進一步含有藉由上述聚酯(H)的羧基與上述環氧化合物(K-1)的環氧基所形成之酯鍵。
欲得到高分子化合物(E),若反應上述嵌段聚合物(J)之羧基與上述環氧化合物(K-1)之環氧基即可。環氧化合物之環氧基的數目以進行反應之嵌段聚合物(J)的羧基數之0.5~5當量為佳,以0.5~1.5當量為較佳。又,上述反應可在各種溶劑中進行,亦可在熔融狀態下進行。
具有2個以上進行反應之環氧基的環氧化合物(K-1)為進行反應之嵌段聚合物(J)的羧基數之0.1~2.0當量為佳,以0.2~1.5當量為較佳。
於反應時,於上述嵌段聚合物(J)的合成反應完成後,無須分離嵌段聚合物(J),於反應系加入環氧化合物(K-1),亦可直接進行反應。此時,於合成嵌段聚合物(J)時使用於過剩之未反應聚酯(H)的羧基與環氧化合物(K-1)的一部分環氧基進行反應可形成酯鍵。
本發明之較佳高分子化合物(L)若與具有以下相同結構者即可,該結構為具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(J)與具有2個以上環氧基之環氧化合物(K-1),介著藉由各羧基與環氧基所形成的酯鍵,進行鍵結所成者,無須由上述嵌段聚合物(J)與上述環氧化合物(K-1)所合成。
作為具有反應性官能基之化合物(K)使用多元醇化合物(K-2)時,高分子化合物(L)為具有以下結構者,該結構為具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(J)與具有3個以上羥基的多元醇化合物(K-2),介著藉由嵌段聚合物(J)的末端羧基與多元醇化合物(K-2)的羥基所形成之酯鍵進行而成者。且,如上述所示,高分子化合物(L)可進一步含有藉由上述聚酯(H)的羧基與上述多元醇化合物(K-2)之羥基所形成的酯鍵。
欲得到高分子化合物(L),僅反應上述嵌段聚合物(J)的羧基與上述多元醇化合物(K-2)的羥基即可。進行反應的多元醇化合物之羥基數以進行反應的嵌段聚合物(J)之羧基數的0.5~5.0當量為佳,以0.5~2.0 當量為較佳。又,上述反應可在各種溶劑中進行,亦可在熔融狀態下進行。
具有3個進行反應的羥基的多元醇化合物(K-2)以進行反應的嵌段聚合物(J)之羧基數的0.1~2.0當量為佳,以0.2~1.5當量為較佳。
進行反應時,於上述嵌段聚合物(J)的合成反應完成後,無須分離嵌段聚合物(J),於反應系加入多元醇化合物(K-2),可直接進行反應。此時,亦可合成嵌段聚合物(J)時使用於過剩的未反應之聚酯(H)的羧基與多元醇化合物(K-2)的一部分之羥基進行反應而形成酯鍵。
本發明之較佳高分子化合物(L)為僅具有與具有以下結構者之同等結構者即可,該結構為具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(J)與具有3個以上羥基之多元醇化合物(K-2),介著藉由各羧基與羥基所形成的酯鍵進行鍵結者,無須由上述嵌段聚合物(J)與上述多元醇化合物(K-2)所合成。
對於有關本發明之防靜電性纖維的樹脂組成物,於高分子化合物(L)中,由聚酯(H)所構成之嵌段的數平均分子量,以聚苯乙烯換算下以800~8,000為佳,較佳為1,000~6,000,更佳為2,000~4,000。又,於高分子化合物(L)中,由於兩末端具有羥基的化合物(I)所構成的嵌段之數平均分子量以聚苯乙烯換算下以400~6,000為佳,較佳為1,000~5,000,更佳為2,000~ 4,000。進一步於高分子化合物(L)中,具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(J)所構成之嵌段的數平均分子量以聚苯乙烯換算下以5,000~25,000為佳,較佳為7,000~17,000,更佳為9,000~13,000。
又,高分子化合物(L)係由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸得到聚酯(H)後,無須分離聚酯(H),亦可與化合物(I)及/或具有反應性官能基之化合物(K)進行反應。
高分子化合物(L)的含有量對於聚烯烴系樹脂100質量份而言為1~40質量份,由防靜電性與該持續性與耐水性的觀點來看,以3~20質量份為佳,以5~15質量份為較佳。
有關本發明之防靜電性纖維的樹脂組成物欲提高防靜電性能,進一步含有選自由鹼金屬的鹽及第2族元素的鹽(M)所成群的1種以上者為佳。
作為鹼金屬的鹽及第2族元素的鹽,可舉出有機酸或無機酸的鹽,作為鹼金屬的例子,可舉出鋰、鈉、鉀、銫、銣等,作為第2族元素的例子,可舉出鈹、鎂、鈣、鍶、鋇等。
作為有機酸的例子,可舉出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸等碳原子數1~18的脂肪族單羧酸;草酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、己二酸等碳原子數1~12的脂肪族二羧酸;安息香酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、水楊酸等芳香族羧酸;甲磺酸、p- 甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、三氟甲磺酸等碳原子數1~20的磺酸等,作為無機酸的例子,可舉出鹽酸、氫溴酸、硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、多聚磷酸、硝酸、過氯酸等。其中由防靜電性的觀點來看,以鹼金屬的鹽為佳,以鋰、鈉、鉀為較佳,以鋰或鈉為更佳。又,由防靜電性的觀點來看,以乙酸的鹽、過氯酸的鹽、p-甲苯磺酸的鹽、十二烷基苯磺酸的鹽為佳。
作為鹼金屬的鹽及第2族元素的鹽之具體例子,例如可舉出乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、氯化鋰、氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂、氯化鈣、磷酸鋰、磷酸鈉、磷酸鉀、硫酸鋰、硫酸鈉、硫酸鎂、硫酸鈣、過氯酸鋰、過氯酸鈉、過氯酸鉀、p-甲苯磺酸鋰、p-甲苯磺酸鈉、p-甲苯磺酸鉀、十二烷基苯磺酸鋰、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鉀等。這些中較佳為乙酸鋰、乙酸鉀、p-甲苯磺酸鋰、p-甲苯磺酸鈉、氯化鋰等。
鹼金屬的鹽及/或第2族元素的鹽之含有量由防靜電性與該持續性及耐水性的觀點來看,對於上述聚烯烴系樹脂100質量份而言以0.1~15質量份為佳,以0.5~10質量份為較佳,以1~5質量份為更佳。
有關本發明之防靜電性纖維的樹脂組成物中,不損害本發明之效果的範圍下,可添加界面活性劑。作為界面活性劑,可使用非離子性、負離子性、陽離子性或兩性的界面活性劑。
作為非離子性界面活性劑、負離子性界面活 性劑、陽離子性界面活性劑及兩性界面活性劑,可使用與有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物之相同者。
添加界面活性劑時的配合量對於聚烯烴系樹脂100質量份而言,以0.1~10質量份為佳,以0.5~5質量份為較佳。
進一步於有關本發明之防靜電性纖維的樹脂組成物中可添加高分子型靜電防止劑。作為高分子型靜電防止劑,可使用與有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物之相同者。
添加高分子型靜電防止劑時的配合量對於聚烯烴系樹脂100質量份而言,以0.1~10質量份為佳,以0.5~5質量份為較佳。
且又於有關本發明之防靜電性纖維的樹脂組成物中,不損害本發明之效果的範圍下,可添加離子性液體。作為離子性液體的例子,可舉出與有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物的相同者。
添加離子性液體時的配合量,對於聚烯烴系樹脂100質量份而言以0.01~5質量份為佳,以0.1~3質量份為較佳。
且又有關本發明之防靜電性纖維的樹脂組成物以不損害本發明之效果的範圍下,可添加相溶化劑。藉由添加相溶化劑,可提高靜電防止成分與其他成分或樹脂成分的相溶性。作為相溶化劑,可舉出與有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物的相同者。
添加相溶化劑時的配合量對於聚烯烴系樹脂100質量份而言,以0.01~5質量份為佳,以0.1~3質量份為較佳。
於有關本發明之防靜電性纖維的樹脂組成物中,以不損害本發明之效果的範圍下,可添加除上述聚烯烴系樹脂以外的其他熱塑性樹脂。
作為其他熱塑性樹脂的例子,可舉出聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氟化亞乙烯基、氯化橡膠、氯化乙烯基-乙酸乙烯基共聚物、氯化乙烯基-乙烯共聚物、氯化乙烯基-氯化亞乙烯基共聚物、氯化乙烯基-氯化亞乙烯基-乙酸乙烯基三元共聚物、氯化乙烯基-丙烯酸酯共聚物、氯化乙烯基-馬來酸酯共聚物、氯化乙烯基-環己基馬來醯亞胺共聚物等含鹵素樹脂;石油樹脂、香豆樹脂、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯基、丙烯酸樹脂、苯乙烯及/或α-甲基苯乙烯與其他單體(例如馬來酸酐、苯基馬來醯亞胺、甲基丙烯酸甲基、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物(例如AS樹脂、ABS樹脂、ACS樹脂、SBS樹脂、MBS樹脂、耐熱ABS樹脂等);聚甲基甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯甲醛、聚乙烯縮丁醛;聚乙烯對苯二甲酸乙二醇酯、聚丁烯對苯二甲酸乙二醇酯、聚環己烷二伸甲基對苯二甲酸乙二醇酯等聚伸烷基對苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯萘二甲酸酯、聚丁烯萘二甲酸酯等聚伸烷基萘二甲酸酯等芳香族聚酯及聚四伸甲基對苯二甲酸乙二醇酯等直鏈聚酯;聚羥基丁酸酯、聚己內酯、 聚琥珀酸丁二醇酯、聚乙烯琥珀酸酯、聚乳酸、聚蘋果酸、聚甘醇酸、聚二噁烷、聚(2-氧雜環丁酮)等分解性脂肪族聚酯;聚伸苯基氧化物、聚己內醯胺及聚六伸甲基二醯己二胺等聚醯胺、聚碳酸酯、聚碳酸酯/ABS樹脂、分支聚碳酸酯、聚縮醛、聚伸苯基硫化物、聚胺基甲酸酯、纖維素系樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚碸、聚伸苯基醚、聚醚酮、聚醚酮、液晶聚合物等熱塑性樹脂及這些摻合物。且作為熱塑性樹脂,亦可舉出異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚合橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚合橡膠、氟橡膠、聚矽氧橡膠等。進一步舉出熱塑性彈性體,作為該例子,可舉出聚苯乙烯系熱塑性彈性體、聚氯乙烯系熱塑性彈性體、聚酯系熱塑性彈性體、聚醯胺系熱塑性彈性體、聚胺基甲酸酯系熱塑性彈性體等。這些熱塑性樹脂可單獨使用亦可合併2種以上使用。又,熱塑性樹脂可經合金化。
有關本發明之防靜電性纖維的樹脂組成物之製造方法並無特別限定,於聚烯烴系樹脂成分可添加高分子化合物(L)、視必要的鹼金屬的鹽及/或第2族元素的鹽、其他任意成分,該方法可使用通常使用的任意方法。例如可藉由輥混煉、桿混煉、擠出機、捏合機等進行混合、揉捏添加即可。
又,高分子化合物(L)可直接添加,視必要可含浸於載體後添加。含浸於載體時,可直接加熱混合,視必要以有機溶劑進行稀釋後在含浸於載體,其後除去溶 劑的方法亦可。作為如此載體,已知有合成樹脂作為填充物或填充劑者,或在常溫下可使用固體的難燃劑或光安定劑,例如可舉出矽酸鈣粉末、二氧化矽粉末、滑石粉末、氧化鋁粉末、氧化鈦粉末或將這些載體表面經化學修飾者、下述舉出的難燃劑或抗氧化劑中為固體者。這些載體之中亦以載體表面經化學修飾者為佳,二氧化矽粉末的表面經化學修飾者為較佳。這些載體的平均粒徑為0.1~100μm者為佳,以0.5~50μm者為較佳。
且作為對高分子化合物(L)的聚烯烴系樹脂之配合方法,可將嵌段聚合物(J)與具有反應性官能基的化合物(K)與聚烯烴系樹脂同時一邊揉捏一邊合成高分子化合物(L)而添加,此時視必要可將選自由鹼金屬的鹽及第2族元素的鹽所成群的1種以上者同時進行混煉,又可於纖維形成時將高分子化合物(L)與視必要選自由鹼金屬的鹽及第2族元素的鹽所成群的1種以上與聚烯烴系樹脂進行混合而配合,進一步可預先製造與聚烯烴系樹脂之母料,再添加該母料。
且又選自由高分子化合物(L)與鹼金屬的鹽及第2族元素的鹽所成群的1種以上可預先混合後再添加於聚烯烴系樹脂,將於反應中添加鹽進行合成的高分子化合物(L)再添加於聚烯烴系樹脂。
有關本發明之防靜電性纖維的樹脂組成物中,不損害本發明之效果的範圍下,視必要可進一步添加酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫代醚系抗氧化劑、紫外 線吸收劑、受阻胺系光安定劑等各種添加劑,藉此可使有關本發明之防靜電性纖維的樹脂組成物安定化。
作為上述酚系抗氧化劑,可舉出與有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物的相同者。這些酚系抗氧化劑的添加量對於聚烯烴系樹脂100質量份而言,以0.001~10質量份為佳,以0.05~5質量份為較佳。
作為上述磷系抗氧化劑,可舉出與有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物的相同者。這些磷系抗氧化劑之添加量對於聚烯烴系樹脂100質量份而言以0.001~10質量份為佳,以0.05~5質量份為較佳。
作為上述硫代醚系抗氧化劑,可舉出與有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物的相同者。這些硫代醚系抗氧化劑的添加量對於聚烯烴系樹脂100質量份而言,以0.001~10質量份為佳,以0.05~5質量份為較佳。
作為上述紫外線吸收劑,可舉出與有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物的相同者。這些紫外線吸收劑之添加量對於聚烯烴系樹脂100質量份而言,以0.001~30質量份為佳,以0.05~10質量份為較佳。
作為上述受阻胺系光安定劑,可舉出與有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物的相同者。這些受阻胺系光安定劑之添加量對於聚烯烴系樹脂100質量份而言,以0.001~30質量份為佳,以0.05~10質量份為較佳。
又視必要欲進一步中和聚烯烴系樹脂的合成樹脂中之殘渣觸媒,可添加公知的中和劑為佳。作為中和劑,例如可舉出硬脂酸鈣、硬脂酸鋰、硬脂酸鈉等脂肪酸金屬鹽或伸乙基雙(硬脂醯胺)、伸乙基雙(12-羥基硬脂醯胺)、硬脂酸醯胺等脂肪酸醯胺化合物,這些中和劑可混合後使用。
且又有關本發明之防靜電性纖維的樹脂組成物中,視必要可進一步添加芳香族羧酸金屬鹽、脂環式烷基羧酸金屬鹽、p-第三丁基安息香酸鋁、芳香族磷酸酯金屬鹽、二苯亞甲基山梨醇類等造核劑、金屬肥皂、鋁碳酸鎂、含三嗪環的化合物、金屬氫氧化物、磷酸酯系難燃劑、縮合磷酸酯系難燃劑、磷酸鹽系難燃劑、無機磷系難燃劑、(聚)磷酸鹽系難燃劑、鹵素系難燃劑、矽系難燃劑、三氧化銻等氧化銻、其他無機系難燃助劑、其他有機系難燃助劑、填充劑、顏料、滑劑、發泡劑等。
作為上述含三嗪環的化合物、上述金屬氫氧化物、上述磷酸酯系難燃劑、上述縮合磷酸酯系難燃劑、上述(聚)磷酸鹽系難燃劑、其他無機系難燃助劑、其他有機系難燃助劑,可舉出與有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物之相同者。
又,有關本發明之防靜電性纖維的樹脂組成物中,視必要可將通常使用於合成樹脂的添加劑、例如交聯劑、防霧劑、外漏防止劑、表面處理劑、可塑劑、滑劑、難燃劑、螢光劑、防黴劑、殺菌劑、發泡劑、金屬惰 性劑、離型劑、顏料、加工助劑、抗氧化劑、光安定劑等以不損害本發明之效果的範圍下添加。
本發明之防靜電性纖維為可將有關本發明的上述樹脂組成物藉由使用熔融紡紗法、押出紡紗法等過去公知的方法製造。又作為纖維的構成,可為由有關本發明的上述樹脂組成物所得之單一組成纖維,亦可為進一步與其他聚合物的複合纖維。
本發明之防靜電性纖維,纖維的形態並無特限定,例如直徑為0.1~1mm,長度不定之單一縷(Strand)的單絲、及多數細連續單絲或由縷所構成之複合絲等。
其次對於本發明之布料做說明。
本發明之布料為使用本發明之防靜電性纖維,可藉由過去已知方法製造,但本發明之防靜電性纖維特別以不織布的用途為佳。作為不織布的製法,並無特別限定,可舉出公知方法,例如可舉出紡紗型不織布製造方法(噴去纖方法、紡黏法、分割纖維方法、網狀法等)、機械接合型不織布製造方法(針刺法、縫合法等)及接著劑〔水溶型接著劑(澱粉醬糊、聚乙烯醇、酪蛋白、羧基甲基纖維素、海藻酸鹽等)、乳化型接著劑(聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙酸乙烯基、天然橡膠、SBR、NBR等)、溶劑型接著劑等〕型不織布製造方法。彼等中較佳為紡紗型不織布製造方法,更佳為紡黏法。
本發明之不織布可僅由本發明之防靜電性纖 維所構成,但亦可為本發明之防靜電性纖維與其他纖維的混成所構成者。此時,本發明之防靜電性纖維與其他纖維的混成比例可依據用途以95/5~10/90的範圍下適宜選擇即可。
對於本發明之不織布,通氣度一般為60cc/cm2/sec以上,較佳為80~120cc/cm2/sec,又體積密度通常為0.08~0.2g/cm3,較佳為0.1~0.15g/cm3
本發明之布料的用途並無特別限定,例如可舉出衣服、工作服等。特佳的用途之作為不織布的用途並無特別限定,可廣泛地使用於衣料用(襯布、接著襯布等)、防護用(保護著、安全護罩等)、醫療用(手術衣、套裝、人工皮膚等)、建築用(地毯基布、防音地板、防振材料、固定片等)、車子用(汽車內裝材、吸音材等)、衛生用(尿布、生理用品等)、濾器用(空氣濾器、蟲濾器、廢水處理用墊等)、農業用、皮革用(人工皮革用基布、合成皮革用基布、乙烯人造皮用基布等)、電氣.電子零件用(搬送材、包裝材)、電氣.電子機器用(搬送材、包裝材)及其他工業資材用(吸油材、電磁波屏蔽材、合成紙、OA機器、AV機器、包材等)、濾布等。
〔實施例〕 〔實施例1〕
以下本發明藉由實施例做具體說明。且對於以下實施例等,「%」及「ppm」並無特別記載下以質量做基準。
依據下述製造例,製造出在本發明所使用的高分子化合物(E)。又,下述製造例中數平均分子量係以下述分子量測定方法所測定。
<分子量測定方法>
數平均分子量(以下稱為「Mn」)係藉由凝膠滲透層析法(GPC)法進行測定。Mn的測定條件如以下所示。
裝置:日本分光(股)製GPC裝置
溶劑:四氫呋喃
基準物質:聚苯乙烯
檢測器:差示屈折計(RI檢測器)
管柱固定相:昭和電工(股)製Shodex KF-804L
管柱溫度:40℃
試樣濃度:1mg/1mL
流量:0.8mL/min.
注入量:100μL
〔製造例1-1〕
於可分離燒瓶中裝入1,4-環己烷二甲醇656g、己二酸708g(4.85莫耳)、鄰苯二甲酸酐0.7g(0.01莫耳)、抗氧化劑(肆〔3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯基氧 基甲基〕甲烷、AdekastabAO-60(股)ADEKA製)0.7g,一邊徐徐由60℃升溫至210℃並在常壓下進行5小時聚合,其後在210℃,減壓下進行3小時聚合,得到聚酯(A)-1。聚酯(A)-1的酸價為28,數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算下為5,400。
其次裝入所得之聚酯(A)-1之600g、作為於兩末端具有羥基的化合物(B)-1的數平均分子量4,000之聚乙二醇300g、抗氧化劑(AdekastabAO-60)0.5g、辛基酸鋯0.8g,在210℃下進行7小時,在減壓下之聚合,得到具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(C)-1。具有於該兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(C)-1的酸價為9,數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算下為12,000。
所得之具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(C)-1的360g中裝入作為環氧化合物(D)-1的雙酚F二縮水甘油基醚6g,在240℃進行3小時減壓下聚合,得到在本發明所使用的高分子化合物(E)-1。
〔製造例1-2〕
於可分離燒瓶中裝入1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯370g、己二酸289g(1.98莫耳)、間苯二甲酸8g(0.05莫耳)、抗氧化劑(AdekastabAO-60)0.5g,一邊徐徐由180℃升溫至220℃在常壓下進行5小時聚合。其後裝入四異丙氧基鈦酸鹽0.5g,在220℃,減壓下進行5小時聚 合後得到聚酯(A)-2。聚酯(A)-2的酸價為56,數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為4,900。
其次裝入所得之聚酯(A)-2的300g、作為於兩末端具有羥基的化合物(B)-1之數平均分子量4,000為聚乙二醇150g、抗氧化劑(AdekastabAO-60)0.5g、乙酸鋯0.5g,在220℃,進行7小時之減壓下聚合,得到具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(C)-2。該具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(C)-2的酸價為11,數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為12,300。
於所得之嵌段聚合物(C)-2的300g中裝入作為環氧化合物(D)-2的二環戊二烯甲醇二縮水甘油基醚11g,在240℃進行4小時減壓下的聚合,得到在本發明所使用的高分子化合物(E)-2。
〔製造例1-3〕
於可分離燒瓶中裝入雙酚A的環氧乙烷加成物591g、癸二酸235g(1.16莫耳)、間苯二甲酸8g(0.05莫耳)、作為於兩末端具有羥基的化合物(B)-2的數平均分子量2,000之聚乙二醇300g、抗氧化劑(AdekastabAO-60)0.8g,自180℃徐徐升溫至220℃下在常壓進行5小時聚合。其後裝入四異丙氧基鈦酸鹽0.6g,在220℃進行減壓下的7小時聚合得到於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(C)-3。具有於該兩末端具 有羧基的結構之嵌段聚合物(C)-3的酸價為10,數平均分子量Mn為以聚苯乙烯換算為10,100。
得到於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(C)-3的300g中裝入作為環氧化合物(D)-3的環氧化大豆油7g、乙酸鋯0.5g,進行再240℃之5小時的減壓下聚合,得到在本發明所使用的高分子化合物(E)-3。
〔實施例1-1~1-14、比較例1-1~1-6〕
依據下述表1、2所記載的配合量(質量份)使用摻合的樹脂組成物,依據下述所示試驗片製作條件,得到試驗片。使用所得之試驗片,依據下述所示,進行表面固有電阻值(SR值)的測定及耐有機溶劑性評估試驗。同樣地,以下述表3所示配合,調製比較例的樹脂組成物,進行各評估。
<試驗片製作條件>
依據下述表1~3中所示配合量,將摻合的樹脂組成物使用(股)池貝製的2軸押出機(PCM30,60mesh),在230℃,6kg/小時的條件下造粒,得到顆粒。將所得之顆粒,使用横型射出成形機(NEX80:日精樹脂工業(股)製),以樹脂溫度230℃,模具溫度40℃的加工條件下成形,得到表面固有電阻值測定用及耐有機溶劑性評估用試驗片(100mm×100mm×3mm)。
<表面固有電阻值(SR值)測定方法>
將所得之表面固有電阻值測定用試驗片(100mm×100mm×3mm)於成形加工後馬上以溫度25℃、濕度60%RH的條件下保存,成形加工後保存1天及30天後,相同環境下,使用、Advantest Corp製的R8340電阻計,以外加電壓100V、外加時間1分鐘的條件下,測定表面固有電阻值(Ω/□)。測定對5點進行求得該平均值。
<耐有機溶劑性評估試驗>
將所得之耐有機溶劑性評估用試驗片(100mm×100mm×3mm)含浸於80%乙醇水溶液、辛烷、甲苯中。經14天後將試驗片自各有機溶劑取出,在60℃的送風乾燥烤箱下乾燥試驗片。將乾燥後的試驗片於調整為溫度25℃、濕度60%的恆溫恆濕槽內靜置24小時後,在相同環境下,使用Advantest Corp製之R8340電阻計,以外加電壓100V、外加時間1分鐘的條件下測定表面固有電阻值(Ω/□)。測定以5點進行求得該平均值。
如上述表中所示,添加10質量份的比較例1-3,1-6的甘油單硬脂酸酯者,甘油單硬脂酸酯會外漏試驗片表面,使得試驗片表面呈現黏著狀態。
由以上得知,對於本發明之樹脂組成物,具有持續性且具有充分防靜電性,即使於各種有機溶劑中進行長期間浸漬,亦不會損害該性能。因此,本發明之樹脂組成物適用於與有機溶劑接觸之瓶子、儲罐等容器或導管等。
〔實施例2〕
以下將本發明之靜電防止纖維使用實施例做進一步詳細說明,但本發明並未受到這些限定。且,對於以下實施例及比較例,「%」若無特別記載,其為質量基準。
依據下述製造例2-1~2-4,製造出使用於本發明的高分子化合物(E)。又,對於下述製造例2-1~2-4,數平均分子量以與上述製造例1-1等相同方式測定。
〔製造例2-1〕
於可分離燒瓶中,裝入1,4-環己烷二甲醇765g、己二酸826g(5.65莫耳)、鄰苯二甲酸酐0.8g(0.01莫耳)、抗氧化劑(肆〔3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯基氧基甲基〕甲烷、AdekastabAO-60、(股)ADEKA製)0.2g,一邊於160℃徐徐升溫至210℃下在常壓進行6小時,其後210℃減壓下進行3小時聚合,得到聚酯(H)-1。聚酯(H)-1的酸價為28,數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為5,400。
其次裝入所得之聚酯(H)-1之700g、作為於兩末端具有羥基的化合物(I)-1之數平均分子量4,000的聚乙二醇350g、抗氧化劑(AdekastabAO-60)0.5g、辛基酸鋯0.9g,在210℃進行8小時減壓下聚合,得到具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(J)-1。具有於該兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(J)-1的酸價為9,數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為12,000。
於所得之具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(J)-1的360g中裝入作為環氧化合物(K-1)-1的雙酚F二縮水甘油基醚6g,在240℃進行3小時的減壓下聚合,得到在本發明使用的高分子化合物(L)-1。
〔製造例2-2〕
於可分離燒瓶,裝入1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯601g、己二酸472g(3.23莫耳)、2,6-萘二羧酸3.8g(0.02莫耳)、作為於兩末端具有羥基的化合物(I)-1之數平均分子量4,000的聚乙二醇600g、抗氧化劑(AdekastabAO-60)0.2g,一邊於180℃徐徐升溫至220℃下在常壓進行6小時聚合。其後,裝入四異丙氧基鈦酸鹽0.8g,在220℃進行減壓下6小時聚合,得到具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(J)-2。具有於該兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(J)-2的酸價為9,數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為11,500。
於所得之具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(J)-2的300g中,裝入作為環氧化合物(K-1)-2的o-甲酚酚醛清漆型環氧樹脂3g、乙酸鋯0.5g,在240℃進行2小時之減壓下聚合,得到使用於本發明的高分子化合物(L)-2。
〔製造例2-3〕
於可分離燒瓶中裝入在製造例1所記載的方法所得之具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(J)-1之300g、作為多元醇化合物(K-2)-1之季戊四醇5.1g,在220℃進行4小時減壓下聚合,得到在本發明所使用的高分子化合物(L)-3。
〔製造例2-4〕
於可分離燒瓶中裝入雙酚A之環氧乙烷加成物591g、癸二酸235g(1.16莫耳)、間苯二甲酸8g(0.05莫耳)、抗氧化劑(AdekastabAO-60)0.5g,一邊在160℃徐徐升溫至220℃下,在常壓進行4小時聚合。其後裝入四異丙氧基鈦酸鹽0.5g,在220℃進行減壓下5小時聚合,得到聚酯(H)-2。其聚酯(H)-2的酸價為56,數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為2,300。
其次,裝入所得之聚酯(H)-2之300g、作為於兩末端具有羥基的化合物(I)-2的數平均分子量2,000之聚乙二醇200g、抗氧化劑(AdekastabAO-60)0.5g、乙酸鋯0.5g,在220℃進行8小時之減壓下聚合,得到具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(J)-3。具有於該兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(J)-3的酸價為11,數平均分子量Mn以聚苯乙烯換算為10,500。
於所得之具有於兩末端具有羧基的結構之嵌段聚合物(J)-3的300g中裝入作為多元醇化合物(K-2)-2的山梨醇10.2g,在240℃進行7小時之減壓下聚合,得到在本發明所使用的高分子化合物(L)-4。
〔實施例2-1~2-16、比較例2-1~2-8〕
依據下述表4、5所記載的配合量(質量份)使用摻 合的樹脂組成物,依據下述所示不織布製造條件,得到實施例2-1~2-16之不織布。使用所得之不織布,依據下述測定作為防靜電性之評估的半衰期,又進行耐水洗性評估試驗。同様地,以下述表6所示配合,調製比較例2-1~2-8的樹脂組成物並製造比較例2-1~2-8的不織布,進行各評估。
<不織布製造條件>
依據下述表4~6中所示配合量,將摻合的樹脂組成物以單軸押出機(裝置:股份有限公司東洋精機製作所製之Laboplastomill micro、押出溫度250℃、螺絲轉動速度50rpm)進行混煉,使用紡紗機(噴嘴0.45mmφ、噴嘴30孔、吐出量1.0g/min、空氣供給壓:0.7kg/cm2)以熔噴法進行紡紗後製造出30g/m2每單位面積的質量之不織布。
<半衰期測定方法>
將所得之不織布使用宍戶靜電氣股份有限公司製之靜電電荷減衰度測定器(STATIC HONESTMETER H-0110),以JIS-L-1094為基準進行測定。照射於不織布以電暈放電所生成的空氣離子並使其產生靜電,停止空氣離子的照射後,測定到靜電壓減少至1/2之時間(半衰期)。對於在不織布製造的1天後、30天後對各不織布之測定,以溫度25℃在濕度50%進行5次,求得該平均值。半衰期越短表示防靜電性越優良。
<耐水洗性評估試驗>
將所得之不織布進行流水漂白1分鐘,其後以空氣冷卻乾燥器中除去表面水分。在溫度25℃及濕度50%下靜置1天後,測定半衰期。對於各不織布進行5次測定,求得該平均值。半衰期越短表示防靜電性越優良。
由上述表4~6得知,本發明之防靜電性纖維為防靜電性能即使經長期下,可持續且其耐水性亦優良。且添加比較例2-4及比較例2-6的甘油單硬脂酸酯10質量份者,甘油單硬脂酸酯會外漏至不織布表面,其有著使得不織布表面呈現黏著狀態之缺點。

Claims (21)

  1. 一種有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物,其為對於熱塑性樹脂100質量份而言含有1種以上的高分子化合物(E)3~25質量份者,其特徵為前述高分子化合物(E)具有以下結構,該結構為二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、具有1個以上下述一般式(1)所示基且於兩末端具有羥基的化合物(B)與具有2個以上環氧基的環氧化合物(D)介著酯鍵進行鍵結所成者;
  2. 如請求項1之有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物,其中前述高分子化合物(E)具有以下結構者,該結構為由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸所構成之聚酯(A)、前述化合物(B)與前述環氧化合物(D)介著酯鍵進行鍵結所成者。
  3. 如請求項2之有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物,其中前述高分子化合物(E)具有以下結構者,該結構為由前述聚酯(A)所構成的嵌段及由前述化合物(B)所構成的嵌段介著酯鍵進行重複交互地進行鍵結所成的於兩末端具有羧基的嵌段聚合物(C)、與前述環氧化合物(D)介著酯鍵進行鍵結所成者。
  4. 如請求項2之有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物,其中構成前述高分子化合物(E)之前述聚酯(A)為具有於兩末端具有羧基的結構者。
  5. 如請求項3之有機溶劑的容器及管用防靜電性樹 脂組成物,其中前述高分子化合物(E)中,由前述聚酯(A)所構成的嵌段之數平均分子量以聚苯乙烯換算為800~8,000,由前述化合物(B)所構成的嵌段之數平均分子量以聚苯乙烯換算為400~6,000,且前述嵌段聚合物(C)的數平均分子量以聚苯乙烯換算為5,000~25,000。
  6. 如請求項1之有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物,其中構成前述高分子化合物(E)之前述化合物(B)為聚乙二醇。
  7. 如請求項1之有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物,其中對於前述熱塑性樹脂100質量份而言,進一步含有選自由鹼金屬的鹽(F)及第2族元素的鹽所成群的1種以上0.1~5質量份。
  8. 如請求項1之有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物,其中前述熱塑性樹脂為聚烯烴系樹脂。
  9. 一種有機溶劑用容器,其特徵為由如請求項1之有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物所成形者。
  10. 一種有機溶劑用管,其特徵為由如請求項1之有機溶劑的容器及管用防靜電性樹脂組成物所成形者。
  11. 一種聚烯烴系防靜電性纖維,其係由對於聚烯烴系樹脂100質量份而言,含有高分子化合物(L)的1種以上1~40質量份之樹脂組成物所成者,其特徵為前述高分子化合物(L)具有以下結構,該結構為二醇、脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、具有1個以上下述一般式(1)所示基且於兩末端具有羥基的化合物(I)與具有反應性 官能基之化合物(K)介著酯鍵進行鍵結所成者,
  12. 如請求項11之聚烯烴系防靜電性纖維,其中前述高分子化合物(L)具有以下結構,該結構為由二醇、脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸所構成的聚酯(H)、前述化合物(I)與具有前述反應性官能基之化合物(K)介著酯鍵進行鍵結所成者。
  13. 如請求項12之聚烯烴系防靜電性纖維,其中前述高分子化合物(L)具有以下結構,該結構為由前述聚酯(H)所構成的嵌段及由前述化合物(I)所構成的嵌段介著酯鍵進行重複交互地進行鍵結所成的於兩末端具有羧基的嵌段聚合物(J)與前述具有反應性官能基之化合物(K)介著酯鍵進行鍵結所成者。
  14. 如請求項12之聚烯烴系防靜電性纖維,其中構成前述高分子化合物(L)的前述聚酯(H)為具有於兩末端具有羧基的結構。
  15. 請求項13之聚烯烴系防靜電性纖維,其中於前述高分子化合物(L)中,由前述聚酯(H)所構成的嵌段之數平均分子量以聚苯乙烯換算為800~8,000,由前述化合物(I)所構成的嵌段之數平均分子量以聚苯乙烯換算為400~6,000,且前述嵌段聚合物(J)的數平均分子量以聚苯乙烯換算為5,000~25,000。
  16. 如請求項11之聚烯烴系防靜電性纖維,其中構成前述高分子化合物(L)之前述化合物(I)為聚乙二 醇。
  17. 如請求項11之聚烯烴系防靜電性纖維,其中對於前述聚烯烴系樹脂100質量份而言,進一步含有選自由鹼金屬的鹽及第2族元素的鹽(M)所成群的1種以上0.1~15質量份。
  18. 如請求項11之聚烯烴系防靜電性纖維,其中前述具有反應性官能基之化合物(K)為具有作為反應性官能基之2個以上的環氧基之環氧化合物(K-1)。
  19. 如請求項11之聚烯烴系防靜電性纖維,其中前述具有反應性官能基之化合物(K)為具有作為反應性官能基之3個以上的羥基之多元醇化合物(K-2)。
  20. 一種布料,其特徵為由如請求項11之聚烯烴系防靜電性纖維所成者。
  21. 如請求項20之布料,其為不織布。
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