TW201641625A - 可固化水性組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種包括(共)聚合物及環氧交聯劑之可固化水性組合物。(共)聚合物包括按所述(共)聚合物之總單體計，以乾重計0.05%至10%之具有至少兩個羧酸基團之烯系不飽和酸性單體，來作為(共)聚合單元，且所述環氧交聯劑為具有至少兩個反應性環氧乙烷基團之脂族化合物。其進一步提供一種用於形成經處理基板之方法，及一種由所述方法形成之基板。

Description

可固化水性組合物 【相關申請案之參考】
本申請案主張2015年5月19日申請之國際申請案第PCT/CN15/079255號之權益。
本發明係關於一種可固化水性組合物，一種用於使用可固化水性組合物形成經處理可撓性基板之方法，及因此處理之基板。
諸如紙張、編織品及非編織品之可撓性基板經常藉由用聚合黏合劑處理來固結或加強，以安置於基板中或基板上。所述聚合黏合劑在此項技術中可稱為可固化水性組合物。呈乾燥、水浸沒(濕潤)或異丙醇浸沒(IPA)狀態之經處理基板之抗張強度為一個反映可固化水性組合物之品質的最重要特性。當經可固化水性組合物處理之基板具有高乾燥、濕潤或IPA抗張強度時，其通常具有改良特性，包含回彈性、抗裂性、耐乾洗性、洗滌持久性、撕裂強度及耐摺疊性。
在許多情況下，可固化水性組合物以實質上熱塑性或實質上未交聯之狀態存在，以使得可固化水溶液或分散液接觸基板後，可發生流動、滲透、膜形成及類似行為。為增強經處理基板之特性，經常需要在可固化水性組合物達至 其最終位置時或同時使用乾燥方法實現交聯。諸如共聚合N-羥甲基丙烯醯胺(NMA)及經添加脲/甲醛樹脂之許多習知交聯劑本質上含有或釋放甲醛。另外，含NMA之可固化水性組合物在加熱時甚至釋放更多的甲醛。
因此需要提供一種具有良好抗張強度之環境友好型可固化水性組合物。
本發明提供一種包括(共)聚合物及環氧交聯劑之可固化水性組合物。(共)聚合物包括按(共)聚合物之總單體計，以乾重計0.05%至10%之具有至少兩個羧酸基團之烯系不飽和酸性單體，來作為(共)聚合單元。環氧交聯劑為具有至少兩個反應性環氧乙烷基團之脂族化合物。
本發明進一步提供一種用於形成經處理基板之方法，其包括步驟：i)形成包括(共)聚合物及環氧交聯劑之可固化水性組合物，所述(共)聚合物包括按(共)聚合物之總單體計，以乾重計0.05%至10%之具有至少兩個羧酸基團之烯系不飽和酸性單體，來作為(共)聚合單元，且所述環氧交聯劑為具有至少兩個反應性環氧乙烷基團之脂族化合物；ii)使可撓性基板與可固化水性組合物接觸；及iii)在80℃至250℃之溫度下加熱可固化水性組合物。本發明進一步提供一種由以上方法形成之基板。
出於描述本發明組合物中之組分的目的，所有包 括圓括號的短語指示所包含之圓括號裏的物質及其不存在中之任一者或兩者。舉例而言，短語「(共)聚合物」包含聚合物、共聚物及其混合物；且短語「(甲基)丙烯酸酯」意謂丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其混合物。
可固化水性組合物包括(共)聚合物及環氧交聯劑。
(共)聚合物
本發明之可固化水性組合物包括(共)聚合物或(共)聚合物之冷摻合物。本文中短語「可固化」意欲能夠使結構或形態變化，所述變化足以更改已塗覆有有效量之聚合黏合劑之可撓性基板的特性，諸如共價化學反應、離子相互作用或簇聚、對基板之改良黏著性、相轉換或反轉及氫鍵結。本文中(共)聚合物為藉由在水性乳液或溶液聚合製程中使烯系不飽和單體加成聚合來製備之(共)聚合物；本文中(共)聚合物之冷摻合物為兩種或兩種以上乳液或溶液(共)聚合物之混合物。本文中「水性組合物」意欲連續相為水之組合物或主要包含水但亦包含水可混溶性溶劑的混合物。本文中「可固化組合物」為在添加能量(最典型地加熱)之手段下，在一定程度上進行化學製程(諸如共價鍵形成)之物質。
(共)聚合物包括按(共)聚合物之總單體計，以乾重計0.05%至10%、較佳2%至8%且更佳4%至6%之具有至少兩個羧酸基團的烯系不飽和酸性單體，來作為(共)聚合單元。具有至少兩個羧酸基團之烯系不飽和酸性單體之適合實例包含伊康酸(itaconic acid)、反丁烯二酸、順丁烯二酸、烏頭酸(aconitic acid)、其鹽及其混合物。較佳地，烯系不飽和 酸性單體具有兩個羧酸基團。
(共)聚合物進一步包括按(共)聚合物之總單體計，以乾重計多達99.95%、較佳75%至98%且更佳90%至95%之一或多種其他(共)聚合烯系不飽和單體。其他(共)聚合烯系不飽和單體之適合實例包含(甲基)丙烯酸酯單體，包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、脲基官能(甲基)丙烯酸酯及乙醯乙酸酯、(甲基)丙烯酸之乙醯胺或氰基乙酸酯；苯乙烯或經取代苯乙烯；乙烯基甲苯；丁二烯；乙酸乙烯酯或其他乙烯酯；乙烯基單體，諸如氯乙烯、偏二氯乙烯及N-乙烯基吡咯酮；及(甲基)丙烯腈。較佳地，排除聚合時或後續加工期間可能生成甲醛之單體，諸如N-醇(甲基)丙烯醯胺。
在一些實施例中，(共)聚合物進一步包括按(共)聚合物之總單體計，以乾重計小於5%、較佳小於2%且更佳小於1%之(共)聚合多烯系不飽和單體。多烯系不飽和單體包含(甲基)丙烯酸烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯及二乙烯基苯。
可固化水性組合物可包括至少兩種不同(共)聚合物。對於兩種或兩種以上乳液或溶液聚合物之混合物，應自(共)聚合物之總組成來測定具有至少兩個羧酸基團之(共)聚合烯系不飽和酸性單體的含量，而不考慮其中(共)聚合物之數目。
用以製備水性乳液或溶液(共)聚合物之乳液或溶 液聚合技術在此項技術中熟知，且揭示於至少美國專利第4,325,856號；第4,654,397號；第5,314,943號；及第4,814,373號中。習知界面活性劑可用作陰離子及/或非離子乳化劑，諸如鹼金屬烷基硫酸鹽或烷基硫酸銨、烷基磺酸、脂肪酸及氧乙基化烷基酚。所使用界面活性劑的量按總單體之乾重計通常為以乾重計0.1%至6%。可使用熱或氧化還原引發製程。可使用習知自由基引發劑及適合實例包含過氧化氫、氫過氧化第三丁基、氫過氧化第三戊基、過氧硫酸銨及鹼金屬過氧硫酸鹽，按總單體之乾重計，含量典型地為以乾重計0.01%至3.0%。可在類似水準下使用氧化還原系統，所述氧化還原系統使用與適合還原劑(諸如亞硫酸氫鈉、異抗壞血酸及重亞硫酸鈉)偶合之相同引發劑，視情況與諸如鐵及銅之金屬離子組合，視情況進一步包含用於金屬之錯合劑。可使用諸如硫醇之鏈轉移劑，以調節(共)聚合物之分子量。單體混合物可以純淨形式或以水中之乳液的形式添加。單體混合物可使用均一或不同組合物歷經反應時間段以單次添加形式或以多次添加形式或連續地添加。諸如自由基引發劑、氧化劑、還原劑、鏈轉移劑、中和劑、界面活性劑及分散劑的額外成分可在任一階段之前、期間或之後添加。可採用產生多峰粒度分佈之製程，諸如揭示於美國專利第4,384,056號及第4,539,361號中之製程。
在另一實施例中，水性乳液(共)聚合物可由多階段乳液聚合製程製備，其中組成不同之至少兩個階段以依序方式聚合。此類製程通常導致形成至少兩種彼此不相容的聚合物組合物，藉此導致在聚合物粒子內形成至少兩個相。所 述粒子由各種幾何結構之兩個或兩個以上相構成，諸如芯/殼或芯/鞘粒子、殼相不完全地封裝芯之芯/殼粒子、具有芯之多樣性之芯/殼粒子及互穿網狀粒子。多分級乳液聚合物之階段中之每一者可含有選自本文中以上用於乳液聚合物所揭示之彼等之單體、界面活性劑及鏈轉移劑。對於多分級乳液聚合物，應由乳液聚合物之總組成測定共聚合二羧酸單體含量，而不考慮其中之階段或相之數目。用以製備所述多階段乳液聚合物之聚合技術在此項技術中熟知，且揭示於美國專利第4,325,856號；第4,654,397號；及第4,814,373號中。
(共)聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)為-65℃至150℃，較佳-55℃至65℃，且更佳-35℃至40℃。本文中聚合物之Tg使用Fox方程式(T.G.Fox,Bull.《美國物理學社會(Am.Physics Soc.)》，第1卷，第3期，第123頁(1956))計算，亦即對於計算單體M1及M2之共聚物之Tg，1/Tg(計算值)=w(M1)/Tg(M1)+w(M2)/Tg(M2)，其中Tg(計算值)為共聚物之所計算之玻璃轉移溫度，w(M1)為共聚物中之單體M1之重量分率，w(M2)為共聚物中之單體M2之重量分率，Tg(M1)為M1之均聚物之玻璃轉移溫度，且Tg(M2)為M2之均聚物之玻璃轉移溫度，且所有溫度以開爾文(Kelvin，K)為單位，其可由T(℃)=T(K)-273.15之方程式轉成攝氏度(℃)。
均聚物之玻璃轉移溫度可見於例如「《聚合物手冊(Polymer Handbook)》」，由J.Brandrup及E.H.Immergut編，跨學科出版社(Interscience Publishers)中。
如由布魯克海文儀器公司(Brookhaven Instrument Corporation)供應之布魯克海文型號BI-90粒度分析儀所量測，(共)聚合物粒子之平均粒徑典型地為30奈米至500奈米，較佳60奈米至150奈米。
環氧交聯劑
環氧交聯劑為具有至少兩個反應性環氧乙烷基團之脂族化合物。環氧交聯劑之適合實例包含縮水甘油醚，其為表氯醇與脂族多元醇之反應產物；及縮水甘油酯，其為表氯醇與脂族二羧酸之反應產物。脂族多元醇之適合實例包含單體多元醇及聚合多元醇。單體多元醇之適合實例包含乙二醇、丙三醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、異戊四醇及其混合物。聚合多元醇之適合實例包含聚二醇，諸如聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚丁二醇(PBG)、聚二醇共聚物及其混合物。較佳地，脂族多元醇為聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、其共聚物及其混合物。更佳地，多元醇為聚丙二醇(PPG)。脂族二羧酸之適合實例包含己二酸、戊二酸、壬二酸及其混合物。按(共)聚合物之總乾重計，環氧乙烷基團之重量百分比為以乾重計0.23%至10%，較佳0.5%至5%，且更佳1%至2.5%。
環氧交聯劑之黏度小於10000mPa.s，較佳小於3000mPa.s，且更佳小於1000mPa.s。
適用於本發明之環氧交聯劑及環氧樹脂之製備揭示於例如以引用之方式併入本文中的Lee,H.及Neville,K.，《環氧樹脂手冊(Handbook of Epoxy Resins)》,McGraw-Hill Book Company，紐約(New York),1967，第2章，第2-1至2-27頁中。
其他組分
可固化水性組合物可進一步含有習知處理組分，諸如乳化劑、顏料、填充劑或增效劑、抗遷移助劑、固化劑、聚結劑、界面活性劑、殺生物劑、塑化劑、有機矽烷、抗發泡劑、腐蝕抑制劑、著色劑、蠟、其他聚合物及抗氧化劑。
用可固化水性組合物處理基板之方法
在本發明之另一態樣中，提供一種用於形成經處理基板之方法，其包括步驟：a)形成本發明之可固化水性組合物；b)使可撓性基板與可固化水性組合物接觸；及c)在80℃至250℃之溫度下加熱可固化水性組合物。
可撓性基板之適合實例包含紙張、皮革、編織品或非編織品、毯及墊或纖維之其他總成，及纖維。包含纖維之基板可包含棉、諸如聚酯及嫘縈之合成纖維、玻璃及其混合物。
可撓性基板使用習知塗覆技術與可固化水性組合物接觸，所述習知塗覆技術諸如空氣或無空氣噴塗、浸軋、浸透、滾塗、簾式塗佈及印刷。
可固化水性組合物在80℃至200℃、較佳100℃至170℃且更佳125℃至150℃之溫度下加熱，持續足以獲得可接受之固化水準之一定時間，諸如1分鐘至10分鐘、較佳2分鐘至5分鐘之時間。乾燥及固化作用可在兩個或兩個以上不同步驟中進行。舉例而言，組合物可首先在一溫度下加熱，且持續足以實質上乾燥但不足以實質上固化組合物之一定時間，且隨後在更高溫度下加熱，持續第二時間且/或持續更長 時間段以實現固化。此類程序-稱為「B階段」-可用以提供例如呈捲繞形式之經黏合劑處理之非編織物，其可在後期固化，與固化過程同時進行或不進行成形或模製成特定組態。
經處理基板
在本發明之又一態樣中，提供一種由本發明方法形成之經處理基板。
在本說明書中，除非另外指明，否則各較佳技術溶液及更佳技術溶液之技術特徵可彼此組合以形成新技術溶液。為簡便起見，本申請人略去對此等組合之描述。然而，藉由組合此等技術特徵獲得之技術溶液應認為以明確方式逐字地描述於本發明中。
實例
I. 原料
所使用之縮寫：PPG=聚丙二醇；IPA=異丙醇；DI水=去離子水；EA=丙烯酸乙酯；EHA=丙烯酸2-乙基己酯；BA=丙烯酸丁酯；Sty=苯乙烯；IA=伊康酸；AA=丙烯酸；MAA=甲基丙烯酸；及NMA=正羥甲基丙烯醯胺。
D.E.R.TM 732為可購自陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)之具有至少兩個反應性環氧乙烷基團之脂族環氧樹脂。其環氧當量重量(EEW)為310-330gr/eq，且25℃下之黏度為60-70mPa.s。
D.E.R.TM 736為可購自陶氏化學公司之具有至少兩個反應性環氧乙烷基團之脂族環氧樹脂。其環氧當量重量(EEW)為175-205gr/eq，且25℃下之黏度為30-60mPa.s。
D.E.R.TM 331為由表氯醇與雙酚A反應之液體環 氧樹脂，可購自陶氏化學公司。其環氧當量重量(EEW)為182-192gr/eq，且25℃下之黏度為11000-14000mPa.s。
TRITONTM X-100為陶氏化學公司之界面活性劑。
II. 測試方法
1. 膜製備及楊氏模數(Young's modulus)測試
將各可固化水性組合物(以乾重計4g)進入內徑為93mm之培養皿中，且在適當攪拌下用13.33g DI水稀釋。在室溫下在不振動之情況下將培養皿放在平整表面上，持續4天。隨後自培養皿移除乾燥膜。所有膜為大約0.5至0.6mm厚。在150℃下固化膜3分鐘，之後測試。將固化膜切成22mm×5mm，且由英斯特朗(Instron)5943抗張測定器測試其楊氏模數。
2. 經處理非編織基板及抗張強度測試
將一片WHATMANTM 4級濾紙(28cm×46cm，沃特曼有限公司(Whatman Ltd.))浸入200mL可固化水性組合物中。由Mathis浸軋機浸軋經處理基板，且隨後在設計條件(120℃持續3分鐘或150℃持續3分鐘)下乾燥且固化。將紙張上之可固化組合物之附加物控制在28%與32%之間。將經固化基板切成1吋×5吋之片段，其中5吋方向為紙張之加工橫向。由英斯特朗5943抗張測定器，在乾燥(未經處理)、濕潤(浸沒於0.1% TRITONTM X-100溶液中30分鐘後)及「IPA」(浸沒於異丙醇中30分鐘後)之處理下，測試樣本之抗張強度。濕潤強度反映可固化水性組合物於水中之抗性，且IPA強度反映可固化水性組合物於溶劑中之抗性。強度愈 高，可固化水性組合物之效能愈好。
III. 實驗實例
1. 聚合物乳液之製備
在氮氣下將710g DI水及65.6g月桂基硫酸鈉添加至3公升玻璃反應器，在環境溫度下保持30分鐘且隨後加熱至57℃。藉由在槽中在適當攪拌下添加585g DI水、2.85g碳酸鈉、4.1g十二烷基苯磺酸鈉、729g BA、126g Sty、31.5g AA及15g IA，且隨後將15g DI水添入反應器中來製備66g單體乳液1(ME1)。兩分鐘後，在56℃溫度下添加5g 0.15%水性硫酸鐵七水合物、3.33g過氧硫酸銨於20g DI水中及0.17g硫酸氫鈉於20gDI水中之溶液。歷經接下來兩分鐘觀測至61.5℃之放熱，且開始同時添加ME1之其餘部分及0.88g重亞硫酸鈉於60g DI水中之溶液。在保持在56.5℃至61.5℃之溫度下歷經126分鐘之時間段進行添加。隨後添加30g DI水。適當時，尤其在兩階段聚合中，隨後將藉由在槽中在適當攪拌下添加65g DI水、1.0g十二烷基苯磺酸鈉、2.5g AA、101g Sty製備之單體乳液2(ME2)添入反應器中，且進一步添加0.69g 70%氫過氧化第三丁基溶液於5g DI水中及0.46g異抗壞血酸於5g DI水中之溶液。55分鐘之時間段(在其期間溫度自58℃下降至49℃)後，添加1.0g氫過氧化第三丁基於10g DI水中及0.7g異抗壞血酸於10g DI水中之溶液。15分鐘後，當溫度降低至47℃時，添加1.0g氫過氧化第三丁基於10g DI水中及0.7g異抗壞血酸於10g DI水中之溶液。
根據以上方法藉由兩階段聚合製備聚合物乳液1 (PE1)。
根據以上方法藉由一階段聚合製備聚合物乳液2(PE2)，但其ME1包括650g DI水、16.5g月桂基硫酸鈉、950g EA及50g IA。
根據以上方法藉由一階段聚合製備聚合物乳液3(PE3)，但其ME1包括650g DI水、16.5g月桂基硫酸鈉、750g EA、200g EHA及50g IA。
根據以上方法藉由一階段聚合製備聚合物乳液4(PE4)，但其ME1包括650g DI水、16.5g月桂基硫酸鈉、750g EA、200g EHA、45g AA及5g IA。
根據以上方法藉由一階段聚合製備聚合物乳液5(PE5)，但其ME1包括650g DI水、16.5g月桂基硫酸鈉、750g EA、200g EHA及50g AA。
根據以上方法藉由一階段聚合製備聚合物乳液6(PE6)，但其ME1包括650g DI水、16.5g月桂基硫酸鈉、963g EA及37g NMA。
2. 可固化水性組合物及比較可固化水性組合物(比較)之製備
正確地攪拌各聚合物乳液及交聯劑30分鐘，以獲得可固化水性組合物。詳細技術資訊進一步描述於表1及表2中。
IV. 結果
如表1中所示，比較組合物1為不包括環氧交聯劑之比較可固化水性組合物，且比較組合物2為包括不具有脂族鏈之芳族環氧交聯劑之比較可固化水性組合物。與本發明可固化水性組合物1及2中之每一者相比，兩種比較組合物展示較不良楊氏模數。
觀測兩個本發明實例，可固化水性組合物1及2支持在更高環氧乙烷基團濃度下，可固化水性組合物2與可固化水性組合物1相比展示甚至改良之楊氏模數。
表2及表3為比較可固化水性組合物(比較)3至8及本發明可固化水性組合物3至8之抗張強度結果。
本發明可固化水性組合物3及4包括適當量之聚合IA及環氧交聯劑(環氧乙烷基團濃度)，且與不包括聚合IA亦不包括環氧交聯劑(環氧乙烷基團濃度)之比較可固化水性組合物3之抗張強度相比，及與不包括環氧交聯劑(環氧乙烷基團濃度)之比較可固化水性組合物4的抗張強度相比，具有改良之抗張強度(固化溫度為120℃或150℃)。
本發明可固化水性組合物5包括適當量之聚合IA及環氧交聯劑(環氧乙烷基團濃度)，且與不包括聚合IA亦不包括環氧交聯劑(環氧乙烷基團濃度)之比較可固化水性組合物5的抗張強度相比，具有改良之抗張強度(固化溫度為150℃)。
本發明可固化水性組合物6包括適當量之聚合IA及環氧交聯劑(環氧乙烷基團濃度)，且與僅包括適當量之聚合IA或環氧交聯劑(環氧乙烷基團濃度)之比較可固化水性組合物6及7的抗張強度相比，具有改良之抗張強度(固化溫度為150℃)。
本發明可固化水性組合物7及8包括適當量之聚合IA及環氧交聯劑(環氧乙烷基團濃度)，且與僅包括適當量之聚合IA之比較可固化水性組合物8的抗張強度相比，具有改良之抗張強度(固化溫度為150℃)。

Claims (15)

  1. 一種包括(共)聚合物及環氧交聯劑之可固化水性組合物，其中所述(共)聚合物包括按所述(共)聚合物之總單體計，以乾重計0.05%至10%之具有至少兩個羧酸基團之烯系不飽和酸性單體，來作為(共)聚合單元，且所述環氧交聯劑為具有至少兩個反應性環氧乙烷基團之脂族化合物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的可固化水性組合物，其中具有至少兩個羧酸基團之所述烯系不飽和酸性單體係選自伊康酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、烏頭酸、其鹽及其混合物。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的可固化水性組合物，其中所述烯系不飽和酸性單體具有兩個羧酸基團。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的可固化水性組合物，其中所述(共)聚合物進一步包括按所述(共)聚合物之總單體計，以乾重計多達99.95%之一或多種其他(共)聚合烯系不飽和單體。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的可固化水性組合物，其中所述(共)聚合物進一步包括按所述(共)聚合物之總單體計，以乾重計小於5%之(共)聚合多烯系不飽和單體。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的可固化水性組合物，其中所述(共)聚合物不包括聚合時或後續加工期間產生甲醛之單體。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的可固化水性組合物，其中所述(共)聚合物不包括N-醇(甲基)丙烯醯胺。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的可固化水性組合物，其中所 述環氧乙烷基團在按所述(共)聚合物之總乾重計，以乾重計0.23%至10%範圍內存在於所述環氧交聯劑中。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的可固化水性組合物，其中所述環氧交聯劑係選自縮水甘油醚，其為表氯醇與脂族多元醇之反應產物；及縮水甘油酯，其為表氯醇與脂族二羧酸之反應產物。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的可固化水性組合物，其中所述脂族多元醇係選自單體多元醇及聚合多元醇。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的可固化水性組合物，其中所述脂族多元醇係選自聚乙二醇、聚丙二醇、其共聚物及其混合物。
  12. 如申請專利範圍第1項所述的可固化水性組合物，其中所述環氧交聯劑的黏度小於10000mPa.s。
  13. 一種用於形成經處理基板之方法，其包括步驟：i)形成包括(共)聚合物及環氧交聯劑的可固化水性組合物，其中所述(共)聚合物包括按所述(共)聚合物之總單體計，以乾重計0.05%至10%之具有至少兩個羧酸基團之烯系不飽和酸性單體，來作為(共)聚合單元，所述環氧交聯劑為具有至少兩個反應性環氧乙烷基團之脂族化合物；ii)使可撓性基板與所述可固化水性組合物接觸；及iii)在80℃至250℃之溫度下加熱所述可固化水性組合物。
  14. 如申請專利範圍第13項所述的方法，其中所述可撓性基板為編織或非編織品。
  15. 一種由如申請專利範圍第13項所述的方法形成之基板。
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