JP3492224B2 - エポキシ塗料組成物及び防食塗装方法 - Google Patents
エポキシ塗料組成物及び防食塗装方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、防食塗装などにお
ける下塗り塗料として用いることができるエポキシ塗料
組成物及びそれを用いた防食塗装方法に関するものであ
る。
ける下塗り塗料として用いることができるエポキシ塗料
組成物及びそれを用いた防食塗装方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】船舶、
橋梁、タンク、プラント等の大型構造物には、厳しい腐
食環境において長期に渡る防食性を保持するため、一般
に防食塗装が施される。防食塗装は下塗り（さび止
め）、中塗り、上塗りと塗り重ねられるのが一般的であ
る。中塗り及び下塗りとしては、付着力が良好で防食性
に優れることからエポキシ樹脂塗料が多く用いられる。
橋梁、タンク、プラント等の大型構造物には、厳しい腐
食環境において長期に渡る防食性を保持するため、一般
に防食塗装が施される。防食塗装は下塗り（さび止
め）、中塗り、上塗りと塗り重ねられるのが一般的であ
る。中塗り及び下塗りとしては、付着力が良好で防食性
に優れることからエポキシ樹脂塗料が多く用いられる。
【０００３】しかしながら、エポキシ樹脂塗料は、一般
に耐候性が悪いため、同種または異種塗料を重ね塗りす
る場合、エポキシ樹脂塗料の塗装後一定期間（一般に
「塗り重ねインターバル」と呼ばれる。以後、「インタ
ーバル」という。）内に塗り重ねる必要がある。例え
ば、あるエポキシ樹脂塗料のインターバルが５日である
とすれば、それを超える７日後に上塗り塗料を塗装する
と、上塗りとの間の付着力が通常の１０分の１以下にな
り、層間で剥離して容易に上塗り塗膜が剥がれてしまう
などの問題を生じた。
に耐候性が悪いため、同種または異種塗料を重ね塗りす
る場合、エポキシ樹脂塗料の塗装後一定期間（一般に
「塗り重ねインターバル」と呼ばれる。以後、「インタ
ーバル」という。）内に塗り重ねる必要がある。例え
ば、あるエポキシ樹脂塗料のインターバルが５日である
とすれば、それを超える７日後に上塗り塗料を塗装する
と、上塗りとの間の付着力が通常の１０分の１以下にな
り、層間で剥離して容易に上塗り塗膜が剥がれてしまう
などの問題を生じた。
【０００４】これまでに、ビニル樹脂をエポキシ樹脂塗
料に添加することによってインターバルが長くなること
が知られていた。この場合、インターバルを長くできる
が、上塗りを行った場合にチヂミ現象（上塗り塗料中の
溶剤により下塗り層が膨潤する現象）が発生することが
あるという問題点を有していた。
料に添加することによってインターバルが長くなること
が知られていた。この場合、インターバルを長くできる
が、上塗りを行った場合にチヂミ現象（上塗り塗料中の
溶剤により下塗り層が膨潤する現象）が発生することが
あるという問題点を有していた。
【０００５】本発明の目的は、インターバルを長くし、
上塗りを行っても不具合のない、エポキシ塗料組成物及
びそれを用いた防食塗装方法を提供することにある。
上塗りを行っても不具合のない、エポキシ塗料組成物及
びそれを用いた防食塗装方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明のエポキシ塗料組
成物は、アミン化合物を硬化剤とするエポキシ塗料組成
物であり、以下の一般式（１）で表される構造単位と、
極性官能基Ｘを含む化合物を含むことを特徴としてい
る。
成物は、アミン化合物を硬化剤とするエポキシ塗料組成
物であり、以下の一般式（１）で表される構造単位と、
極性官能基Ｘを含む化合物を含むことを特徴としてい
る。
【０００７】
【化４】
【０００８】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、炭素
数４〜９の不飽和または飽和炭化水素基、Ｙは、水素原
子であるかまたは共同で結合を作る。但し、Ｙが水素原
子のときはＲ1〜Ｒ4は飽和炭化水素基である。）一般式
（１）における極性置換基Ｘとしては、水酸基（−ＯＨ
基）を挙げることができる。
数４〜９の不飽和または飽和炭化水素基、Ｙは、水素原
子であるかまたは共同で結合を作る。但し、Ｙが水素原
子のときはＲ1〜Ｒ4は飽和炭化水素基である。）一般式
（１）における極性置換基Ｘとしては、水酸基（−ＯＨ
基）を挙げることができる。
【０００９】 以下、本発明のエポキシ塗料組成物中の
各成分について説明する。一般式（１）の構造単位と極性官能基Ｘを含む化合物 上記一般式（１）の構造単位と極性官能基Ｘを含む化合
物は、種々の化合物から誘導することができる。上記一
般式（１）のＲ1及びＲ2は、それぞれの炭素数が３〜９
の不飽和または飽和炭化水素基、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ
の炭素数が４〜９の不飽和または飽和炭化水素基を示し
ており、さらにＲ1及びＲ2は、一般式（１）に示すよう
に結合手を持っている。本発明に従う好ましい実施形態
において、Ｒ1〜Ｒ4の炭素数の総和は３０である。ま
た、上記一般式（１）におけるＹは、水素原子または共
同で結合を作るものであり、例えば、Ｙが水素原子であ
る場合は、上記一般式（１）はシクロヘキサン環構造に
なり、共同で結合を作る場合は、上記一般式（１）はシ
クロヘキセン環構造になる。なお、上記Ｙが水素原子で
ある場合は、上記Ｒ1〜Ｒ4は飽和炭化水素基である。ま
た、極性官能基Ｘは、水酸基である。このような一般式
（１）の構造単位と極性官能基Ｘを含む化合物として、
具体的には、以下の一般式（２）及び（３）で表される
化合物を挙げることができる。
各成分について説明する。一般式（１）の構造単位と極性官能基Ｘを含む化合物 上記一般式（１）の構造単位と極性官能基Ｘを含む化合
物は、種々の化合物から誘導することができる。上記一
般式（１）のＲ1及びＲ2は、それぞれの炭素数が３〜９
の不飽和または飽和炭化水素基、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ
の炭素数が４〜９の不飽和または飽和炭化水素基を示し
ており、さらにＲ1及びＲ2は、一般式（１）に示すよう
に結合手を持っている。本発明に従う好ましい実施形態
において、Ｒ1〜Ｒ4の炭素数の総和は３０である。ま
た、上記一般式（１）におけるＹは、水素原子または共
同で結合を作るものであり、例えば、Ｙが水素原子であ
る場合は、上記一般式（１）はシクロヘキサン環構造に
なり、共同で結合を作る場合は、上記一般式（１）はシ
クロヘキセン環構造になる。なお、上記Ｙが水素原子で
ある場合は、上記Ｒ1〜Ｒ4は飽和炭化水素基である。ま
た、極性官能基Ｘは、水酸基である。このような一般式
（１）の構造単位と極性官能基Ｘを含む化合物として、
具体的には、以下の一般式（２）及び（３）で表される
化合物を挙げることができる。
【００１０】
【化５】
【００１１】
【化６】
【００１２】（式中、Ｒ1 ′及びＲ2 ′は炭素数３〜８
の不飽和または飽和炭化水素基であり、Ｒ3 及びＲ4 は
炭素数４〜９の不飽和または飽和炭化水素基であり、Ｒ
5 は、炭素数１〜１２の飽和または不飽和の炭化水素基
（炭素骨格内にエーテル結合が含まれていてもよい。）
であるか、あるいはダイマー酸から誘導されるジオール
から水酸基を除いた残基であり、ｎは１〜４の整数であ
る。） 上記一般式（２）及び（３）の化合物は、上記一般式
（１）の構造単位と上記極性官能基Ｘを有している。こ
れらの化合物は、例えば、ダイマー酸から誘導すること
ができる。ダイマー酸は乾性油、半乾性油などから得ら
れる不飽和脂肪酸を２分子重合させて得ることができる
二塩酸基であり、一般には化合物全体の炭素数の総和が
３６のものが知られている。ダイマー酸の原料となる代
表的な不飽和脂肪酸としては、オレイン酸及びリノール
酸等が挙げられる。一般にダイマー酸には単量体や三量
体などの不純物が含まれている場合が多いが、本発明に
おいては、純度の高い精製したダイマー酸を用いること
が好ましい。また、ダイマー酸の不飽和二重結合に水素
を添加して飽和結合とした水添ダイマー酸の誘導体も、
上記一般式（２）及び（３）の化合物として用いること
ができる。以下、ダイマー酸及び水添ダイマー酸を併せ
て、単に「ダイマー酸」という場合がある。
の不飽和または飽和炭化水素基であり、Ｒ3 及びＲ4 は
炭素数４〜９の不飽和または飽和炭化水素基であり、Ｒ
5 は、炭素数１〜１２の飽和または不飽和の炭化水素基
（炭素骨格内にエーテル結合が含まれていてもよい。）
であるか、あるいはダイマー酸から誘導されるジオール
から水酸基を除いた残基であり、ｎは１〜４の整数であ
る。） 上記一般式（２）及び（３）の化合物は、上記一般式
（１）の構造単位と上記極性官能基Ｘを有している。こ
れらの化合物は、例えば、ダイマー酸から誘導すること
ができる。ダイマー酸は乾性油、半乾性油などから得ら
れる不飽和脂肪酸を２分子重合させて得ることができる
二塩酸基であり、一般には化合物全体の炭素数の総和が
３６のものが知られている。ダイマー酸の原料となる代
表的な不飽和脂肪酸としては、オレイン酸及びリノール
酸等が挙げられる。一般にダイマー酸には単量体や三量
体などの不純物が含まれている場合が多いが、本発明に
おいては、純度の高い精製したダイマー酸を用いること
が好ましい。また、ダイマー酸の不飽和二重結合に水素
を添加して飽和結合とした水添ダイマー酸の誘導体も、
上記一般式（２）及び（３）の化合物として用いること
ができる。以下、ダイマー酸及び水添ダイマー酸を併せ
て、単に「ダイマー酸」という場合がある。
【００１３】 上記一般式（２）の化合物は、上記一般
式（１）の構造単位と上記極性官能基Ｘからなり、Ｘ
は、水酸基であり、また、Ｙは、水素原子または共同で
結合を作るものである。上記一般式（２）の化合物とし
て、具体的には、ダイマー酸のカルボキシル基を変性し
たものを挙げることができる。極性官能基Ｘが水酸基で
ある一般式（２）の化合物は、具体的には、商品名「ソ
バモール６５０ＮＳ」、「ソバモール９０８」（いずれ
もヘンケル社製）、「ペスポールＷＹ−４０１」、「ペ
スポールＨＰ−１０００」（いずれも東亜合成社製）等
を挙げることができる。
式（１）の構造単位と上記極性官能基Ｘからなり、Ｘ
は、水酸基であり、また、Ｙは、水素原子または共同で
結合を作るものである。上記一般式（２）の化合物とし
て、具体的には、ダイマー酸のカルボキシル基を変性し
たものを挙げることができる。極性官能基Ｘが水酸基で
ある一般式（２）の化合物は、具体的には、商品名「ソ
バモール６５０ＮＳ」、「ソバモール９０８」（いずれ
もヘンケル社製）、「ペスポールＷＹ−４０１」、「ペ
スポールＨＰ−１０００」（いずれも東亜合成社製）等
を挙げることができる。
【００１４】また、上記一般式（３）の化合物は、上記
一般式（１）の構造単位、上記極性官能基Ｘ及びＲ5 か
らなる。Ｒ5 は、炭素数の総和が１〜１２の不飽和また
は飽和炭化水素基（炭素骨格内にエーテル結合が含まれ
ていてもよい。）、あるいは、ダイマー酸から誘導され
るジオールから水酸基を除いた残基である。上記一般式
（３）の化合物としては、例えば、ダイマー酸のカルボ
キシル基にグリコール等のジオールを縮合したものを挙
げることができる。ダイマー酸のカルボキシル基に縮合
させるグリコールとしては、例えば、エチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオ
ール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ
ール、２，４−ヘプタンジオール、２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル
−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プ
ロパンジオール、１，１２−ドデカンジオール等の脂肪
族多価アルコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジオール等の脂肪族多価ア
ルコール、上記一般式（２）の化合物のうち極性官能基
Ｘが水酸基であるもの等が挙げられる。このような一般
式（３）の化合物として、具体的には、商品名「ペスポ
ール（ポリエステルポリオール）」、「ペスポール２０
０」、「ペスポール６００」、「ペスポール６０１」、
「ペスポール８０１」（いずれも東亜合成社製）等を挙
げることができる。
一般式（１）の構造単位、上記極性官能基Ｘ及びＲ5 か
らなる。Ｒ5 は、炭素数の総和が１〜１２の不飽和また
は飽和炭化水素基（炭素骨格内にエーテル結合が含まれ
ていてもよい。）、あるいは、ダイマー酸から誘導され
るジオールから水酸基を除いた残基である。上記一般式
（３）の化合物としては、例えば、ダイマー酸のカルボ
キシル基にグリコール等のジオールを縮合したものを挙
げることができる。ダイマー酸のカルボキシル基に縮合
させるグリコールとしては、例えば、エチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオ
ール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ
ール、２，４−ヘプタンジオール、２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル
−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プ
ロパンジオール、１，１２−ドデカンジオール等の脂肪
族多価アルコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジオール等の脂肪族多価ア
ルコール、上記一般式（２）の化合物のうち極性官能基
Ｘが水酸基であるもの等が挙げられる。このような一般
式（３）の化合物として、具体的には、商品名「ペスポ
ール（ポリエステルポリオール）」、「ペスポール２０
０」、「ペスポール６００」、「ペスポール６０１」、
「ペスポール８０１」（いずれも東亜合成社製）等を挙
げることができる。
【００１５】本発明において、上記一般式（１）の構造
単位と上記極性官能基Ｘからなる化合物の配合量として
は、顔料を含有した塗料組成物中の硬化樹脂固形分に対
して０．５〜３５重量％であることが好ましく、さらに
好ましくは３〜２０重量％である。本発明で用いる硬化
樹脂固形分とは、硬化反応に関与する成分の樹脂固形分
を意味し、主としてエポキシ樹脂とアミン化合物の総和
となるが、もし塗料組成物に含まれるその他の成分が硬
化反応に関与する場合には、このような成分も含むこと
となる。これらの範囲を外れ、上記一般式（１）の構造
単位と上記極性官能基Ｘからなる化合物を多量に配合す
ると、硬化表面の状態が悪くなり、いつまでも硬化せ
ず、べたつき等の不具合が生じる場合がある。また、シ
クロヘキサン化合物等の配合量が上記範囲よりも少ない
と、重ね塗りするまでのインターバルを長期間にするこ
とができるという本発明の効果が十分に得られない場合
がある。
単位と上記極性官能基Ｘからなる化合物の配合量として
は、顔料を含有した塗料組成物中の硬化樹脂固形分に対
して０．５〜３５重量％であることが好ましく、さらに
好ましくは３〜２０重量％である。本発明で用いる硬化
樹脂固形分とは、硬化反応に関与する成分の樹脂固形分
を意味し、主としてエポキシ樹脂とアミン化合物の総和
となるが、もし塗料組成物に含まれるその他の成分が硬
化反応に関与する場合には、このような成分も含むこと
となる。これらの範囲を外れ、上記一般式（１）の構造
単位と上記極性官能基Ｘからなる化合物を多量に配合す
ると、硬化表面の状態が悪くなり、いつまでも硬化せ
ず、べたつき等の不具合が生じる場合がある。また、シ
クロヘキサン化合物等の配合量が上記範囲よりも少ない
と、重ね塗りするまでのインターバルを長期間にするこ
とができるという本発明の効果が十分に得られない場合
がある。
【００１６】上記一般式（１）の構造単位と上記極性官
能基Ｘを含む化合物の上記極性官能基Ｘがアミノ基であ
る場合には、この一般式（１）の構造単位と上記極性官
能基Ｘが硬化剤として働く。このような場合、上記一般
式（１）の構造単位と上記極性官能基Ｘからなる化合物
の配合量は、塗料組成物中の硬化樹脂固形分に対して
０．５〜５０重量％であることが好ましく、さらに好ま
しくは１０〜４５重量％である。これらの範囲を外れ、
上記一般式（１）の化合物が少量であったり、または、
多量であったりすると、塗膜の硬化性不良となる恐れが
ある。
能基Ｘを含む化合物の上記極性官能基Ｘがアミノ基であ
る場合には、この一般式（１）の構造単位と上記極性官
能基Ｘが硬化剤として働く。このような場合、上記一般
式（１）の構造単位と上記極性官能基Ｘからなる化合物
の配合量は、塗料組成物中の硬化樹脂固形分に対して
０．５〜５０重量％であることが好ましく、さらに好ま
しくは１０〜４５重量％である。これらの範囲を外れ、
上記一般式（１）の化合物が少量であったり、または、
多量であったりすると、塗膜の硬化性不良となる恐れが
ある。
【００１７】本発明におけるエポキシ塗料組成物中に
は、上記一般式（１）の構造単位と極性官能基Ｘを含ん
だ化合物を２種以上用いることができ、例えば、上記一
般式（１）の構造単位のＹが水素原子であるものと共同
で結合を作っているものや、極性官能基Ｘが水酸基のも
のとアミノ基のものを併用することができる。
は、上記一般式（１）の構造単位と極性官能基Ｘを含ん
だ化合物を２種以上用いることができ、例えば、上記一
般式（１）の構造単位のＹが水素原子であるものと共同
で結合を作っているものや、極性官能基Ｘが水酸基のも
のとアミノ基のものを併用することができる。
【００１８】エポキシ樹脂
本発明においては、アミン化合物を硬化剤とするエポキ
シ樹脂が用いられる。エポキシ樹脂としては、ビスフェ
ノール型に代表される一般的なエポキシ樹脂を用いるこ
とができる。汎用タイプのエポキシ樹脂の市販品として
は、商品名「エピコート＃８２８」（ビスフェノールＡ
型液状エポキシ樹脂、エポキシ当量１８４〜１９４、分
子量約３８０、油化シェル社製）、「エピコート＃１０
０１」（ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、エポキ
シ当量４５０〜５００、分子量約９００、油化シェル社
製）、「エピコート＃１００４」（ビスフェノールＡ型
固形エポキシ樹脂、エポキシ当量８７５〜９７５、分子
量約１６００、油化シェル社製）、「エピコート＃１０
０７」（ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、エポキ
シ当量１７５０〜２２００、分子量約２９００、油化シ
ェル社製）、「エピコート＃８０７」（ビスフェノール
Ｆ型液状エポキシ樹脂、エポキシ当量１６０〜１７５、
分子量約３３０、油化シェル社製）などが挙げられる。
シ樹脂が用いられる。エポキシ樹脂としては、ビスフェ
ノール型に代表される一般的なエポキシ樹脂を用いるこ
とができる。汎用タイプのエポキシ樹脂の市販品として
は、商品名「エピコート＃８２８」（ビスフェノールＡ
型液状エポキシ樹脂、エポキシ当量１８４〜１９４、分
子量約３８０、油化シェル社製）、「エピコート＃１０
０１」（ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、エポキ
シ当量４５０〜５００、分子量約９００、油化シェル社
製）、「エピコート＃１００４」（ビスフェノールＡ型
固形エポキシ樹脂、エポキシ当量８７５〜９７５、分子
量約１６００、油化シェル社製）、「エピコート＃１０
０７」（ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、エポキ
シ当量１７５０〜２２００、分子量約２９００、油化シ
ェル社製）、「エピコート＃８０７」（ビスフェノール
Ｆ型液状エポキシ樹脂、エポキシ当量１６０〜１７５、
分子量約３３０、油化シェル社製）などが挙げられる。
【００１９】多官能タイプのエポキシ樹脂の市販品とし
ては、商品名「エピコート＃１５４」（フェノールノボ
ラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量１７６〜１８０、
分子量約５４０、油化シェル社製）が挙げられる。
ては、商品名「エピコート＃１５４」（フェノールノボ
ラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量１７６〜１８０、
分子量約５４０、油化シェル社製）が挙げられる。
【００２０】可撓性タイプのエポキシ樹脂の市販品とし
ては、商品名「ＹＲ−４５０」（ゴム変性エポキシ樹
脂、エポキシ当量４００〜５００、分子量約８００〜１
０００、東都化成社製）などが挙げられる。本発明に用
いられるエポキシ樹脂は上記エポキシ樹脂に限定される
ものではなく、一般に市販されているその他のエポキシ
樹脂なども使用することができる。
ては、商品名「ＹＲ−４５０」（ゴム変性エポキシ樹
脂、エポキシ当量４００〜５００、分子量約８００〜１
０００、東都化成社製）などが挙げられる。本発明に用
いられるエポキシ樹脂は上記エポキシ樹脂に限定される
ものではなく、一般に市販されているその他のエポキシ
樹脂なども使用することができる。
【００２１】アミン化合物
本発明において用いるアミン化合物は、上記エポキシ樹
脂の硬化剤として用いることができるものであればよ
く、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリ
アミン及びそれらの変性ポリアミン等を用いることがで
きる。
脂の硬化剤として用いることができるものであればよ
く、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリ
アミン及びそれらの変性ポリアミン等を用いることがで
きる。
【００２２】脂肪族ポリアミンの具体例としては、ジエ
チレントリアミン（ＤＴＡ）、トリエチレンテトラミン
（ＴＴＡ）、エチレンジアミン、メタキシレンジアミン
（ＭＸＤＡ）等が挙げられる。
チレントリアミン（ＤＴＡ）、トリエチレンテトラミン
（ＴＴＡ）、エチレンジアミン、メタキシレンジアミン
（ＭＸＤＡ）等が挙げられる。
【００２３】脂環式ポリアミンの具体例としては、イソ
ホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、１，３−ビスアミノメチ
ルシクロヘキサン（１，３−ＢＡＣ）、パラアミノシク
ロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ）などが挙げられる。
ホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、１，３−ビスアミノメチ
ルシクロヘキサン（１，３−ＢＡＣ）、パラアミノシク
ロヘキシルメタン（ＰＡＣＭ）などが挙げられる。
【００２４】また、本発明においては、上記アミン化合
物を変性した変性ポリアミン等を用いることができる。
アミン化合物の変性方法としては、ダイマー酸変性（ポ
リアミド化）、エポキサイド付加、マンニッヒ変性、マ
イケル付加、ケチミン化などが挙げられる。
物を変性した変性ポリアミン等を用いることができる。
アミン化合物の変性方法としては、ダイマー酸変性（ポ
リアミド化）、エポキサイド付加、マンニッヒ変性、マ
イケル付加、ケチミン化などが挙げられる。
【００２５】ダイマー酸変性したポリアミンとしては、
例えば、商品名「ＳＵＮＭＩＤＥ１５０−６５」、「Ｓ
ＵＮＭＩＤＥ １５３−６０Ｓ」（三和化学社製）が挙
げられる。エポキサイド付加した変性ポリアミンとして
は、商品名「ＳＵＮＭＩＤＥ Ｘ−２０１５」（三和化
学社製）が挙げられる。マンニッヒ変性したポリアミン
としては、商品名「ＳＵＮＭＩＤＥ Ｘ−９６３」、
「ＳＵＮＭＩＤＥ Ｗ−５００」（三和化学社製）が挙
げられる。マイケル付加した変性ポリアミンとしては、
商品名「ＳＵＮＭＩＤＥ Ｘ−１０ＡＣ」、「ＳＵＮＭ
ＩＤＥ Ｘ−１３Ａ」（三和化学社製）が挙げられる。
ケチミン化した変性ポリアミンとしては、商品名「パー
サミン Ｋ−１３」（ヘンケル白水社製）が挙げられ
る。
例えば、商品名「ＳＵＮＭＩＤＥ１５０−６５」、「Ｓ
ＵＮＭＩＤＥ １５３−６０Ｓ」（三和化学社製）が挙
げられる。エポキサイド付加した変性ポリアミンとして
は、商品名「ＳＵＮＭＩＤＥ Ｘ−２０１５」（三和化
学社製）が挙げられる。マンニッヒ変性したポリアミン
としては、商品名「ＳＵＮＭＩＤＥ Ｘ−９６３」、
「ＳＵＮＭＩＤＥ Ｗ−５００」（三和化学社製）が挙
げられる。マイケル付加した変性ポリアミンとしては、
商品名「ＳＵＮＭＩＤＥ Ｘ−１０ＡＣ」、「ＳＵＮＭ
ＩＤＥ Ｘ−１３Ａ」（三和化学社製）が挙げられる。
ケチミン化した変性ポリアミンとしては、商品名「パー
サミン Ｋ−１３」（ヘンケル白水社製）が挙げられ
る。
【００２６】また、上述のように極性置換基がアミノ基
である上記一般式（１）の構造単位と極性官能基Ｘを含
有する化合物を用いる場合には、この化合物を硬化剤と
してもよい。上述したアミン化合物は、単独で用いても
よいし、２種以上混合して用いてもよい。
である上記一般式（１）の構造単位と極性官能基Ｘを含
有する化合物を用いる場合には、この化合物を硬化剤と
してもよい。上述したアミン化合物は、単独で用いても
よいし、２種以上混合して用いてもよい。
【００２７】エポキシ樹脂とアミン化合物との配合比率
エポキシ塗料の硬化は、エポキシ樹脂中のオキシラン環
にアミンが付加反応することにより生じる。従って、塗
料中に含まれているエポキシ基に対するアミン化合物中
の１級アミノ基または２級アミノ基の活性水素の当量比
（エポキシ基：アミノ基）が、好ましくは１：０．５〜
１：１．５の範囲である。これらの範囲を外れると、造
膜後、防錆性及び耐水性等の塗膜性能を十分に発揮でき
ない場合がある。
にアミンが付加反応することにより生じる。従って、塗
料中に含まれているエポキシ基に対するアミン化合物中
の１級アミノ基または２級アミノ基の活性水素の当量比
（エポキシ基：アミノ基）が、好ましくは１：０．５〜
１：１．５の範囲である。これらの範囲を外れると、造
膜後、防錆性及び耐水性等の塗膜性能を十分に発揮でき
ない場合がある。
【００２８】また、極性置換基がアミノ基である上記一
般式（１）の構造単位と極性官能基Ｘを含有する化合物
をアミン化合物として用いる場合や上述したアミン化合
物を２種以上混合して用いる場合においても、上記配合
比率の範囲内となるように設定してもよい。
般式（１）の構造単位と極性官能基Ｘを含有する化合物
をアミン化合物として用いる場合や上述したアミン化合
物を２種以上混合して用いる場合においても、上記配合
比率の範囲内となるように設定してもよい。
【００２９】ビニル樹脂
本発明のエポキシ塗料組成物においては、上塗り塗膜に
対する付着性をさらに向上させるため、ビニル樹脂を添
加してもよい。ビニル樹脂としては、塩化ビニル樹脂、
塩化ビニル共重合体などが挙げられ、中でも、塩化ビニ
ル／ビニルイソブチルエーテル共重合体が塗装作業性等
の観点から好ましい。市販品としては、ＢＡＳＦ社製の
Ｌａｒｏｆｌｅｘシリーズを用いることができ、具体例
としては、商品名「Ｌａｒｏｆｌｅｘ ＭＰ−４５」
（塩化ビニル／ビニルイソブチルエーテル共重合体（モ
ノマー比率約７５／２５）、ＢＡＳＦ社製）を挙げるこ
とができる。
対する付着性をさらに向上させるため、ビニル樹脂を添
加してもよい。ビニル樹脂としては、塩化ビニル樹脂、
塩化ビニル共重合体などが挙げられ、中でも、塩化ビニ
ル／ビニルイソブチルエーテル共重合体が塗装作業性等
の観点から好ましい。市販品としては、ＢＡＳＦ社製の
Ｌａｒｏｆｌｅｘシリーズを用いることができ、具体例
としては、商品名「Ｌａｒｏｆｌｅｘ ＭＰ−４５」
（塩化ビニル／ビニルイソブチルエーテル共重合体（モ
ノマー比率約７５／２５）、ＢＡＳＦ社製）を挙げるこ
とができる。
【００３０】ビニル樹脂の使用量としては、顔料を含ん
だ塗料組成物中の硬化樹脂固形分に対して０．１〜５０
重量％が好ましく、さらに好ましくは１０〜３０重量％
である。ビニル樹脂の配合量が少ないと、上塗り塗膜に
対する付着性向上の効果が十分に得られない傾向にあ
り、ビニル樹脂の配合量が多すぎると上塗り適合性が低
下し、上塗りを塗装した際にチヂミ現象（上塗り塗料中
の溶剤により下塗り層が膨潤する現象）が発生する場合
がある。
だ塗料組成物中の硬化樹脂固形分に対して０．１〜５０
重量％が好ましく、さらに好ましくは１０〜３０重量％
である。ビニル樹脂の配合量が少ないと、上塗り塗膜に
対する付着性向上の効果が十分に得られない傾向にあ
り、ビニル樹脂の配合量が多すぎると上塗り適合性が低
下し、上塗りを塗装した際にチヂミ現象（上塗り塗料中
の溶剤により下塗り層が膨潤する現象）が発生する場合
がある。
【００３１】その他の成分
本発明のエポキシ塗料組成物には、必要に応じて、併用
樹脂、溶剤、顔料、硬化触媒、添加剤等を添加すること
ができる。
樹脂、溶剤、顔料、硬化触媒、添加剤等を添加すること
ができる。
【００３２】併用樹脂としては、例えば、石油系樹脂
（キシレン樹脂）、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等
を用いることができる。これらは塗膜物性改善のために
用いられるものである。
（キシレン樹脂）、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等
を用いることができる。これらは塗膜物性改善のために
用いられるものである。
【００３３】溶剤としては、エポキシ樹脂の溶剤であれ
ば特に限定されるものではなく、例えば、トルエン、キ
シレン、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン
等を用いることができる。
ば特に限定されるものではなく、例えば、トルエン、キ
シレン、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン
等を用いることができる。
【００３４】顔料としては、防食塗料に一般的に含有さ
れる顔料を含有することができ、無機充填剤などの体質
顔料や、各種防錆顔料を用いることができる。体質顔料
としては、例えば、酸化チタンや炭酸カルシウムなどの
一般的な無機充填剤が挙げられる。防錆顔料としては、
シアナミド鉛（ＰｂＣＮ2 ）、亜鉛末（Ｚｎ）、リン酸
亜鉛、鉛丹（Ｐｂ3 Ｏ4 ）、亜酸化鉛（Ｐｂ2 Ｏ）、塩
基性クロム酸鉛（ＰｂＣｒＯ4 ・ＰｂＯ）、塩基性硫酸
鉛（２ＰｂＳＯ4 ・ＰｂＯ）、鉛酸カルシウム（２Ｃａ
Ｏ・ＰｂＯ2 ）、ジンククロメート（ＺＰＣ型）（Ｋ2
Ｏ・４ＣｒＯ3・４ＺｎＯ・３Ｈ2 Ｏ）、ジンククロメ
ート（ＺＴＯ型）（ＺｎＣｒＯ4 ・４Ｚｎ（Ｏ
Ｈ）2 ）、アルミ粉（Ａｌ）、亜鉛華（ＺｎＯ）などが
挙げられる。
れる顔料を含有することができ、無機充填剤などの体質
顔料や、各種防錆顔料を用いることができる。体質顔料
としては、例えば、酸化チタンや炭酸カルシウムなどの
一般的な無機充填剤が挙げられる。防錆顔料としては、
シアナミド鉛（ＰｂＣＮ2 ）、亜鉛末（Ｚｎ）、リン酸
亜鉛、鉛丹（Ｐｂ3 Ｏ4 ）、亜酸化鉛（Ｐｂ2 Ｏ）、塩
基性クロム酸鉛（ＰｂＣｒＯ4 ・ＰｂＯ）、塩基性硫酸
鉛（２ＰｂＳＯ4 ・ＰｂＯ）、鉛酸カルシウム（２Ｃａ
Ｏ・ＰｂＯ2 ）、ジンククロメート（ＺＰＣ型）（Ｋ2
Ｏ・４ＣｒＯ3・４ＺｎＯ・３Ｈ2 Ｏ）、ジンククロメ
ート（ＺＴＯ型）（ＺｎＣｒＯ4 ・４Ｚｎ（Ｏ
Ｈ）2 ）、アルミ粉（Ａｌ）、亜鉛華（ＺｎＯ）などが
挙げられる。
【００３５】さらに、顔料として雲母状酸化鉄（ＭＩ
Ｏ：Micasious Iron Oxide）や、ガラスフレーク等を用
いてもよい。硬化触媒としては、エポキシ樹脂の一般的
な硬化触媒を用いることができ、例えば、２，４，６−
トリス（ジエチルアミノメチル）フェノール（ＤＭＰ３
０）を代表とする第３級アミンを用いることができる。
また、硬化触媒としてフェノール類も用いることができ
る。
Ｏ：Micasious Iron Oxide）や、ガラスフレーク等を用
いてもよい。硬化触媒としては、エポキシ樹脂の一般的
な硬化触媒を用いることができ、例えば、２，４，６−
トリス（ジエチルアミノメチル）フェノール（ＤＭＰ３
０）を代表とする第３級アミンを用いることができる。
また、硬化触媒としてフェノール類も用いることができ
る。
【００３６】添加剤としては、例えば、ダレ止め・沈降
防止剤、色別れ防止剤、消泡・ワキ防止剤、レベリング
剤、ツヤ消し剤などの添加剤を用いることができる。ダ
レ止め・沈降防止剤としては、例えば、商品名「ディス
パロン６９００−２０Ｘ」（脂肪族ビスアマイド揺変
剤、楠本化成社製）が挙げられる。色別れ防止剤として
は、商品名「ディスパロン２１００」（シリコン添加脂
肪族系多価カルボン酸、楠本化成社製）を挙げることが
できる。消泡・ワキ防止剤としては、商品名「ディスパ
ロン１９５０」（特殊ビニル系重合物、楠本化成社製）
を挙げることができる。
防止剤、色別れ防止剤、消泡・ワキ防止剤、レベリング
剤、ツヤ消し剤などの添加剤を用いることができる。ダ
レ止め・沈降防止剤としては、例えば、商品名「ディス
パロン６９００−２０Ｘ」（脂肪族ビスアマイド揺変
剤、楠本化成社製）が挙げられる。色別れ防止剤として
は、商品名「ディスパロン２１００」（シリコン添加脂
肪族系多価カルボン酸、楠本化成社製）を挙げることが
できる。消泡・ワキ防止剤としては、商品名「ディスパ
ロン１９５０」（特殊ビニル系重合物、楠本化成社製）
を挙げることができる。
【００３７】エポキシ塗料組成物の製造方法
本発明のエポキシ塗料組成物は、エポキシ樹脂を用いた
一般的な塗料と同様にして製造することができる。すな
わち、エポキシ樹脂に硬化剤であるアミン化合物以外の
各成分を混合して塗料液とし、硬化剤であるアミン化合
物単体またはこれを溶剤等で希釈したものを硬化剤と
し、使用する直前に塗料液と硬化剤とを混合するいわゆ
る２液型塗料として調製することができる。
一般的な塗料と同様にして製造することができる。すな
わち、エポキシ樹脂に硬化剤であるアミン化合物以外の
各成分を混合して塗料液とし、硬化剤であるアミン化合
物単体またはこれを溶剤等で希釈したものを硬化剤と
し、使用する直前に塗料液と硬化剤とを混合するいわゆ
る２液型塗料として調製することができる。
【００３８】また、極性置換基がアミノ基であるシクロ
ヘキサン化合物等を用いる場合、この化合物を塗料液中
に混合するとエポキシ樹脂が硬化するおそれがあるの
で、このような場合シクロヘキサン化合物等を硬化剤の
方に添加しておくことが好ましい。
ヘキサン化合物等を用いる場合、この化合物を塗料液中
に混合するとエポキシ樹脂が硬化するおそれがあるの
で、このような場合シクロヘキサン化合物等を硬化剤の
方に添加しておくことが好ましい。
【００３９】エポキシ塗料組成物の塗装方法
上述のように、２液型塗料とする場合には、塗布する直
前に予め塗料液と硬化剤とを混合して使用する。塗装
は、刷毛、ローラー、スプレー等の一般的な塗装方法に
より塗装することができる。塗装は、塗料液及び硬化剤
の混合後可使時間内に塗装する。可使時間は、一般的に
３０分〜８時間程度であり、溶剤型塗料の場合には、３
〜８時間程度である。乾燥は、一般的に常温で行い、乾
燥時間は８〜２４時間程度が一般的である。
前に予め塗料液と硬化剤とを混合して使用する。塗装
は、刷毛、ローラー、スプレー等の一般的な塗装方法に
より塗装することができる。塗装は、塗料液及び硬化剤
の混合後可使時間内に塗装する。可使時間は、一般的に
３０分〜８時間程度であり、溶剤型塗料の場合には、３
〜８時間程度である。乾燥は、一般的に常温で行い、乾
燥時間は８〜２４時間程度が一般的である。
【００４０】防食塗装方法
本発明の防食塗装方法は、被塗物に対して、下塗り層を
形成した後、上塗り層を形成する方法であり、下塗り層
の最表面を、上記本発明のエポキシ塗料組成物を用いて
形成することを特徴としている。
形成した後、上塗り層を形成する方法であり、下塗り層
の最表面を、上記本発明のエポキシ塗料組成物を用いて
形成することを特徴としている。
【００４１】被塗物としては、防食を必要とする対象物
であれば特に限定されるものではないが、例えば、橋
梁、船舶、石油プラントなどの鋼板、鋼製構造物及び建
築の鋼製部分、及び、旧塗膜の残る被塗物、その他のコ
ンクリートや非鉄金属表面を有する被塗物が挙げられ
る。
であれば特に限定されるものではないが、例えば、橋
梁、船舶、石油プラントなどの鋼板、鋼製構造物及び建
築の鋼製部分、及び、旧塗膜の残る被塗物、その他のコ
ンクリートや非鉄金属表面を有する被塗物が挙げられ
る。
【００４２】なお、被塗物表面には、さび止め塗装、プ
ライマー塗装などが施されていてもよい。本発明の防食
塗装方法において、下塗り層の少なくとも最表面は上記
本発明のエポキシ塗料組成物を塗布することにより形成
される。上記本発明のエポキシ塗料組成物の塗布により
形成される塗膜の膜厚は、用いる用途等に応じて種々に
変化するものであるが、一般的には乾燥膜厚で１０〜５
００μｍ程度である。乾燥は、上述のように、一般には
常温で行なわれ、乾燥時間は８〜２４時間程度である。
ライマー塗装などが施されていてもよい。本発明の防食
塗装方法において、下塗り層の少なくとも最表面は上記
本発明のエポキシ塗料組成物を塗布することにより形成
される。上記本発明のエポキシ塗料組成物の塗布により
形成される塗膜の膜厚は、用いる用途等に応じて種々に
変化するものであるが、一般的には乾燥膜厚で１０〜５
００μｍ程度である。乾燥は、上述のように、一般には
常温で行なわれ、乾燥時間は８〜２４時間程度である。
【００４３】下塗り層は、複数回塗布することにより形
成してもよい。従って、上記本発明のエポキシ塗料組成
物を複数回に渡って塗布することにより、下塗り層を積
層構造とすることも可能である。また、その際の１回の
塗布量は特に制限されるものではなく、上記乾燥膜厚１
０〜５００μｍ程度となるように塗布されるのが一般的
である。
成してもよい。従って、上記本発明のエポキシ塗料組成
物を複数回に渡って塗布することにより、下塗り層を積
層構造とすることも可能である。また、その際の１回の
塗布量は特に制限されるものではなく、上記乾燥膜厚１
０〜５００μｍ程度となるように塗布されるのが一般的
である。
【００４４】上記のようにして形成された下塗り層の上
に形成される上塗り層は、防食塗装において用いられて
いるものを用いることができ、例えば、下塗り層として
用いた塗料の他に、通常上塗り塗料として用いられるも
のを用いることもできる。上塗り塗料として具体的に
は、油性系塗料、長油性フタル酸樹脂塗料、シリコンア
ルキッド樹脂塗料、フェノール樹脂塗料、塩化ゴム系樹
脂塗料、エポキシ樹脂塗料、変性エポキシ樹脂塗料、タ
ールエポキシ樹脂塗料、塩化ビニル樹脂塗料、ポリウレ
タン樹脂塗料、フッ素樹脂塗料、シリコン変性樹脂塗料
などが挙げられる。また、機能性塗料として、生物付着
を妨げるいわゆるアクリル樹脂防汚塗料やビニル樹脂系
防汚塗料を用いてもよい。これらの中でも、特に好まし
くはエポキシ樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料、フッ素
樹脂塗料が用いられる。なお、上塗り層に本発明のエポ
キシ塗料組成物を用いた場合には上塗り層の最表面が本
発明のエポキシ塗料組成物によって形成されている。
に形成される上塗り層は、防食塗装において用いられて
いるものを用いることができ、例えば、下塗り層として
用いた塗料の他に、通常上塗り塗料として用いられるも
のを用いることもできる。上塗り塗料として具体的に
は、油性系塗料、長油性フタル酸樹脂塗料、シリコンア
ルキッド樹脂塗料、フェノール樹脂塗料、塩化ゴム系樹
脂塗料、エポキシ樹脂塗料、変性エポキシ樹脂塗料、タ
ールエポキシ樹脂塗料、塩化ビニル樹脂塗料、ポリウレ
タン樹脂塗料、フッ素樹脂塗料、シリコン変性樹脂塗料
などが挙げられる。また、機能性塗料として、生物付着
を妨げるいわゆるアクリル樹脂防汚塗料やビニル樹脂系
防汚塗料を用いてもよい。これらの中でも、特に好まし
くはエポキシ樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料、フッ素
樹脂塗料が用いられる。なお、上塗り層に本発明のエポ
キシ塗料組成物を用いた場合には上塗り層の最表面が本
発明のエポキシ塗料組成物によって形成されている。
【００４５】上塗り層の乾燥膜厚は、１０〜３００μｍ
程度が一般的である。乾燥は、常温で乾燥させるのが一
般的であり、乾燥時間は８〜２４時間程度である。ま
た、下塗り層と同様に、上塗り層も複数回塗布して形成
してもよい。
程度が一般的である。乾燥は、常温で乾燥させるのが一
般的であり、乾燥時間は８〜２４時間程度である。ま
た、下塗り層と同様に、上塗り層も複数回塗布して形成
してもよい。
【００４６】本発明によれば、下塗り層を形成した後、
上塗り層を形成するまでのインターバルの期間を長くす
ることができる。この理由について詳細は明らかではな
いが、本発明のシクロヘキサン化合物等を添加すること
により、エポキシ塗料組成物から形成される下塗り層の
耐候性を向上させることができ、これによって表面劣化
（変化）を抑制することができ、このためインターバル
の期間を長くしても、上塗り層との付着性を保つことが
できるものと思われる。
上塗り層を形成するまでのインターバルの期間を長くす
ることができる。この理由について詳細は明らかではな
いが、本発明のシクロヘキサン化合物等を添加すること
により、エポキシ塗料組成物から形成される下塗り層の
耐候性を向上させることができ、これによって表面劣化
（変化）を抑制することができ、このためインターバル
の期間を長くしても、上塗り層との付着性を保つことが
できるものと思われる。
【００４７】
【発明の効果】本発明のエポキシ塗料組成物は、防食塗
装における下塗り層として用いた場合において、上塗り
層との付着性に優れている。特に、下塗り層を形成した
後、上塗り層を形成するまでのインターバルの期間を長
くすることができるので、従来に比べ、上塗りの塗布作
業の自由度が増すことになる。従って、大型構造物など
の防食塗装において特に有用なものとなる。
装における下塗り層として用いた場合において、上塗り
層との付着性に優れている。特に、下塗り層を形成した
後、上塗り層を形成するまでのインターバルの期間を長
くすることができるので、従来に比べ、上塗りの塗布作
業の自由度が増すことになる。従って、大型構造物など
の防食塗装において特に有用なものとなる。
【００４８】
【発明の実施の形態】実施例１〜５，参考例６〜８及び
比較例１〜２ 表１に示す配合で、エポキシ樹脂を含む塗料液及び硬化
剤溶液を調製し、これを表１に示す割合で混合してエポ
キシ塗料組成物を混合、分散、塗料化した。このエポキ
シ塗料組成物を、予め下塗り塗料として変性エポキシ樹
脂塗料ハイポン２０デクロ（日本ペイント社製）を乾燥
膜厚５０μｍに塗装したサンドブラスト処理鉄板に、刷
毛にて乾燥膜厚４０μｍになるように塗装した。
比較例１〜２ 表１に示す配合で、エポキシ樹脂を含む塗料液及び硬化
剤溶液を調製し、これを表１に示す割合で混合してエポ
キシ塗料組成物を混合、分散、塗料化した。このエポキ
シ塗料組成物を、予め下塗り塗料として変性エポキシ樹
脂塗料ハイポン２０デクロ（日本ペイント社製）を乾燥
膜厚５０μｍに塗装したサンドブラスト処理鉄板に、刷
毛にて乾燥膜厚４０μｍになるように塗装した。
【００４９】なお、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、酸化チ
タン、水添ダイマー酸ジオール、水添ダイマー酸ポリエ
ステルジオール、ダイマー酸ジオール、ダイマー酸ジア
ミン、及び変性ポリアミドアミンとしては、以下のもの
を用いた。
タン、水添ダイマー酸ジオール、水添ダイマー酸ポリエ
ステルジオール、ダイマー酸ジオール、ダイマー酸ジア
ミン、及び変性ポリアミドアミンとしては、以下のもの
を用いた。
【００５０】・エポキシ樹脂：「エピコート＃１００１
−７０Ｘ」、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、エ
ポキシ当量４５０〜５００、分子量約９００、油化シェ
ル社製 ・ビニル樹脂：「Ｌａｒｏｆｌｅｘ ＭＰ−４５」、塩
化ビニル／ビニルイソブチルエーテル共重合体（モノマ
ー比率：約７５／２５）、ＢＡＳＦ社製 ・酸化チタン：「チタンＣＲ−８２０」、石原産業社製 ・水添ダイマー酸ジオール：上記極性官能基Ｘが水酸基
であり、Ｙが水素原子である上記一般式（２）の化合
物：「ペスポール ＨＰ−１０００」、東亞合成社製 ・水添ダイマー酸ポリエステルジオール：上記Ｒ5 が
１，６−ヘキサンジオールであり、Ｙが水素原子である
上記一般式（３）の化合物：「ペスポール６００」、東
亞合成社製 ・ダイマー酸ジオール：上記極性官能基Ｘが水酸基であ
り、Ｙが共同で結合を作っている上記一般式（２）の化
合物：「ペスポールＷＹ−４０１」、東亜合成社製 ・ダイマー酸ジアミン：上記極性官能基Ｘがアミノ基で
あり、Ｙが共同で結合を作っている上記一般式（２）の
化合物：「バーサミン５５１」、ヘンケル社製 ・変性ポリアミドアミン：「ＳＵＮＭＩＤＥ １５３−
６０Ｓ」、ダイマー酸変性ポリアミン、三和化学社製 上記のエポキシ塗料組成物を下塗り層として、乾燥膜厚
５０μｍになるように上記被塗物の上に形成した後、上
塗り塗料としてのウレタン樹脂塗料ハイポン５０上塗り
（日本ペイント社製）を乾燥膜厚２５μｍになるように
刷毛により塗布した。なお、表１に示すように、下塗り
層を塗布した後、塗板を屋外暴露し、一定期間のインタ
ーバル後に上塗り塗料を塗布した。「初期」は、下塗り
層塗布後、２４時間後に上塗り塗料を塗布したものであ
る。
−７０Ｘ」、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂、エ
ポキシ当量４５０〜５００、分子量約９００、油化シェ
ル社製 ・ビニル樹脂：「Ｌａｒｏｆｌｅｘ ＭＰ−４５」、塩
化ビニル／ビニルイソブチルエーテル共重合体（モノマ
ー比率：約７５／２５）、ＢＡＳＦ社製 ・酸化チタン：「チタンＣＲ−８２０」、石原産業社製 ・水添ダイマー酸ジオール：上記極性官能基Ｘが水酸基
であり、Ｙが水素原子である上記一般式（２）の化合
物：「ペスポール ＨＰ−１０００」、東亞合成社製 ・水添ダイマー酸ポリエステルジオール：上記Ｒ5 が
１，６−ヘキサンジオールであり、Ｙが水素原子である
上記一般式（３）の化合物：「ペスポール６００」、東
亞合成社製 ・ダイマー酸ジオール：上記極性官能基Ｘが水酸基であ
り、Ｙが共同で結合を作っている上記一般式（２）の化
合物：「ペスポールＷＹ−４０１」、東亜合成社製 ・ダイマー酸ジアミン：上記極性官能基Ｘがアミノ基で
あり、Ｙが共同で結合を作っている上記一般式（２）の
化合物：「バーサミン５５１」、ヘンケル社製 ・変性ポリアミドアミン：「ＳＵＮＭＩＤＥ １５３−
６０Ｓ」、ダイマー酸変性ポリアミン、三和化学社製 上記のエポキシ塗料組成物を下塗り層として、乾燥膜厚
５０μｍになるように上記被塗物の上に形成した後、上
塗り塗料としてのウレタン樹脂塗料ハイポン５０上塗り
（日本ペイント社製）を乾燥膜厚２５μｍになるように
刷毛により塗布した。なお、表１に示すように、下塗り
層を塗布した後、塗板を屋外暴露し、一定期間のインタ
ーバル後に上塗り塗料を塗布した。「初期」は、下塗り
層塗布後、２４時間後に上塗り塗料を塗布したものであ
る。
【００５１】上塗り付着性評価試験は、上塗り塗装後室
内７日間乾燥後に、ＪＩＳ−Ｋ−５４００耐湿性に準じ
て、２４時間恒湿乾燥下に放置した後取り出し５分後
に、ＪＩＳ−Ｋ−５４００碁盤目法、隙間間隔５ｍｍ、
マス目数９にて行った。評価は、１０点満点中の点数を
以下の基準で評価した。
内７日間乾燥後に、ＪＩＳ−Ｋ−５４００耐湿性に準じ
て、２４時間恒湿乾燥下に放置した後取り出し５分後
に、ＪＩＳ−Ｋ−５４００碁盤目法、隙間間隔５ｍｍ、
マス目数９にて行った。評価は、１０点満点中の点数を
以下の基準で評価した。
【００５２】
◎：８点以上
○：５点〜７点
△：２点〜４点
×：１点以下
また、上塗り適合性についてはＪＩＳ−Ｋ−５４００の
上塗り適合性により評価した。ただし、下塗り表面にカ
ッターナイフで下地に達する３ｃｍのカットを予め入れ
ておき、その上に上塗り塗装した。
上塗り適合性により評価した。ただし、下塗り表面にカ
ッターナイフで下地に達する３ｃｍのカットを予め入れ
ておき、その上に上塗り塗装した。
【００５３】評価は以下の基準により行った。
○：変化なし
×：チヂミあり
以上の評価結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】 表１の結果から明らかなように、水添ダ
イマー酸ジオール及び水添ダイマー酸ポリエステルジオ
ール、並びにダイマー酸ジオール及びダイマー酸ジアミ
ンを配合したエポキシ塗料組成物を下塗り層として用い
た実施例１〜５及び参考例６〜８においては、インター
バルの期間が長くなっても上塗り層に対する付着性が良
好であり、なおかつ上塗り適合性において優れている。
また実施例３及び参考例８の結果から明らかなように、
さらにビニル樹脂としての塩化ビニル／ビニルイソブチ
ルエーテル共重合体を配合することにより、良好な上塗
り付着性が得られるインターバルの期間をさらに長くす
ることができる。また、参考例７及び８から明らかなよ
うに、極性官能基Ｘがアミノ基である一般式（１）の構
造単位を有する化合物を用いると、インターバルをさら
に長くすることができる。この理由について詳細は明ら
かではないが、アミノ基の一部とエポキシ樹脂とが反応
し、この反応点がアンカーの役割を果たし、インターバ
ルをさらに長くすることができるものと思われる。
イマー酸ジオール及び水添ダイマー酸ポリエステルジオ
ール、並びにダイマー酸ジオール及びダイマー酸ジアミ
ンを配合したエポキシ塗料組成物を下塗り層として用い
た実施例１〜５及び参考例６〜８においては、インター
バルの期間が長くなっても上塗り層に対する付着性が良
好であり、なおかつ上塗り適合性において優れている。
また実施例３及び参考例８の結果から明らかなように、
さらにビニル樹脂としての塩化ビニル／ビニルイソブチ
ルエーテル共重合体を配合することにより、良好な上塗
り付着性が得られるインターバルの期間をさらに長くす
ることができる。また、参考例７及び８から明らかなよ
うに、極性官能基Ｘがアミノ基である一般式（１）の構
造単位を有する化合物を用いると、インターバルをさら
に長くすることができる。この理由について詳細は明ら
かではないが、アミノ基の一部とエポキシ樹脂とが反応
し、この反応点がアンカーの役割を果たし、インターバ
ルをさらに長くすることができるものと思われる。
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(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０９Ｄ 5/08 Ｃ０９Ｄ 5/08
(56)参考文献 特開 平５−117368（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−168718（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−96926（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−286841（ＪＰ，Ａ)
特開 昭56−20047（ＪＰ，Ａ)
特開 昭56−72018（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09D 163/00 - 163/10
B05D 5/00
C08G 59/00 - 59/72
C09D 5/08
Claims (10)
- 【請求項１】 アミン化合物を硬化剤とするエポキシ塗
料組成物において、以下で表される一般式（１）の構造
単位と、極性官能基Ｘ（Ｘは、水酸基である。）を含む
化合物を含有することを特徴とするエポキシ塗料組成
物。 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、炭素数３〜９の不飽和または飽
和炭化水素基であり、Ｒ3及びＲ4は炭素数４〜９の不飽
和または飽和炭化水素基であり、Ｙは、水素原子である
かまたは共同で結合を作る。但し、Ｙが水素原子のとき
はＲ1〜Ｒ4は飽和炭化水素基である。） - 【請求項２】 前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4までの炭素数
の総和が３０である請求項１に記載のエポキシ塗料組成
物。 - 【請求項３】 前記化合物が一般式（２）である請求項
１または２に記載のエポキシ塗料組成物。 【化２】 - 【請求項４】 前記化合物が以下で表される一般式
（３）である請求項１に記載のエポキシ塗料組成物。 【化３】 （式中、Ｒ1′及びＲ2′は炭素数３〜８の不飽和または
飽和炭化水素基であり、Ｒ3及びＲ4は炭素数４〜９の不
飽和または飽和炭化水素基であり、Ｒ5は、炭素数１〜
１２の飽和または不飽和の炭化水素基（炭素骨格内にエ
ーテル結合が含まれていてもよい。）であるか、あるい
はダイマー酸から誘導されるジオールから水酸基を除い
た残基であり、ｎは１〜４の整数である。） - 【請求項５】 前記化合物がダイマー酸から誘導される
請求項１〜４のいずれか１項に記載のエポキシ塗料組成
物。 - 【請求項６】 前記化合物がダイマー酸とグリコールま
たはジオールから製造される請求項４に記載のエポキシ
塗料組成物。 - 【請求項７】 前記極性官能基Ｘが水酸基である化合物
を、塗料組成物中の硬化樹脂固形分に対して０．５〜３
５重量％含有している請求項１〜４のいずれか１項に記
載のエポキシ塗料組成物。 - 【請求項８】 前記エポキシ塗料組成物がさらにビニル
樹脂を含んでいることを特徴とする請求項１〜７のいず
れか１項に記載のエポキシ塗料組成物。 - 【請求項９】 前記エポキシ塗料組成物が、前記ビニル
樹脂を、前記エポキシ塗料組成物中の硬化樹脂固形分に
対して０．１〜５０重量％含有している請求項８に記載
のエポキシ塗料組成物。 - 【請求項１０】 被塗物に対して、下塗り層を形成した
後、上塗り層を形成する防食塗装方法において、前記下
塗り層の最表面を、請求項１〜９のいずれか１項に記載
のエポキシ塗料組成物を用いて形成することを特徴とす
る防食塗装方法。
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| JP36042597 | 1997-12-26 | ||
| JP37071898A JP3492224B2 (ja) | 1997-12-26 | 1998-12-25 | エポキシ塗料組成物及び防食塗装方法 |
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-
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