JPH01172467A - 一液プライマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は鋼構造物に使用できる一液プライマー組成物に
関するものである。

〔従来の技術〕

従来、アミノシランとエポキシシランよりなる一液プラ
イマー組成物がある（たとえば特開昭５６−６２８６９
号公報）。

また、エポキシ樹脂とアミノシランから成るＡ成分と、
エポキシシラン、アミノシラン、酸無水物とから成るＢ
成分との２液から成るプライマー組成物もある（例えば
特開昭５６−３４７７４号公報）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、前者のプライマー組成物はガラス、タイル、陶
器等ガラス質下地には接着良好であるが、鋼材下地に対
しては接着性が不充分である。また、その上に無溶剤型
ウレタン系防食塗料を上塗りする場合、プライマー塗布
後、その日のうちに上塗りをしなければプライマーと上
塗りとの間の接着が悪くなる。即ち、プライマーの塗装
間隔が非常に短いといった問題点がある。

後者のプライマー組成物は鋼材下地に対して前者のプラ
イマー組成物よりも接着性が向上するが、耐水接着性・
防食性が不充分であり、また２液タイプで使用上不便と
いう問題点がある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは鋼材下地に対し耐水接着性良好で防食性が
優れかつ塗装間隔が長く、−液で使い易いプライマー組
成物について鋭意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、１分子中に２個以上のエポキシ基
を有するエポキシ樹脂［Ａ］、アミン化合物［Ｂ］、モ
ノエポキシシラン［Ｃ］、必要によりそノエボキシ化合
物［Ｄ］および／またはイソシアネート化合物［Ｅ］よ
り成り、各成分は、の範囲にあるような割合で存在する
ことを特徴とする一液プライマー組成物〔但し、（ａｌ
）はエポキシ樹脂［Ａ］の使用モル数、（ａ２）はエポ
キシ樹脂［Ａ］　１分子中のエポキシ基の数、（ｂｌ）
はアミン化合物［Ｂ］の使用モル数、（ｂ２）はアミン
化合物［Ｂ］１分子中の窒素原子に直結した水素原子の
数、（ｃ’）はモノエポキシシラン［Ｃ］の使用モル数
、（ｄりはモノエポキシ化合物［Ｄ］の使用モル数、（
ｅｌ）はイソシアネート化合物［Ｅ］の使用モル数、（
ｅ”）はイソシアネート化合物［Ｅ］の１分子中のＮＣ
Ｏ基の数を示す。〕である。

本発明におけるエポキシ樹脂（Ａ）としては、１分子内
に２個以上のエポキシ基を含有するものであり、具体例
としては次のものが挙げられる。

（ｉ）ビスフェノール型エポキシ樹脂 ビスフェノール類とエピクロルヒドリンとの縮合物であ
るビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等が
挙げられる。たとえば、エピコート８２８、エピコート
１００１、エピコート１００７（油化シェル■製）等で
ある。

（ｉｉ）フェノール型エポキシ樹脂 ノボラック型フェノール樹脂の初期縮合物にエピクロル
ヒドリンを作用させたノボラック型エボキシ樹脂、レゾ
ルシンとアセトンの縮合物にエピクロルヒドリンを縮合
せしめたレゾルシン型エポキシ樹脂、フェノールとグリ
オキザールの縮合物にエピクロルヒドリンを縮合せしめ
た芳香族ポリグリシジル型エポキシ樹脂等が挙げられる
。たとえば、エポン１０２．１３１０　（日本化薬■製
）等である。

（ｉｉｉ　）ポリグリコール型エポキシ樹脂エチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリン等のポリ
グリコール類にエピクロルヒドリンを作用させたもの、
たとえばグリセリントリグリシジル（エピコート８１５
、油化シェル■製）が挙げられる。

（ｉｖ　）エステル型エポキシ樹脂 ポリカルボン酸類とエピクロルヒドリンとの縮合物であ
るエピコート８７２　（油化シェル■製）が挙げられる
。

（ｖ）環状脂肪族エポキシ樹脂 環状脂肪族不飽和化合物で不飽和基を２個以上有するも
のに過酢酸を作用させて得られるが挙げられる。

（ｖｉ）　Ｓｉ含有エポキシ樹脂 グリシジルシリコンとして Ｃｌ１ｌ　ＣＨＩ Ｉ などが挙げられる。

これらエポキシ樹脂中、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂およびノボラック型エポキシ樹脂が好ましく、下地鋼
材への耐水接着性が優れている。

アミン化合物［Ｂ］としては、分子量５００以下で１分
子中に１個以上の１級アミノ基または２級アミノ基を有
する脂肪族アミンおよび／または脂環式アミンが挙げら
れる。上記脂肪族アミンとしては、メチルアミン、ブチ
ルアミン、オクチルアミン、オレイルアミン、シクロプ
ロピルアミン、シクロヘキシルアミン等の１級アルキル
またはシクロアルキルアミン、および脂肪族ポリアミン
としてエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン等のポリエチレンポリアミン類、エ
タノールアミン、ジェタノールアミン等のアルカノール
アミン類、ジエチルトルエンジアミン、キシリレンジア
ミン等の芳香脂肪族ポリアミン類、シクロへキシルジア
ミン、イソホロンジアミン等の脂環式ポリアミン類、ピ
ペラジン等の複素環式ポリアミン類が挙げられる。また
、これらのポリアミン類とポリカルボン酸とからなる末
端アミノ基を有するポリアミド類も挙げられる。これら
のうち、好ましくは脂肪族１級モノアミンまたは脂肪族
ポリアミンである。

モノエポキシシラン［Ｃｌとしては、一般式〔式中、Ｒ
３は２価の炭化水素基、Ｒ４はアルキル基またはフェニ
ル基、Ｒ５は炭素数１〜６のアルキル基、ｎは０〜１の
整数〕で表されるものが挙げられる。具体的にはグリシ
ドキシ基を１ケ有するものとして、グリシドキシメチル
トリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシ
シラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、
β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、ｒ　−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−グリシド
キシブロピルトリエトキシシラン、Ｔ−グリシドキシプ
ロピルトリ　（メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリアセトキシシラン、δ−グリシドキ
シフ゛チルトリメト−１−ジシラン、δ−グリシドキシ
ブチルトリエトキシシラン、グリシドキシメチル（メチ
ル）ジメトキシシラン、グリシドキシメチル（エチル）
ジメトキシシラン、グリシドキシメチル（フェニル）ジ
メトキシシラン、グリシドキシメチル（ビニル）ジメト
キシシラン、グリシドキシメチル（ジメチル）メトキシ
シラン、β−グリシドキシエチル（メチル）ジメトキシ
シラン、β−グリシドキシエチル（ジメチル）メトキシ
シラン、Ｔ−グリシドキシプロピル（メチル）ジメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピル（エチル）ジメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロビル（ジメチル）メ
トキシシラン、δ−グリシドキシブチル（メチル）ジメ
トキシシラン、δ−グリシドキシブチル（エチル）ジメ
トキシシラン、δ−グリシドキシブチル（ジメチル）メ
トキシシランが挙げられる。グリシジル基を１個有する
ものとしては、グリシジルメチルトリメトキシシラン、
グリシジルメチルトリエトキシシラン、β−グリシジル
エチルトリメトキシシラン、β−グリシジルエチルトリ
エトキシシラン、Ｔ−グリシジルプロピルトリメトキシ
シラン、Ｔ−グリシジルプロピルトリエトキシシラン、
Ｔ−グリシジルプロビルトリ　（メトキシエトキシ）シ
ラン、Ｔ−グリシジルプロピルトリアセトキシシランが
挙げられる。脂環式エポキシ基を１個有するものとして
は、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルトリメトキ
シシラン、３．４−エポキシシクロヘキシルメチルトリ
エトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチ
ルトリエトキシシラン、３．４−エポキシシクロヘキシ
ルプロピルトリメトキシシラン、３．４−エポキシシク
ロへキシルブチルトリメトキシシランを挙げることがで
きる。

本発明中、必要により使用するモノエポキシ化合物［Ｄ
］としては、エポキシ樹脂の反応性希釈剤として使用さ
れるアリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエ
ーテル、スチレンオキサイド、ｎ−ブチルグリシジルエ
ーテル、オクチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
、ブチレンオキサイド、ドデセンオキサイド、メタアク
リルグリシジル等が挙げ・られる。

また、本発明中、必要により使用するイソシアネート化
合物［Ｅ］としては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪
族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、ま
たはこれらとポリオール、ポリアミンとから誘導される
末端ＮＧＯ基を有するウレタンプレポリマーおよびモノ
イソシアネートが使用される。

芳香族ポリイソシアネートとしては、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、粗製ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、粗製トリレンジイソ
シアネート、それらの二量体、三量体、変性ポリイソシ
アネート〔ポリイソシアネート　（ＭＤＩなど）をカー
ポジイミド基、ウレトジオン基、ウレトジオン基を含有
するように変性したポリイソシアネート　（特公昭３９
−８９（ｉ８号公報、特公昭５５−２７０９８号公報、
特公昭５４−３３５９７号公報などに記載のもの）たと
えばアイソネート１４３Ｌ（化成アップジョン■製）、
ミリオネートＭＴＬ　（保土谷化学■製）およびスミジ
ュールＩ’Ｆ、　ＣＤ（住友バイエルウレタン■製）〕
が挙げられる。

また、脂肪族ポリイソシアネート〔ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＩＩＭＤＩ）　、リジンジイソシアネートなど〕、脂
環式ポリイソシアネート〔イソホロンジイソシアネート
など］及びそれらの三量体、三量体、水架橋ポリイソシ
アネート〔スミジュールＮ−７５（住友バイエルウレタ
ン■製）、デュラネート２４Ａ−１００（旭化成■製）
〕、分子量２００以下のポリオール架橋ＮＣＯ末端ウレ
タンプレポリマー〔デュラネ−）　Ｄ−２０１（旭化成
■製）］が挙げられる。また、モノイソシアネート化合
物としてはエチルイソシアネート、フェニルイソシアネ
ート、トルエンイソシアネート、ｐ−トルエンスルフォ
ニルイソシアネート、トリアルコキシシリコンイソシア
ネートなどが挙げられる。

イソシアネート化合物［Ｅ］として好ましいものは脂肪
族もしくは脂環式ポリイソシアネート、またはモノイソ
シアネート化合物であり、モノイソシアネート化合物と
して特に好ましいものはトリアルコキシシリコンイソシ
アネートである。

必要によりイソシアネート化合物［Ｅ］を使用するのは
次のような場合である。即ち、アミン化合物［Ｂ］中の
窒素原子に直結した水素原子がエポキシ樹脂［Ａ］のエ
ポキシ基およびモノエポキシシラン［Ｃ］中のエポキシ
基で置換され、かつ残存する窒素原子に直結した水素原
子をイソシアネート化合物で置換しウレア結合を導入す
る場合である。ウレア結合を導入すると、本発明プライ
マーの上にウレタン系上塗をのせる場合、プライマーと
ウレタン系上塗間の接着力が向上する。

本発明中、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエ
ポキシ樹脂［ＡＩ、アミン化合物［Ｂ］、モノエポキシ
シラン［Ｃ］必要により使用されるモノエポキシ化合物
［Ｄ］および／またはイソシアネート化合物［Ｅ］の割
合は下記計算式〔計算式中、（ａｌ）はエポキシ樹脂［
ＡＩの使用モル数、（ａ　ｔ）はエポキシ樹脂［ＡＩ　
１分子中のエポキシ基の数、（ｂ　’）はアミン化合物
［Ｂ］の使用モル数、（ｂ”）はアミン化合物［Ｂ］１
分子中の窒素原子に直結した水素原子の数、（Ｃつはモ
ノエポキシシラン［Ｃ］の使用モル数、（ｄｌ）はモノ
エポキシ化合物［Ｄ］の使用モル数、（ｅ’）はイソシ
アネート化合物［Ｅ］の使用モル数、（ｅりはイソシア
ネート化合物［Ｅ］の１分子中のＮＣＯ基の数を示す。

〕の範囲内である。

やすくなり、２．５をこえると二次接着（耐水接着）が
低下する。

未満では二次接着が低下し、５．０をこえると一次接着
（乾燥時の接着）、二次接着ともに低下する。

エポキシ樹脂［ＡＩ、アミン化合物［Ｂ］、モノエポキ
シシラン［Ｃ］必要によりモノエポキシ化合物［Ｄ］お
よび／またはイソシアネート化合物［Ｅ］を上記範囲内
の割合にて一液プライマー組成物とするための反応手順
は次の通りである。

（１）　　エポキシ樹脂［ＡＩとアミン化合物［Ｂ］を
１００°Ｃ以下の最適温度にて数時間反応せしめる。

次いでモノエポキシシラン［Ｃ］を投入し、１００℃以
下の最適温度にて数時間反応せしめる。さらに必要によ
り室温にてイソシアネート化合物［Ｅ］を投入し、数時
間反応熟成せしめる。

（２）　　アミン化合物［Ｂ］とモノエポキシシラン［
Ｃ］を１００°Ｃ以下の最適温度にて数時間反応せしめ
る。次いで、エポキシ樹脂［ＡＩを投入し、１００°Ｃ
以下の最適温度にて数時間反応せしめる。

さらに必要により、室温にてモノエポキシ化合物［Ｄ］
を投入し、１００°Ｃ以下の最適温度にて数時間反応熟
成せしめる。

（３）エポキシ樹脂［ＡＩとアミン化合物［Ｂ］とモノ
エポキシシラン［Ｃ］を１００°Ｃ以下の最適温度にて
数時間反応せしめる。次いで必要により室温にてイソシ
アネート化合物［Ｅ］を投入し、数時間反応熟成せしめ
る。

上記反応の手順は特に制限するものではなく、使用原料
の諸性質に従って反応中にゲル化、不溶解化せぬように
設定すればよい。

本発明の一液プライマー組成物中に有機溶剤、顔料、金
属粉、可塑剤、酸化防止剤、タレ防止剤、硬化触媒等が
配合されてもよい。

有機溶剤としては、不活性な有機溶剤たとえば芳香族炭
化水素系溶剤（トルエン、キシレン、ツルペッツなど）
、エステル系を機溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチルなと）
、塩素系有機溶剤（メチレンジクロライド、トリクロロ
エチレンなど）、エーテル系有機溶剤（テトラヒドロフ
ラン、ジオキサンなど）、エーテルエステル系有機溶剤
（メトキシブチルアセテート、セロソルブアセテート）
、ケトン系有機溶剤（メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンなど）、脂肪族炭化水素系有機溶剤（ヘキ
サン、ミネラルスピリットなど）およびこれらの混合溶
剤が挙げられる。

塗膜の低温硬化性、乾燥性をアップさせるために必要に
より硬化触媒を用いることができる。この触媒としては
、−１１に三級アミン化合物が使用される。三級アミン
化合物としてはトリエチルアミン、Ｎ−エチルモルボリ
ン、トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＤ）、１．８−ジ
アザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ロＢＵ
：サンアボット■製）などが挙げられる。

塗膜にタレ防止性を付与せしめるためにタレ防止剤を添
加することができる。このタレ防止剤としては、超微粉
化シリカ（アエロジル＃２００　、アエロジル＃３００
など）、合成ワックス（デイスパロン＃４２００、デイ
スパロン＃３０１　）などが挙げられる。

鋼材用プライマーとして防食性を向上せしめるために金
属粉を用いてもよい。金属粉としてはアルミ粉、亜鉛粉
が挙げられる。最も好ましいのは亜鉛粉末である。亜鉛
粉末としては通常ジンクリッチプライマーに使用されて
いる金属亜鉛粉末および金属亜鉛粉末（Ｚｎ／Ａ１合金
末、Ｚｎ／＾ｌ／Ｍｇ合金末など）が挙げられ、好まし
くは金属亜鉛末である。亜鉛粉末の粒径は通常１〜５μ
であり、その形状は通常、球状である。亜鉛粉末の使用
量ないし配合量は乾燥塗膜中、通常４０〜８０％、好ま
しくは５０〜７０重量％である。

亜鉛粉末とともに顔料を併用してもよいし、顔料のみを
使用してもよい。通常、顔料としては、タルク、マイカ
、硫酸バリウム、ガラス粉末、酸化チタン、ベンガラ、
シアナミド鉛、シンクロメートなどが使用される。これ
らの顔料は前もってシランカップリング剤で表面処理さ
れているものが好ましい。本処理を行うと、顔料表面の
吸着水が少なく、かつ本発明の一液プライマー組成物へ
のなじみが良く、顔料を高配合しても粘度上昇が少なく
作業性が得られやすい等、利点が多いからである。

本発明の一液プライマー組成物の処方例は下記の通りで
ある。

（１）クリヤータイプ 本発明の樹脂組成物　　　２０〜１００部有機溶剤有機
　　　　　　８０ニー−見皿合計ｌＯＯ部 （２）着色タイプ 本発明の樹脂組成物　　　２０〜８０部有機溶剤　　　
　　　　　８０〜１０部タレ防止剤　　　　　　　０．
１〜　５部防錆顔料　　　　　　　　−度二−Ｉ立皿合
計１００部 （３）ジンクリッチタイプ 本発明の樹脂組成物　　　２０〜８０部有機溶剤　、　
　　　　　５０〜１０部タレ防止剤　　　　　　　０．
１〜　５部亜鉛粉末　　　　　　　　−１にニー３」口
■合計１００部 本発明の一液プライマー組成物は、各種下地に適用でき
る。即ち、セメント系下地（コンクリート、モルタル、
スレート、ＡＬＣ１ブロック等）、ガラス質系下地（ガ
ラス、タイル、陶管等）、粘土質系下地（レンガ、瓦、
土管等）、石材系下地（御影石、大理石、川砂、温石等
）、木材系下地（はとんどの木材、合板類等）、金属系
下地（構造物用鋼材、鋳鉄管、ボルト・ナツト類、アル
ミニウム等）に適用できる。また、プラスチック系下地
（塩ビ管、アクリル・メラミン化粧合板、ウレタンＲＩ
Ｍバンパー等）の場合、本発明の一液プライマー組成物
に造膜成分として低分子量の塩ビ、アクリル、スチレン
・ブタジェン共重合物を１０〜２０重量％添加すること
により適用できる。

プラスチック下地としてシリコンゴム、ウレタンゴム、
エポキシに対してはそのままで適用できる。このように
各種下地に対して接着良好であり、適用範囲が広い。特
に、構造物用鋼材に対しては亜鉛粉末を配合したジンク
リッチプライマーとすることにより、防食性を有し、耐
水接着性ならびに低温硬化性に優れた、−液で使いやす
いプライマーとなる。よって、大型鋼構造物の重防食塗
装用ジンクリッチプライマーとしては、従来のジンクリ
ッチプライマーに比べてより優れたものとなる。このよ
うな大型鋼構造物下地へ適用する際には、一般にＳａ２
．５以上のサンドブラストを行い、本発明−液プライマ
ー組成物に亜鉛粉末を配合したジンクリッチプライマー
をエアレススプレーにて通常３０〜１００μの膜厚に塗
装する。次いで、エポキシまたはウレタン系厚膜上塗剤
を塗布することにより、長期耐久性を狙った重防食塗装
とすることができる。

本発明の一液プライマー組成物は、耐水接着性が良好な
るため、海水の影響を受けやすい海洋石油生産用プラッ
トホーム、シーバース、特殊船舶（氷砕船、深海調査船
、海洋調査船）、大型船舶（タンカー、コンテナ船、Ｌ
ＮＧ輸送船、軍用前）、寒冷地大型パイプライン、海洋
ケーブル、大型港湾設備の鋼材用プライマーに使用され
る。

［実施例］ 以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例
および比較例中の部は重量部である。

なお、実施例、比較例で使用した物質の詳細は下記の通
りである。

エポキシ樹脂 エピコート８２Ｂ？ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂。

エポキシ当量約１８５ 〔油化シェル■製〕 エピコート１００１　：ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂。エポキシ当屋約４８７ 〔油化シェル■製〕 モノエポキシシラン ＫＢＭ−４０２：ｒ−グリシドキシプロビルメチルジェ
トキシシラン 〔信越化学工業■製〕 ＫＢＭ−４０３：γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン 〔信越化学工業■製〕 ポリオール サンニックスジオールＰＰ−９５０：ポリエーテルジオ
ール。　０ＩＩＶ　＝１１８ 〔三洋化成工業■製〕 イソシアネート化合物 イソシアネートシラン ＫＢＭ　−９００７：ｒ−イソシアネートプロピルトリ
メトキシシラン 〔信越化学工業■製〕 ポリイソシアネート ＰＡＰ　Ｉ　１３５Ｐ　：粗ＭＤ　Ｉ　　ＮＣＯ＝３１
％〔化成アップジョン■製〕 ウレタンプライマー ＧＬプライマー：　ＰＰＧ／粗間！粗間液系気硬化型ウ
レタン樹脂液。

ＮＶ　＝　３７％、　ＮＣ０＝３．５％〔三洋化成工業
■製〕 エポキシ樹脂用硬化剤 リアクトＣＡ−２００：ポリアミドアミンアミン価−３
６０ 〔三洋化成工業■製〕 タレ防止剤 イルコゲル９０５：アルキルベンゼンスルホン酸カルシ
ウムコンプレックス 〔ルブリゾル社製〕 実施例１ 反応釜にエピコート８２８　３７０部、エチレンジアミ
ン１２０部、Ｋ［１Ｍ−４０２９９２部およびメチルエ
チルケトン２５０部を投入し、５０°Ｃにて５時間反応
せしめた。次いで室温に冷却後、エタノール２５部を投
入、希釈して一液プライマー［１］を得た。

実施例２ 実施例１で得た一液プライマー［Ｉ　］　３５部に亜鉛
粉末６０部を密閉式ニーグーにて混練し、メチルエチル
ケトン５部を投入し、混合希釈して一液ジンクリッチプ
ライマー［Ｎを得た。

実施例３ 反応釜にエビニーＨＯＯＩ　９７４部、メチルエチルケ
トン２１３１部、シクロヘキシルジアミン２２８部を投
入し、５０℃にて８時間反応せしめた。次いで、ＸＩＩ
Ｍ−４０３８２６部を投入し、８０℃にて８時間反応せ
しめた。室温に冷却後、イソホロンジイソシアネート１
１１部を投入し、徐々に昇温し５０°Ｃにて３時間反応
せしめ、−液プライマー［Ｉ［］を得た。

実施例４ 実施例３で得た一液プライマー［Ｉ［］］５０に亜鉛粉
末５０部を投入し、密閉式ニーグー中にて混練し、−液
ジンクリッチプライマ−［１１］を得た。

実施例５ 反応釜にエピコート８２８　９７４部、ピペラジン１４
６部、メチルエチルケトン１５９５部を投入し、５０°
Ｃにて３時間反応せしめた。次いでＫＢＭ−４０２４９
６部を投入し、８０°Ｃにて１０時間反応せしめ、室温
に冷却後エタノール２６部を投入し、混合希釈して一液
プライマー組成物［１１］を得た。

実施例６ 実施例５で得た一液プライマー［１［１］５０部に亜鉛
粉末１９部、イルコゲル９０５１部を投入し、密閉式ニ
ーダーにて混練した。次いで、−液プライマー［■］を
３０部投入し混練希釈して一液ジンクリッチプライマー
［１［［］を得た。

比較例１ 反応釜にサンニックスジオールＰＰ−９５０１９７０部
、トリメチロールプロパン１３４部、キシレン３９０４
部を投入し、８０°Ｃにて１時間攪拌溶解せしめた。

次いで室温に冷却し、ＰＡＰＩ　１３５Ｐ　１Ｂ００部
を投入し、徐々に昇温して５０℃にて１時間、８０“Ｃ
にて８時間反応せしめ、ＮＧＯ＝３．４％の一液ウレタ
ンプライマー［Ｔ］を得た。

比較例２ ＧＬプライマー３０部、亜鉛粉末７０部を密閉式ニーダ
−にて混練し、−１ウレタンジンクリツチプライマーと
した。

比較例３ エピコート１００１４８７部、メチルエチルケトン１５
６部を７０°Ｃにて１時間撹拌溶解せしめ、Ａ剤とした
。

リアクトＣＡ−２００１５６部とメチルエチルケトン４
８７部を１時間攪拌溶解せしめＢ剤とした。

Ａ剤：Ｂ剤＝１：１（重量比）で配合し、二液エポキシ
プライマーとした。

比較例４ 比較例３で得た、Ａ剤とＢ剤の配合物である二液エポキ
シプライマー４０部に亜鉛粉末６０部を添加分散したも
のを二液エポキシジンクリッチプライマーとした。

比較例５ 反応釜にＫＢＦＩ−４０３２２２部、ＫＢＭ−４０２５
００部、メチルエチルケトン５００部を投入し、７０°
Ｃにて３時間反応せしめ、次いで室温に冷却後、メタノ
ール２２２部を投入し希釈してシランカップリング剤プ
ライマーを得た。

比較例６ 比較例５で得たシランカップリング剤プライマー４０部
と亜鉛粉末６０部を密閉式ニーダ−で混練し、シランカ
ップリング剤ジンクリッチプライマーを得た。

試験例１ 実施例１．３．５、および比較例！、３．５のプライマ
ーを各種下地に塗布し、各種塗材を塗り、下地への接着
性評価を行い、その結果を表−１に示す。

表−１から本発明の一液プライマー組成物は各種下地に
対しまんべんなく良好な接着性を示し、特に耐水接着性
が格段に優れていることがわかる。

表−１（各種下地への接着性） 一次接着：乾燥状態にて接着試験を行う。

二次接着：水に１ケ月浸漬後接着試験を行う。

Ｏ印：下地打破、上塗打破、または上塗と接着剤（アタ
ッチメント接着用）間 で剥離。

Δ　　印：下地とプライマー間で層間剥離、またはプラ
イマーと上塗間で層間剥離。

表−１の試験方法は次の通りである。

試験Ｎｏ、　１−１ ３０Ｘ３０Ｘ５ｃｍの歩道用ｐｃ板の表面へプライマー
を刷毛にて１回塗りし、２０℃にて１日乾燥後、市販エ
ポキシ塗り床材を厚さ１．５鴫に塗布し、２０°Ｃにて
１週間養生硬化した。

垂直引張試験：建研式引張試験ＪＩＳ　Ａ−６９１０に
準する。

試験Ｎα１−２ ５０Ｘ５０Ｘ５＋ｎｍの２枚のガラス板の間に型枠にて
断面１２Ｘ１２ｍａ＋、高さ５０ａｕａの目地を作る。

ガラス板目地面にプライマーを塗布し、２０°Ｃにて１
日乾燥硬化後、市販シリコンシーラントをナイフおよび
コーキングガンを用いて気泡の入らないよう十分に注意
して型枠目地に充填する。２０°Ｃにて１週間養生硬化
し、ガラス板２枚の間でシリコンシーラントが硬化した
Ｈ型試験片を作製した。

垂直引張試験：　ＪＩＳ　Ａ−５７５１に準する。

試験Ｎａ　１−３ 陶管片表面にプライマーを刷毛にて１回塗りし、２０℃
にて１日乾燥後、市販ウレタンシーラントを厚さ１．５
Ｍ塗布し、２０°Ｃにて１週間養生硬化した。

ピーリング試験：ウレタンシーラント層、プライマー層
をカッターで幅１ｃｍ にカットを入れ、１８０　”Ｃピー リング試験を行った。

試験Ｎａ１−４ サンドブラスト鋼板表面にプライマーを刷毛にて１回塗
りし、２０゛Ｃにて１日乾燥硬化後、本ウレタン重防食
塗料を厚さ１ｆｆＩ１１塗布し、２０″Ｃにて１週間養
生硬化した。

垂直引張試験：アドヒージョンテスター（エルコメ−タ
ー社）にて垂直試験を 行った。

＊二液反応型ウレタン系重防食塗料：サンプレン５Ｘ−
６００Ｃ三洋化成工業■製〕 試験Ｎｏ、　１−５ ５０Ｘ５０Ｘ５Ｍの２枚のアルミ板の間に型枠にて断面
１２　Ｘ　１２ｍｍ、高さ５０ｍｍの目地を作る。アル
ミ板目地面にプライマーを塗布し、２０℃にて１日乾燥
硬化後、市販変性シリコンシーラントをナイフおよびコ
ーキングガンを用い、気泡の入らないよう十分に注意し
て型枠目地に充填する。２０°Ｃにて１週間養生硬化さ
せ、アルミ板２枚の間で変性シリコンシーラントが硬化
したＨ型試験片を作製した。

垂直引張試験：　ＪＩＳ　Ａ−５７５１に準する。

試験Ｎｏ、　１−６ 合板表面へ、プライマー：炭酸カルシウム−２：１配合
物を塗布し、目止め効果を持ったプライマーとした。２
０℃にて１日乾燥硬化後、市販アクリルウレタン塗料を
スプレー塗装し、２０°Ｃにて１週間養生硬化した。

ゴハ′ン目テスト：幅１ｍｍにてナイフでクロスカット
を行い、粘着テープを貼 付けた後、引き剥がし、１００ 個のます口中で剥離したまず 目がいくつあるかで評価した。

試験漱２ 実施例２．４．６．８および比較例２．４．６のジンク
リッチプライマーおよび市販ジンクリッチプライマーを
サンドブラスト鋼板に塗布したもの、さらにその上に重
防食塗料を上塗りしたものについて、防食性、接着性お
よび耐衝撃性を評価した結果を表−２に示す。

表−２より、本発明の一液プライマー組成物は鋼材下地
に対し防食性、耐水接着性および耐衝撃性に優れている
ことがわかる。

比較例Ａは市販無機ジンクリッチプライマー、比較例Ｂ
は市販エポキシジンクリッチプライマーである。

本頁以下余白 表−２（ジンクリッチプライマーとしての性能比較）＊
上塗：二液反応型ウレタン系重防食塗料サンブレーン５
Ｘ−６００（三洋化成工業■製〕塩水噴霧試験：　ＪＩ
Ｓ　Ｚ−２３７１に準する。

プライマーを約７０μ塗布し、サンド ブラスト鋼板を塩水噴霧３００時間行 い、相対評価を行った。

Ｏ印：良好 Δ　　印：やや不良 ×　　印：不良 一次接着：乾燥状態にてアドヒージョンテスター（エル
コメ−ター社）による垂直 引張試験を行い、相対比較した。

Ｏ印：接着力良好 Δ　印：接着力やや不良 ×　印：接着力不良 二次接着：試験片を水に１ケ月浸漬後、アドヒージョン
テスター（エルコメ−ター 社）による垂直引張試験を行い、相 対比較した。

○　印：接着力良好 △　印：接着力やや不良 ×　印：接着力不良 耐衝撃性：デュポン式落下試験を行い、相対比較した。

Ｏ印；良好 Δ　印：やや不良 ×　印：不良 試験例３ 実施例２．４．６および比較例２．４．６のジンクリッ
チプライマーおよび市販プライマーをサンドブラスト鋼
板に塗布し、塗装間隔（プライマー塗装と上塗塗装の時
間的間隔）を変えて接着性を評価した結果を表−３に示
す。

表−３より本発明の一液プライマー組成物は塗装間隔が
幅広く取れるため、現場施工用プライマーとして好適で
ある。表−３中、比較例Ａ１比較例Ｂ、使用した上塗、
接着力（−次接着）評価レベルのＯ印、Δ印、×印およ
び測定方法は試験例２と同じである。

表−３〔塗装間隔と接着力（−次接着）〕［発明の効果
］ 本発明の一液プライマー組成物は従来のプライマー組成
物と比較し、下記効果を奏する。

（１）各種下地に対しまんべんなく良好な接着性を示し
、あらゆる物質に対して接着力を発揮する。

（２）水浸漬後の接着が大幅に低下することなく、耐水
接着性に優れている。

（３）亜鉛粉末を配合しジンクリッチプライマーとすれ
ば防食性が格段に優れたプライマーとなり、重防食塗料
用プライマーとして好適である。

（４）プライマー塗布７日後、上塗塗装しても充分な接
着性を発揮するため、塗装間隔が長く、使いやすい。

（５）　　特に低温硬化性に優れ、０〜−５°Ｃでも使
用可能である。

（６）ハイソリッドタイプとなり、厚膜プライマー塗装
ができる。よって、プライマー層の防食性能は一段と向
上する。

本発明の一液プライマー組成物は上記効果を奏すること
から、特に大型鋼構造物のメンテナンスフリーを狙った
重防食塗料用厚膜プライマーとして大いに期待できる。

特許出願人　日本ペイント株式会社 石川島播磨重工業株式会社 三洋化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ
   樹脂［Ａ］、アミン化合物［Ｂ］、モノエポキシシラン
   ［Ｃ］、必要によりモノエポキシ化合物［Ｄ］および／
   またはイソシアネート化合物［Ｅ］より成り、各成分は
   、 （ｂ＾１） が０．６〜２．５の範囲にあり、 （ａ＾１×（ａ＾２） （ｃ＾１）＋（ｄ＾１）＋（ｅ＾１）×（ｅ＾２）が０
   ．８〜５．０ （ｂ＾１）×（ｂ＾２）−（ａ＾１）×（ａ＾２）の範
   囲にあるような割合で存在することを特徴とする一液プ
   ライマー組成物〔但し、（ａ＾１）はエポキシ樹脂［Ａ
   ］の使用モル数、（ａ＾２）はエポキシ樹脂［Ａ］１分
   子中のエポキシ基の数、（ｂ＾１）はアミン化合物［Ｂ
   ］の使用モル数、（ｂ＾２）はアミン化合物［Ｂ］１分
   子中の窒素原子に直結した水素原子の数、（ｃ＾１）は
   モノエポキシシラン［Ｃ］の使用モル数、（ｄ＾１）は
   モノエポキシ化合物［Ｄ］の使用モル数、（ｅ＾１）は
   イソシアネート化合物［Ｅ］の使用モル数、（ｅ＾２）
   はイソシアネート化合物［Ｅ］の１分子中のＨＣＯ基の
   数を示す。〕。 ２、エポキシ樹脂［Ａ］が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素、メチル基、エチル基ま
   たはＣＦ＿３基、ｎは０〜９の整数〕 または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは０〜１０の整数〕で表される特許請求の範
   囲第１項記載の一液プライマー組成物。 ３、アミン化合物［Ｂ］が分子量５００以下で１分子中
   に１個以上の１級アミノ基および／または２級アミノ基
   を有する脂肪族アミンおよび／または脂環式アミンであ
   る特許請求の範囲第１項または第２項記載の一液プライ
   マー組成物。 ４、モノエポキシシラン［Ｃ］が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３は２価の炭化水素基、Ｒ＾４はアルキル
   基またはフェニル基、Ｒ＾５は炭素数１〜６のアルキル
   基、ｎは０〜１の整数〕で表される特許請求の範囲第１
   〜３項のいずれか１項に記載の一液プライマー組成物。 ５、イソシアネート化合物［Ｄ］がモノイソシアネート
   または脂肪族もしくは脂環式ポリイソシアネートである
   特許請求の範囲第１〜４項のいずれか１項に記載の一液
   プライマー組成物。