JPH0192275A - 一液プライマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は鋼構造物に使用できる一液プライマー組成物に
関するものである。

［従来の技術］ 従来、アミノシランとエポキシシランよりなる一液ブラ
イマー組成物がある（たとえば特開昭５６−６２８６９
号公報）。

また、エポキシ樹脂とアミノシランから成るＡ成分と、
エポキシシラン、アミノシラン、酸無水物とから成るＢ
成分との２液から成るプライマー組成物もある（例えば
特開昭５６−３４７７４号公報）。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、前者のプライマー組成物はガラス、タイル、陶
器等ガラス質下地には接着良好であるが、鋼材下地に対
しては接着性が不充分である。また、その上に無接着剤
型ウレタン系防食塗料を上塗りする場合、プライマー塗
布後、その日のうちに上塗りをしなければプライマーと
上塗りとの間の接着が悪くなる。即ち、プライマーの塗
装間隔が非常に短いといった問題点がある。

後者のプライマー組成物は鋼材下地に対して前者のプラ
イマー組成物よりも接着性が向上するが、耐水接着性・
防食性が不充分であり、また２液タイプで使用上不便と
いう問題点がある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは鋼材下地に対し耐水接着性良好で防食性が
優れかつ塗装間隔が長く、−液で使い易いプライマー組
成物について鋭意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、１分子中に２個以上のエポキシ基
を有するエポキシ樹脂［Ａ］、アミノアルコキシシラン
［Ｂ］、モノエポキシ化合’ｌｋ［ｃ］、必要によりイ
ソシアネート化合物［Ｄ］より成り、その割合が下記計
算式 ％式％（） 〔計算式中、（ａ’）はエポキシ樹脂［Ａ］の使用モル
数、（Ｒ２）はエポキシ樹脂［Ａ１１分子中のエポキシ
基の数、（ｂ’）はアミノアルコキシシラン［Ｂ］の使
用モル数、（ｂ２）はアミノアルコキシシラン［Ｂ］１
分子中の窒素原子に直結した水素原子の数、（Ｃりはモ
ノエポキシ化合物［Ｃ］の使用モル数、（ｄ’）はイソ
シアネート化合物［Ｄ］の使用モル数、（ｄ２）はイソ
シアネート化合物［Ｄ］の１分子中のＮＧＯ基の数を示
す。］の範囲内であることを特徴とする一液ブライマー
組成物である。

本発明におけるエポキシ樹脂（Ａ）としては、分子内に
２個以上のエポキシ基を含有するものであり、具体例と
しては次のものがあげられる。

（ｉ）ビスフェノール型エポキシ樹脂 ビスフェノール類とエピクロルヒドリンとの縮金物であ
るビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等が
挙げられる。たとえば、エピコート８２８、エピコー）
　１００１、エピコート１００７（油化シェル■製）等
である。

（ｉｉ　）フェノール型エポキシ樹脂 ノボラック型フェノール樹脂の初期縮合物を作用させた
ノボラック型エポキシ樹脂、レゾルシンとアセトンの縮
合物にエピクロルヒドリンを縮合せしめたレゾルシン型
エポキシ樹脂、フェノールとグリオキザールの縮合物に
エピクロルヒドリンを縮合せしめた芳香族ポリグリシジ
ル型エポキシ樹脂等が挙げられる。たとえば、エポン１
０２．１３１０（日本化薬味製）等である。

（１ｊ）ポリグリコール型エポキシ樹脂エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセリン等のポリグリ
コール類にエピクロルヒドリンを作用させたグリセリン
トリグリシジル（エピコート８１５、油化シェル■製）
があげられる。

（ｉｖ）エステル型エポキシ樹脂 ポリカルボン酸類とエピクロルヒドリンとの縮合物であ
るエビコー１−８７２　（油化シェル■製）が挙げられ
る。

（ｖ）環状脂肪族エポキシ樹脂 環状脂肪族不飽和化合物で不飽和基を２個以上有するも
のに過酢酸を作用させて得られるが挙げられる。

（ｖｉ）　Ｓｉ含有エポキシ樹脂 グリシジルシリコンとして ＣＨ：＋　　ＣＨ３ Ｕ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ；ｌＩ＊　
　　Ｌ；ｌＩ＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｕが挙げられる。

これらエポキシ樹脂中、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ノボラック型エポキシ樹脂が好ましく、下地鋼材へ
の耐水接着性が優れている。

本発明中、アミノアルコキシシランとしては下記一般弐 （Ｒ’）、。

硼 Ｒ３ＮＩＩ−Ｒ’−５ｉ−（ＯＲ６）　ｚ−（式中、Ｒ
３は水素原子、アルキル基、アミノアルキル基から選択
される基、Ｒ４は２価の炭化水素基、Ｒ５はアルキル基
、フェニル基、アルコキシル基から選択される基、Ｒ６
は炭素数１〜６のアルキル基、ｎはＯ〜１の整数〕 で表されるものである。具体的には、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、アミノエチルトリメトキシシラン、アミノエ
チルトリエトキシシラン、Ｔ−（アミノエチル）−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−（アミノエチル）
−アミノプロピルトリエトキシシラン、メチル−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、メチル−Ｔ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｔ−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、 １１ｚＮＣＨｚＣＩＩｚＮＨＣ１ｌｚＣＨｚＮＨＣＨｚ
ＣＨｚＣＨｚＳｉ　（ＯＣＨ３）　３ＨｚＮＣＩＩｚＣ
ＩＩｚＮｌｌＣ１ｌｚＣＩＩｚＮＩＩＣＨｚＣ）ＩｚＣ
ＨｚＳｉ　（ＯＣｚＨｓ）３が挙げられる。また、次の
ジアミノシランも挙げられる。

ｌ ０Ｃ１１３０ＣＨｉ ＣＨＩ　　　　０Ｃｔｈ　　ＣＬ １１□Ｎ　Ｃｔｌ　ｚ　Ｃｌ！□ＣＩ□＋５ｉ−０）丁
→Ｓ　ｉ　−０）−３ｉ　−ＣＩ□ＣＢ□ＣＩｔ　ｚ　
Ｎ　Ｉｔ　ｚｌ　　　　１　　１ Ｃｌｈ　　　　０ＣＨｚ　　Ｃａｂ また、上記中のポリアミノアルコキシシラン類と低級ア
ルコールのモノカルボン酸エステル、ジカルボン酸ジエ
ステルとから誘導される酸アミド結合を有する、下記の
アミノアルコキシシランも挙げられる。

Ｃｎ）ＩｑＣＯＮＩＣＩｈＣＨＪＩＩＣＩｂＣＨｚＣＨ
ｚＳｉ　（ＯＣｚＨｓ）　＊Ｃ０ＮＨＣＩ（ｚｃＨＪＨ
ｃＨｚｃＨｚｃＨｚｓｔ　（ＯＣ２Ｂ、）　３（ＣＩ□
）４ ■ Ｃ０ＮＨＣＨｚＣＩＩｚＮＨＣ１（ｚＣＨｚＣＨｚＳｉ
　（ＯＣｚＨｓ）　ｓこれらのうち好ましいのは一般式 ％式％） ：１１ で表されるアミノシランである。さらに好ましくは、１
分子中に窒素原子が２個以下のアミノシランである。

本発明中のモノエポキシ化合物としては、エポキシ樹脂
の反応性希釈剤として使用されるアリルグリシジルエー
テル、フェニルグリシジルエーテル、スチレンオキサイ
ド、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、オクチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ド
デセンオキサイド、メタアクリルグリシジル等が挙げら
れる。

また、一般式　Ｒ’（Ｒ’）７Ｓｉ　（ＯＲ９）ｚ−ｎ
Ｃ式中、Ｒ７はエポキシ基含有の１価の有機残基、Ｒ８
はアルキル基、フェニル基、Ｒ９は炭素数１〜６のアル
キル基、ｎは０〜１の整数〕で表されるグリシジルシラ
ンのうち、具体的にはグリシドキシ基を１ケ有するもの
として、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリ
シドキシメチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシ
エチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシエチルト
リエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、Ｔ−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリ　（メトキシエト
キシ）シラン、γ−グリシドキシプロピルトリアセトキ
シシラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン
、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、グリシ
ドキシメチル（メチル）ジメトキシシラン、グリシドキ
シメチル（エチル）ジメトキシシラン、グリシドキシメ
チル（フェニル）ジメトキシシラン、グリシドキシメチ
ル（ビニル）ジメトキシシラン、グリシドキシメチル（
ジメチル）メトキシシラン、β−グリシドキシエチル（
メチル）ジメトキシシラン、β−グリシドキシエチル（
ジメチル）メトキシシラン、Ｔ−グリシドキシプロピル
（エチル）ジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロビ
ル（ジエチル）メトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピル（ジメチル）メトキシシラン、δ−グリシドキシブ
チル（メチル）ジメトキシシラン、δ−グリシドキシブ
チル（エチル）ジメトキシシラン、δ−グリシドキシブ
チル（ジメチル）メトキシシランが挙げられる。グリシ
ジル基を１個有するものとしては、グリシジルメチルト
リメトキシシラン、グリシジルメチルトリエトキシシラ
ン、β−グリシジルエチルトリメトキシシラン、β−グ
リシジルエチルトリエトキシシラン、Ｔ−グリシジルプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｔ−グリシジルプロピルト
リエトキシシラン、Ｔ−グリシジルプロピルトリ　（メ
トキシエトキシ）シラン、γ−グリシジルプロビルトリ
アセトキシシランが挙げられる。脂環式エポキシ基を１
個有するものとしては、３゜４−エポキシシクロヘキシ
ルメチルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチルトリエトキシシラン、３．４−エポキシ
シクロヘキシルエチルトリエトキシシラン、３．４−エ
ポキシシクロヘキシルプロピルトリメトキシシラン、３
．４−エポキシシクロへキシルブチルトリメトキシシラ
ンを挙げることができる。これらのうち好ましくは一般
式　Ｒ’（Ｒ”）、　Ｓｔ　（ＯＲ９）３−、、で表さ
れるエポキシシランである。これらエポキシシランとエ
ポキシ樹脂の反応性希釈剤であるアルキル、グリシジル
エーテル、アリルグリシジルエーテル等とを併用しても
よい。

本発明中のイソシアネート化合物としては芳香族ポリイ
ソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリ
イソシアネート、またはこれらとポリオール、ポリアミ
ンとから誘導される末端ＮＧＯ基を有するウレタンプレ
ポリマーおよびモノイソシアネートが使用される。

芳香族ポリイソシアネートとしては、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、粗製ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、粗製トリレンジイソ
シアネート、それらの二量体、三量体、変性ポリイソシ
アネート（ポリイソシアネート（ＭＤＩなど）をカーポ
ジイミド基、ウレトジオン基、ウレトジオン基を含有す
るように変性したポリイソシアネート　（特公昭３９−
８９６８号公報、特公昭５５−２７０９８号公報、特公
昭５４−３３５９７号公報などに記載のもの）たとえば
アイソネート１４３Ｌ（化成アップジョン■′Ｍ）、ミ
リオネートＭＴし　（保土谷化学■製）およびスミジュ
ールＰＦ、　ＣＤ（住友バイエルウレタン■製）］が挙
げられる。

また、脂肪族ポリイソシアネート［ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＩＩＭＤＩ）　、リジンジイソシアネートなど］、脂
環式ポリイソシアネート〔イソホロンジイソシアネート
など〕及びそれらの二量体、三量体、水架橋ポリイソシ
アネート〔スミジュールＮ−７５（住友バイエルウレタ
ン■製）、デュラネート２４Ａ−１００（旭化成ｇ菊製
）〕、分子量２００以下のポリオール架橋ＮＣＯ末端ウ
レタンプレポリマー〔デュラネー）Ｄ−２０１（旭化成
■製）］が挙げられる。また、モノイソシアネート化合
物としてはエチルイソシアネート、フェニルイソシアネ
ート、トルエンイソシアネート、ｐ−トルエンスルフォ
ニルイソシアネート、トリアルキルシリコンイソシアネ
ートなどが挙げられる。

イソシアネート化合物として好ましいものは、脂肪族ま
たは脂環式ポリイソシアネート、あるいはモノイソシア
ネート化合物である。

本発明中、１分子中に２個以上のエポキシ基を有スるエ
ポキシ樹脂［Ａｉ、アミノアルコキシシラン［Ｂ］、モ
ノエポキシ化合物［Ｃ１および／またはイソシアネート
化合物［Ｄ］の割合は下記計算式 〔計算式中、（ａ’）はエポキシ樹脂［Ａｉの使用モル
数、（ａ２）はエポキシ樹脂［Ａ３１分子中のエポキシ
基の数、（ｂ’）はアミノアルコキシシラン［Ｂ］の使
用モル数、（ｂ”）はアミノアルコキシシラン［Ｂ］１
分子中の窒素原子に直結した水素原子の数、（Ｃ’）は
モノエポキシ化合物［Ｃ］の使用モル数、（ｄｌ）はイ
ソシアネート化合物ＣＤ］の使用モル数、（ｄｔ）はイ
ソシアネート化合物［Ｄ］の１分子中のＮＣＯ基の数を
示す。］の範囲内である。

しやすくなり、２．５を越えると二次接着（耐水接着）
が低下しコストアップする。

満では二次接着が低下し、５．０を越えると一次接着（
乾燥時の接着）、二次接着ともに低下する。

エポキシ樹脂［Ａｉ、アミノアルコキシシラン［Ｂ］、
モノエポキシ化合物［Ｃ］および／またはイソシアネー
ト化合物［Ｄ］を上記範囲内の割合にて一液ブライマー
組成物とするための反応手順は次の通りである。

（１）エポキシ樹脂「Ａｉとアミノアルコキシシラン［
Ｂ］を約１００°Ｃで数時間反応せしめる。次いでモノ
エポキシ化合物［Ｃ］を投入し約１００°Ｃで数時間反
応せしめる。更に、低温にてイソシアネート化合物［Ｄ
］を投入し数時間反応Ｗ１成せしめる。

（２）エポキシ樹脂［Ａｉとアミノアルコキシシラン［
Ｂ］とモノエポキシ化合物［Ｃ］を投入し約１００°Ｃ
で数時間反応せしめる。次いで低温にてイソシアネート
化合物［Ｄ］を投入し数時間反応熟成せしめる。

（３）アミノアルコキシシラン［Ｂ］とモノエポキシ化
合物［Ｃ］を約１００°Ｃにて数時間反応せしめ、次い
でエポキシ樹脂［Ａｉを投入し約１００°Ｃにて数時間
反応せしめる。更に、低温にてイソシアネート化合物［
Ｄ］を投入し、数時間反応塾成せしめる。

上記反応の手順は特に制限するものではなく、使用原料
の諸性質に従って反応中にゲル化、不溶解化せぬように
設定すればよい。

本発明の一液プライマー組成物中に有機溶剤、顔料、金
属粉、可塑剤、酸化防止剤、タレ防止剤、硬化触媒等が
配合されてもよい。

有機溶剤としては、不活性な有機溶剤たとえば芳香族炭
化水素系溶剤（トルエン、キシレン、ツルペッツなど）
、エステル系有機溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチルなど）
、塩素系有機溶剤（メチレンジクロライド、トリクロロ
エチレンなど）、エーテル系有機溶剤（テトラヒドロフ
ラン、ジオキサンなど）、エーテルエステル系有機溶剤
（メトキシブチルアセテート、セロソルブアセテート）
、ケトン系有機溶剤（メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンなど）、脂肪族炭化水素系有機溶剤（ヘキ
サン、ミネラルスピリットなど）及びこれらの混合溶剤
が挙げられる。

塗膜の低温硬化性、乾燥性をアップさせるために必要に
より硬化触媒を用いることができる。この触媒としては
、一般に三級アミン化合物が使用される。三級アミン化
合物としてはトリエチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン
、トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＤ）、１．８−ジア
ザ−ビシクロ　（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ
　　：サンアボット■製）などが挙げられる。

塗膜にタレ防止性を付与せしめるためにタレ防止剤を添
加することができる。このタレ防止剤としては、超微粉
化シリカ（アエロジル＃２００　、アエロジル＃３００
など）、合成ワックス（デイスバロン＃４２００、デイ
スバロン＃３０１　）などが挙げられる。

鋼材用ブライマーとして防食性を向上せしめるために金
属粉を用いてもよい。金属粉としてはアルミ粉、亜鉛粉
が挙げられる。最も好ましいのは亜鉛粉末である。亜鉛
粉末としては通常ジンクリッチプライマーに使用されて
いる金属亜鉛粉末および金属亜鉛粉末（Ｚｎ／Ａ１合金
末、Ｚｎ／Ａｌ／Ｍｇ合金末など）が挙げられ、好まし
くは金属亜鉛末である。亜鉛粉末の粒径は通常１〜５μ
であり、その形状は通常、球状である。亜鉛粉末の使用
量ないし配合量は乾燥塗膜、中、通常４０〜８０％、好
ましくは５０〜７０重四％である。

亜鉛粉末とともに顔料を併用してもよいし、顔料のみを
使用してもよい。通常、顔料としては、タルク、マイカ
、硫酸バリウム、ガラス粉末、酸化チタン、ベンガラ、
シアナミド鉛、シンクロメートなどが使用される。これ
らの顔料は前もってシランカップリング剤で表面処理さ
れているものが好ましい。本処理を行うと、顔料表面の
吸着水が少なく、かつ本発明の一液プライマー組成物へ
のなじみが良く、顔料を高配合しても粘度上昇が少な（
作業性が得られやすい等、利点が多いからである。

本発明の一液プライマー組成物の処方例は下記の通りで
ある。

（１）クリヤータイプ 本発明の樹脂組成物　　　２０〜１００部有機溶剤有機
　　　　　　主立ニーー立皿合計１００部 （２）着色タイプ 本発明の樹脂組成物　　　２０〜８０部有機溶剤　　　
　　　　　８０〜１０部タレ防止剤　　　　　　　０．
１〜　５部防錆顔料　　　　　　　　　０〜２０部合計
１００部 （３）ジンクリッチタイプ 本発明の樹脂組成物　　　２０〜８０部有機溶剤　　　
　　　　　５０〜１０部タレ防止剤　　　　　　　０．
１〜　５部亜鉛粉末　　　　　　　　生立二−工立皿合
計１００部 本発明の一液プライマー組成物は、はとんどの下地に適
用できる。即ち、セメント系下地（コンクリート、モル
タル、スレート、ＡＬＣ，７’ロツクなど）、ガラス質
下地（ガラス、タイル、陶管）、粘度質系下地（レンガ
、瓦、土管など）、石材系下地（御影石、大理石、川砂
、温石）、木材系下地（はとんどの木材、合板類など）
、金属系下地（構造物用鋼材、鋳鉄管、ボルト・ナツト
類、アルミニウム）に適用できる。また、プラスチック
系下地（塩ビ管、アクリル・メラミン化粧合板、自動車
タイヤなど）の場合、本発明の一液ブライマー組成物に
造膜成分として低分子量の塩ビ、アクリル、スチレン・
ブタジェン共重合物を１０〜２０重盪％添重量ることに
より適用できる。

プラスチック下地としてシリコンゴム、ウレタンゴム、
エポキシに対してはそのままで適用できる。このように
下地に対してはあらゆる物質に適用可能である。特に、
構造物用鋼材に対しては亜鉛粉末を配合したジンクリッ
チプライマーとすることにより、防食性を有し、耐水接
着性が優れ、低温硬化性が優れた一液で使いやすいブラ
イマーとなる。よって、大型鋼構造物の重防食塗装用ジ
ンクリッチブライマーとして従来のジンクリッチプライ
マーよりも優れたものとなる。

このように、大型鋼構造物下地への適用のためには一般
にＳａ２．５以上のサンドブラストを行い、本発明−液
プライマー組成物に亜鉛粉末を配合したジンクリンチブ
ライマーをエアレススプレーにて通常３０〜１００μの
膜厚に塗装される。次いで、エポキシまたはウレタン系
厚膜上塗剤が塗布されることにより、長期耐久性を狙っ
た重防食塗装となる。

本発明の一液ブライマー組成物は、耐水接着性が良好な
るため、海水の影響を受けやすい海洋石油生産用プラッ
トホーム、シーバース、特殊船舶（氷砕船、深海調査船
、海洋調査船）、大型船舶（タンカー、コンテナ船、Ｌ
ＮＧ輸送船、軍用船）、寒冷地大型バイブライン、海洋
ケーブル、大型港湾設備の鋼材用プライマーに使用され
る。

［実施例］ 以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例
および比較例中の部は重量部である。

なお、実施例、比較例で使用した物質の詳細は下記の通
りである。

エポキシ樹脂 エピコート８２８：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂。

エポキシ当量約１８５ 〔油化シェル側製〕 エピコート１００１　：ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂。エポキシ当量約４８７ 〔油化シェル側製〕 エピコー）　１００７　：ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂。エポキシ当量約２２５０ 〔油化シェル側製〕 アミノアルコキシシラン ＫＢＭ−５７３：　Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン 〔信越化学工業■製〕 ＫＢＭ−６Ｑ　３　：　Ｎ−β　（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキ シシラン 〔信越化学工業■製〕 ＫＢＭ−６０２：　Ｎ−β　（アミノエチル）　−ｒ−
アミノプロピルメチルジン トキシシラン 〔信越化学工業■製〕 グリシジルアルコキシシラン ＫＢＭ−４０２：γ−グリシドキシプロビルメチルジェ
トキシシラン 〔信越化学工業■製］ ＫＢＭ−４０３：ｒ−グリシドキシプロビルトリメトキ
シシラン 〔信越化学工業ｑ９製］ タレ防止剤 アエロジル＃２００：超微粉シリカ 〔日本アエロジル側堰〕 イルコゲル９０５：アルキルベンゼンスルホン酸カルシ
ウムコンプレックス 〔ルブリゾル社製〕 ポリオール サンニックスジオールＰＰ−９５０：ポリエーテルジオ
ール。　０ＩＩＶ　＝１１８ （三洋化成工業ＴＪ力製〕 ポリイソシアネート ＰＡＰ　Ｉ　１３５Ｐ　：粗ＭＤ　Ｉ　　　ＮＣＯ＝３
１％（化成アップジョン■製〕 ウレタンプライマー ＧＬプライマー：　ＰＰＧ／粗ＭＤＩ系−液湿気硬化型
ウレタン樹脂液。

ＮＶ　＝　３７％、　ＮＧＯ＝３．５％〔三洋化成工業
Ｏ勾製］ エポキシ樹脂用硬化剤 リアクトＣＡ−２００：ポリアミドアミンアミン価−３
６０ 〔三洋化成工業■製〕 実施例１ 反応釜にエピコート８２８　３５０部、ＫＢＭ−５７３
５１０部を投入し、５０°Ｃにて１時間、８０°Ｃにて
２時間反応せしめた。次いで室温に冷却し、フェニルイ
ソシアネート２３８部を投入し、徐々に昇温し、８０°
Ｃにて８時間反応せしめた。室温に冷却後、エタノール
５２部、メチルエチルケトン１５０部を投入し希釈して
一液プライマー［１］を得た。

実施例２ 実施例１で得た一液プライマー［Ｉ　］　４１部に亜鉛
粉末４０部を密閉式ニーダーにて混練し、メチルエチル
ケトン１９部を投入、混合希釈して一液ジンクリッチプ
ライマー［■］を得た。

実施例３ 反応釜にエピコー日００１　９０部、メチルエチルケト
ン５０部、メチルイソブチルケトン２０部を投入し、徐
々に昇温し７５°Ｃにて１時間攪拌溶解せしめた。室温
に冷却後、ＫＢＭ−６０３４４部、ＫＢＭ−４０３７０
部を投入し、徐々に昇温し５０°Ｃにて１時間、７５°
Ｃにて３時間反応せしめた。室温に冷却後、イソホロン
ジイソシアネート２２部を投入し、徐々に昇温し５０°
Ｃにて３時間反応せしめ、−液ブライマー［■］を得た
。

実施例４ 実施例３で得た一液プライマー［ＩＩ］７０部に亜鉛粉
末３０部を投入し、密閉式ニーダ−中にて混練し、−液
ジンクリッチプライマ−［ｎ］を得た。

実施例５ 反応釜にＫＢＭ−６０２４１部、ＫＢＭ−４０２５０部
、メチルエチルケトン２００部、メチルイソブチルケト
ン１００部を投入し、７０°Ｃにて３時間反応せしめた
。次いでエピコート１００７２９０部を投入し、５０°
Ｃにて３時間、７５℃にて５時間反応せしめ、室温に冷
却後、メタノール１９部を投入して混合希釈し、−液プ
ライマー［１１１１を得た。

実施例６ 実施例５で得た一液プライマー［Ｉ［１］５０部に亜鉛
粉末１９部、アエロジル＃２００　１部を投入し、密閉
式ニーダ−にて混練した。次いで一液プライマー［Ｉ［
］を３０部投入して混練希釈し、−液ジンクリッチプラ
イマ−［Ｉ［Ｉ］を得た。

実施例７ 反応釜にエピコート８２８　３５０部、ＫＢＭ−６０３
４４４部を投入し、５０°Ｃにて１時間、８０°Ｃにて
２時間反応せしめた。次いで室温に冷却し、ＫＢＭ−４
０３９４４部を投入し、８０°Ｃにて８時間反応せしめ
、−液ブライマー組成物［ＩＶ］を得た。

実施例８ 実施例７で得た一液プライマー［ＩＶ］６０部、亜鉛粉
末３５部、イルコゲル９０５２部、エタノール３部を密
閉式ニーダーに投入し、混練して一液ジンクリッチプラ
イマー［ＴＶ］を得た。

比較例１ 反応釜にサンニックスジオールｐｐ−９５０１９７０部
、トリメチロールプロパン１３４部、キシレン３９０４
部を投入し、８０°Ｃにて１時間攪拌溶解せしめた。

次いで室温に冷却し、ＰＡＰＩ　１３５Ｐ　１８００部
を投入し、徐々に昇温して５０°Ｃで１時間、８０’Ｃ
にて８時間反応せしめ、ＮＧＯ＝３．４％の一液ウレタ
ンプライマー［１］を得た。

比較例２ ＧＬプライマー３０部、亜鉛粉末７０部を密閉式ニーダ
−にて混練し、−液ウレタンジンクリッチプライマーと
した。

比較例３ エピコート１００１４８７部、メチルエチルケトン１５
６部を７０°Ｃにて１時間攪拌溶解せしめ、Ａ剤とした
。リアクトＣＡ−２００１５６部とメチルエチルケトン
４８７部を１時間（責拌溶解せしめＢ剤とした。

Ａ剤：Ｂ剤＝１１（重量比）で配合し、二液エポキシプ
ライマーとした。

比較例４ 比較例３で得た、Ａ剤とＢ剤の配合物である二液エポキ
シブライマー４０部に亜鉛粉末６０部を添加分散したも
のを二液エポキシジンクリッチプライマーとした。

比較例５ 反応釜にＩＢＭ−６０３２２２部、ＭＢＭ−４０２５０
０部、メチルエチルケトン５００部を投入し、７０°Ｃ
にて３時間反応せしめ、次いで室温に冷却後、メタノー
ル２２２部を投入し希釈してシランカップリング剤ブラ
イマーを得た。

比較例６ 比較例５で得たシランカップリング剤ブライマー４０部
と亜鉛粉末６０部を密閉式ニーダ−で混練し、シランカ
ップリング剤ジンクリッチプライマーを得た。

試験例１ 実施例１．３．５．７および比較例１．３．５のブライ
マーを各種下地に塗布し、各種塗剤を塗り、下地への接
着性評価を行い、その結果を表−１に示す。

表−１から本発明の一液プライマー組成物は各種下地に
対しまんべんなく良好な接着性を示し、特に耐水接着性
が格段に優れていることがわかる。

本頁以下余白 接着剤（アタッチメント接着用）間 で剥離。

Δ　　印：下地とプライマー間で層間剥離、またはプラ
イマーと上塗間で眉間剥離。

表−１の試験方法は次の通りである。

試験Ｎｏ、　１−１ ３０Ｘ３０Ｘ５ｃｍの歩道用ＰＣ板の表面へプライマー
を刷毛にて１回塗りし、２０°Ｃにて１日乾燥後、市販
エポキシ塗り床材を厚さ１．５　ｍｍに塗布し、２０°
Ｃにて１週間養生硬化した。

垂直引張試験：建研式引張試験ＪＩＳ　Ａ−６９１０に
準する。

試験Ｎα１−１ 一２５０Ｘ５０Ｘ５の２枚のガラス板の間に型枠にて断
面１２Ｘ１２ｍｍ、高さ５０ａｏｎの目地を作る。ガラ
ス板目地面にプライマーを塗布し、２０”Ｃにて１日乾
燥硬化後、市販シリコンシーラントをナイフおよびコー
キングガンを用いて気泡の入らないよう十分に注意して
型枠目地に充填する。２０°Ｃにて１週間養生硬化し、
ガラス板２枚の間でシリコンシーラントが硬化したＨ型
試験片を作製した。

垂直引張試験：ＪＩＳΔ−５７５１に準する。

試験Ｎα１−３ 陶管片表面にプライマーを刷毛にて１回塗りし、２０°
Ｃにて１日乾燥後、市販ウレタンシーラントを厚さ１．
５　ｍｍ塗布し、２０°Ｃにて１週間養生硬化した。

ビーリング試験：ウレタンシーラント層、プライマー層
をカッターで幅１　ｃｍ にカットを入れ、１８０　”Ｃビー リング試験を行った。

試験Ｎα１−４ サンドブラスト鋼板表面にプライマーを刷毛にて１回塗
りし、２０°Ｃにて１日乾燥硬化後、本ウレタン重防食
塗料を厚さ１　ｍｍ塗布し、２０°Ｃにて１週間養生硬
化した。

垂直引張試験ニアドヒージョンテスター（エルコメ−タ
ー社）にて垂直試験を 行った。

傘二液反応型ウレタン系重防食塗料：サンブレン５Ｘ−
６００（三洋化成工業■製） 試験Ｎｏ、　１−５ ５０Ｘ５０Ｘ５＋＋＋ｍの２枚のアルミ板の間に型枠に
て断面１２Ｘ１２ｍｍ、高さ５０胴の目地を作る。アル
ミ板目地面にプライマーを塗布し、２０″Ｃにて１日乾
燥硬化後、市販変性シリコンシーラントをナイフおよび
コーキングガンを用いて気泡の入らないよう十分に注意
して型枠目地に充填する。２０°Ｃにて１週間養生硬化
し、アルミ板２枚の間で変性シリコンシーラントが硬化
したＨ型試験片を作製した。

垂直引張試験：　ＪＩＳ　Ａ−５７５１に準する。

試験Ｎα１−６ 合板表面へ、プライマー二炭酸カルシウム＝２：１配合
物を塗布し、目止め効果を持ったプライマーとした。２
０°Ｃにて１日乾燥硬化後、市販アクリルウレタン塗料
をスプレー塗装し、２０°Ｃにて１週間養生硬化した。

ゴハ゛ン目テスト：幅１　ｍｍにてナイフでクロスカッ
トを行い、粘着テープを貼 付けた後、引き剥がし、１００ 個のます口中で剥離したます 目がいくつあるかで評価した。

試験Ｎｏ、　２ 実施例２．４．６．８および比較例２．４．６のジンク
リッチプライマーおよび市販ジンクリッチブライマーを
サンドフ゛ラスト鋼千反に塗布したもの、さらにその上
に重防食塗料を上塗りしたものについて、防食性、接着
性、耐衝撃性を評価した結果を表−２に示す。

表−２より、本発明の一液ブライマー組成物は鋼材下地
に対し防食性、耐水接着性、耐衝撃性が優れていること
がわかる。

比較例Ａは市販無機ジンクリッチプライマー、比較例Ｂ
は市販エポキシジンクリッチプライマーである。

本頁以下余白 表−２（ジンクリッチプライマーとしての性能比較）＊
上塗：二液反応型つレタン系重防食塗料ザンプレーン５
Ｘ−６００Ｃ三洋化成工業■製］塩水噴霧試験：　ＪＩ
Ｓ　Ｚ−２３７１に準する。

プライマーを約７０μ塗布し、サンド ブラスト鋼板を塩水噴霧３００時間行 い、相対評価を行った。

○　　印：良好 △　　印：やや不良 ×　　印：不良 一次接着：乾燥状態にてアドヒージジンテスター（エル
コメ−ター社）による垂直 引張試験を行い、相対比較した。

○　印：接着力良好 Δ　印：接着力やや不良 ×　印：接着力不良 二次接着：試験片を水に１ケ月浸漬後、アドヒージョン
テスター（エルコメ−ター 社）による垂直引張試験を行い、相 対比較した。

○　印：接着力良好 △　印；接着力やや不良 ×　印：接着力不良 耐衝撃性：デュポン式落下試験を行い、相対比較した。

Ｏ印：良好 Δ　印：やや不良 ×　印：不良 試験例３ 実施例２．４．６．８および比較例２．４．６のジンク
リッチプライマーおよび市販プライマーをナンドブラス
ト鋼板に塗布し、塗装間隔（プライマー塗装と上塗塗装
の時間的間隔）を変えて接着性を評価した結果を表−３
に示す。

表−３より本発明の一液プライマー組成物は塗装間隔が
幅広（取れるため、現場施工用プライマーとして好適で
ある。表−３中、比較例Ａ、比較例Ｂ、使用した上塗、
接着力（−次接着）評価レベルの○印、Δ印、×印およ
び測定方法は試験例２と同じである。

表−３（塗装間隔と接着力（−次接着）［発明の効果］ 本発明の一液ブライマー組成物は従来のプライマー組成
物と比較し、下記効果を奏する。

（１）各種下地に対しまんべんなく良好な接着性を示し
、あらゆる物質に対して接着力を発揮する。

（２）水浸漬後の接着が大幅に低下することなく、耐水
接着性に優れている。

（３）亜鉛粉末を配合しジンクリッチプライマーとすれ
ば防食性に格段優れたプライマーとなり、重防食塗料用
プライマーとして好適である。

（４）プライマー塗布７日後、上塗塗装しても充分な接
着性を発揮するため、塗装間隔が長く、使いやすい。

（５）特に低温硬化性に優れ、０〜−５°Ｃでも使用可
能である。

（６）　　ハイソリッドタイプとなり、厚膜プライマー
塗装ができる。よって、プライマー層の防食性能は一段
と向上する。

本発明の一液プライマー組成物は上記効果を奏すること
から、特に大型鋼構造物のメンテナンスフリーを狙った
重防食塗料用厚膜ブライマーとして大いに期待できる。

特許出願人　石川島播磨重工業株式会社日本ペイント株
式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ
   樹脂［Ａ］、アミノアルコキシシラン［Ｂ］、モノエポ
   キシ化合物［Ｃ］、必要によりイソシアネート化合物［
   Ｄ］より成り、その割合が下記計算式 （ｂ＾１）／〔（ａ＾１）×（ａ＾２）〕＝０．８〜２
   ．５〔（Ｃ＾１）＋（ｄ＾１）×（ｄ＾２）〕／〔（ｂ
   ＾１）×（ｂ＾２）−（ａ＾１）×（ａ＾２）〕＝０．
   ８〜５．０〔計算式中、（ａ＾１）はエポキシ樹脂［Ａ
   ］の使用モル数、（ａ＾２）はエポキシ樹脂［Ａ］１分
   子中のエポキシ基の数、（ｂ＾１）はアミノアルコキシ
   シラン［Ｂ］の使用モル数、（ｂ＾２）はアミノアルコ
   キシシラン［Ｂ］１分子中の窒素原子に直結した水素原
   子の数、（ｃ＾１）はモノエポキシ化合物［Ｃ］の使用
   モル数、（ｄ＾１）はイソシアネート化合物［Ｄ］の使
   用モル数、（ｄ＾２）はイソシアネート化合物［Ｄ］の
   １分子中のＮＣＯ基の数を示す。〕の範囲内であること
   を特徴とする一液プライマー組成物。 ２、エポキシ樹脂［Ａ］が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素、メチル基、エチル基ま
   たはＣＦ＿３基、ｎは０〜９の整数〕 または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは０〜１０の整数〕で表される特許請求の範
   囲第１項記載の一液プライマー組成物。 ３、アミノアルコキシシラン〔Ｂ〕が一般式▲数式、化
   学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３は水素原子、アルキル基、アミノアルキ
   ル基から選択される基、Ｒ＾４は２価の炭化水素基、Ｒ
   ＾５はアルキル基、フェニル基、アルコキシル基から選
   択される基、Ｒ＾６は炭素数１〜６のアルキル基、ｎは
   ０〜１の整数〕で表される特許請求の範囲第１項または
   第２項記載の一液プライマー組成物。 ４、モノエポキシ化合物［Ｃ］が一般式 Ｒ＾７（Ｒ＾８）ｎＳｉ（ＯＲ＾９）＿３＿−＿ｎ〔式
   中、Ｒ＾７はエポキシ基含有の１価の有機残基、Ｒ＾５
   はアルキル基、フェニル基、Ｒ＾９は炭素数１〜６のア
   ルキル基、ｎは０〜１の整数〕で表される特許請求の範
   囲第１〜３項のいずれか１項に記載の一液プライマー組
   成物。 ５、イソシアネート化合物［Ｄ］が脂肪族または脂環式
   ポリイソシアネートである特許請求の範囲第１〜４項の
   いずれか１項に記載の一液プライマー組成物。 ６、イソシアネート化合物［Ｄ］がモノイソシアネート
   である特許請求の範囲第１〜４項のいずれか１項に記載
   の一液プライマー組成物。