JP3370213B2 - 一液形エポキシ樹脂組成物、一液形防食塗料組成物及びこれらを用いた被覆方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に付着性、乾燥性に
優れた被膜を形成でき、さらに貯蔵安定性に優れた一液
形エポキシ樹脂組成物及びこれを用いた被覆方法に関す
る。

【０００２】

【従来技術】従来よりエポキシ樹脂組成物は、各種特
性、特に接着力に優れるため、塗料をはじめ、シ−ル
剤、接着剤等の各分野に適用されている。しかしながら
通常使用されるエポキシ樹脂組成物は、そのほとんどが
主剤と硬化剤とからなる２液形であり、混合後すぐに硬
化反応が進むため使用可能な時間が極めて短く、作業性
に問題があった。

【０００３】このため可使時間を長くする方法として、
例えばブロックイソシアネ−ト変性エポキシ樹脂などの
潜在性硬化剤を使用する方法などがあるが、該硬化剤は
本来加熱硬化形であり、常温乾燥用としては実用上満足
できるものではない。また本出願人は特公昭６２−３２
２３１号公報に示すようにエポキシ樹脂、ケチミン化合
物及び脱水剤を併用する方法を提案した。しかしながら
該方法では、可使時間は長くなったものの、乾燥性が低
下し被膜の硬化が極端に遅くなるという欠点があった。

【０００４】一方、硬化剤を使用しない常温乾燥性を有
する一液形エポキシ樹脂組成物の適用も検討されてお
り、例えばエポキシ・エステル樹脂などがあるが、該樹
脂は、空気酸化型で厚膜塗装であると膜内部が乾燥しな
いうちに膜表面が乾燥するため、残存溶剤による中うみ
が発生しやすく、さらに２液形に比べて耐溶剤性が劣り
上塗によってチジミが発生する、上塗できる樹脂に選択
性があるなど適用用途に制限があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、エポ
キシ樹脂、ケチミン化合物を含有する硬化性樹脂組成物
として貯蔵安定性、作業性に優れ、さらに乾燥性、上塗
適性、付着性等の優れた被膜を形成しうる一液形エポキ
シ樹脂組成物を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、エポキシ樹脂及びケチミン化合物を含有する
組成物に変性エポキシ樹脂及び／又は石油系樹脂を配合
することにより上記目的に到達した。

【０００７】すなわち本発明は、（Ａ）１分子中にエポ
キシ基を２個以上含有するエポキシ樹脂、（Ｂ）ケチミ
ン化合物、（Ｃ）脱水剤、及び（Ｄ）エポキシ樹脂のア
ミン付加物にポリイソシアネ−ト化合物あるいはモノイ
ソシアネ−ト化合物を反応せしめてなるウレタン変性エ
ポキシ樹脂を含有することを特徴とする一液形エポキシ
樹脂組成物、（Ａ）１分子中にエポキシ基を２個以上含
有するエポキシ樹脂、（Ｂ）ケチミン化合物、（Ｃ）脱
水剤、（Ｄ）エポキシ樹脂のアミン付加物にポリイソシ
アネ−ト化合物あるいはモノイソシアネ−ト化合物を反
応せしめてなるウレタン変性エポキシ樹脂、及び（Ｅ）
亜鉛粉を含有し、該亜鉛粉（Ｅ）の含有量が塗膜の加熱
残分中に２０〜９５重量％含まれる量であることを特徴
とする一液形防食塗料組成物、及び基材表面に下塗後、
上塗塗装する方法において、該下塗組成物として上記一
液形エポキシ樹脂組成物又は一液形防食塗料組成物を用
いることを特徴とする被覆方法に関するものである。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】本発明において使用されるエポキシ樹脂
（Ａ）は、１分子中にエポキシ基を２個以上、好ましく
は２〜５個含有するエポキシ樹脂であり、さらにこれら
のエポキシ基を含む有機残基の炭酸鎖、又は酸素原子で
中断された炭酸鎖により結合されている、数平均分子量
が約３５０〜３０００、エポキシ当量が約８０〜１００
０のものが好適である。

【００１０】該エポキシ樹脂（Ａ）の例としては、多価
アルコ−ル、多価フェノ−ルなどと過剰のエピクロルヒ
ドリン又はアルキレンオキシドとを反応させて得られる
エポキシ樹脂を挙げることができる。多価アルコ−ルの
例としては、エチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ
−ル、プロピレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−
ル、ブチレングリコ−ル、ヘキサンジオ−ル、グリセリ
ン、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロパン、
ペンタエリスリト−ル、ジグリセロ−ル、ソルビト−ル
等があり、多価フェノ−ルの例としては、２、２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノ−ル
Ａ］、ハロゲン化ビスフェノ−ルＡ、４、４−ジヒドロ
キシフェニルメタン［ビスフェノ−ルＦ］、トリス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、レゾルシン、テトラ
ヒドロキシフェニルエタン、ノボラック形多価フェノ−
ル、クレゾ−ル形多価フェノ−ルなどが挙げられる。こ
れら以外のエポキシ樹脂の例としては、１、２、３−ト
リス（２、３−エポキシプロポキシ）プロパン、フタル
酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸グリシ
ジルエステル、テトラヒドロフタル酸グリシジルエステ
ル、ダイマ−酸グリシジルエステル、テトラグリシジル
アミノジフェニルメタン、３，４−エポキシ−６−メチ
ルシクロヘキシルメチルカルボキシレ−ト、トリグリシ
ジルイソシアヌレ−ト、３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチルカルボキシレ−ト、ポリプロピレングリコ−ル
グリシジルエ−テルなどが挙げられる。

【００１１】本発明において使用されるケチミン化合物
（Ｂ）は、上記エポキシ樹脂（Ａ）の硬化剤であり、カ
ルボニル化合物でブロックされた第１級アミノ基を１分
子中に少なくとも１個有するポリアミン化合物である。
この「カルボニル化合物でブロックされた第１級アミノ
基」は、例えば水分の存在によって容易に加水分解して
遊離の第１級アミノ基に変わりうる保護アミノ基であ
り、典型的には、下記式（Ｉ）

【００１２】

【化１】

【００１３】（式中、Ｒ₁ は水素原子またはアルキル
基、シクロアルキル基等の１価の炭化水素基を表わし、
Ｒ₂ はアルキル基、シクロアルキル基等の１価の炭化水
素基を表わす。）で示すことができる。

【００１４】上記ポリアミン化合物は、脂肪族系、脂環
族系及び芳香族系のいずれであってもよい。該ポリアミ
ン化合物は、エポキシ樹脂と硬化反応を行なう第１級ア
ミノ基を有することが必要であるが、一般に約２０００
以下、好ましくは約３０〜約１０００の範囲内の第１級
アミノ基当量を持つことが有利である。また、該ポリア
ミン化合物は一般に約５０００以下、好ましくは約３０
００以下の範囲内の数平均分子量を有することが好適で
ある。

【００１５】該ポリアミン化合物としては、エチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミンなどの脂肪
族ポリアミン類；キシリレンジアミン、ジアミノジフェ
ニルメタン、フェニレンジアミンなどの芳香族ポリアミ
ン類；イソホロンジアミン、シクロヘキシルプロピルア
ミンなどの脂環族ポリアミン類；分子末端に少なくとも
１個の第１級アミノ基を有するポリアミド類等が挙げら
れる。

【００１６】前記ポリアミン化合物の中でも分子中に第
２級アミノ基を含有しない、即ちケチミン化された第１
級アミノ基のみを有するポリアミン化合物が、エポキシ
樹脂と混合後の貯蔵安定性が良いことから特に好適であ
る。このため分子中に第２級アミノ基を有するケチミン
化合物を使用する場合、第２級アミノ基を前記したエポ
キシ樹脂と反応させたアダクト化合物として使用するこ
とが望ましい。

【００１７】前記ポリアミン化合物をケチミン化するた
めに使用し得る化合物としては、通常用いられる任意の
ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等が挙げられる。なお、本発明におけるケチミン
化合物には、ポリアミン化合物をアセトアルデヒド、ベ
ンゾアルデヒドなどのアルデヒドによるアルジミン化し
たものも含有される。ポリアミン化合物とこれらケトン
との反応は、それ自体公知の方法によって行なうことが
でき、その際存在する第１級アミノ基の実質的にすべて
が該ケトン類と反応するような量的割合及び反応条件を
用いることが望ましく、該反応（脱水反応）を容易に進
行させるためメチルイソブチルケトン、メチルエチルケ
トンのような水溶性に乏しく且つ立体障害の小さいケト
ン類を使用することが一般に有利である。

【００１８】上記ケチミン化合物（Ｂ）の配合割合は、
前記エポキシ樹脂（Ａ）中のエポキシ基１当量に対して
ケチミン化合物の活性水素が０．５〜５．０当量、好ま
しくは０．６〜３．０当量になるような割合で用いるの
が望ましい。０．５当量より少ない場合には硬化が不十
分となり、５．０当量より多い場合には硬化塗膜に粘着
が残り、防食性に問題を生じることがあるので望ましく
ない。

【００１９】本発明において使用される脱水剤（Ｃ）
は、特に制限なく従来公知のものが使用可能であり、代
表例として以下のものが挙げられる。

【００２０】粉末状で多孔性に富んだ金属酸化物又は
炭化物質；例えば、合成シリカ、活性アルミナ、ゼオラ
イト及び活性炭など。

【００２１】ＣａＳＯ₄ 、ＣａＳＯ₄ ・１／２Ｈ
₂ Ｏ、ＣａＯなどの組成を有するカルシウム化合物類；
例えば、焼石膏、可溶性石膏及び生石灰など。

【００２２】金属アルコキシド類；例えば、アルミニ
ウムイソプロピレ−ト、アルミニウム−ｓｅｃブチレ−
ト、テトライソプロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−ブチ
ルチタネ−ト、ジルコニウム−２−プロピレ−ト、ジル
コニウム−ｎ−ブチレ−ト、エチルシリケ−トなど。

【００２３】有機アルコキシ化合物類；例えば、オル
トギ酸メチル、オルトギ酸エチル、ジメトキシプロパン
など。

【００２４】単官能イソシアネ−ト類；例えば、メチ
ルイソシアネ−ト、エチルイソシアネ−ト、プロピルイ
ソシアネ−ト、アディティブＴＩ（住友バイエルウレタ
ン社製）など。

【００２５】これら脱水剤は単独又は２種以上併用する
ことができる。該脱水剤（Ｃ）の使用量は、組成物中に
含まれる水分量及び脱水剤の吸収、吸着能、又は反応性
によって異なるが、一般的には組成物の重量を基準にし
て０．２〜２５重量％、好ましくは０．５〜１５重量％
が適当である。該使用量が０．２重量％未満の場合は十
分な貯蔵安定性が得られず、一方２５重量％を越えると
塗膜性能に悪影響を及ぼす恐れがあるので望ましくな
い。

【００２６】本発明ではさらに（Ｄ）成分として、変性
エポキシ樹脂（ｄ−１）及び／又はキシレン樹脂、トル
エン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂、石油樹脂から選
ばれる常温で固形である樹脂（ｄ−２）を含有する。特
に変性エポキシ樹脂（ｄ−１）を使用することが、各種
素材（鉄、非鉄金属、非金属）への付着性が向上するの
で好適である。

【００２７】該変性エポキシ樹脂（ｄ−１）は、硬化に
関与しない樹脂であり、例えばウレタン変性エポキシ樹
脂、アミン変性エポキシ樹脂、ダイマ−酸変性エポキシ
樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂であることが望
ましい。

【００２８】このうちウレタン変性エポキシ樹脂を
（Ｄ）成分として使用することが必須であり、該ウレタ
ン変性エポキシ樹脂としては、例えばエポキシ樹脂にア
ミン類を反応させてなるアミン付加エポキシ樹脂にポリ
イソシアネ−ト化合物あるいはモノイソシアネ−ト化合
物を反応せしめたものが挙げられる。エポキシ樹脂とし
ては前記エポキシ樹脂（Ａ）と同様のものが使用でき、
アミン類としては、アルカノ−ルアミン類、脂肪族アミ
ン類、芳香族アミン類、脂環族アミン類などが使用でき
る。ポリイソシアネ−ト化合物としては従来公知の脂肪
族、芳香族または脂環族のポリイソシアネ−ト化合物な
どが使用でき、モノイソシアネ−ト化合物としては、脂
肪族モノアミンまたは芳香族モノアミンにホスゲンを反
応させたものや、ジイソシアネ−ト化合物の一方のイソ
シアネ−ト基に水酸基含有化合物を反応させたものなど
が使用できる。

【００２９】該ウレタン変性エポキシ樹脂は数平均分子
量が１０００〜６５０００、好ましくは２０００〜２５
０００の範囲とするのが好適である。かかる分子量が１
０００未満では付着性、耐水性が低下し、一方６５００
０を越えると高粘度化し作業性、貯蔵安定性に悪影響を
及ぼす場合があるので好ましくない。

【００３０】該変性エポキシ樹脂（ｄ−１）を使用する
場合の配合割合は、樹脂固形分比で前記エポキシ樹脂
（Ａ）１００重量部に対して、５〜９５重量部、好まし
くは１０〜９０重量部が好適である。該樹脂（ｄ−１）
の配合割合が５重量部未満では乾燥性が劣り、一方９５
重量部を越えると補修時の塗り重ね性に劣る場合がある
ので好ましくない。

【００３１】一方、前記樹脂（ｄ−２）は、キシレン樹
脂、トルエン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂、石油樹
脂から選ばれる樹脂であり、常温で固形で、融点が６０
℃以上、好ましくは７０〜１４０℃である。これらは１
種または２種以上併用して使用できる。

【００３２】該樹脂（ｄ−２）を使用する場合の配合割
合は、樹脂固形分比で前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重
量部に対して、５〜７０重量部、好ましくは１０〜５０
重量部が好適である。該樹脂（ｄ−２）の配合割合が５
重量部未満では乾燥性が劣り、一方７０重量部を越える
と補修時の塗り重ね性に劣ったり、塗膜性能に悪影響を
及ぼすので好ましくない。

【００３３】本発明組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分
を含有するものであり、被塗面が金属素材である場合に
は高防食性付与の点から、さらに亜鉛粉（Ｅ）を含有す
る塗料組成物を提供するものである。また亜鉛粉（Ｅ）
には、例えばアルミニウム粉等の他の金属粉を併用して
使用できる。

【００３４】該亜鉛粉としては、通常ジンクリッチペイ
ント、ジンクリッチプライマ−に使用されている金属亜
鉛粉や金属亜鉛合金粉等が挙げられ、特に金属亜鉛粉が
好適である。亜鉛粉は、通常１〜１０μｍの粒径を有す
る球状のものが適当であり、その配合量は、通常、塗膜
の加熱残分中に２０〜９５重量％、好ましくは７０〜９
０重量％含まれる量である。かかる量が２０重量％未満
では目的とする防食性が得られず、一方９５重量％を越
えると貯蔵安定性や造膜性等に悪影響を及ぼすので好ま
しくない。

【００３５】また暴露後の白錆の発生を抑制する場合に
は、亜鉛粉にアルミニウム粉を併用するのが適当であ
る。該アルミニウム粉としては通常１〜１５０μｍの大
きさを有する燐片状のものが適当であり、リ−フィング
タイプ、ノンリ−フィングタイプのいづれであってもよ
い。該アルミニウム粉を配合する場合には、塗膜の加熱
残分中に１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％含
まれるよう配合することが望ましい。

【００３６】また本発明組成物には、溶剤を配合するこ
とができ、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル等のエステル類；
エチルアルコ−ル、プロピルアルコ−ル、ブチルアルコ
−ル等のアルコ−ル類など従来公知の溶剤が使用でき
る。

【００３７】本発明組成物には、さらに必要に応じて着
色顔料、体質顔料、防錆顔料等の顔料類；増粘剤、可塑
剤、充填剤、分散剤等の添加剤などを混練して使用して
もよい。

【００３８】このようにして得られた本発明組成物は、
塗料、シ−リング剤などとして用いることができ、金属
（鉄、アルミ、亜鉛等）、木材、プラスチック、石材、
スレ−ト、コンクリ−ト、モルタルなどの素材面又は該
素材上の旧塗膜面その他の基材表面に塗装できる。塗装
方法としては、ハケ塗り、スプレ−塗装、各種コ−タ−
塗装等の一般的な方法を用いることができる。

【００３９】本発明組成物の塗布量は、特に限定される
ものではないが、一般にはクリヤ−では乾燥膜厚で約５
〜８０μｍ、好ましくは約１０〜５０μｍ、エナメルで
は乾燥膜厚で約１０〜１５０μｍ、好ましくは約２５〜
１２０μｍが適当である。

【００４０】さらに本発明においては、上記組成物を下
塗組成物として用いて基材表面に下塗後、上塗塗装する
ことができる。

【００４１】上塗塗装としては、特に制限なく通常の上
塗組成物が使用でき、例えばアルキド樹脂系、塩化ゴム
系、エポキシ樹脂系、シリコンアルキド樹脂系、ウレタ
ン樹脂系、シリコンアクリル樹脂系、フッ素樹脂系など
が使用できる。

【００４２】

【作用及び発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物
は、基材に塗装されると、硬化剤のケチミン化合物
（Ｂ）が錆層及び空気中の水分によって徐々に加水分解
されて第１級アミノ基を再現し、エポキシ樹脂（Ａ）中
のエポキシ基と反応することによって硬化し、優れた防
食性を発揮する。さらに硬化に関与しない変性エポキシ
樹脂など（Ｄ）成分により乾燥性が向上するものであ
る。該変性エポキシ樹脂は、それのみでも成膜可能であ
るが、耐溶剤性が不十分なため塗り重ね（補修）性に劣
り、例えば塗り替えの頻繁な建設塗装分野では適用でき
ない。本発明においては（Ａ）〜（Ｄ）成分をすべて含
有することにより優れた性能が得られるのである。

【００４３】従って本発明のエポキシ樹脂組成物は、良
好な貯蔵安定性を有し、一液形なので作業性に優れ、し
かも付着性、乾燥性、補修性、上塗適性等に優れるので
特に下塗り塗料やシ−リング剤用途に好適である。さら
に亜鉛粉（Ｅ）を含有する本発明の防食塗料組成物は、
非常に防食性に優れた塗膜を形成でき、鋼材用下塗り塗
料として特に有用である。

【００４４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
尚、「部」及び「％」は「重量部」及び「重量％」を示
す。

【００４５】実施例１ ２リットル容器に、エポキシ樹脂液Ａ（注１）１００
部、ウレタン変性エポキシ樹脂液（注２）１７５部、脱
水剤としてビニルトリメトキシシラン０．５部、キシレ
ン５４部、メチルイソブチルケトン３６部及びケチミン
（注３）１０部を順次仕込みディスパ−で混合・攪拌し
て樹脂組成物（クリヤ−）を得た。

【００４６】（注１）「エピコ−ト１００１」（油化シ
ェル化学社製、固形状）の７０％トルエン溶液 （注２）「アラキ−ド９２０３」（荒川化学社製、固形
分４０％、アミン付加エポキシ樹脂のジイソシアネ−ト
反応物） （注３）「バ−サミンＫ−１３」（ヘンケル白水社製、
ポリエチレンポリアミンのケチミンで２級アミノ基をエ
ポキシアダクトしたもの） （注４）「エピコ−ト８２８」（油化シェル化学社製、
液状） （注５）「ネオポリマ−１４０」（日本石油社製、固形
分７０％、石油樹脂） 実施例２〜５及び比較例１〜５ 実施例１と同様の操作で表１に示す組成及び配合量で各
組成物を得た。

【００４７】実施例６ ２リットル容器に、エポキシ樹脂液Ａ（注１）１００
部、ウレタン変性エポキシ樹脂液（注２）１７５部、ビ
ニルトリメトキシシラン３０部、ケイ酸マグネシウム３
７５部、二酸化チタン１１０部、キシレン１０６部及び
メチルイソブチルケトン７１部を順次仕込みディスパ−
で混合しサンドミルにて分散（ＪＩＳ Ｋ−５４００分
散度Ａ法６０μ以下）した後、ケチミン（注３）１０部
を後添加しディスパ−で混合・攪拌して樹脂組成物（エ
ナメル）を得た。

【００４８】実施例７〜９及び比較例６〜９ 実施例６と同様の操作で表２に示す組成及び配合量で各
組成物を得た。

【００４９】以上のとおり得られた実施例１〜９及び比
較例１〜９の組成物を下記に示す性能試験に供し評価し
た。結果を表１及び表２に示す。

【００５０】（＊１）乾燥性：上記組成物を隙間１００
μｍのフィルムアプリケ−タ−で０．８×７０×１５０
ｍｍのブリキ板上に塗布し各試験塗板を２枚づつ作成
し、５℃及び２０℃で６５％ＲＨの雰囲気中にそれぞれ
置き、塗膜表面が半硬化の状態に至るまでの時間を指触
により評価した（◎：８時間以内、○：１６時間以内、
◇：２４時間以内、△：４８時間以内、×：４８時間を
越える）。

【００５１】（＊２）貯蔵安定性：上記組成物を１リッ
トルの丸缶に８００ｇ採取・密封して、４０℃、１ケ月
間放置後の状態を観察した（○：異常なし、△：増粘又
は沈降、×：ゲル化）。

【００５２】（＊３）付着性：基材として冷間圧延鋼板
（ＪＩＳ Ｇ−３１４１）、溶融亜鉛メッキ鋼板（ＪＩ
Ｓ Ｇ−３１４１ ＳＰＣＣ−ＳＤ）、アルミ板（ＪＩ
Ｓ Ｈ−４０００ ５０５２Ｐ）、モルタル板（ＪＩＳ
Ｒ−５２０１）の４種を使用して、上記組成物を隙間
１００μｍのフィルムアプリケ−タ−で０．８×７０×
１５０ｍｍの各基材（但しモルタル板は１０×１００×
２００ｍｍ）上にそれぞれ塗布し、２０℃・６５％ＲＨ
の雰囲気で７日間乾燥して各試験塗板を作成した。これ
らの試験塗板を耐湿試験機（５０℃、相対湿度９５％以
上）に２４０時間入れた後、取り出した直後にＪＩＳ
Ｋ−５４００に準じてクロスカット〜セロテ−プ付着試
験を行なった（○：異常なし、△：部分的に剥がれあ
り、×：全面に剥がれあり）。

【００５３】（＊４）防食性：上記組成物を隙間１００
μｍのフィルムアプリケ−タ−で０．８×７０×１５０
ｍｍの磨き鋼板上に塗布し、２０℃・６５％ＲＨの雰囲
気で７日間乾燥して各試験塗板を作成し、これらの塗面
上にナイフでクロスカットキズを入れた。該試験塗板を
３５℃で２４０時間塩水噴霧試験に供し、錆・フクレの
発生を観察した（○：異常なし、△：部分的に錆・フク
レ発生、×：全面に錆・フクレ発生）。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】実施例１０〜１３ 上記実施例１の組成物を１０×１００×２００ｍｍのモ
ルタル板上に刷毛で乾燥膜厚で約３０μｍとなるように
塗布し２０℃×６５％ＲＨの雰囲気で２４時間乾燥した
後、この上に表３に示す各上塗塗料を刷毛で乾燥膜厚で
約３０μｍとなるように塗布し２０℃×６５％ＲＨの雰
囲気で７日間乾燥して各塗装板を得た。得られた各塗装
板についてＪＩＳ Ｋ−５４００に準じてクロスカット
〜セロテ−プ付着試験を行なった（○：異常なし、△：
部分的に剥がれあり、×：全面に剥がれあり）。結果を
表３に示す。

【００５７】実施例１４〜１７及び比較例１０〜１３ 実施例１０において下塗及び上塗塗料を表３に示す組合
せとする以外は実施例１０と同様にして各塗装板を得
た。得られた各塗装板について上記と同様の評価をし
た。

【００５８】実施例１８〜２２ 上記実施例６の組成物を０．８×１７５×１５０ｍｍの
鋼板上に刷毛で乾燥膜厚で約５０μｍとなるように塗布
し２０℃×６５％ＲＨの雰囲気で２４時間乾燥した後、
この上に表４に示す各上塗塗料を刷毛で乾燥膜厚で約３
０μｍとなるように塗布し２０℃×６５％ＲＨの雰囲気
で７日間乾燥して各塗装板を得た。得られた各塗装板に
ついて上記と同様の評価をした。結果を表４に示す。

【００５９】比較例１４〜２３ 実施例１８において下塗及び上塗塗料を表４に示す組合
せとする以外は実施例１８と同様にして各塗装板を得
た。得られた各塗装板について上記と同様の評価をし
た。

【００６０】さらに上記実施例１０〜２２及び比較例１
０〜２３について、塗り重ね適合性試験（＊５）を行な
った。結果を表３及び表４に合わせて示す。

【００６１】（＊５）塗り重ね適合性（補修性） 上記各実施例及び比較例の上塗塗装後の乾燥時間を２４
時間として得られた各塗装板について、該塗面上にナイ
フで素地に達するようにクロスカットキズを入れ、この
上に各下塗組成物を再度に塗り重ねた後、該塗面の状態
を観察した（○：異常なし、△：部分的にチヂミ発生、
×：全面にチヂミ発生）。

【００６２】

【表３】

【００６３】

【表４】

【００６４】実施例２３〜２８及び比較例２４〜２６ 実施例６と同様の操作で表５に示す組成及び配合量で各
組成物（ジンクリッチペイント）を得た。表中の（注
６）〜（注８）は下記の通りである。

【００６５】（注６）「アルミペ−スト＃５０−６３
５」（東洋アルミニウム社製） （注７）「タ−レン７２００−２０」（共栄社油脂化学
工業社製） （注８）「ト−マイド２２５Ｘ」（富士化成工業社製） 得られた各組成物について貯蔵安定性及び下記に示す防
食試験に供し評価した。結果を表５に示す。

【００６６】（＊６）防食性：上記組成物をキシレンで
外割りで１５％分希釈した後、エアスプレ−で鋼板上に
乾燥膜厚が５０μｍになるよう塗装し、２０℃・６５％
ＲＨの雰囲気で７日間乾燥して各試験塗板を作成した。
鋼板としては、１種ケレン（サンドブラスト処理鋼板
ＩＳＯ Ｓａ２．５）及び２種ケレン（電動工具処理鋼
板 ＩＳＯ Ｓｔ３）の処理をした鋼板を使用した。各
試験塗板の塗面上にナイフでクロスカットキズを入れ
た。該試験塗板を３５℃で２０００時間塩水噴霧試験に
供し、赤錆の発生を観察した（○：異常なし、△：部分
的に赤錆発生、×：全面に赤錆発生）。また同時に白錆
の発生も観察した。

【００６７】（＊７）付着性（上塗適性）：上記組成物
をキシレンで外割りで１５％分希釈した後、エアスプレ
−でサンドブラスト処理鋼板上に乾燥膜厚が５０μｍに
なるよう塗装し、２０℃・６５％ＲＨの雰囲気で２４時
間乾燥した後、「エポマリン上塗」（関西ペイント社
製、エポキシ樹脂系溶剤型上塗塗料）を刷毛で乾燥膜厚
で約３０μｍとなるように塗布し２０℃×６５％ＲＨの
雰囲気で７日間乾燥して各塗装板を得た。得られた各塗
装板についてＪＩＳ Ｋ−５４００に準じてクロスカッ
ト〜セロテ−プ付着試験を行なった（○：異常なし、
△：部分的に剥がれあり、×：全面に剥がれあり）。

【００６８】

【表５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−132541（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−43259（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−133290（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−260620（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−141366（ＪＰ，Ａ) 特公 昭62−32231（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 59/50 B05D 7/24 302 C08L 63/00 - 63/10 C09D 163/00 - 163/10

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）１分子中にエポキシ基を２個以上含
   有するエポキシ樹脂、（Ｂ）ケチミン化合物、（Ｃ）脱
   水剤、及び（Ｄ）エポキシ樹脂のアミン付加物にポリイ
   ソシアネ−ト化合物あるいはモノイソシアネ−ト化合物
   を反応せしめてなるウレタン変性エポキシ樹脂を含有す
   ることを特徴とする一液形エポキシ樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）１分子中にエポキシ基を２個以上含
   有するエポキシ樹脂、（Ｂ）ケチミン化合物、（Ｃ）脱
   水剤、（Ｄ）エポキシ樹脂のアミン付加物にポリイソシ
   アネ−ト化合物あるいはモノイソシアネ−ト化合物を反
   応せしめてなるウレタン変性エポキシ樹脂、及び（Ｅ）
   亜鉛粉を含有し、該亜鉛粉（Ｅ）の含有量が塗膜の加熱
   残分中に２０〜９５重量％含まれる量であることを特徴
   とする一液形防食塗料組成物。
3. 【請求項３】基材表面に下塗後、上塗塗装する方法にお
   いて、該下塗組成物として請求項１又は２記載の組成物
   を用いることを特徴とする被覆方法。