DE1644767A1 - Verfahren zur Herstellung von waermegehaerteten Anstrichmitteln - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von waermegehaerteten Anstrichmitteln

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Description

CWSMTSCHE UI31KK ALBERT, Wlesbaden-Biebrich, Albertstr. 10-14
Patentanmeldung
Vorfahren zur Herstellung von wärmegehärteten Anstrichmitteln
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung-von wärmegehärt eten· Anstrichmitteln aus härtbaren Kunstharzen und OH-Gruppen enthaltenden Mischpolymerisaten aus a) Estern a,ß-ungesättigter Mono- und/oder Dicarbonsäuren mit gesättigten und/oder olefinisch-ungesättigten einwertigen * Alkoholen, b) Monoestern α,ß-olefinisch-ungesättigter Mono- und/oder Dicarbonsäuren mit mindestens zweiwertigen Alkoholen und c) anderen polymerisierbaren ungesättigten Monomeren.
Es ist bekannt, Anstrichmittel auf Basis von härtbaren Harzen, tile Epoxyd- oder Aminharzen und den erwähnten Mischpolymerisaten herzustellen. Diese Anstrichmittel haben sich zwar gut bewährt, doch war es zuweilen erwünscht, die Härtungstemperatur und -zeit noch etwas herabzusetzen.
Wie bekannt ist, läßt sich die Aushärtungsreaktivität ähnlicher Produkte auch durch Erhöhung der Menge an copolymer isat ionsfähigen Carbonsäuren, wie Acrylsäure, im Misch- ι polymerisat steigern. Dieses Verfahren ist aber dem erfindungsgemäßen Verfahren insofern unterlegen, als zur Erreichung des gleichen Aushärtungsgrades höhere Säure- und OH-Zahlen notwendig sind. Solche Produkte haben daher den Nachteil, daß Glanzgebung, Lagerstabilität und Verträglichkeit erheblich verschlechtert werden./ Diese Nachteile werden erfindungsgemäß dadurch behoben, daß zunächst diese freie Hydroxylgruppen enthaltenden Mischpolymerisate aus a) Estern α,ß-olefinisch-ungesättigter Mono- und/oder Dicarbonsäuren mit gesättigten und/oder olefinisch-ungesättigten einwertigen Alkoholen, b) Monoestern α,ß-olefiniech-ungesättigten
carbonsäuren
Mono-/und/oder Mono- oder Diester α,Α-olefinisch-ungeeHttigter
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ßADORfG/N - 2 -
Dicarbonsäuren mit mindestens zweiwertigen Alkoholen und c) anderen polymerieierbaren olefinisch-ungesättigten Monomeren mit Polycarbohsäureanhydriden in Gegenwart eines mit diesen Anhydriden nicht reagierenden organischen Lösungsmittels bis zu einer Säurezahl von maximal 200 umgesetzt werden und daß das Reaktionsprodukt darauf mit Aminharzen und/oder Epoxydharzen vermischt und gehärtet wird.
Unter dem Ausdruck "Polycarbonsäureanhydride" sind Anhydride von zwei- oder mehrbasischen Carbonsäuren zu verstehen.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Produkte sind infolge ihrer z.B. mit der Anhydriddosierung beliebig einstellbaren Säurezahl mit anderen Harzen gut verträglich. Außerdem besitzen sie ausgezeichnete lacktechnische Eigenschaften.
Bei dem erfindungsgemäSen Verfahren, bei dem die Umsetzung mit dem Polycarbonsäureanhydrid gewöhnlich bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei 80 bis l6o°C durchgeführt wird, reagieren die in den Mischpolymerisaten vorhandenen OH-Gruppen mit den Polycarbonsäureanhydriden unter Bildung saurer Teilester der entsprechenden Polycarbonsäuren. Zweckmäßig werden dabei Polycarbonsäureanhydride verwendet, die nur eine Anhydridgruppe im Molekül aufweisen, um unerwünschte Vernetzungen der Mischpolymerisate zu vermeiden. Geeignete Säureanhydride sind beispielsweise Maleinsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Dibrombernsteinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Δ-^-Tetrahydrophthalsaureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Tetrabromphthaleäureanhydrid, Endomethylen-tetrahydrophthaleäureanhydrid und Polycarbonsäureanhydrid, wie Trimellithsäureanhydrid.Es können außerdem aber auch Maleinsäureanhydrid-Addukte an C-C-Doppelbindungen enthaltende Verbindungen, wie Isopren, Sorbinsäure und Rioinenfetteäure, Hgizölfettsäure, Leinöl, Kolophonium, eingesetzt werden. In Betracht kommen weiterhin alkyl- und alkenylsubatituiert· Bernsteinsäureanhydrid«, so z.B. Isoooty!bernsteinsäureanhydrid , Isononenylbernsteinsäureanhydrid und Do-
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decenylbernsteinsäureanhydrid. Biese Säureanhydride können allein oder im Gemisch miteinander verwendet werden.
Die Umsetzung der Copolymerisate mit diesen Carbonsäureanhydriden erfolgt unter den angeführten Bedingungen normalerweise ohne Katalysatoren} in besonderen Fällen kann die Reaktion aber auch katalytisch, z.B. durch Zugabe von sauren Verbindungen wie p-ToluolsulfonsKure, beschleunigt werden.
Die Umsetzung der Mischpolymerisate mit den PoIycarbonsäureanhydriden wird vorzugsweise in homogener Lösung in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt, das gegenüber den ä Reaktionspartnern chemisch inert sein soll, d.h. das nicht mit den Carbonsäureanhydriden reagiert. Normalerweise führt man die Veresterung in einer Lösung mit einem Gehalt von j5O~8o# der vereinigten Reaktionspartner aus. Als Lösungsmittel finden bevorzugt aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Benzingemische, Cyclohexan, Benzol, Toluol, Xylole sowie Ester, Äther und Ketone, wie Äthylacetat, Butylacetat, Butyl-i-butyrat, Dlhexyläther, Cyclohexanon, Methyläthylketon und Methylisobutylketon und Gemische dieser Lösungsmittel Verwendung. Die Weiterveresterung der entstehenden sauren Halbester mit weiteren Hydroxylgruppen unter Wasserabspaltung ist normalerweise wegen Vernetzungsgefahr des Copolymerisatε unerwünscht, kann aber durch geeignete ReaktionsfUhrung praktisch vollständig unterdrückt werden. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren tritt durch die Bildung der copolymeren sauren Halbester stets eine Erhöhung der Säurezahl der Umsetzungsprodukte ein, deren Ausmaß durch die Menge des angelagerten Polycarbonsäureanhydrids bestimmt wird. Bei der Umsetzung wird der Anhydridring aufgespalten.
Die Polycarbonsäureanhydride werden vorteilhaft in einer Menge von 0,01 bis 1 Äquivalent, bezogen auf das Anhydrid,
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pro OH-Äquivalent des Mischpolymerisats eingesetzt. Die Säurezahlen der Endprodukte nach dieser Carbonsäureanhydrid-Anlagerung können zwischen 5 und 200,· bevorzugt zwischen 10 und 100, liegen. Zweckmäßig wird man darauf achten, daß die Anhydride möglichst quantitativ an das Mischpolymerisat angelagert werden, weil in diesem Falle eine besonders einwandfreie Verträglichkeit der Mischpolymerisate mit anderen Harzen, z.B. Melatiinharz gegeben ist. Die Vollständigkeit der Umsetzung kann beispielsweise durch Dünnschicht- oder Papierchromato- ^ graphie kontrolliert werden.
Die als Ausgangsstoffe dienenden OH-Gruppen enthaltenden Mischpolymerisate können in an sich bekannter Weise durch thermisch oder katalytisch angeregte Copolymerisation in organischen Lösungsmitteln hergestellt werden. Als Lösungsmittel werden dabei die vorher genannten gegen die nachfolgende Umsetzung mit Polycarbonsäureanhydrid ,. inerten Stoffe verwendet. Die Wahl der geeigneten Polymerisat innspartner und -bedingungen richtet sich jeweils nach den Anforderungen, die an Viskosität, Löslichkeit, Verträglichkeit und andere anwendungstechnische Eigenfc schäften der Endprodukte gestellt werden.HDer Anteil der hydroxylgruppenhaltigen Monomeren, die in Form von monomeren Monoestern α,ß-ungesättigter Mono- und/oder Dicarbonsäuren mit di- und/oder polyfunktioneilen Alkoholen eingesetzt werden, kann bis zu 40 Gew.-%, vorzugsweise 5-?0 Gew.-#, bezogen auf das lösungsmittelfreie Mischpolymerisat, betragen. Besonders günstige Ergebnisse werden bei der Aushärtung der erfindungsgemäß hergestellten Produkte erzielt, wenn die Hydroxylzahl im allgemeinen zwischen 20 und 200, vorzugsweise zwischen JO und 100, bezogen auf das lösungsmittelfreie Produkt, liegt»
Geeignete Hydroxylgruppen enthaltende Monomere sind z.B. Äthylenglykolmonoaorylsäureeeter, Propylenglykol-monoacrylsäureester, Äthylenglykolmonomethacrylsäureester, Propylen-
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glykol-monomethacrylsäureester, Propylenglykol-mono-maleinsäureester, Propylenglykol-mono-fumarsäureester, Trimethylolpwpan-monoacrylsäureester. Pentaerythrit-monoacrylsäureester und dgl., jeweils für sich allein oder in Mischung miteinander./ Der Anteil der Ester/a,I3-ungesättigten Mono- und/oder Dicarbonsäuren mit gesättigten und/oder ungesättigten einwertigen Alkoholen in den Mischpolymerisaten beträgt zweckmäßig bis zu 80 Gew.-%, bevorzugt IO-7O Gew.-^. Dabei kommen insbesondere Acryl- und Methacrylsäureester geradkettiger oder verzweigter Alkohole mit bis zu 20, vorzugsweise bis zu 10 C-Atomen, vor allem die Methyl-, Alkyl-, Butyl- und Octylester sowie Ester der Maleinsäure oder Fumarsäure mit " Methanol, n-Butanol, Isobutanol, Isopropanol, Octanol, /\llyl?.lkohol und 2-Äthylhexanol, in Betracht. Die geeignete Komponente oder Komponentenmischung kann je nach der gewünschten Plastizität oder Elastizität des Endprodukts ausgewählt werden. So ergeben bekanntlich Copolymerisate mit längerkettigen Acryl- oder Methacrylsäureestern welcheraFilme als mit kürzerkettigen Estern.
Als andere ungesättigte polymerisierbare Verbindungen werden insbesondere olefinische Verbindunggiwie Styrol, die verschiedenen Vlnyltoluole, Butadien, Acrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure und Maleinsäure, ferner Vinyläther, wie Vinyl- j butyläther, Vinylester, wie Vinylacetat und Vinylhalogenide, wie Vinylchlorid oder Gemische dieser Verbindungen, eingesetzt. Die Menge im Mischpolymerisat soll zwischen 10 und Gew.-^, bevorzugt zwischen 20 und 85 Gew.-#, betragen. Als spezielle Mischpolymerisate seien beispielsweise solche von 1. Styrol, Aorylsäurebutylester, Propylenglykolmonoacrylsäure ester und Acrylsäure, 2. Styrol, Acrylsäureäthylester, Propylenglykol-methyl-maleinsäureester und Acrylsäure bzw. solche, die anstelle des Styrole Vinyltoluol enthalten, genannt.
Die Mischpolymerisate können aber auch in an sich bekannter Weise so hergestellt werden, daß Carboxylgruppenhaltig©
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Mischpolymerisate in zweiter Stufe in basisch-katalysierter Reaktion mit Monoepoxyden umgesetzt werden, wobei sich die entsprechenden copolymeren Hydroxyalkylester bilden, die der erfindungsgemäßen Umsetzung mit Mono- und/oder Dicarbonsäureanhydriden in analoger Weise zugänglich sind. Die durch Hydroxyalkylierung gewonnenen hydroxylgruppenhaltigen Mischpolymerisate sollen, bis auf das abgeänderte Herstellungsverfahren, hinsichtlich Art und Menge der verwendeten Comonomeren den fe oben beschriebenen Mischpolymerisaten entsprechen. Als besonders geeignete Mischpolymerisate, die in zweiter Stufe mit Monoepoxyden umgesetzt werden, seien aufgeführt solche aus 1. Styrol mit Acrylsäurebutylester und Acrylsäure, 2. Styrol mit Acrylsäurebutylester. Methacrylsäuremethylester und Monobutylmaleinat, J5. Styrol mit Acrylsäurebutylester, Acrylsäureäthylester und Mono(ß-hydroxy-propyl"!-maleinat, h. Styrol mit Methacrylsäuremethylester und Monobutylmaleinat bzw. solche, die anstelle des Styrols Vinyltoluol enthalten.
Die Härtung der erfindungsgemäß hergestellten Produkte kann normalerweise nach Zusatz härtbarer Kunstharze durch Erhitzen über 1000C, vorzugsweise auf 1100C bis 2200C, unter Bildung der " gehärteten, unlöslichen und chemisch widerstandsfähigen Endprodukte erfolgen. Als härtbare Kunstharze kommen Aminharze, vorzugsweise Melamin- und Harnstoff-Formaldehydharze, aber auch Ammelin-, Guanidin-, Dicyandiamid-Pormaldehydharze oder deren Verätherungsprodukte mit einwertigen Alkoholen in Betracht. Auch Epoxydharze für sich allein oder im Gemisch mit Aminharzen sind geeignet. Die Menge des zugesetzten härtbaren Harzes beträgt im allgemeinen 5-50 Gew.-J^, bezogen auf den Pestkörpergehalt des umgesetzten Mischpolymerisats. Dabei werden die erfindungsgemäß erhaltenen Produkte mit Säurezahlen bis 30 bevor-
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zugt mit hochreaktiven Aminharzen kombiniert, in denen das Verhältnis zwischen im Ausgangsmaterial enthaltenen NHp-Oruppen und ankondensierten Formaldehydeinheiten 1 : 0,33 bis 1 : 1 beträgt, jedoch mindestens so groß ist, daß an jedes Molekül der stickstoffhaltigen Komponente wie Melamin oder Harnstoff ein Molekül Formaldehyd ankondensiert ist.
Erfindungsgemäße Produkte mit Säurezahlen über 30 werden dagegen vorzugsweise mit· weniger reaktiven Aminharzen gehärtet, in denen das Verhältnis von im Ausgangsmaterial enthaltenen NH -Gruppen zu ankondensiertem Formaldehyd i
niedriger als 1 : 1, bevorzugt bei 1 : 2t liegt. Als Beispiel dafür sei Hexamethoxymethy!melamin genannt.
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Dr. Klr/Is
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Die anwendungstechnischen Eigenschaften der gehärteten Endprodukte können außerdem noch durch Kombination mit anderen bekannten Harzen, wie Phenolharzen, Alkydharzen, Acrylharzen, Cumaronharzen und dergl. modifiziert werden. Gegebenenfalls können noch Härtungskatalysatoren, wie Phosphorsäure, Chloressigsäure, Toluolsulfonsäure, ferner Füllstoffe und/oder Pigmente, z.B. Schwerspat, Zinkoxyd, Titandioxyd, Zinksulfid, Phthalocyaninblau oder -rot zugesetzt v/erden. Die so erhaltenen Kombinationen lassen sich durch Streichen, Tauchen, Spritzen, Fluten und dergleichen auf den zu beschichtenden Untergrund aufbringen.
Die erfindungsgemäß erhaltenen gehärteten Überzüge weisen gute Elastizität, Härte und Pigmentverträglichkeit auf. Obwohl die erfindungsgemäß erhaltenen Produkte schon bei relativ niedrigen Temperaturen und kurzen Zeiten, wie sie in modernen Lackieranlagen gefordert werden, beispielsweise schon nach 30 Minuten bei 110 - 1200C härten, erhält man überraschenderweise harte und elastische Filme von sehr hoher chemischer Beständigkeit, z.B. gegen Fette, organische Lösungsmittel, Treibstoffe und Wasser. Bei einer sofort an die Härtung anschließenden Einwirkung von Supertreibstoffen lassen sich die Produkte nicht anquellen. Bei mechanischer Beanspruchung lassen sie sich auch nicht vom Untergrund ablösen. Dies ist umso überraschender, als die als Ausgangsprodukte verwendeten Mischpolymerisate auch wasserlöslich sein können.
Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte lassen sich in erster Linie zu Anstrichmitteln und Überzügen verwenden. Mit der beliebigen Einstellung der Säurezahl des Umsetzungsproduktes aus dem Mischpolymerisat und den Säureanhydriden
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lassen sich wichtige lacktechnische Eigenschaften der Reaktionsprodukte, wie Verträglichkeit mit anderen Harzen, Pigmentbenetzung und Aushärtungsreaktivität beeinflussen. Dies ist ein wesentlicher Vorteil gegenüber den bekannten Produkten, die von einem Polymerisat mit bestimmter Säurezahl ausgehen und für die die Säurezahl somit festliegt.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1 .
Zu 730 g Xylol wird bei Siedetemperatur innerhalb von 4 Stunden eine Mischung von 164 g Styrol, 429 g Äthylacrylat, ..· % Acrylsäure, I86 g ß-Hydroxypropylacrylat, 15 ο Di-terti-butylperoxyd und 10 g tert.-Dodecylmercaptan zugegeben. Die zunehmend viskoser werdende Polymerisatlösung wird anschließend weitere 4 Stunden am Rückfluß erhitzt, bis ein Pestkörpergehalt von ca. 51-52$ erreicht ist. Die Säurezahl der wasserhellen, klaren' Lösung beträgt 4,2, Nach Abkühlen auf etwa 1000C versetzt man mit I5 g Maleinsäureanhydrid und hält .etwa 3 Stunden unter Rühren bei dieser Temperatur. Die Veresterung 1st abgeschlossen, wenn dünnschichtchromato« graphisch kein freies Maleinsäureanhydrid mehr nachweisbar ist. Die Säurezahl der Harzlösung liegt nach beendeter Umsetzung bei etwa 10.
Die Harzlösung wird mit einem Melamin-Formaldehyd-Harz im Gewiohtsverhältnls Polymerisat:Melamlnharz 75:25 gemischt und mit Titandioxyd 100#ig , bezogen auf das Gesamtfestharz, durch Abreiben auf einer Trichtermühle pigmentiert. Nach dem Verdünnen mit weiterem Lösungsmittel \ wird der Lack im Spritzauftrag auf ein Stahlblech aufge- \ bracht und 30 Minuten bei etwa 120eC eingebrannt. Es entsteht ein hochglÄnzender, harter und elastischer Film, der beständig ißt gegen Lippenstift, Wasser und Super· treibstoffe.
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Beispiel 2
In 1500 g siedendes Xylol wird eine Mischung von 420 g Styrol, 926 g Äthylaerylat, 164 g Acrylsäure, 10 g Ditert.-butylperoxyd und 1 g terti-Dodecylmercaptan innerhalb von 3 Stunden eingetropft. Nach weiteren 4 Stunden bei Rückflüßtemperatur entsteht ein hochviskoses Harz mit 50# Einbrennrückstand. Die Säurezahl beträgt 42.
Anschließend wird auf etwa 1000C abgekühlt, 2 g Triäthylamin zugesetzt und innerhalb 1 Stunde 120 g Propylenoxyd zugesetzt. Das niedrigerviskos werdende Harz ivird auf 100-1200C gehalten, bis die Säurezahl auf etwa 5 gefallen ist. Bei 1000C werden dann 32 g Phthalsäureanhydrid zugesetzt und die Mischung etwa 2 Stunden auf dieser Temperatur gehalten Wenn dünnschichtchromatographisch kein freies Phthalsäureanhydrid mehr nachweisbar ist, wird die Reaktion beendet. Das entstehende Harz hat einen Einbrennrückstand von 51-52# und eine Säurezahl von ca. 10.
Die Verarbeitung des Harzes zu einem Lack geschieht wie in Beispiel 1. Die halbtechnischen Eigenschaften der nach 30 Minuten Einbrennen bei 1200C erhaltenen Filme zeichnen sich durch Härte, Elastizität und ausgezeichnete Beständigkeit gegen Treibstoffe aus.
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Beispiel
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In 1500 g siedendes Xylol wird eine Mischling aus 450 g Styrol, 886 g Butylacrylat, 164 g Acrylsäure, 16 g dltertiärem Butylperoxyd und 0,6 g tertiärem-Dodecylmercaptan innerhalb von bis 4 Stunden eingetropft. Nach weiterem dreistündigem Erhitzen am RückfluBkühler erhält man ein hoohvislcoses Harz mit 50 bis 51 % Festkörpergehalt. Die Säürezahl des Rückstandes beträgt 82 bis 86 und die Viskosität beträgt 20 000 bis 25 000 cp.
Anschließend wird auf etwa 100°C abgekühlt und es werden 4g Triäthylamin zugesetzt und innerhalb von 30 Minuten bei 100 bis 1100C 120 g Propylenoxyd zugesetzt. Das niedrigerviskos werdende Harz wird mehrere Stunden unter Rückfluß gehalten, bis die Säurezahl auf 10 bis 12 gefallen ist. Bei 50 bis 6O0C werden dann 41,5 g Phthalsäureanhydrid zugesetzt und die Mischung etwa 2 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Wenn dünnschichtchromatographisch kein freies Phthalsäureanhydrid mehr nachweisbar ist, ist die Reaktion beendet. Das entstehende Harz hat einen Einbrennrückstand von 50 bis 51 %» eine Viskosität von 12 00 bis 17 00 cp und eine Säurezahl von 18 bis 20.
Die Verarbeitung des Harzes erfolgt wie nach Beispiel 1.
Beispiel 4
In 750 g siedendes Xylol wird ein Gemisch von 300 g Vinyltoluol, 250 g Äthylacrylat, 25 g Acrylsäure, 25 g Methacrylsäuremethylester, 150 g Maleinsäure-methyl-ß-hydroxypropylester, 7 g Cumolhydroperoxyd und 1 g n-Butylmercaptan innerhalb von 4 Stunden eingetropft und die viskoser werdende Harzlösung weitere 5 Stunden auf RUckflußtemperatur erhitzt. Der Pestkörpergehalt beträgt dann 50 bis I5 % und die Säurezahl der Lösung liegt bei ca. 12.
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Nach dem Abkühlen auf 500C setzt man J50 g Maleinsäureanhydrid und hält die Lösung 2 Stunden auf dieser Temperatur. Die Säurezahl der Lösung steigt auf 20 an. Freies Maleinsäureanhydrid kann auch dUnnschichtchromatographisch nicht mehr nachgewiesen werden.
Die Verarbeitung zu einem Lack erfolgt analog Beispiel 1.
Beispiel 5
Einem auf IjJO0C erwärmten Gemisch von 750 g Xylol und 750 g Methylisobutylketon wird eine Mischung von 750 g Styrol, 200 g Acrylsäurebutylester, 200 g Methacrylsäuremethylester und 550 g Maleinsäure-monobutylester und 20 g Di-tert.-butylperoxyd in 4 Stunden zudosiert. Nach weiterem vierständigen Erwärmen auf 1^00C entsteht eine fast farblose Harzlösung mit ca. 50 % Pestkörper und einer Säurezahl von 38. Nach Abkühlen auf 1000C und Zusatz von 2 g Diäthylentriamin werden 80 g Propylenoxyd zugesetzt und das Reaktionsgut etwa 2 Stunden auf 100 bis 110eC erwärmt, wobei die Säurezahl der Lösung auf 5 bis 6 abfällt.
Nach dem Abkühlen auf 500C werden 90 g Trimellithsäureanhydrid zugesetzt und das Reaktionsgut etwa 2 Stunden auf 50 bis 6O0C erwärmt. Die dabei entstehende farblose Harzlösung weist eine Säurezahl von etwa 25 (auf Pestharz bezogen etwa 50) auf.
Zur Herstellung eines Lackes wird das Harz im Gewichtsverhältnis Festharz j Melaminharz=90: 10 mit Hexamethoxymethylmelamin gemischt, in üblicher Weise mit Titandioxyd pigmentiert (TiO2 s Bindemittel =1:1) und der Lack auf ein Blech aufgebracht. Nach 10 minütigem Einbrennen bei 1700C entsteht ein hochglänzender, harter und zähelastischer Film mit ausgezeichnetem Weiöton.
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Claims (1)

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Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von wärmegdiärteten Anstrichmitteln aus härtbaren Kunstharzen und OH-Gruppen enthaltenden Mischpolymerisaten aus a) Estern a,ß-olefinisch-ungesättigter Mono- und/oder Dicarbonsäuren mit gesättigten und/oder olefinisch-ungesättigten einwertigen Alkoholen, b) Monoestern a,ß-olefinisch-
oajrbonsäuren
ungesättigter Mono-fund/oder Mono- oder Diestema,ßolefinisch-ungesättlgter Dicarbonsäuren mit mindestens g zweiwertigen Alkoholen und c) anderen polymerisierbaren ungesättigten Monomeren, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst diese Mischpolymerisate mit Polycarbonsäureanhydriden in Gegenwart eines mit diesen Anhydriden nicht reagierenden organischen Lösungsmittels bis zu einer Säurezahl von maximal 200 umgesetzt werden und daß das Reaktionsprodukt darauf mit Aminharzen und/oder Epoxydharzen vermischt und gehärtet wird.
2, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß solche Säureanhydride verwendet werden, die nur eine Anhydridgruppe im Molekül auf v/eisen.
3>. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung mit dem Säureanhydrid nur bis zur Bildung von Säurehalbestern der entsprechenden PolycarbonsÄure geführt wird.
4. Verfahren nach Anaprüchen 1 bis ?, dadurch gekennzeichnet, daß 0,01 bis 1 Äquivalent Polyoarboneäureanhydrid pro OH-Äquivalent dee Mischpolymerisats verwendet wird.
5. Verfahren nach AniprÜohen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Mischpolymerisate verwendet werden, die als Komponente b) PropylenglykolmonoaeryleKureeeter oder PropylenglykolmethylmalelnsKureeeter enthalten.
109816/2166
It
Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, daß die in erster Stufe erhaltenen Reaktionsprodukte, die Säurezahlen bis zu 30 aufweisen, mit hochreaktiven Aminharzen, deren Gewichtsverhältnis Stickstoff zu Formaldehyd = 1 zu 0,1 bis 0,3 beträgt, vorzugsweise veräthertem Melaminharz, vermischt werden.
16. 11. 67
Dr.LÖ/Is
109816/2166
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