TW202128927A - 黏著劑組成物 - Google Patents

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陳震兵
曲朝暉
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美商羅門哈斯公司
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Abstract

提供一種黏著劑組成物。該黏著劑組成物包括以下組分：（a）多元酸聚合物水性分散液，其中該多元酸聚合物含有50重量%至100重量%之一種或多種烯系不飽和單或二羧酸/酸酐；（b）含羥基之丙烯酸共聚物乳液，其中該含羥基之丙烯酸共聚物係由聚合含有0.1至10%含羥基單體、0.1重量%至20重量%不飽和羧酸及30%至90%丙烯酸單體之單體混合物而獲得，其中，以該等組分（a）及（b）之固體計，以上組分（a）及（b）之固體重量比為0.1:100至10:100。

Description

黏著劑組成物
本揭示案係關於一種黏著劑組成物，尤其關於一種包括多元酸聚合物水性分散液及丙烯酸乳液之黏著劑組成物。
用於織物及非編織應用之傳統黏合劑含有N-羥甲基丙烯醯胺（NMA）作為官能性單體，其為黏合劑提供極佳的抗水性（濕強度）及溶劑抗性（異丙醇強度）。然而，含NMA黏合劑在加熱時釋放甲醛。
近年來，存在關於無甲醛交聯技術之大量研究。此等交聯技術在固化之後獲得良好抗水性及溶劑抗性，但與含NMA黏合劑相比仍然不具競爭力。
期望研發具有中等固化溫度以獲得更好效能之新穎調配物。
本揭示案提供一種黏著劑組成物，尤其不含NMA單體，其具有中等固化溫度以獲得更好的效能。
在本揭示案之第一態樣中，本揭示案提供一種黏著劑組成物，其包括以下組分： （a）多元酸聚合物水性分散液，其中該多元酸聚合物含有50重量%至100重量%之一種或多種烯系不飽和單或二羧酸/酸酐； （b）含羥基之丙烯酸共聚物乳液，其中該含羥基之丙烯酸共聚物係由聚合含有0.1至10%含羥基單體、0.1重量%至20重量%不飽和羧酸及30%至90%丙烯酸單體之單體混合物而獲得， 其中，以該等組分（a）及（b）之固體計，以上組分（a）及（b）之固體重量比為0.1:100至10:100。
在本揭示案之第二態樣中，本揭示案提供一種利用根據本揭示案之黏著劑組成物製備的物品。
在本揭示案之第三態樣中，本揭示案提供本揭示案之黏著劑組成物用於織物/非織物之用途。
在本揭示案中，在含羥基之丙烯酸黏合劑系統中引入多元酸聚合物水性分散液，其可固化為網狀結構且帶來極佳效能。在150℃下，自交聯系統展示極佳濕強度及IPA強度。根據本揭示案之調配物展示極佳儲存穩定性。在50℃烘箱中加速熱老化30天之後，效能未降低。因此，根據本揭示案之調配物可為單組分調配物且易於處理。
應理解，前文一般描述及以下詳細描述皆僅為例示性及解釋性的，且並不限制如所主張之本發明。
除非另外定義，否則本文所用之所有技術及科學術語具有與本發明所屬領域熟習此項技術者通常所理解相同之含義。此外，本文中所提及之所有公開案、專利申請案、專利及其他參考文獻均以引用之方式併入。
如本文所揭示，「及/或」意謂「及，或作為替代」。除非另外指示，否則所有範圍包含端點。
如本文所揭示，術語「組成物」、「調配物」或「混合物」係指不同組分之物理摻合物，其藉由物理手段簡單地混合不同組分來獲得。
如本文所揭示，術語「玻璃轉移溫度」或「Tg」藉由差示掃描熱量測定法（DSC）來測定。
如本文所揭示，除非另外規定，否則本文中所提及之所有百分比均以重量計，且溫度以℃為單位。
如本文所揭示，術語「烷基」或「烷氧基」係指具有1至20個碳原子、較佳1至10個碳原子、更佳1至8個碳原子之烷基或烷氧基。
如本文所用，術語「(甲基)丙烯酸酯」係指丙烯酸酯或甲基丙烯酸脂。
如本文所用，術語「苯乙烯單體」意謂經芳族基取代之烯系不飽和單體，較佳苯乙烯（Sty）及經取代之苯乙烯，例如α-甲基苯乙烯（AMS）。
如本文所用，術語「溶液」係指水溶性聚合物之分散液，其可藉由習知聚合技術，諸如藉由溶液聚合來製備。
如本文所用，術語「乳液」、「乳膠」或「乳膠組成物」係指不可溶於水的聚合物之分散液，其可藉由習知聚合技術，諸如藉由乳液聚合來製備。
在本揭示案之第一態樣中，本揭示案提供一種黏著劑組成物，其包括以下組分： （a）多元酸聚合物水性分散液，其中該多元酸聚合物含有50重量%至100重量%之一種或多種烯系不飽和單或二羧酸/酸酐； （b）含羥基之丙烯酸共聚物乳液，其中該含羥基之丙烯酸共聚物係由聚合含有0.1至10%含羥基單體、0.1重量%至20重量%不飽和羧酸及30%至90%丙烯酸單體之單體混合物而獲得， 其中，以該等組分（a）及（b）之固體計，以上組分（a）及（b）之固體重量比為0.1:100至10:100。
黏著劑組成物為水性的，且較佳無溶劑，亦即黏著劑組成物包括以黏著劑組成物之總乾重計，小於4乾重%、較佳小於2乾重%且更佳小於1乾重%之有機溶劑。
多元酸聚合物水性分散液
多元酸聚合物含有50重量%至100重量%、較佳60重量%至100重量%、更佳70重量%至100重量%、最佳80重量%至100重量%之一種或多種烯系不飽和單或二羧酸/酸酐。適合的烯系不飽和單或二羧酸/酸酐包含例如烯系不飽和羧酸單體，諸如甲基丙烯酸、丙烯酸、巴豆酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、2-甲基順丁烯二酸、伊康酸、2-甲基伊康酸、α,β-亞甲基戊二酸、順丁烯二酸單烷基酯及反丁烯二酸單烷基酯；烯系不飽和酸酐，諸如順丁烯二酸酐、伊康酸酐、丙烯酸酐及甲基丙烯酸酐；及其鹽。在本揭示案之一較佳實施例中，羧基單體可為丙烯酸或甲基丙烯酸或伊康酸/酸酐或順丁烯二酸/酸酐。
一種或多種烯系不飽和單或二羧酸/酸酐可與任何適合之單體共聚合。在本揭示案之一個實施例中，一種或多種烯系不飽和單或二羧酸/酸酐與至少一種烯系不飽和單體，諸如丙烯酸酯單體共聚合。適合的丙烯酸酯單體包含例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯及甲基丙烯酸羥丙酯；(甲基)丙烯醯胺或經取代之(甲基)丙烯醯胺；苯乙烯或經取代之苯乙烯；丁二烯；乙酸乙烯酯或其他乙烯酯；丙烯腈或甲基丙烯腈；及其類似物。
多元酸聚合物含有0重量%至50重量%、較佳0重量%至40重量%、更佳0重量%至30重量%、最佳0重量%至20重量%之至少一種烯系不飽和單體。
多元酸聚合物水性分散液具有不低於40%、較佳40%至60%、更佳45%至55%之總固體重量。
在一個實施例中，多元酸聚合物之重均分子量為2,000至1,000,000、較佳5,000至750,000且最佳10,000至600,000。
多元酸聚合物水性分散液可藉由任何習知溶液聚合製得，該等溶液製程為本領域中一般熟習此項技術者所熟知的。
在溶液聚合製程期間，鏈轉移劑（諸如硫醇、聚硫醇以及鹵素化合物）可用於聚合混合物中以便調節多元酸聚合物之分子量。一般而言，可使用以多元酸聚合物之重量計，0重量%至10重量%之C4 -C20 烷基硫醇、巰基丙酸或巰基丙酸酯。
含羥基之丙烯酸共聚物乳液
含羥基之丙烯酸共聚物乳液為乳膠，其為烯系不飽和單體之聚合物之粒子的基於水之分散液。含羥基之丙烯酸共聚物係由聚合含有0.1至10%含羥基單體、0.1重量%至20重量%不飽和羧酸及30%至90%丙烯酸單體之單體混合物而獲得。乳膠通常將展現在25℃下約10至1000 cps且更佳25℃下20至500 cps範圍內的黏度。乳膠中之固體含量可在5%至95%範圍內。更佳地，乳膠中之固體含量在20至80%範圍內，再更佳地在30至70%範圍內，且甚至再更佳地，其在40至60%範圍內。在一個實施例中，乳膠聚合物之重均分子量在5000與2,000,000之間且更佳在100,000與2,000,000之間。
在一個實施例中，含羥基單體之適合實例包含，不限於(甲基)丙烯酸羥烷酯，較佳(甲基)丙烯酸C2 -C8 羥烷酯，較佳(甲基)丙烯酸C2 -C4 羥烷酯，較佳(甲基)丙烯酸C2 -C3 羥烷酯。在另一實施例中，含羥基單體包括甲基丙烯酸羥乙酯（HEMA）、丙烯酸羥乙酯（HEA）、甲基丙烯酸羥丙酯（HPMA）及丙烯酸羥丙酯。
以單體混合物之重量計，單體混合物包括0.1至10%，較佳0.5至8%，更佳0.5至5%，最佳0.5至2%之含羥基單體。
在一個實施例中，不飽和羧酸包括一種或多種α,β-烯系不飽和羧酸。α,β-烯系不飽和羧酸之適合實例包含，不限於含酸單體，諸如(甲基)丙烯酸、伊康酸或反丁烯二酸；或具有酸形成基團之單體，該酸形成基團產生或隨後可轉化成此類酸基（諸如酸酐、(甲基)丙烯酸酐或順丁烯二酸酐）；或其混合物。
單體混合物包括以單體混合物之重量計0.1至20%、較佳1至15%、更佳1.5至10%、最佳1.5至8%之不飽和羧酸。
在一個實施例中，丙烯酸單體之適合實例包含但不限於(甲基)丙烯酸酯，諸如(甲基)丙烯酸烷酯。(甲基)丙烯酸烷酯之實例為但不限於丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯及甲基丙烯酸2-乙基己酯及其組合。
單體混合物包括以單體混合物之重量計30至90%、較佳35至85%、更佳40至85%、最佳45至85%之丙烯酸單體。
單體混合物可進一步包括一種或多種額外單體，諸如苯乙烯單體及乙烯系單體。苯乙烯單體之實例可包含例如苯乙烯、經取代之苯乙烯或其混合物。經取代之苯乙烯可包含例如丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丁基苯乙烯、甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯或其混合物。較佳苯乙烯單體為苯乙烯。乙烯系單體之實例可包含例如烯烴，諸如乙烯、丙烯及丁二烯；乙烯酯，諸如乙酸乙烯酯；乙烯醇；丙烯腈；鹵化烯烴，諸如氯乙烯；及其混合物。
單體混合物可包括以單體混合物之重量計，5%或更多、10%或更多、13%或更多且同時60%或更少、50%或更少之一種或多種苯乙烯單體。
應瞭解，界面活性劑可如所期望地用於本揭示案之黏合劑組成物（例如用於乳液或分散聚合）中以提供穩定性以及控制粒度。習知界面活性劑包含陰離子或非離子乳化劑或其組合。典型陰離子乳化劑包含但不限於鹼性烷硫酸鹽或烷硫酸銨、鹼性烷基醚硫酸鹽或烷基醚硫酸銨、鹼性烷芳基醚硫酸鹽或烷芳基醚硫酸銨、烷磺酸鹽、脂肪酸之鹽、磺化丁二酸鹽之酯、烷基二苯基醚二磺酸鹽及複合有機磷酸酯之鹽或游離酸。典型非離子乳化劑包含但不限於：聚醚，例如環氧乙烷與環氧丙烷縮合物，其包含直鏈及分支鏈烷基及烷基芳基聚乙二醇及聚丙二醇醚及硫醚；烷基苯氧基聚(伸乙氧基)乙醇，其具有含有約7至約18個碳原子之烷基且具有約4至約100個伸乙氧基單元；及己醣醇之聚氧化烯衍生物，包含脫水山梨糖醇、山梨糖醇酐（sorbide）、一縮甘露糖醇（mannitan）及二縮甘露糖醇（mannide）。可在本發明之聚合物組成物中以按最終組成物之總重量計，0.1至3重量%或更大之含量採用界面活性劑。
丙烯酸乳液之Tg為-80℃至100℃，較佳為-50℃至80℃，更佳為-45℃至60℃，最佳為-40℃至50℃。
以多元酸聚合物水性分散液及含羥基之丙烯酸共聚物乳液之固體計，多元酸聚合物水性分散液及含羥基之丙烯酸共聚物乳液之固體重量比為0.1:100至10:100，較佳0.5:100至8:100，更佳1:100至8:100，最佳2:100至7:100。
本揭示案黏著劑組成物之其他視情況選用之組分包含但不限於選自以下之試劑：共溶劑、聚結劑、色素或其他著色劑、填充劑、增強劑（例如纖維）、分散劑、潤濕劑、蠟、催化劑、發泡劑、消泡劑、UV吸收劑、阻燃劑、助黏劑、抗氧化劑、殺生物劑、聚結劑或穩定劑。可以不會引起組分之間的不相容性之任何添加次序添加此等視情況選用之組分（如所期望的）。不溶解於水性載劑中之組分（諸如色素及填充劑）可使用混合器（視情況高剪切混合器）分散於乳膠或水性載劑或共溶劑中。組成物之pH值可藉由在攪拌下添加酸或鹼進行調節。鹼之實例包含但不限於氨、二乙胺、三乙胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀及乙酸鈉。酸之實例包含但不限於乙酸，甲酸，鹽酸，硝酸及甲苯磺酸。
本揭示案之黏著劑組成物可用於任何目的。較佳用途為用於織物/非織物之黏合劑。舉例而言，可例如藉由浸漬、定量、噴灑或其他方法使個別纖維（亦即尚未紡成線之纖維）之集合與本揭示案之組成物接觸；本揭示案之組成物中之水蒸發或允許其蒸發以產生織物/非織氈。所得織物/非織氈可或可不在水蒸發之前或期間經加熱（亦即暴露於高於40℃之溫度）。預期連續體積之聚合物將黏著於超過一根纖維，且因此聚合物將用以將纖維黏合在一起。
黏合劑之有效性之一個量度為織物/非織氈之拉伸強度，尤其在氈已暴露於水或有機溶劑時。期望較高拉伸強度。
利用本揭示案之組成物黏合在一起之纖維可由任何材料製成。纖維可為礦物纖維或有機纖維。有機纖維可為天然或人造的。一些適合之天然有機纖維由例如纖維素、纖維素衍生物、棉、亞麻及羊毛製成。一些適合之人造有機纖維由例如嫘縈、耐綸、聚酯、丙烯酸聚合物及聚烯烴製成。在本發明之實踐中，纖維可為適合之纖維之混合物。
在本揭示案之第二態樣中，本揭示案提供一種利用根據本揭示案之黏著劑組成物製備的物品。
在本揭示案之第三態樣中，本揭示案提供本揭示案之黏著劑組成物用於織物/非織物之用途。
在一個實施例中，本揭示案之黏著劑組成物可用於增加非織氈之拉伸強度，尤其在氈已暴露於水或有機溶劑時。
實例
本發明之一些實施例現將描述於以下實例中，其中除非另外規定，否則所有份數及百分比均以重量計。然而，本揭示案之範疇當然不限於此等實例中所闡述之調配物。確切而言，實例對本揭示案而言僅為發明性的。
原材料：
所使用之縮寫：DI水=去離子水；CD=橫向加工方向；SC=固體含量；BA=丙烯酸丁酯；Sty=苯乙烯；IA=伊康酸；AA=丙烯酸；HEMA=甲基丙烯酸羥乙酯；MA=順丁烯二酸酐 A：多元酸聚合物水性分散液（即用型商業產品，來自陶氏化學（DOW Chemical））： A1：Acusol 479N，AA/MA共聚物，40%固體； A2：Acusol 505N，AA/MA共聚物，35%固體； A3：Acusol 465，AA/MA共聚物，40%固體 A4：Leukotan 8090，AA均聚物，40%固體 DS-4：RHODACAL DS-4，界面活性劑，來自Solvay Chemical； IA：伊康酸，來自國藥集團化學試劑（Sinopharm Chemical Reagent）； HEMA：甲基丙烯酸羥乙酯，來自Tokyo Chemical Industry； AA：丙烯酸，來自國藥集團化學試劑； BA：丙烯酸丁酯，來自國藥集團化學試劑； Sty：苯乙烯，來自國藥集團化學試劑； APS：過硫酸氨，來自國藥集團化學試劑； SBS：亞硫酸氫鈉，來自國藥集團化學試劑； t-BHP：氫過氧化第三丁基，70%水溶液，來自Tokyo Chemical Industry； FF6：Bruggolite FF6，來自Brüggmann Chemical； TRITON X-100：界面活性劑，來自陶氏化學。 IPA=異丙醇，來自國藥集團化學試劑。 WHATMAN 4號紙：Whatman Ltd.之產品
實例1：含有羥基之丙烯酸共聚物乳液（B）之製備
B-I-1：
將5.77 g DS-4溶解於475 g去離子水（DI水）中。藉由將以下原材料在攪拌下緩慢添加至溶液中來製備乳化單體混合物：6.84 g IA，13.7 g HEMA，34.2 g AA，1107.4 g BA，177.7 g Sty。
將含有50.42 g DS-4及370 g去離子水之溶液進料至配備有熱電偶、冷卻冷凝器及攪拌器之5頸3公升圓底燒瓶中，且在氮氣下加熱至70℃。將含27.4 g伊康酸（IA）之255 g 60℃ DI水饋入燒瓶中。隨後將82.8 g乳化單體混合物饋入燒瓶中。接著將含3.72 g過硫酸氨（APS）之25 g DI水及含1.86 g亞硫酸氫鈉（SBS）之20 g DI水饋入燒瓶中。當出現放熱峰且溫度處於70℃時，靜置乳化單體混合物，在120分鐘內進料APS之溶液（2.48 g於50 g DI水中）及SBS之溶液（1.24 g於50 g DI水中）。聚合反應溫度維持在69-71℃下。完成添加後，用90 g DI水沖洗含有乳化單體混合物之容器及連接至燒瓶之進料管道，且將沖洗液添加回至燒瓶。隨後將燒瓶保持在70℃下15分鐘。隨後，饋入t-BHP（70%，1.05 g於5 g DI水中）及FF6（0.9 g）於5 g DI水中之溶液。15分鐘後，經60分鐘逐漸添加t-BHP（70%，3.98 g於38 g DI水中）及FF6（3.38 g於42 g DI水中）之溶液，且隨後將反應物冷卻至室溫。添加15 g氨溶液以將pH值調節至6.5至7.5。固體含量為45%。
製備包括共聚物之乳液B-I-1，該共聚物包含以共聚物之乾重計81重量% BA、13重量% Sty、2.5重量% AA、2.5重量% IA、1重量% HEMA。Tg=-25℃。
B-I-2：根據與乳液B-I-1相同之製程製備乳液B-I-2，不同之處在於將5.77 g DS-4溶解於475 g去離子水（DI水）中，且藉由在攪拌下向溶液中緩慢添加以下原材料來製備乳化單體混合物：6.84 g IA、34.2 g AA、615.2 g丙烯酸丁酯、670 g苯乙烯。Tg=30℃。
B-I-3：根據與乳液B-I-1相同之製程製備乳液B-I-3，不同之處在於將5.77 g DS-4溶解於475 g去離子水（DI水）中，且藉由在攪拌下向溶液中緩慢添加以下原材料來製備乳化單體混合物：6.84 g IA、34.2 g AA、806.6 g丙烯酸丁酯、478.5 g苯乙烯。Tg=0℃。
B-C-1：根據與乳液B-I-1相同之製程製備乳液B-C-1，不同之處在於將5.77 g DS-4溶解於475 g去離子水（DI水）中，且藉由在攪拌下向溶液中緩慢添加以下原材料來製備乳化單體混合物：6.84 g IA、34.2 g冰丙烯酸、1107.4 g丙烯酸丁酯、191.4 g苯乙烯。不添加HEMA。Tg=-25℃。
B-C-2：乳液B-C-2為即用型商業產品（ECONEXT 919，來自陶氏化學），Tg=-25℃，不具有HEMA
本發明實例及比較實例
根據下表1調配以上原材料。攪拌原材料15分鐘以獲得可固化水性組成物。
將一片28 cm×46 cm WHATMAN紙浸漬至300 mL調配之組成物中。經處理之紙藉由Mathis浸軋機（padder）浸軋，且隨後在150℃下乾燥且固化3分鐘。紙上聚合物的添加量控制在14-16%之間。將經固化紙切割成1吋×4吋之紙片，其中4吋方向為紙之橫向加工（CD）方向。樣本之拉伸強度於Instron拉伸試驗機上在乾（未處理）、濕（在浸沒於0.1% Triton X-100/水溶液中30分鐘之後）及IPA（在浸沒於異丙醇中30分鐘之後）之處理下測試。濕強度反映對水之抗性，且IPA強度反映對溶劑之抗性。結果展示於下表2中。
表1：樣本之配方.
  A1（40%） A2（35%） A3（40%） A4（40%） B-I-1（46%） B-I-2（46%） B-I-3（46%） B-C-1（46%） B-C-1（46%） A與B之比率（固體）
比較實例1         100         0
本發明實例1-1 5.75       100         5%
本發明實例1-2   6.57     100         5%
本發明實例1-3     5.75   100         5%
本發明實例1-4       5.75 100         5%
比較實例2           100       0
本發明實例2-1 5.75         100       5%
本發明實例2-2   6.57       100       5%
本發明實例2-3     5.75     100       5%
本發明實例2-4       5.75   100       5%
比較實例3             100     0
本發明實例3-1 5.75           100     5%
本發明實例3-2   6.57         100     5%
本發明實例3-3     5.75       100     5%
本發明實例3-4       5.75     100     5%
比較實例4               100   0
比較實例4-1 5.75             100   5%
比較實例5               100   0
比較實例5-1 7.18             100   5%
本發明實例3-3-a**             100     5%
*括號（）中之值為調配物中之固體比率 **樣本為在50℃烘箱中老化30天之本發明實例3-3。
表3：樣本之應用測試.
描述 乾強度（公斤力/吋） 濕強度（公斤力/吋） ∆* IPA強度（公斤力/吋） ∆*
比較實例1 100% B-I-1 6.68 2.96   2.23  
本發明實例1-1 5%之A1與B-I-1之固體比率 7.03 3.52 18.9% 3.36 50.7%
本發明實例1-2 5%之A2與B-I-1之固體比率 6.81 3.45 16.4% 3.14 40.8%
本發明實例1-3 5%之A3與B-I-1之固體比率 6.85 3.66 23.5% 3.31 48.4%
本發明實例1-4 5%之A4與B-I-1之固體比率 6.56 3.45 16.4% 3.32 48.8%
比較實例2 100% B-I-2 10.95 4.32   2.74  
本發明實例2-1 5%之A1與B-I-2之固體比率 10.61 4.86 12.5% 4.35 58.8%
本發明實例2-2 5%之A2與B-I-2之固體比率 11.47 4.95 14.5% 4.11 50%
本發明實例2-3 5%之A3與B-I-2之固體比率 10.62 5.08 17.8% 4.35 58.8%
本發明實例2-4 5%之A4與B-I-2之固體比率 11.05 4.8 11.2% 3.98 45.2%
比較實例3 100% B-I-3 8.84 3.57   1.90  
本發明實例3-1 5%之A1與B-I-3之固體比率 8.90 4.31 20.7% 3.25 71.1%
本發明實例3-2 5%之A2與B-I-3之固體比率 9.28 4.07 14% 3.49 83.7%
本發明實例3-3 5%之A3與B-I-3之固體比率 8.35 4.05 13.5% 3.21 68.9%
本發明實例3-4 5%之A4與B-I-3之固體比率 8.70 4.23 18.5% 3.01 58.2%
比較實例4 100% B-C-1 6.10 2.93   1.37  
比較實例4-1 5%之A1與B-C-1之固體比率 6.41 3.14 7.2% 2.21 61.3%
比較實例5 100% B-C-2 5.93 2.32   2.36  
比較實例5-1 5%之A1與B-C-2之固體比率 6.29 2.51 8.2% 2.56 8.5%
本發明實例3-3-a** 在50℃烘箱中老化30天 8.44 4.01 12.3% 3.08 62.1%
*∆意謂調配物中伴隨組分B之濕/IPA強度之改良。
與比較實例1至3相比，配方中具有組分A之本發明實例1-1至3-4展示濕強度之10%至25%改良，及IPA強度之40%至90%改良。藉由比較比較實例1與比較實例4或5，本發明實例1-1與比較實例4-1或5-1，當組分B含有含羥基單體時濕強度及IPA強度均增加。比較本發明實例3-3與本發明實例3-3-a，發現本發明調配物之效能在30天50℃熱老化後保持穩定。
玻璃轉移溫度（Tg）
將聚合物之乾燥樣本置於鋁坩堝中，且隨後藉由來自TA Instruments之DSC Q2000以以下程式測試樣本： 1.以20℃/分鐘將溫度自-80℃升高至120℃以清除熱歷程； 2.冷卻至-80℃； 3.以10℃/分鐘將溫度自-80℃升高至120℃。 將轉移之半高點確定為玻璃轉移溫度（Tg）。
無
無

Claims (10)

  1. 一種黏著劑組成物，其包括以下組分： （a）多元酸聚合物水性分散液，其中該多元酸聚合物含有50重量%至100重量%之一種或多種烯系不飽和單或二羧酸/酸酐； （b）含羥基之丙烯酸共聚物乳液，其中該含羥基之丙烯酸共聚物係由聚合含有0.1至10%含羥基單體、0.1重量%至20重量%不飽和羧酸及30%至90%丙烯酸單體之單體混合物而獲得， 其中，以該等組分（a）及（b）之固體計，以上組分（a）及（b）之固體重量比為0.1:100至10:100。
  2. 如請求項1之黏著劑組成物，其中該/該等烯系不飽和單或二羧酸/酸酐包含甲基丙烯酸、丙烯酸、巴豆酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、2-甲基順丁烯二酸、伊康酸、2-甲基伊康酸、α,β-亞甲基戊二酸、順丁烯二酸單烷基酯、反丁烯二酸單烷基酯、順丁烯二酸酐、伊康酸酐、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐；及其鹽。
  3. 如請求項1之黏著劑組成物，其中該一種或多種烯系不飽和單或二羧酸/酸酐與以下各者共聚合：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯醯胺、經取代之(甲基)丙烯醯胺、苯乙烯、經取代之苯乙烯、丁二烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈及/或甲基丙烯腈。
  4. 如請求項1之黏著劑組成物，其中該含羥基單體包含(甲基)丙烯酸羥烷酯。
  5. 如請求項1之黏著劑組成物，其中該含羥基單體包括甲基丙烯酸羥乙酯（HEMA）、丙烯酸羥乙酯（HEA）、甲基丙烯酸羥丙酯（HPMA）及丙烯酸羥丙酯。
  6. 如請求項1之黏著劑組成物，其中該不飽和羧酸包括(甲基)丙烯酸、伊康酸、反丁烯二酸、(甲基)丙烯酸酐、順丁烯二酸酐）或其混合物。
  7. 如請求項1之黏著劑組成物，其中該丙烯酸單體包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯及其組合。
  8. 如請求項1之黏著劑組成物，其中該單體混合物包括苯乙烯單體或乙烯系單體。
  9. 一種物品，其利用如請求項1之黏著劑組成物製備。
  10. 一種如請求項1之黏著劑組成物的用途，其用於織物/非織物。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5661213A (en) * 1992-08-06 1997-08-26 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as fiberglass nonwoven binder
US6368707B1 (en) * 1996-07-19 2002-04-09 Toagosei Co., Ltd. Heat-sensitive adhesive sheet
RU2208026C2 (ru) * 2001-04-10 2003-07-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Пермский завод им. С.М.Кирова" Водно-дисперсионная композиция
US7396868B2 (en) * 2002-02-25 2008-07-08 Nitto Denko Corporation Aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive product
EP1546280A1 (en) * 2002-09-26 2005-06-29 Surface Specialties, S.A. Removable, water-whitening resistant pressure sensitive adhesives
AU2004201002B2 (en) * 2003-08-26 2009-08-06 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as heat-resistant nonwoven binder
DE102009054560A1 (de) * 2009-12-11 2011-06-16 Evonik Degussa Gmbh Reaktive Zusammensetzungen auf Basis der Transveresterung
TWI465534B (zh) * 2010-12-31 2014-12-21 Eternal Materials Co Ltd 可光固化之黏著組合物
US12071573B2 (en) * 2018-02-05 2024-08-27 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet and method for peeling pressure-sensitive adhesive sheet

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