JPS6381183A - 水分散型感圧性接着剤組成物 - Google Patents
水分散型感圧性接着剤組成物Info
- Publication number
- JPS6381183A JPS6381183A JP22662086A JP22662086A JPS6381183A JP S6381183 A JPS6381183 A JP S6381183A JP 22662086 A JP22662086 A JP 22662086A JP 22662086 A JP22662086 A JP 22662086A JP S6381183 A JPS6381183 A JP S6381183A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solvent
- water
- sensitive adhesive
- adhesive composition
- dielectric constant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 title claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N N-methylacetamide Chemical compound CNC(C)=O OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 6
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 abstract description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 abstract 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 30
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 20
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 13
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical group CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001342 Bakelite® Polymers 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Chemical class 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004637 bakelite Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUXGDKOCSSIRKK-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C=C CUXGDKOCSSIRKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C=C LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000007718 adhesive strength test Methods 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- -1 alkyl methacrylate Chemical compound 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003746 feather Anatomy 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010415 tropism Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
この発明はアクリル系の水分散型感圧性接着剤組成物に
関する。
関する。
〔従来の技術]
近年、アクリル系感圧性接着剤は、そのすぐれた接着特
性ないし耐久性から、従来の天然ゴム系。
性ないし耐久性から、従来の天然ゴム系。
合成ゴム系の感圧性接着剤に代わって広く普及してきた
。また、この種の接着剤の中でも、最近では有機溶剤を
使用しない水分散型のものが省資源。
。また、この種の接着剤の中でも、最近では有機溶剤を
使用しない水分散型のものが省資源。
環境衛生などの観点から研究開発されている。
このような水分散型の感圧性接着剤は一般に乳化重合法
により調製されている。すなわち、(メタ)アクリル酸
アルキルエステルを必要に応じてアクリル酸、スチレン
、酢酸ビニルなどの改質用単量体とともに水媒体中で乳
化重合させることにより調製されており、この方法で得
られる室温で粘着性を倚するアクリル系重合体は、溶液
重合て得られる重合体に較べて比較的大きな分子量を有
するものとなるため、感圧性接着剤として比較的高い凝
集力が得られることが知られている。
により調製されている。すなわち、(メタ)アクリル酸
アルキルエステルを必要に応じてアクリル酸、スチレン
、酢酸ビニルなどの改質用単量体とともに水媒体中で乳
化重合させることにより調製されており、この方法で得
られる室温で粘着性を倚するアクリル系重合体は、溶液
重合て得られる重合体に較べて比較的大きな分子量を有
するものとなるため、感圧性接着剤として比較的高い凝
集力が得られることが知られている。
しかしながら、上記の如き従来の水分散型感圧性接着剤
は、水分散系であるが故に温度変化などによって経口的
に性状が変わり、重合体粒子の一部が沈降したり、また
これに伴って接着特性、特に接着力や耐反発性が悪くな
るという保存安定性の面での問題があった。
は、水分散系であるが故に温度変化などによって経口的
に性状が変わり、重合体粒子の一部が沈降したり、また
これに伴って接着特性、特に接着力や耐反発性が悪くな
るという保存安定性の面での問題があった。
なお、上記の耐反発性とは、感圧性接着剤の用途がたと
えば金属板やプラスチック板などを曲面を持った被着体
に対して屈曲状態に接着させる用途などである場合に特
に要求される特性である。
えば金属板やプラスチック板などを曲面を持った被着体
に対して屈曲状態に接着させる用途などである場合に特
に要求される特性である。
すなわち、屈曲された金属板やプラスチック板には復元
力が働くため、この復元力に充分に抗しつるような耐反
発性にすぐれていることが要求される。この耐反発性は
主に接着力と凝集力とのバランス特性にて表わされるも
のである。
力が働くため、この復元力に充分に抗しつるような耐反
発性にすぐれていることが要求される。この耐反発性は
主に接着力と凝集力とのバランス特性にて表わされるも
のである。
また、上記従来の水分散型の感圧性接着剤は、既述のと
おり、比較的高い凝集力が得られるという利点を有して
いるが、この凝集力をさらに太きくし、特に高温での凝
集力の改善を図るために、乳化重合後の重合体エマルジ
ョンに有機溶剤タイプにおけるのと同様の外部架橋剤、
たとえばメラミン化合物、エポキシ化合物、金属塩など
を配合する試みがある。ところが、このような外部架橋
剤の配合によって凝集力をある程度改善できたとしても
、耐反発性が極端に低下してしまうという大きな問題が
あった。
おり、比較的高い凝集力が得られるという利点を有して
いるが、この凝集力をさらに太きくし、特に高温での凝
集力の改善を図るために、乳化重合後の重合体エマルジ
ョンに有機溶剤タイプにおけるのと同様の外部架橋剤、
たとえばメラミン化合物、エポキシ化合物、金属塩など
を配合する試みがある。ところが、このような外部架橋
剤の配合によって凝集力をある程度改善できたとしても
、耐反発性が極端に低下してしまうという大きな問題が
あった。
したがって、この発明は、保存安定性が良好であって、
保存前はもちろん経日保存後においても接着力、凝集力
および耐反発性の調和が容易で、しかも外部架橋剤の配
合によって接着力はもちろん耐反発性の低下をきたすこ
となく凝集力を大幅に改善することができるようなアク
リル系の水分 □散型感圧性接着剤組成物を提供
することを目的としている。
保存前はもちろん経日保存後においても接着力、凝集力
および耐反発性の調和が容易で、しかも外部架橋剤の配
合によって接着力はもちろん耐反発性の低下をきたすこ
となく凝集力を大幅に改善することができるようなアク
リル系の水分 □散型感圧性接着剤組成物を提供
することを目的としている。
[問題点を解決するための手段]
この発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討
した結果、従来公知の方法を含む種々の方法で得た分子
内にカルボキシル基を含有するアクリル系重合体の水分
散液に特定の溶剤を含ませるようにしたときには、保存
安定性にすぐれて、初期および経日保存後の接着特性が
良好で、しかも外部架橋剤の配合によって接着力や耐反
発性の低下をきたすことなく凝集力を大きく改善できる
接着剤組成物が得られるものであることを知り、この発
明を完成するに至った。
した結果、従来公知の方法を含む種々の方法で得た分子
内にカルボキシル基を含有するアクリル系重合体の水分
散液に特定の溶剤を含ませるようにしたときには、保存
安定性にすぐれて、初期および経日保存後の接着特性が
良好で、しかも外部架橋剤の配合によって接着力や耐反
発性の低下をきたすことなく凝集力を大きく改善できる
接着剤組成物が得られるものであることを知り、この発
明を完成するに至った。
すなわち、この発明は、アルキル基の炭素数が1〜14
個の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分とす
る主単量体90〜99.5重量%とエチレン性不飽和カ
ルボン酸10−0.5重量%とからなるコポリマーのガ
ラス転移点が250’に以下となりうる単量体混合物を
水媒体中で重合させて得られるアクリル系重合体の水分
散液に、誘電率が80以上の溶剤を含ませてなることを
特徴とする水分散型感圧性接着剤組成物に係るものであ
る。
個の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分とす
る主単量体90〜99.5重量%とエチレン性不飽和カ
ルボン酸10−0.5重量%とからなるコポリマーのガ
ラス転移点が250’に以下となりうる単量体混合物を
水媒体中で重合させて得られるアクリル系重合体の水分
散液に、誘電率が80以上の溶剤を含ませてなることを
特徴とする水分散型感圧性接着剤組成物に係るものであ
る。
コノように、この発明は、分子内にカルボキシル基を含
有するアクリル系重合体の水分散液に上記特定の溶剤を
含ませることにより、経口保存後に重合体粒子の一部が
沈降したり、接着特性が変化するといった問題が回避さ
れ、初期および経口保存後においても接着力、凝集力お
よび耐反発性の調和が容易な水分散型感圧性接着剤組成
物を得ることができ、しかもこれに外部架橋剤を配合す
ることによって接着力や耐反発性の低下をきたすことな
く凝集力を大幅に改善しうるという特徴を存するもので
ある。
有するアクリル系重合体の水分散液に上記特定の溶剤を
含ませることにより、経口保存後に重合体粒子の一部が
沈降したり、接着特性が変化するといった問題が回避さ
れ、初期および経口保存後においても接着力、凝集力お
よび耐反発性の調和が容易な水分散型感圧性接着剤組成
物を得ることができ、しかもこれに外部架橋剤を配合す
ることによって接着力や耐反発性の低下をきたすことな
く凝集力を大幅に改善しうるという特徴を存するもので
ある。
このような効果が上記溶剤の使用によっていかなる理由
で発現されるのかは現在のところ必ずしも解明されてい
るとはいえない。推測では、上記溶剤は誘電率が80以
上であって、分散媒である水の誘電率=785よりも高
いために、これが重合体分子内に含まれるカルボキシル
基部分に選択的に作用することによって、重合体粒子同
志が経日的に凝集融着するのを防ぎ、また外部架橋剤が
上記カルボキシル基部分と架橋反応する際にその反応を
均一に鴻める役割を果たすものと思われる。
で発現されるのかは現在のところ必ずしも解明されてい
るとはいえない。推測では、上記溶剤は誘電率が80以
上であって、分散媒である水の誘電率=785よりも高
いために、これが重合体分子内に含まれるカルボキシル
基部分に選択的に作用することによって、重合体粒子同
志が経日的に凝集融着するのを防ぎ、また外部架橋剤が
上記カルボキシル基部分と架橋反応する際にその反応を
均一に鴻める役割を果たすものと思われる。
そして、その結果として前記保存安定性や外部架橋剤の
配合における接着力と耐反発性の維持さらには凝集力の
改善に好結果が得られるものと推定される。
配合における接着力と耐反発性の維持さらには凝集力の
改善に好結果が得られるものと推定される。
なお、この明細書において、(メタ)アクリル酸とある
はアクリル酸および/またはメタクリル酸を、(メタ)
アクリル酸アルキルニステルトするはアクリル酸アルキ
ルエステルおよび/またはメタクリル酸アルキルエステ
ルを、(メタ)アクリレート七あるはアクリレートおよ
び/またはメタクリレートを、それぞれ意味する。
はアクリル酸および/またはメタクリル酸を、(メタ)
アクリル酸アルキルニステルトするはアクリル酸アルキ
ルエステルおよび/またはメタクリル酸アルキルエステ
ルを、(メタ)アクリレート七あるはアクリレートおよ
び/またはメタクリレートを、それぞれ意味する。
この発明においては、まずアクリル系の単量体混合物を
用いてこれを水媒体中で重合させることにより、常温で
接着性を示しうるようなガラス転移点が250°K以下
のアクリル系重合体の水分散液を調製する。ここで用い
る上記の単量体混合物とは、アルキル基の炭素数が1〜
14個の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分
とする主単量体と、エチレン性不飽和カルボン酸とから
なるものである。
用いてこれを水媒体中で重合させることにより、常温で
接着性を示しうるようなガラス転移点が250°K以下
のアクリル系重合体の水分散液を調製する。ここで用い
る上記の単量体混合物とは、アルキル基の炭素数が1〜
14個の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分
とする主単量体と、エチレン性不飽和カルボン酸とから
なるものである。
主単量体としての(メタ)アクリル酸アルキルエステル
としては、接着特性の観点から、アルキル基の炭素数が
1〜14個のものが用いられ、特に好適な例としては、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチノペアクリル酸2−
エチルヘキシル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イ
ソデシル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸ラウリルなどが挙げられる。また、主単量
体としては、上記のエステルのほかこれと共重合可能な
不飽和単量体として、アクリロニドIJ )ベメタクリ
ロニトリル、酢酸ビニル、スチレンまたはその誘導体な
どを、主単1体中25重量%以下の割合で使用すること
ができる。エチレン性不飽和カルボン酸としては、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などが
用いられる。 ′このカルボン酸は接着力の向上に
寄与するものである。
としては、接着特性の観点から、アルキル基の炭素数が
1〜14個のものが用いられ、特に好適な例としては、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチノペアクリル酸2−
エチルヘキシル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イ
ソデシル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸ラウリルなどが挙げられる。また、主単量
体としては、上記のエステルのほかこれと共重合可能な
不飽和単量体として、アクリロニドIJ )ベメタクリ
ロニトリル、酢酸ビニル、スチレンまたはその誘導体な
どを、主単1体中25重量%以下の割合で使用すること
ができる。エチレン性不飽和カルボン酸としては、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などが
用いられる。 ′このカルボン酸は接着力の向上に
寄与するものである。
主単量体とエチレン性不飽和カルボン酸との使用割合と
しては、主単量体が90〜99.5重量%、エチレン性
不飽和カルボン酸が10〜0.5重量%となるような割
合とすべきである。後者のカルボン酸が05重量%に満
たないときは接着力が低下し、また10重量%を超えて
しまうと重合安定性が損なわれて重合中に凝集物が多く
生成するため、不適当である。
しては、主単量体が90〜99.5重量%、エチレン性
不飽和カルボン酸が10〜0.5重量%となるような割
合とすべきである。後者のカルボン酸が05重量%に満
たないときは接着力が低下し、また10重量%を超えて
しまうと重合安定性が損なわれて重合中に凝集物が多く
生成するため、不適当である。
このような主単量体とエチレン性不飽和カルボン酸とか
らなる単量体混合物は、いうまでもなく、そのコポリマ
ーが感圧接着性を示すようにガラス転移点が250°K
以下となるような組成とされる。
らなる単量体混合物は、いうまでもなく、そのコポリマ
ーが感圧接着性を示すようにガラス転移点が250°K
以下となるような組成とされる。
このような組成とされることにより、高凝集力であると
ともに高接着力であり、また耐反発性の良好な感圧性接
着剤組成物の調製が可能となる。
ともに高接着力であり、また耐反発性の良好な感圧性接
着剤組成物の調製が可能となる。
この単量体混合物の水媒体中での重合は、従来公知の方
法に準じて適宜の乳化剤を用いた乳化重合法を採用して
行うか、あるいは水に重合開始剤としての過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウムの如き過硫酸塩などからなる水
溶性開始剤を添加溶解させておき、これに単量体混合物
を所定の滴下速度で滴下して、通常60〜80°Cで反
応させるという方法で行えばよい。後者の方法では、用
いる水溶性開始剤の分解により生成するイオン性末端基
が水媒体中での重合安定性および重合後のエマルジョン
の安定性に寄与するため、乳化剤をあえて用いる必要が
ない。
法に準じて適宜の乳化剤を用いた乳化重合法を採用して
行うか、あるいは水に重合開始剤としての過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウムの如き過硫酸塩などからなる水
溶性開始剤を添加溶解させておき、これに単量体混合物
を所定の滴下速度で滴下して、通常60〜80°Cで反
応させるという方法で行えばよい。後者の方法では、用
いる水溶性開始剤の分解により生成するイオン性末端基
が水媒体中での重合安定性および重合後のエマルジョン
の安定性に寄与するため、乳化剤をあえて用いる必要が
ない。
このようにして得られるアクリル系重合体の水分散液は
、その粘度特性や安定性さらには基材塗布後の乾燥時間
の短縮を考慮して、一般に重合体粒子の濃度、つまり固
型分濃度が50〜65重量%の範囲に調整されているの
が望ましい。
、その粘度特性や安定性さらには基材塗布後の乾燥時間
の短縮を考慮して、一般に重合体粒子の濃度、つまり固
型分濃度が50〜65重量%の範囲に調整されているの
が望ましい。
この発明においては、かかる水分散液に誘電率が80以
上の溶剤を含ませることを大きな特徴としている。ここ
で、溶剤の誘電率が80未満、つまり水のそれと同じか
それ以下となれば、前記したようなこの発明の効果は得
られない。誘電率が80以上の溶剤としては、N−メチ
ルアセトアミド、N−メチルホルムアミド、ホルムアミ
ド、炭酸エチレンなどが挙げられる。
上の溶剤を含ませることを大きな特徴としている。ここ
で、溶剤の誘電率が80未満、つまり水のそれと同じか
それ以下となれば、前記したようなこの発明の効果は得
られない。誘電率が80以上の溶剤としては、N−メチ
ルアセトアミド、N−メチルホルムアミド、ホルムアミ
ド、炭酸エチレンなどが挙げられる。
上記特定の溶剤の使用量としては、アクリル系重合体1
00重量部に対して01〜20重量部、好ましくは0.
5〜10重量部とするのがよい。この溶剤量が少なすぎ
てはこの発明の効果が得られず、逆に多くなりすぎると
基材へ塗布後の乾燥で溶剤が完全に飛散せず接着特性を
損なうおそれがあるため、いずれも好ましくない。
00重量部に対して01〜20重量部、好ましくは0.
5〜10重量部とするのがよい。この溶剤量が少なすぎ
てはこの発明の効果が得られず、逆に多くなりすぎると
基材へ塗布後の乾燥で溶剤が完全に飛散せず接着特性を
損なうおそれがあるため、いずれも好ましくない。
なお、上記の溶剤は、アクリル系重合体の水分散液を調
製したのちにこれに撹拌しながら加えるのが一般的であ
るが、上記重合体の水分散液を調製する際、つまり前記
重合を行う際に、重合時の安定性が阻害されない範囲で
加えるようにしても差し支えない。
製したのちにこれに撹拌しながら加えるのが一般的であ
るが、上記重合体の水分散液を調製する際、つまり前記
重合を行う際に、重合時の安定性が阻害されない範囲で
加えるようにしても差し支えない。
この発明においては、上記の方法にて得られる水分散液
をそのまま水分散型感圧性接着剤組成物として使用に供
することができるが、この組成物には必要に応じて着色
剤、充てん剤、老化防止剤、粘着付与剤などの従来公知
の添加剤を適宜配合することができる。その配合量は通
常の量でよい。
をそのまま水分散型感圧性接着剤組成物として使用に供
することができるが、この組成物には必要に応じて着色
剤、充てん剤、老化防止剤、粘着付与剤などの従来公知
の添加剤を適宜配合することができる。その配合量は通
常の量でよい。
また、この発明の水分散型感圧性接着剤組成物には、凝
集力の改善のために各種の外部架橋剤、たとえばエポキ
シ化合物、金属塩、メラミン化合物などを任意に配合す
ることができる。かかる外部架橋剤の配合によって、接
着力や耐反発性を低下させることなくa集力を大幅に改
善することができる。外部架橋剤の配合量としては、ア
クリル系重合体100重量部に対して通常5重量部以下
とするのがよい。
集力の改善のために各種の外部架橋剤、たとえばエポキ
シ化合物、金属塩、メラミン化合物などを任意に配合す
ることができる。かかる外部架橋剤の配合によって、接
着力や耐反発性を低下させることなくa集力を大幅に改
善することができる。外部架橋剤の配合量としては、ア
クリル系重合体100重量部に対して通常5重量部以下
とするのがよい。
以上のように、この発明によれば、誘電率が80以上の
溶剤を含ませるようにしたことにより、保存安定性にす
ぐれて初期および長期保存後の接着特性が良好であり、
しかも外部架橋剤の配合によって接着力や耐反発性を低
下させることなく凝集力を大幅に改善しうるアクリル系
の水分散型感圧性接着剤組成物を提供することができる
。
溶剤を含ませるようにしたことにより、保存安定性にす
ぐれて初期および長期保存後の接着特性が良好であり、
しかも外部架橋剤の配合によって接着力や耐反発性を低
下させることなく凝集力を大幅に改善しうるアクリル系
の水分散型感圧性接着剤組成物を提供することができる
。
また、この接着剤組成物は、上記溶剤の使用によって低
チキントロピー性となり、基材などに塗 “布し
た際の塗布面の平滑性が良好となるため、接着面積の増
大に寄与させることができる。
チキントロピー性となり、基材などに塗 “布し
た際の塗布面の平滑性が良好となるため、接着面積の増
大に寄与させることができる。
したがって、この発明のアクリル系の水分散型感圧性接
着剤組成物は、一般の感圧性接着テープ、シート、ラベ
ル類などの用途のほか、耐反発性が特に要求される各種
用途に対しても非常に有用である。
着剤組成物は、一般の感圧性接着テープ、シート、ラベ
ル類などの用途のほか、耐反発性が特に要求される各種
用途に対しても非常に有用である。
以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に税関
する。なお、以下において部とあるは重量部を、%とあ
るは重量%を、それぞれ意味する。
する。なお、以下において部とあるは重量部を、%とあ
るは重量%を、それぞれ意味する。
また、接着力、凝集力、耐反発性は、下記の方法にて測
定したものである。
定したものである。
〈接 着 力〉
25/’I厚のポリエステルフィルムの両面に感圧性接
着剤組成物を乾燥後の厚みが片面50JIMとなるよう
に塗布し、100°Cで3分間乾燥して両面接着テープ
をつくり、JIS Z−1528により180度引き
剥がし接着力(y/201m幅)を測定した。
着剤組成物を乾燥後の厚みが片面50JIMとなるよう
に塗布し、100°Cで3分間乾燥して両面接着テープ
をつくり、JIS Z−1528により180度引き
剥がし接着力(y/201m幅)を測定した。
く凝 集 力〉
接着力試験と同様の両面接着テープをつくり、これを2
枚のベークライト板に25 my X 25 mmの接
着面積で貼り合わせ、40’Cおよび80°Cで1Kg
の荷重をかけてベークライト板が落下するまでの時間(
分)を測定した。
枚のベークライト板に25 my X 25 mmの接
着面積で貼り合わせ、40’Cおよび80°Cで1Kg
の荷重をかけてベークライト板が落下するまでの時間(
分)を測定した。
〈耐反発性〉
03羽厚のアルミニウム板の片面に感圧性接着剤組成物
を乾燥後の厚みが50/”となるように塗布腰 100
°Cて3分間乾燥したのち、10羽×80mmの大きさ
に切断して試験片をつくり、この試験片を50朋径のア
ルミニウム製円柱に屈曲して貼りつけ、その後40 ’
Cで24時間保存したときに、試験片が円柱から浮き上
がった距離(mm )を測定した。
を乾燥後の厚みが50/”となるように塗布腰 100
°Cて3分間乾燥したのち、10羽×80mmの大きさ
に切断して試験片をつくり、この試験片を50朋径のア
ルミニウム製円柱に屈曲して貼りつけ、その後40 ’
Cで24時間保存したときに、試験片が円柱から浮き上
がった距離(mm )を測定した。
実施例1
温度計、撹拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた
反応器内に、過硫酸カリウム0.6部を溶解してなる蒸
留水100部を投入し、窒素気流下で80°Cに加温し
たのち、アクリル酸2−エチルヘキシル53%とアクリ
ル酸エチル44%とアクリル酸3%とからなる単量体混
合物(コポリマーのガラス転移点221°K)150部
を、3時間かけて連続的に滴下して重合反応を行うこと
により、固型分濃度が60%のアクリル系重合体の水分
散液を調製した。
反応器内に、過硫酸カリウム0.6部を溶解してなる蒸
留水100部を投入し、窒素気流下で80°Cに加温し
たのち、アクリル酸2−エチルヘキシル53%とアクリ
ル酸エチル44%とアクリル酸3%とからなる単量体混
合物(コポリマーのガラス転移点221°K)150部
を、3時間かけて連続的に滴下して重合反応を行うこと
により、固型分濃度が60%のアクリル系重合体の水分
散液を調製した。
この水分散液に、アクリル系重合体100部に対して3
部のN−メチルアセトアミド(誘電率191.3)を加
え、均一に撹拌してこの発明に係る水分散型感圧性接着
剤組成物とした。
部のN−メチルアセトアミド(誘電率191.3)を加
え、均一に撹拌してこの発明に係る水分散型感圧性接着
剤組成物とした。
比較例1
実施例1で得た固型分濃度が60%のアクリル系重合体
の水分散液をそのまま比較用の水分散型感圧性接着剤組
成物とした。
の水分散液をそのまま比較用の水分散型感圧性接着剤組
成物とした。
上記の実施例1および比較例1の各組成物につき、初期
および40℃で60日間保存したのちの保存後の接着特
性を調べた結果は、下記の第1表に示されるとおりであ
った。また、上記保存後に各組成物の性状を肉眼にて調
べたところ、実施例1ではなんらの変化は認められなか
ったが、比較例1では重合体粒子が一部沈降しているの
が認められた。
および40℃で60日間保存したのちの保存後の接着特
性を調べた結果は、下記の第1表に示されるとおりであ
った。また、上記保存後に各組成物の性状を肉眼にて調
べたところ、実施例1ではなんらの変化は認められなか
ったが、比較例1では重合体粒子が一部沈降しているの
が認められた。
第 1 表
実施例2
実施例1と同様の反応器内に、過硫酸アンモニウム03
部を溶解してなる蒸留水40部を投入し、窒素気流下で
80℃に加温した。ついで、ラウリル硫酸ナトリウムと
ノイゲンEAI 70 (第一工業製薬社製の商品名)
との重量比1:1の混合乳化剤1部を溶解させてなる蒸
留水60部に、アクリル酸n−ブチル85%と酢酸ビニ
ル10%とアクリル酸5%とからなる単量体混合物(コ
ポリマーのガラス転移点235°K)150部を乳化混
合した乳化液をつくり、これを前記加温された反応器内
に4時間かけて連続的に滴下して重合反応を行うことに
より、固型分濃度が60%のアクリル系重合、体の水分
散液を得た。
部を溶解してなる蒸留水40部を投入し、窒素気流下で
80℃に加温した。ついで、ラウリル硫酸ナトリウムと
ノイゲンEAI 70 (第一工業製薬社製の商品名)
との重量比1:1の混合乳化剤1部を溶解させてなる蒸
留水60部に、アクリル酸n−ブチル85%と酢酸ビニ
ル10%とアクリル酸5%とからなる単量体混合物(コ
ポリマーのガラス転移点235°K)150部を乳化混
合した乳化液をつくり、これを前記加温された反応器内
に4時間かけて連続的に滴下して重合反応を行うことに
より、固型分濃度が60%のアクリル系重合、体の水分
散液を得た。
この水分散液に、アクリル系重合体100部に対して4
部のN−メチルホルムアミド(誘電率182.4)を加
え、さらにエポキシ系架橋剤(8産化学社製の商品名T
EPIC)0.1部を水3部に溶解させてなる水溶液を
加え、均一に撹拌してこの発明に係る水分散型感圧性接
着剤組成物とした。
部のN−メチルホルムアミド(誘電率182.4)を加
え、さらにエポキシ系架橋剤(8産化学社製の商品名T
EPIC)0.1部を水3部に溶解させてなる水溶液を
加え、均一に撹拌してこの発明に係る水分散型感圧性接
着剤組成物とした。
比較例2
N−メチルホルムアミドを加えなかった以外は、実施例
2と同様にして比較用の水分散型感圧性接着剤組成物を
得た。
2と同様にして比較用の水分散型感圧性接着剤組成物を
得た。
上記実施例2および比較例2の各組成物に?き1.。
−1:+
接着特性を調べた結果は、下記の第2表に示されるとお
りてあった。
りてあった。
第 2 表
以−ヒの第1表、第2表の結果から明らかなように、こ
の発明によれば本文詳記のとおりの接着特性、保存安定
性にすぐれる水分散型感圧性接着剤組成物が得られるも
のであることが判る。
の発明によれば本文詳記のとおりの接着特性、保存安定
性にすぐれる水分散型感圧性接着剤組成物が得られるも
のであることが判る。
Claims (3)
- (1)アルキル基の炭素数が1〜14個の(メタ)アク
リル酸アルキルエステルを主成分とする主単量体90〜
99.5重量%とエチレン性不飽和カルボン酸10〜0
.5重量%とからなるコポリマーのガラス転移点が25
0°K以下となりうる単量体混合物を水媒体中で重合さ
せて得られるアクリル系重合体の水分散液に、誘電率が
80以上の溶剤を含ませてなることを特徴とする水分散
型感圧性接着剤組成物。 - (2)誘電率が80以上の溶剤をアクリル系重合体10
0重量部に対して0.1〜20重量部含ませてなる特許
請求の範囲第(1)項記載の水分散型感圧性接着剤組成
物。 - (3)誘電率が80以上の溶剤がN−メチルアセトアミ
ド、N−メチルホルムアミド、ホルムアミドおよび炭酸
エチレンの中から選ばれた少なくとも一種である特許請
求の範囲第(1)項または第(2)項記載の水分散型感
圧性接着剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61226620A JPH0751703B2 (ja) | 1986-09-25 | 1986-09-25 | 水分散型感圧性接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61226620A JPH0751703B2 (ja) | 1986-09-25 | 1986-09-25 | 水分散型感圧性接着剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6381183A true JPS6381183A (ja) | 1988-04-12 |
JPH0751703B2 JPH0751703B2 (ja) | 1995-06-05 |
Family
ID=16848054
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61226620A Expired - Fee Related JPH0751703B2 (ja) | 1986-09-25 | 1986-09-25 | 水分散型感圧性接着剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0751703B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010235710A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Lintec Corp | 水分散型アクリル系粘着剤組成物、粘着シートおよびその使用方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56131611A (en) * | 1980-02-19 | 1981-10-15 | Union Carbide Corp | Manufacture of surfactant-free pressure-sensitive adhesive latex |
JPS58111878A (ja) * | 1981-12-25 | 1983-07-04 | Hitachi Chem Co Ltd | 粘着フイルム用粘着剤組成物 |
-
1986
- 1986-09-25 JP JP61226620A patent/JPH0751703B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56131611A (en) * | 1980-02-19 | 1981-10-15 | Union Carbide Corp | Manufacture of surfactant-free pressure-sensitive adhesive latex |
JPS58111878A (ja) * | 1981-12-25 | 1983-07-04 | Hitachi Chem Co Ltd | 粘着フイルム用粘着剤組成物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010235710A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Lintec Corp | 水分散型アクリル系粘着剤組成物、粘着シートおよびその使用方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0751703B2 (ja) | 1995-06-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4812541A (en) | High performance pressure-sensitive adhesive polymers | |
JPS5837348B2 (ja) | 水分散型感圧接着剤組成物 | |
JP3809314B2 (ja) | 水性粘着剤組成物、その製造方法および粘着テープ又は粘着ラベル | |
JP2610616B2 (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
JPS6381183A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
JPS63238180A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
JPH0339522B2 (ja) | ||
JPS62104887A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
JPH0768499B2 (ja) | 水性分散型感圧接着剤組成物 | |
JPS6121980B2 (ja) | ||
JPH0574630B2 (ja) | ||
JP2686255B2 (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物の製造方法 | |
JPH0230352B2 (ja) | Kanatsusetsuchakuzaisoseibutsu | |
JPS6345430B2 (ja) | ||
JPH0860117A (ja) | 架橋型アクリル系感圧接着剤 | |
JPS6386778A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
JP2582767B2 (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
JPS60120777A (ja) | 感圧性接着剤組成物 | |
JPS62104886A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物の製造法 | |
JP2582768B2 (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物の製造法 | |
JPS62100571A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
JPS63234076A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
JPH0574632B2 (ja) | ||
JPS6274977A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
JPS62227977A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |