JPS60120777A - 感圧性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は架橋剤成分を含有するアクリル系樹脂感圧性接
着剤の水性分散体組成物に関する。

従来、アクリル系樹脂の乳化重合体を主成分とする水分
散型感圧性接着剤が知られているが、水分散型感圧性接
着剤は、同系樹脂を使用した溶剤型感圧性接着剤に比較
して９種々の利点を有するが物性面においては不満足な
点が多い。特に粘着テープや粘着ラベルに加工して使用
する際、被着物がポリ−エチレン樹脂やポリプロピレン
樹脂のように極性の小さな表面を有するものである場合
、粘着強度に乏しい。

また、一方では社会の要請も高品質化し粘着力と同時に
高温度（７０℃）においてもクリープ現象のない強い凝
集力を合わせ持つ物性がめられている。

一般に粘着力を大きくするためには、感圧性接着剤の粘
性流動性を上げるように設計すればよいが、こうして１
例えばアクリル系樹脂のモノマーを適当に選択すること
によって粘着力を大きくすると、ａ集力が低下してくる
傾向があるので２両者のバランスをアクリル系樹脂のモ
ノマー組成のみに依ることは困難である。

粘着力と凝集力のバランスを取るのに最も適当な方法は
、溶剤型と同じくポリマー分子間に架橋構造を導入する
ことであると考えられる。しかしながら。

水分散型感圧性接着剤では、樹脂は微粒子として水性媒
体中に存在するため、水との反応性がない架橋剤を使用
したとしても十分な架橋の効果が得られない。さらに、
架橋剤は予め配合しておく、いわゆる−波型が使用上便
利であり望ましいが、水分散型の感圧性接着剤において
はこの要求を満足するものがないのが現状である。

本発明は上記のような問題点を解決するため鋭意検討の
結果なされたものである。すなわち９本発明は、カルボ
ン酸含有モノマー０．５〜１０重量％を構成成分中に含
む本来粘着性のアクリル系樹脂の乳化重合体１００重量
部（固形分）をアンモニアもしくはアミンで中和してな
る水性分散体と、１分子中にアジリジニル基を２個以上
有し、常温で固体かつ水不溶性のアジリジン化合物０．
００５〜５重量部の分散体とからなる保存性に優れた感
圧性接着剤組成物である。

本発明の目的は１強い粘着力と凝集力を合せ持ちポリオ
レフィン樹脂にも優れた接着強度を有する感圧性接着剤
を得るところにある。

本発明の前の目的は、架橋剤を配合し、しかも−波型で
も保存性の良好な水分散型の感圧性接着剤を得るところ
にある。

本発明におけるアクリル系樹脂は、カルボン酸を有する
モノマーを他のモノマーを組合せ、乳化重合により得ら
れるものである。

カルボン酸を有するモノマーとしては１例えば。

アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、イタコン酸
、マレイン酸、フマール酸などがあり、アクリル系樹脂
に対し、０．５〜ＩＯ重量％になるように他のモノマー
と組合わされる。アクリル糸引ＭＶＩ　中のカルボン酸
は後述するアジリジン化合物と乾燥時架橋反応するもの
であり、したがってアクリル系樹脂中のカルボン酸含有
モノマーが０．５１量部に満たない場合には、架橋構造
が不足する結果、感圧性接着剤の凝集力が不足となる。

またカルボン酸含有モノマーがアクリル系樹脂に対し１
０重量％より多くなると、乳化重合の際乳化系が不安定
となる。

アクリル系樹脂の主要な構成成分であって前記カルボン
酸を有するモノマー以外のアクリル系モノマーもしくは
異種上ツマ−はアクリル系ポリマーに粘着性その他感圧
性接着剤として必要な基礎物性を与えるために適宜選択
される。

アクリル系モノマーとして、特に重要なものは。

炭素数４〜１２のアルキル基のアクリル酸アルキルエス
テルであって、好ましいものの例としてはアクリル酸ブ
チル、アクリル酸２−エチルヘキシルがある。上記アク
リル酸アルキルエステルはアクリル系樹脂の構成成分と
して、６０〜９９重量％好ましくは７５〜９５重量％が
使用される。炭素数４〜１２のアルキル基のアクリル酸
アルキルエステルの他に炭ｍ数３以下のアルキル基のア
クリル酸アルキルエステル、炭素数１〜１２のアルキル
基のメタアクリル酸アルキルエステルあるいは（メタ）
アクリル酸β−ヒドロキシルエチル、　（メタ）アクリ
ル酸β−ヒドロキシルプロピルなどの水酸基含有アクリ
ル系モノマー、　（メタ）アクリルアミドもしくはその
誘導体などのアクリル系モノマーまたはスチレン、ビニ
ルトルエン、アクリロニトリル、酢酸ビニルなどの異種
上ノー−をアクリル系樹脂の構成成分として０〜４０重
量％使用することができる。

本発明におけるアクリル系樹脂の水性分散体は前記モノ
マー混合物を常法に従い乳化重合した乳化物をアンモニ
アまたはアミンで中和し得ることができる。すなわちこ
れらのモノマー混合物を乳化することができる界面活性
剤を用いて水に乳化させたのち。

処定量の熱重合開始剤を添加し、加熱し重合反応を完結
させる。熱重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、
過硫酸カリウム、過硫酸ソーダなどの過硫酸塩、または
クメンハイドロパーオキサイド、１−ブチルハイドロパ
ーオキサイドなどの過酸化物もしくはこれらとの還元剤
を併用するレドックス型重合開始剤を用いてもよい。ま
た重合反応の際５　ラウリルメルカプタン、四塩化炭素
あるいはメタノールなどの重合度調整剤を用いても良い
。得られた乳化重合体に中和剤を添加しアクリル樹脂中
の遊離のカルボン酸を中和しｐＨを６〜１０の範囲にす
る。中和剤としてはアンモニアが好ましいがトリメチル
アミン、トリエチルアミンのような低沸点の有機アミン
も使用できる。

本発明において架橋剤として使用するアジリジンし常温
で固体かつ水不溶性であって、このような化合物として
は１例えば、１．６−ヘキサメチレンジエチレン尿ｉ、
１．５−ペンタメチレンジエチレン尿素、ジフェニルメ
タン−ビス−４，４−Ｎ、Ｎ−ジエチレン尿素、２．４
−ジエチレン尿素トルイジンなどがある。

アジリジン化合物は、前述したアクリル系樹脂の水性分
散体に直接添加し９分散させても良いが７好ましくは水
性分散体としたものを用いる。アジリジン化合物を水性
分散体とするには、低分子量化合物を乳化する方法とし
て従来知られている方法によることができる。例えば、
これらのナシリジン化合物は水不溶性なので有機溶剤に
溶解し、必要ならば高圧力下にて界面活性剤の存在下に
水性媒体中に乳化させ、ついで脱溶剤処理をするなどの
方法がある。

本発明においζは、常温固体のアジリジン化合物が用い
られるが、液状のものでは効果がない。これは２本発明
においては架橋反応は、アクリル系樹脂の微粒子界面と
、架橋剤の微粒子に著ける反応となるため、アジリジン
化合物が未反応物として感圧性接着剤中に残留しやすり
、シたがって架橋剤が常温で液状の場合には、わずかに
残った未反応の架橋剤が感圧性接着剤の物性に悪影響を
及ぼすためであろうと考えられる。

アジリジン化合物の配合量は、アクリル系樹脂１００重
量部に対して、０．００５〜５．０重量部であり０、０
０５重量部より少ない配合量の場合には、感圧性接着剤
の凝集力が不足し、５．０重量部より大きくなると粘着
力が低下する。

本発明の感圧性接着剤組成物は、架橋剤成分を配合した
ままの状態で保存性がある。いわゆる−波型として使用
される。これは組成物中においては、アクリル系樹脂中
のカルボン酸基はアンモニアまたはアミンと塩を形成し
ているために架橋反応が進行しないためと推定される。

塗工乾燥の際２組成物の水性媒体とともにアンモニアも
しくはアミンがカルボキシル基より脱離、飛散し、始め
て架橋反応が起る。

本発明の感圧性接着剤組成物は、ポリアクリル酸塩、セ
ルロース塩、ポリビニルアルコール１などの増粘剤を配
合し、粘度を６０００〜２００００　ｃｐｓ程度に増粘
して塗工適性を調整し、支持体に塗工することが好まし
い。支持体としては、上質紙、アート紙、コート紙、フ
ォイル紙、クラフト紙などの紙もしくはポリエステルフ
ィルム、アセテートフィルム。

ｆ：８８Ｎ１１に×塩化ビニルフィルムなどのフィルム
もしくはこれらの複合積層物がある。

本発明に係わる感圧性接着剤には、顔料、可塑剤。

粘着付与剤、保護コロイド剤、消泡剤、防腐防カビ剤な
どの添加物を配合することができる。

以下、実施例について説明する。なお２例中［部」、「
％」はそれぞれ「重量部」、「重量％」を示ず。

実施例１ 還流冷却器、温度針、窒素ガス吹入口２滴下ロート及び
攪拌器を備えた四ソロフラスコを使用し、下記原料を用
いて通常の乳化重合を行い、得られた乳化重合物を２５
％アンモニア水にてｐＨ７に調整した。

アクリル酸２−エチルヘキシル　９５　部　］アクリル
＠　５　部 純水　１００　部 過硫酸アンモニウム　０．０５部 ピロ亜硫酸ソーダ　０．０２５部 アニオン系界面活性剤　２　部　」 ノニオン系界面活性剤　３　部 この水性分散体の固形分１００部に対してジフェニルメ
タン−ビス−４，１−Ｎ、Ｎジエチレン尿素の５％水性
分散体を固形分にして０．１部配合し十分に攪拌分散後
、増粘剤を用いて粘度約１５０００　ｃｐｓに増粘し、
感圧性接着剤組成物を得た。

この感圧性接着剤組成物を５０℃にて１５日間保存した
が水性分散体の粒子の分離、沈降等は認められなかった
。

つぎにこの保存後の感圧性接着剤を剥離紙上に塗工し乾
燥後上質紙に反転し、粘着紙を得、所定の大きさに切断
して試験片を作成した。この粘着紙＠ＪＩＳ−Ｚ−０２
３７に準拠してポリエチレン板に対する接着力。

７０℃における保持力を測定した。結果を表１に示す。

と較例 実施例１において架橋剤を使用しないほかは同様の操作
にて感圧性接着剤組成物を得た。この組成物を用いて得
られる粘着紙による実施例１と同一の接着試験の結果を
表１に示す。

ヒ較例２ 実施例１において架橋剤としてジフェニルメタン−ビス
−４，４−Ｎ、Ｎジエチレン尿素に化工、液状の２．２
ビスヒドロキシメチルブタノールトリス３−（１−アジ
デニル）プロピオネートの５％水性分散体を固形分にし
て０．１部配合を使用したほかは同様の操作にて感圧性
接着剤組成物を得た。この組成物を用いて得られる粘着
紙による実施例１と同一の接着試験の結果を表１に示す
。

実施例２ 実施例１と同様の操作にて、下記モノマー混合物を用い
、乳化重合を行った後、２５％アンモニア水にてｐＨ７
に調整した。

アクリル酸２−エチルヘキシル　６５部アクリル酸ブチ
ル　２０部 酢酸ビニル　１０部 アクリル酸　５部 この水性分散体の固形分１００部に対して、ジフェニル
メタン−ビス−４，４−Ｎ、Ｎジエチレン尿素の５％水
性分散体を固形分にして０．０５部添加し十分に撹拌分
散後、増粘剤を用いて粘度的１５０００　ｃｐｓに増粘
し、感圧性接着剤組成物を得た。

この感圧性接着剤組成物を実施例１と同じ条件で保存試
験を行ったが何ら異常は認められなかった。

つぎにこの保存後の感圧性接着剤を実施例１と同操作に
て接着試験を行った。結果を表１に示す。

う 比較例区 実施例２において架橋剤を使用しないほかは同様の操作
にて感圧性接着剤組成物を得た。この組成物を用いて得
られる粘着紙による実施例１と同一の接着試験の結果を
表１に示す。

実施例３ 実施例１と同様の操作にて、下記モノマー混合物を用い
、乳化重合を行った後、アンモニア水にてｐＨ７に調整
した。

アクリル酸２−エチルヘキシル　８０部メタクリル酸メ
チル　１２部 メタクリル酸２−ヒドロキシルエチル　５部アクリル酸
　３部 この水性分散体の固形分１００重量部に対して。

１．６−へキサメチレンジエチレン尿素の水性分散体を
固形分にして０．２部配合し十分に攪拌分散後。

増粘剤を用いて粘度的１５０００　ｃｐｓに増粘し、感
圧性接着剤組成物を得た。

この感圧性接着剤組成物を実施例１と同じ条件で保存試
験を行ったが何ら異常は認められなかった。

つぎにこの保存後の感圧性接着剤組成物を実施例１と同
操作にて接着試験を行った。結果を表１に示す。

表　１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、カルボン酸含有モノマー０．５〜１０重量％を構成
   成分中に含む本来粘着性のアクリル系樹脂の乳化重合体
   １００重量部（固形分）をアンモニアもしくはアミンで
   中和してなる水性分散体と、１分子中にアジリジニル基
   を２個以上有し、常温で固体かつ水不溶性のアジリジン
   化合物０．００５〜５重量部の分散体とからなる保存性
   に優れた感圧性接着剤組成物。