RU2690348C1 - Отверждаемая водная композиция - Google Patents
Отверждаемая водная композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2690348C1 RU2690348C1 RU2017141944A RU2017141944A RU2690348C1 RU 2690348 C1 RU2690348 C1 RU 2690348C1 RU 2017141944 A RU2017141944 A RU 2017141944A RU 2017141944 A RU2017141944 A RU 2017141944A RU 2690348 C1 RU2690348 C1 RU 2690348C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- curable
- monomers
- aqueous composition
- curable aqueous
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 108
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 55
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 11
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 13
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- -1 aliphatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 7
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical group C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 claims description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002585 base Substances 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 4
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-isoascorbic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 4
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 4
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical class C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004844 aliphatic epoxy resin Substances 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRXANEMIFVRKLN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-methylbutane Chemical compound CCC(C)(C)OO XRXANEMIFVRKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical class CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003869 acetamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004729 acetoacetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical class OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000004850 liquid epoxy resins (LERs) Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000004660 morphological change Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical class C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1802—C2-(meth)acrylate, e.g. ethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1515—Three-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/02—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D135/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D135/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D135/02—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к водной отверждаемой композиции. Описана отверждаемая водная композиция, содержащая (со)полимер и эпоксидный поперечно-сшивающий агент, причем (со)полимер в качестве (со)полимеризованных звеньев содержит этиленненасыщенные кислотные мономеры, имеющие по меньшей мере две карбоксигруппы, в количестве от 0,5 масс. % до 5 масс. % относительно общей сухой массы мономеров (со)полимера, и эпоксидный поперечно-сшивающий агент представляет собой алифатическое соединение, имеющее по меньшей мере две реакционноспособные оксирановые группы. Также описаны способ получения обработанной основы и основа. Технический результат состоит в увеличенной прочности на разрыв отверждаемой водной композиции. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к отверждаемой водной композиции, способу получения обработанной гибкой основы с помощью отверждаемой водной композиции и основе, обработанной таким способом.
Введение
Гибкие основы, такие как бумага, тканые полотна и нетканые полотна, часто укрепляют или усиливают обработкой полимерным связующим, распределяемым в или на основах. В уровне техники в качестве такого полимерного связующего известна отверждаемая водная композиция. Прочность на разрыв обработанных основ в сухом, погруженном в воду (влажном) или погруженном в изопропиловый спирт (ИПС) состоянии является одним из самых важных свойств, отражающих качество отверждаемой водной композиции. При высокой прочности на разрыв в сухом, влажном или погруженном в ИПС состоянии основа, обработанная отверждаемой водной композицией, обычно обладает улучшенными свойствами, включающими упругость, сопротивление трещинообразованию, устойчивость к химической чистке, устойчивость к мытью, прочность на разрыв и сопротивление излому.
Во многих случаях отверждаемая водная композиция присутствует в по существу термопластическом или по существу не поперечно-сшитом состоянии, так что после того, как отверждаемый водный раствор или дисперсия приходит в контакт с основой, может произойти течение, проникновение, образование пленки и тому подобное. Для того, чтобы улучшить свойства обработанной основы, часто желательно осуществить поперечное сшивание, как только отверждаемая водная композиция достигла своего конечного положения или одновременно с процессом сушки. Многие традиционные поперечно-сшивающие агенты, такие как сополимеризованный N-метилолакриламид (НМА) и дополнительные мочевинные/формальдегидные смолы по своей природе содержат или высвобождают формальдегид. Кроме того, содержащая НМА отверждаемая водная композиция при нагревании высвобождает еще больше формальдегида.
Следовательно, желательно обеспечить экологически безопасную отверждаемую водную композицию с хорошей прочностью на разрыв.
Краткое описание изобретения
В настоящем изобретении предложена отверждаемая водная композиция, содержащая (со)полимер и эпоксидный поперечно-сшивающий агент. (Со)полимер в качестве (со)полимеризованных звеньев содержит от 0,05 масс.% до 10 масс.%, от общей сухой массы мономеров (со)полимера, этиленненасыщенных кислотных мономеров, имеющих по меньшей мере две карбоксигруппы. Эпоксидный поперечно-сшивающий агент представляет собой алифатическое соединение, имеющее по меньшей мере две реакционноспособные оксирановые группы.
В настоящем изобретении дополнительно предложен способ получения обработанной основы, включающий стадии: i) получения отверждаемой водной композиции, содержащей (со)полимер и эпоксидный поперечно-сшивающий агент, где указанный (со)полимер в качестве (со)полимеризованных звеньев содержит от 0,05 масс.% до 10 масс.%, от общей сухой массы мономеров (со)полимера, этиленненасыщенных кислотных мономеров, имеющих по меньшей мере две карбоксигруппы, и указанный эпоксидный поперечно-сшивающий агент представляет собой алифатическое соединение, имеющее по меньшей мере две реакционноспособные оксирановые группы; ii) приведения гибкой основы в контакт с отверждаемой водной композицией; и iii) нагревания отверждаемой водной композиции при температуре от 80ºС до 250ºС. В настоящем изобретении дополнительно предложена основа, полученная вышеуказанным способом.
Подробное описание изобретения
Для описания компонентов композиций согласно настоящему изобретению все выражения, содержащие скобки, обозначают что-либо одно или оба из содержимого скобок и его отсутствие. Например, выражение “(со)полимер” включает полимер, сополимер и их смеси; и выражение “(мет)акрилат” означает акрилат, метакрилат и их смеси.
Отверждаемая водная композиция содержит (со)полимер и эпоксидный сшивающий агент.
(Со)полимер
Отверждаемая водная композиция согласно настоящему изобретению содержит (со)полимер или холодную смесь (со)полимера. Выражение “отверждаемый” в контексте настоящего документа означает способный к структурному или морфологическому изменению, достаточному для изменения свойств гибкой основы, на которую было нанесено эффективное количество полимерного связующего, такому как образование ковалентных связей, ионное взаимодействие или образование кластеров, улучшенная адгезия к основе, фазовый переход или инверсия и образование водородных связей. (Со)полимер в контексте настоящего документа означает (со)полимер, полученный аддитивной полимеризацией этиленненасыщенных мономеров в ходе полимеризации в водной эмульсии или растворе; холодная смесь (со)полимера в контексте настоящего документа означает смесь двух или более эмульсий или растворов (со)полимера. Под «водной композицией» в контексте настоящего документа подразумевают композицию, в которой сплошной фазой является вода или смесь, включающая преимущественно воду, но также включающая смешивающийся с водой растворитель. «Отверждаемая композиция» контексте настоящего документа представляет собой композицию, до некоторой степени претерпевающую химический процесс, такой как образование ковалентных связей, под действием подводимой энергии, чаще всего нагревания.
(Со)полимер в качестве (со)полимеризованных звеньев содержит от 0,05 масс.% до 10 масс.%, предпочтительно от 2 масс.% до 8 масс.% и более предпочтительно от 4 масс.% до 6 масс.%, от общей сухой массы мономеров (со)полимера, этиленненасыщенных кислотных мономеров, имеющих по меньшей мере две карбоксигруппы. Подходящие примеры этиленненасыщенных кислотных мономеров, имеющих по меньшей мере две карбоксигруппы, включают итаконовую кислоту, фумаровую кислоту, малеиновую кислоту, аконитовую кислоту, их соли и их смеси. Предпочтительно этиленненасыщенные кислотные мономеры имеют две карбоксигруппы.
(Со)полимер дополнительно содержит вплоть до 99,95 масс.%, предпочтительно от 75 масс.% до 98 масс.% и более предпочтительно от 90 масс.% до 95 масс.%, от общей сухой массы мономеров (со)полимера, одного или более других (со)полимеризованных этиленненасыщенных мономеров. Подходящие примеры другого(их) (со)полимеризованного(ых) этиленненасыщенного(ых) мономера(ов) включают мономер сложного эфира (мет)акриловой кислоты, включая метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, децил(мет)акрилат, гидроксиэтил(мет)акрилат, гидроксипропил(мет)акрилат, уреидофункциональные (мет)акрилаты и ацетоацетаты, ацетамиды или цианоацетаты (мет)акриловой кислоты; стирол или замещенные стиролы; винилтолуол; бутадиен; винилацетат или другие виниловые сложные эфиры; виниловые мономеры, такие как винилхлорид, винилиденхлорид и N-винилпирролидон; и (мет)акрилонитрил. Предпочтительно исключают мономеры, способные образовывать формальдегид при полимеризации или в ходе дальнейшей обработки, такие как N-алкилол(мет)акриламид.
В некоторых вариантах реализации (со)полимер дополнительно содержит менее 5 масс.%, предпочтительно менее 2 масс.% и более предпочтительно менее 1 масс.%, от общей сухой массы мономеров (со)полимера, (со)полимеризованного полиэтиленненасыщенного мономера. Полиэтиленненасыщенный мономер включает аллил(мет)акрилат, диаллилфталат, 1,4-бутиленгликольди(мет)акрилат, 1,3-бутиленгликольди(мет)акрилат, 1,2-этиленгликольди(мет)акрилат, 1,6-гександиолди(мет)акрилат и дивинилбензол.
Отверждаемая водная композиция может содержать по меньшей мере два различных (со)полимера. Для смеси двух или более эмульсий или растворов полимеров содержание (со)полимеризованных этиленненасыщенных кислотных мономеров, имеющих по меньшей мере две карбоксигруппы, следует определять относительно общей композиции (со)полимеров, вне зависимости от числа содержащихся в ней (со)полимеров.
Техники эмульсионной полимеризации или полимеризации в растворе, используемые для получения водной эмульсии или раствора (со)полимера, хорошо известны в данной области техники, и раскрыты, например, в патентах США № 4325856, 4654397, 5314943 и 4814373. В качестве катионных и/или неионогенных эмульгаторов могут быть использованы общепринятые поверхностно-активные вещества, такие как сульфаты щелочных металлов или алкиламмония, алкилсульфоновые кислоты, жирные кислоты и оксиэтилированные алкилфенолы. Используемое количество поверхностно-активного вещества обычно составляет от 0,1 масс.% до 6 масс.% от общей сухой массы мономеров. Могут быть использованы процессы термического или окислительно-восстановительного инициирования. Могут быть использованы общепринятые свободнорадикальные инициаторы, подходящие примеры которых включают пероксид водорода, трет-бутилгидропероксид, трет-амилгидропероксид, аммоний и персульфаты щелочных металлов, обычно в количестве от 0,01 масс.% до 3,0 масс.% от общей сухой массы мономеров. Окислительно-восстановительные системы, включающие те же самые инициаторы в сочетании с подходящим восстановителем, таким как гидросульфит натрия, изоаскорбиновая кислота и бисульфит натрия, могут быть использованы в аналогичных количествах, необязательно в комбинации с ионами металла, такими как железо и медь, и могут необязательно дополнительно включать вещества, образующие комплексы с металлом. Могут быть использованы агенты передачи цепи для регулирования молекулярной массы (cо)полимеров, такие как меркаптаны. Смесь мономеров может добавляться неразбавленной или в виде эмульсии в воде. Смесь мономеров может добавляться за один раз или за несколько раз, или непрерывно в ходе реакции, с постоянным или различающимся составом. Дополнительные ингредиенты, такие как свободнорадикальные инициаторы, окислители, восстановители, агенты передачи цепи, нейтрализаторы, поверхностно-активные вещества и диспергаторы можно добавлять перед, во время или после любой из стадий. Могут быть использованы способы, позволяющие получить мультимодальные распределения частиц по размерам, такие как раскрытые в патентах США № 4384056 и 4539361.
В другом варианте реализации водная эмульсия (со)полимера может быть получена в ходе многостадийного процесса эмульсионной полимеризации, содержащего по меньшей мере две стадии, на которых последовательно полимеризуют различные композиции. Такой процесс обычно приводит к образованию по меньшей мере двух взаимно несмешиваемых полимерных композиций, что в результате приводит к образованию по меньшей мере двух фаз в полимерных частицах. Такие частицы состоят из двух или более фаз, имеющих различные конфигурации, такие как частицы ядро-оболочка или ядро-покрытие, частицы ядро-оболочка, в которых фазы оболочки не полностью заключают в себя ядро, частицы ядро-оболочка со множеством ядер и частицы, образующие взаимопроникающие сетки. На каждой из стадий многостадийного способа эмульсионный полимер может содержать мономеры, поверхностно-активные вещества и агенты передачи цепи, выбранные из перечисленных выше для эмульсионного полимера. Для многостадийного эмульсионного полимера количество сополимеризованного мономера дикарбоновой кислоты следует определять относительно общей композиции эмульсионного полимера, вне зависимости от числа содержащихся в нем фаз или проведенных стадий. Техники полимеризации, используемые для получения таких многостадийных эмульсионных полимеров, хорошо известны в данной области техники и раскрыты в патентах США № 4325856, 4654397 и 4814373.
Температура стеклования (Tg) (со)полимера составляет от -65ºС до 150ºС, предпочтительно от -55ºС до 65ºС, и более предпочтительно от -35ºС до 40ºС. Tg полимеров, раскрытых в настоящем документе, рассчитывают с помощью уравнения Фокса (T. G. Fox, Bull. Am. Physics Soc., Volume 1, Issue No. 3, page 123 (1956)), представляющего собой, для расчета Tg сополимера мономеров M1 и M2,
1/Tg(расч.)=w(M1)/Tg(M1)+w(M2)/Tg(M2),
где Tg(расч.) представляет собой температуру стеклования, рассчитанную для сополимера, w(M1) представляет собой массовую долю мономера M1 в сополимере, w(M2) представляет собой массовую долю мономера M2 в сополимере, Tg(M1) представляет собой температуру стеклования гомополимера M1, и Tg(M2) представляет собой температуру стеклования гомополимера M2, и все значения температуры представлены в градусах Кельвина (K), которые могут быть переведены в градусы Цельсия (ºС) с помощью уравнения T(ºС) =T(K) -273,15.
Температуры стеклования гомополимеров приведены, например, в “Polymer Handbook”, под ред. J. Brandrup и E. H. Immergut, Interscience Publishers.
Средний диаметр частиц (со)полимера, как правило, составляет от 30 нм до 500 нм, предпочтительно от 60 нм до 150 нм, при измерении с помощью анализатора размеров частиц Brookhaven, модель BI-90, выпускаемого компанией Brookhaven Instrument Corporation.
Эпоксидный поперечно-сшивающий агент
Эпоксидный поперечно-сшивающий агент представляет собой алифатическое соединение, имеющее по меньшей мере две реакционноспособные оксирановые группы. Подходящие примеры эпоксидного поперечно-сшивающего агента включают глицидиловый простой эфир, представляющий собой продукт реакции эпихлоргидрина и алифатических многоатомных спиртов, и глицидиловый сложный эфир, представляющий собой продукт реакции эпихлоргидрина и алифатических дикарбоновых кислот. Подходящие примеры алифатических многоатомных спиртов включают мономерные многоатомные спирты и полимерные многоатомные спирты. Подходящие примеры мономерных многоатомных спиртов включают этиленгликоль, глицерин, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, пентаэритрит и их смеси. Подходящие примеры полимерных многоатомных спиртов включают полигликоли, такие как полиэтиленгликоль (ПЭГ), полипропиленгликоль (ППГ), полибутиленгликоль (ПБГ), сополимеры полигликолей и их смеси. Предпочтительно алифатический многоатомный спирт представляет собой полиэтиленгликоль (ПЭГ), полипропиленгликоль (ППГ), их сополимеры и их смеси. Более предпочтительно многоатомный спирт представляет собой полипропиленгликоль (ППГ). Подходящие примеры алифатической дикарбоновой кислоты включают адипиновую кислоту, глутаровую кислоту, азелаиновую кислоту и их смеси. Содержание оксирановых групп составляет от 0,23 масс.% до 10 масс.%, предпочтительно от 0,5 масс.% до 5 масс.% и более предпочтительно от 1 масс.% до 2,5 масс.% от общей сухой массы (со)полимера.
Эпоксидный поперечно-сшивающий агент имеет вязкость менее 10000 мПа·с, предпочтительно менее 3000 мПа·с и более предпочтительно менее 1000 мПа·с.
Эпоксидные поперечно-сшивающие агенты, подходящие для использования в настоящем изобретении и получения таких эпоксидных смол, раскрыты, например, в источнике Lee, H. and Neville, K., Handbook of Epoxy Resins, McGraw-Hill Book Company, New York, 1967, Chapter 2, стр. с 2-1 по 2-27, содержание которого включено в данный документ посредством ссылки.
Другие компоненты
Отверждаемая водная композиция может дополнительно содержать общепринятые компоненты для обработки, такие как эмульгаторы, пигменты, наполнители или сухие разбавители, средства против миграции, отверждающие агенты, коалесценты, поверхностно-активные вещества, биоциды, пластификаторы, органосиланы, пеногасители, ингибиторы коррозии, красители, воски, другие полимеры и антиоксиданты.
Способы обработки основ с помощью отверждаемой водной композиции
В еще одном аспекте настоящего изобретения предложен способ получения обработанного субстрата, включающий стадии: a) получения отверждаемой водной композиции по настоящему изобретению; b) приведения гибкой основы в контакт с отверждаемой водной композицией; и c) нагревания отверждаемой водной композиции при температуре от 80ºС до 250ºС.
Подходящие примеры гибких основ включают бумагу, кожу, тканые или нетканые полотна, войлоки и маты, или другие совокупности волокон, и волокна. Основы, включающие волокна, могут включать хлопок, синтетические волокна, такие как полиэфир и вискоза, стекло и их смеси.
Гибкую основу приводят в контакт с отверждаемой водной композицией с помощью общепринятых техник нанесения, таких как воздушное или безвоздушное распыление, плюсование, пропитка, нанесение валиком, нанесение наливом и печать.
Отверждаемую водную композицию нагревают при температуре от 80ºС до 200ºС, предпочтительно от 100ºС до 170ºС, и более предпочтительно от 125ºС до 150ºС, в течение времени, достаточного для достижения приемлемой степени отверждения, такого как от 1 минуты до 10 минут, предпочтительно от 2 минут до 5 минут. Функции сушки и отверждения могут быть осуществлены в две или более отдельные стадии. Например, сначала композиция может быть нагрета при определенной температуре в течение времени, достаточного для того, чтобы в значительной степени высушить композицию, но не достаточного для того, чтобы в значительной степени ее отвердить, и затем композиция может быть нагрета второй раз при более высокой температуре и/или в течение более длительного периода времени для осуществления отверждения. Такая процедура, называющаяся «переход в B-стадию», может быть использована для получения обработанных связующим нетканых основ, например, в виде рулона, которые на последующей стадии могут быть отверждены, при этом одновременно с процессом отверждения им могут придавать или не придавать определенную конфигурацию или формовать.
Обработанные основы
В еще одном аспекте настоящего изобретения предложена обработанная основа, полученная способом по настоящему изобретению.
В настоящем описании технические признаки в каждом предпочтительном техническом решении и более предпочтительном техническом решении могут быть комбинированы с получением новых технических решений, если специально не указано иное. Для краткости Заявитель опустил описание таких комбинаций. Тем не менее, все технические решения, полученные путем комбинирования таких технических признаков, следует считать буквально описанными в настоящем описании в явном виде.
Примеры
I. Исходное вещество
Используемые аббревиатуры: ППГ = полипропиленгликоль; ИПС = изопропанол; ДИ вода = деионизированная вода; ЭА = этилакрилат; ЭГА = 2-этилгексилакрилат; БА = бутилакрилат; Sty = стирол; ИК = итаконовая кислота; AК = акриловая кислота; MAК = метакриловая кислота; и НМА = n-метилолакриламид.
D.E.R.™ 732 представляет собой алифатическую эпоксидную смолу, имеющую по меньшей мере две реакционноспособные оксирановые группы, коммерчески доступную от компании The Dow Chemical Company. Она имеет эпоксидную эквивалентную массу (ЭЭМ), составляющую 310-330 г/экв, и вязкость, составляющую 60-70 мПа·с при 25ºС.
D.E.R.™ 736 представляет собой алифатическую эпоксидную смолу, имеющую по меньшей мере две реакционноспособные оксирановые группы, коммерчески доступную от компании The Dow Chemical Company. Она имеет эпоксидную эквивалентную массу (ЭЭМ), составляющую 175-205 г/экв, и вязкость, составляющую 30-60 мПа·с при 25ºС.
D.E.R.™ 331 представляет собой жидкую эпоксидную смолу, полученную в результате взаимодействия эпихлоргидрина и бисфенола A, коммерчески доступную от компании The Dow Chemical Company. Она имеет эпоксидную эквивалентную массу (ЭЭМ), составляющую182-192 г/экв, и вязкость, составляющую 11000-14000 мПа·с при 25ºС.
TRITON™ X-100 представляет собой поверхностно-активное вещество от компании The Dow Chemical Company.
II. Методы определения
1. Получение пленки и определение модуля Юнга
Каждую отверждаемую водную композицию (4 г сухой массы) помещали в чашку для культивирования с внутренним диаметром 93 мм и разбавляли 13,33 г ДИ воды при надлежащем встряхивании. Чашку ставили на ровную поверхность и оставляли на 4 дня при комнатной температуре в отсутствие колебаний. Затем высохшую пленку удаляли из чашки. Толщина всех пленок составляла приблизительно от 0,5 до 0,6 мм. Перед тестированием пленку отверждали при 150ºС в течение 3 мин. Отвержденную пленку нарезали на куски размером 22 мм × 5 мм и определяли модуль Юнга с помощью прибора для испытания на разрыв Instron 5943.
2. Обработанная нетканая основа и определение прочности на разрыв
Кусок фильтровальной бумаги WHATMAN™, тип 4, (28 см×46 см, Whatman Ltd.) окунали в 200 мл отверждаемой водной композиции. Обработанную основу плюсовали с помощью плюсовальной машины Mathis, и затем сушили и отверждали в установленных условиях (120ºС в течение 3 минут или 150ºС в течение 3 минут). Привес бумаги за счет отверждаемой композиции регулировали между 28% и 32%. Отвержденную основу нарезали на куски размером 1 дюйм × 5 дюймов, где сторона длиной 5 дюймов соответствует направлению под прямым углом к ходу бумаги на машине. Прочность на разрыв образцов определяли с помощью прибора для испытания на разрыв Instron 5943 в сухом (необработанном), влажном (после погружения на 30 минут в 0,1% раствор TRITON™ X-100) и «ИПС» (после погружения на 30 минут в изопропанол) состоянии. Прочность во влажном состоянии отражает устойчивость отверждаемой водной композиции в воде, и прочность в погруженном в ИПС состоянии отражает устойчивость отверждаемой водной композиции в растворителе. Чем выше прочность, тем лучше характеристика отверждаемой водной композиции.
III. Экспериментальные примеры
1. Получение эмульсий полимеров
710 г ДИ воды и 65,6 г лаурилсульфата натрия добавляли в стеклянный реактор объемом 3 литра в атмосфере азота, выдерживали в течение 30 минут при температуре окружающей среды и затем нагревали до 57ºС. Затем в реактор добавляли 66 г эмульсии мономера 1 (ME1), полученной добавлением 585 г ДИ воды, 2,85 г карбоната натрия, 4,1 г додецилбензолсульфоната натрия, 729 г БА, 126 г Sty, 31,5 г AК и 15 г ИК в резервуар при надлежащем перемешивании, и 15 г ДИ воды. По прошествии двух минут добавляли 5 г 0,15% водного раствора гептагидрата сульфата железа и растворы 3,33 г персульфата аммония в 20 г ДИ воды и 0,17 г бисульфата натрия в 20 г ДИ воды при температуре 56ºС. В течение следующих двух минут наблюдали экзотермический эффект до 61,5ºС, и начинали одновременное добавление остатка ME1 и раствора 0,88 г бисульфита натрия в 60 г ДИ воды. Добавление продолжали в течение 126 минут при температуре, поддерживаемой в диапазоне от 56,5ºС до 61,5ºС. Затем добавляли 30 г ДИ воды. В необходимых случаях, в особенности при двухстадийной полимеризации, в реактор затем добавляли эмульсию мономера 2 (ME2), полученную добавлением 65 г ДИ воды, 1,0 г додецилбензолсульфоната натрия, 2,5 г АК, 101 г Sty в резервуар при надлежащем перемешивании, и 0,69 г 70% раствора трет-бутилгидропероксида в 5 г ДИ воды и раствор 0,46 г изоаскорбиновой кислоты в 5 г ДИ воды. По прошествии 55 минут, в течение которых температура понижалась с 58ºС до 49ºС, добавляли растворы 1,0 г трет-бутилгидропероксида в 10 г ДИ воды и 0,7 г изоаскорбиновой кислоты в 10 г ДИ воды. По прошествии 15 минут, когда температура понизилась до 47ºС, добавляли растворы 1,0 г трет-бутилгидропероксида в 10 г ДИ воды и 0,7 г изоаскорбиновой кислоты в 10 г ДИ воды.
Эмульсию полимера 1 (PE1) получали в соответствии с вышеописанным способом посредством двухстадийной полимеризации.
Эмульсию полимера 2 (PE2) получали в соответствии с вышеописанным способом посредством одностадийной полимеризации, за исключением того, что ME1 в этом случае содержала 650 г ДИ воды, 16,5 г лаурилсульфата натрия, 950 г ЭА и 50 г ИК.
Эмульсию полимера 3 (PE3) получали в соответствии с вышеописанным способом посредством одностадийной полимеризации, за исключением того, что ME1 в этом случае содержала 650 г ДИ воды, 16,5 г лаурилсульфата натрия, 750 г ЭА, 200 г ЭГА и 50 г ИК.
Эмульсию полимера 4 (PE4) получали в соответствии с вышеописанным способом посредством одностадийной полимеризации, за исключением того, что ME1 в этом случае содержала 650 г ДИ воды, 16,5 г лаурилсульфата натрия, 750 г ЭА, 200 г ЭГА, 45 г АК и 5 г ИК.
Эмульсию полимера 5 (PE5) получали в соответствии с вышеописанным способом посредством одностадийной полимеризации, за исключением того, что ME1 в этом случае содержала 650 г ДИ воды, 16,5 г лаурилсульфата натрия, 750 г ЭА, 200 г ЭГА и 50 г АК.
Эмульсию полимера 6 (PE6) получали в соответствии с вышеописанным способом посредством одностадийной полимеризации, за исключением того, что ME1 в этом случае содержала 650 г ДИ воды, 16,5 г лаурилсульфата натрия, 963 г ЭА и 37 г НМА.
2. Получение отверждаемых водных композиций и сравнительных отверждаемых водных композиций (сравн.)
Каждую эмульсию полимера и поперечно-сшивающий агент надлежащим образом встряхивали в течение 30 мин с получением отверждаемой водной композиции. Подробная техническая информация описана в таблице 1 и таблице 2.
IV. Результаты
Таблица 1
Отверждаемые водные композиции | Сравнительная композиция 1 | Сравнительная композиция 2 | Композиция 1 | Композиция 2 |
Эмульсия полимера | PE1 | PE1 | PE1 | PE1 |
Концентрация ИК* | 1,5% | 1,5% | 1,5% | 1,5% |
Эпоксидный поперечно-сшивающий агент* | - | 3% D.E.R.331 | 3% D.E.R.736 | 6% D.E.R.736 |
Оксирановые группы* | - | 1,2% | 1,2% | 2,4% |
Модуль Юнга | 0,26 МПа | 0,60 МПа | 1,56 МПа | 2,15 МПа |
* в масс.% от общей сухой массы (со)полимера.
Как показано в таблице 1, сравнительная композиция 1 представляла собой сравнительную отверждаемую водную композицию, не содержащую эпоксидный поперечно-сшивающий агент, и сравнительная композиция 2 представляла собой сравнительную отверждаемую водную композицию, содержащую ароматический эпоксидный поперечно-сшивающий агент, не имеющий алифатической цепи. Обе сравнительные композиции демонстрировали худшее значение модуля Юнга по сравнению с каждой из отверждаемых водных композиций 1 и 2 согласно изобретению.
Результаты, полученные для обоих примеров согласно изобретению – отверждаемых водных композиций 1 и 2 – подтвердили, что при большей концентрации оксирановых групп отверждаемая водная композиция 2 демонстрировала еще более улучшенное значение модуля Юнга по сравнению с отверждаемой водной композицией 1.
Таблица 2
Отверждаемые водные композиции | Эмульсия полимера | Эпоксидный поперечно-сшивающий агент | ИК* | Оксирановые группы# |
Сравн. 3 | PE6 | - | - | - |
Сравн. 4 | PE2 | - | 5% | - |
Сравн. 5 | PE5 | - | - | - |
Сравн. 6 | PE4 | - | 0,5% | - |
Сравн. 7 | PE5 | D.E.R.736 | - | 1,4% |
Сравн. 8 | PE3 | - | 5% | - |
3 | PE2 | D.E.R.732 | 5% | 1,4% |
4 | PE2 | D.E.R.736 | 5% | 2,3% |
5 | PE3 | D.E.R.736 | 5% | 1,4% |
6 | PE4 | D.E.R.736 | 0,5% | 1,4% |
7 | PE3 | D.E.R.736 | 5% | 0,23% |
8 | PE3 | D.E.R.736 | 5% | 5,1% |
* в масс.% от общей сухой массы мономеров (со)полимера.
# в масс.% от общей сухой массы (со)полимера.
Таблица 3
Отверждаемые водные композиции | Прочность на разрыв (отверждение при 120°C×3 мин) |
Прочность на разрыв (отверждение при 150°C×3 мин) | ||||
Пороговое значение* | Сухое (>6,5) | Влажное (>2,0) | ИПС (>2,5) | Сухое (>7,0) | Влажное (>3,5) | ИПС (>3,0) |
Сравн. 3 | 7,0 | 2,2 | 2,8 | 7,5 | 3,9 | 4,0 |
Сравн. 4 | 8,3 | 2,2 | 1,7 | 8,9 | 4,2 | 2,8 |
3 | 7,8 | 2,6 | 3,0 | 8,3 | 4,4 | 4,3 |
4 | 8,4 | 2,9 | 3,5 | 8,0 | 4,5 | 4,7 |
Сравн. 5 | - | - | - | 7,9 | 1,5 | 1,2 |
5 | - | - | - | 8,2 | 4,9 | 4,1 |
Сравн. 6 | - | - | - | 8,5 | 3,2 | 1,7 |
Сравн. 7 | - | - | - | 7,6 | 2,6 | 2,6 |
6 | - | - | - | 7,8 | 3,8 | 3,1 |
Сравн. 8 | - | - | - | 8,6 | 4,6 | 2,8 |
7 | - | - | - | 8,2 | 4,7 | 3,5 |
8 | - | - | - | 7,6 | 4,8 | 4,4 |
*Пороговые значения означают приемлемые величины характеристик.
В таблице 2 и таблице 3 представлены результаты определения прочности на разрыв для сравнительных отверждаемых водных композиций (сравн.) 3 – 8 и отверждаемых водных композиций 3 – 8 согласно изобретению.
Отверждаемые водные композиции 3 и 4 согласно изобретению содержали надлежащие количества полимеризованной ИК и эпоксидного поперечно-сшивающего агента (концентрация оксирановых групп), и имели улучшенные прочности на разрыв (при температурах отверждения 120ºС или 150ºС) по сравнению с прочностями на разрыв сравнительной отверждаемой водной композиции 3, не содержавшей ни полимеризованную ИК, ни эпоксидный поперечно-сшивающий агент (концентрация оксирановых групп), и с прочностями на разрыв сравнительной отверждаемой водной композиции 4, не содержавшей эпоксидный поперечно-сшивающий агент (концентрация оксирановых групп).
Отверждаемая водная композиция 5 согласно изобретению содержала надлежащие количества полимеризованной ИК и эпоксидного поперечно-сшивающего агента (концентрация оксирановых групп), и имела улучшенные прочности на разрыв (при температуре отверждения 150ºС) по сравнению с прочностями на разрыв сравнительной отверждаемой водной композиции 5, не содержавшей ни полимеризованную ИК, ни эпоксидный поперечно-сшивающий агент (концентрация оксирановых групп).
Отверждаемая водная композиция 6 согласно изобретению содержала надлежащие количества полимеризованной ИК и эпоксидного поперечно-сшивающего агента (концентрация оксирановых групп), и имела улучшенные прочности на разрыв (при температуре отверждения 150ºС) по сравнению с прочностями на разрыв сравнительных отверждаемых водных композиций 6 и 7, содержавших надлежащее количество только полимеризованной ИК или только эпоксидного поперечно-сшивающего агента (концентрация оксирановых групп).
Отверждаемые водные композиции согласно изобретению 7 и 8 содержали надлежащие количества полимеризованной ИК и эпоксидного поперечно-сшивающего агента (концентрация оксирановых групп), и имели улучшенные прочности на разрыв (при температуре отверждения 150ºС) по сравнению с прочностями на разрыв сравнительной отверждаемой водной композиции 8, содержавшей надлежащее количество только полимеризованной ИК.
Claims (19)
1. Отверждаемая водная композиция, содержащая (со)полимер и эпоксидный поперечно-сшивающий агент, причем (со)полимер в качестве (со)полимеризованных звеньев содержит этиленненасыщенные кислотные мономеры, имеющие по меньшей мере две карбоксигруппы, в количестве от 0,5 масс. % до 5 масс. % относительно общей сухой массы мономеров (со)полимера, и эпоксидный поперечно-сшивающий агент представляет собой алифатическое соединение, имеющее по меньшей мере две реакционноспособные оксирановые группы.
2. Отверждаемая водная композиция по п. 1, где этиленненасыщенные кислотные мономеры, имеющие по меньшей мере две карбоксигруппы, выбраны из итаконовой кислоты, фумаровой кислоты, малеиновой кислоты, аконитовой кислоты, их солей и их смесей.
3. Отверждаемая водная композиция по п. 1, где этиленненасыщенные кислотные мономеры имеют две карбоксигруппы.
4. Отверждаемая водная композиция по п. 1, где (со)полимер дополнительно содержит один или более других (со)полимеризованных этиленненасыщенных мономеров в количестве до 99,95 масс. % относительно общей сухой массы мономеров (со)полимера.
5. Отверждаемая водная композиция по п. 1, где (со)полимер дополнительно содержит (со)полимеризованный полиэтиленненасыщенный мономер в количестве менее 5 масс. % относительно общей сухой массы мономеров (со)полимера.
6. Отверждаемая водная композиция по п. 1, где (со)полимер не включает мономеры, выделяющие формальдегид при полимеризации или в ходе дальнейшей обработки.
7. Отверждаемая водная композиция по п. 1, где (со)полимер не представляет собой N-алкилол(мет)акриламид.
8. Отверждаемая водная композиция по п. 1, где содержание оксирановых групп в эпоксидном перекрестно-сшивающем агенте составляет от 0,23 масс. % до 5,1 масс. %, относительно общей сухой массы (со)полимера.
9. Отверждаемая водная композиция по п. 1, где эпоксидный поперечно-сшивающий агент выбран из глицидилового простого эфира, представляющего собой продукт реакции эпихлоргидрина и алифатических многоатомных спиртов, и глицидилового сложного эфира, представляющего собой продукт реакции эпихлоргидрина и алифатических дикарбоновых кислот.
10. Отверждаемая водная композиция по п. 9, где алифатический многоатомный спирт выбран из мономерных многоатомных спиртов и полимерных многоатомных спиртов.
11. Отверждаемая водная композиция по п. 10, где алифатический многоатомный спирт выбран из полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля, их сополимеров и их смесей.
12. Отверждаемая водная композиция по п. 1, где эпоксидный поперечно-сшивающий агент имеет вязкость менее 10000 мПа⋅с.
13. Способ получения обработанной основы, включающий стадии:
i) получения отверждаемой водной композиции, содержащей (со)полимер и эпоксидный поперечно-сшивающий агент, причем указанный (со)полимер в качестве (со)полимеризованных звеньев содержит этиленненасыщенные кислотные мономеры, имеющие по меньшей мере две карбоксигруппы, в количестве от 0,5 масс. % до 5 масс. % относительно общей сухой массы мономеров (со)полимера, и указанный эпоксидный поперечно-сшивающий агент представляет собой алифатическое соединение, имеющее по меньшей мере две реакционноспособные оксирановые группы;
ii) приведения гибкой основы в контакт с отверждаемой водной композицией;
и
iii) нагревания отверждаемой водной композиции при температуре от 100°С до 170°С.
14. Способ по п. 13, где гибкая основа представляет собой тканое или нетканое полотно.
15. Основа, полученная способом по п. 13.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/CN2015/079255 WO2016183792A1 (en) | 2015-05-19 | 2015-05-19 | Curable aqueous composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2690348C1 true RU2690348C1 (ru) | 2019-05-31 |
Family
ID=57319167
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017141944A RU2690348C1 (ru) | 2015-05-19 | 2015-05-19 | Отверждаемая водная композиция |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10870776B2 (ru) |
EP (1) | EP3298091B1 (ru) |
JP (1) | JP6709234B2 (ru) |
CN (1) | CN107532034B (ru) |
AR (1) | AR104536A1 (ru) |
BR (1) | BR112017024119B1 (ru) |
MX (1) | MX2017014448A (ru) |
RU (1) | RU2690348C1 (ru) |
TW (1) | TWI793060B (ru) |
WO (1) | WO2016183792A1 (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3864060A4 (en) * | 2018-10-10 | 2022-05-25 | Rohm and Haas Company | AQUEOUS COMPOSITION COMPRISING MULTI-STAGE LATEX POLYMER PARTICLES |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0796905B1 (en) * | 1996-02-26 | 2003-09-17 | Rohm And Haas Company | Dual-cure latex compositions |
RU2491309C2 (ru) * | 2007-11-14 | 2013-08-27 | Зика Текнолоджи Аг | Термоотверждаемые композиции на основе эпоксидных смол, содержащие неароматические мочевины в качестве ускорителей |
EP2917278A1 (en) * | 2012-11-07 | 2015-09-16 | Dow Global Technologies LLC | A curable epoxy composition and a composite made therefrom |
Family Cites Families (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB124846A (en) | 1917-05-19 | 1919-04-10 | Walter Maddison | An Improved Micrometer Gauge. |
DE1644767A1 (de) * | 1967-11-18 | 1971-04-15 | Albert Ag Chem Werke | Verfahren zur Herstellung von waermegehaerteten Anstrichmitteln |
US3926891A (en) * | 1974-03-13 | 1975-12-16 | Dow Chemical Co | Method for making a crosslinkable aqueous solution which is useful to form soft, water-swellable polyacrylate articles |
US4172177A (en) | 1975-06-17 | 1979-10-23 | Kyowa Gas Chemical Industry Co., Ltd. | Water insoluble hydrophilic polymer composition |
JPS55155007A (en) * | 1979-05-21 | 1980-12-03 | Taisei Kako Kk | Water-soluble or dispersible copolymer and preparation of the same |
US4325856A (en) | 1980-01-02 | 1982-04-20 | The Dow Chemical Company | Sequential emulsion polymerization process |
DE3017543A1 (de) | 1980-05-08 | 1981-11-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Waessrige dispersionen auf basis von (meth)acrylsaeurealkylester-polymerisaten mit zwei ausgepraegten, praktisch sich nicht ueberlappenden maxima in der teilchengroessenverteilung innerhalb spezieller teilchengroessenbereiche, sowie verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
DE3319340A1 (de) | 1983-05-27 | 1984-11-29 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung bi- oder polymodaler waessriger kunststoffdispersionen |
DE3443964A1 (de) | 1984-12-01 | 1986-06-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von polymer-dispersionen, die blockfeste filme bilden |
US4814373A (en) | 1984-12-20 | 1989-03-21 | Rohm And Haas Company | Modified latex polymer composition |
US5314943A (en) | 1990-11-30 | 1994-05-24 | Rohm And Haax Company | Low viscosity high strength acid binder |
JPH05163674A (ja) * | 1991-12-16 | 1993-06-29 | Nissin High Voltage Co Ltd | 不織布の難燃加工方法 |
US5376704A (en) * | 1992-11-17 | 1994-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water-borne coating compositions comprising half esters of anhydride polymers crosslinked by epoxies |
US5367004A (en) * | 1992-11-17 | 1994-11-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ambient curing water-borne compositions comprising half esters of anhydride polymers crosslinked by epoxies |
JPH07228825A (ja) | 1994-02-18 | 1995-08-29 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | アクリル系共重合体およびこれを用いた熱硬化性被覆組成物 |
JP2775090B2 (ja) | 1994-08-09 | 1998-07-09 | 神東塗料株式会社 | 防食塗料 |
JPH08157767A (ja) * | 1994-12-02 | 1996-06-18 | Nippon Junyaku Kk | 導電性塗膜形成剤組成物 |
US6057400A (en) * | 1996-06-06 | 2000-05-02 | The Sherwin-Williams Company | Waterborne basecoat compositions for use in basecoat/clearcoat applications |
JPH10251553A (ja) * | 1997-03-13 | 1998-09-22 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 水性被覆剤組成物 |
JP3492224B2 (ja) | 1997-12-26 | 2004-02-03 | 日本ペイント株式会社 | エポキシ塗料組成物及び防食塗装方法 |
JP3904798B2 (ja) * | 1999-04-01 | 2007-04-11 | 三井化学株式会社 | 異方導電性ペースト |
JP2000315845A (ja) * | 1999-04-28 | 2000-11-14 | Jsr Corp | 回路基板 |
US6384131B1 (en) * | 2000-05-01 | 2002-05-07 | The Sherwin-Williams Company | Waterborne basecoat compositions for use in basecoat/clearcoat applications |
JP2002173871A (ja) * | 2000-12-06 | 2002-06-21 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 繊維加工用架橋型樹脂水性分散液。 |
CA2518363C (en) | 2003-04-02 | 2013-01-08 | Valspar Sourcing, Inc. | Aqueous dispersions and coatings |
JP4157853B2 (ja) | 2003-08-13 | 2008-10-01 | ローム アンド ハース カンパニー | 硬化性組成物およびバインダーとしての使用 |
CN1554721A (zh) * | 2003-12-22 | 2004-12-15 | 天津大学 | 双组分的胺基/环氧型室温固化乳液涂料树脂及合成方法 |
JP2006176693A (ja) * | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Nippon Zeon Co Ltd | 樹脂組成物、自己吸着性発泡シート、並びに保護材料 |
JP2007247111A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 不織布用バインダーエマルジョン及びその製造方法 |
JP5279176B2 (ja) | 2006-06-29 | 2013-09-04 | エア プロダクツ アンド ケミカルズ インコーポレイテッド | エポキシ樹脂用硬化剤および塗料組成物 |
US8658742B2 (en) | 2011-05-26 | 2014-02-25 | Rohm And Haas Company | Epoxy resin imbibed polymer particles |
JP2014231645A (ja) * | 2011-09-16 | 2014-12-11 | メルクス株式会社 | 合成皮革ペースト並びにこれを用いた合成皮革シートおよび補修材 |
-
2015
- 2015-05-19 JP JP2017560159A patent/JP6709234B2/ja active Active
- 2015-05-19 WO PCT/CN2015/079255 patent/WO2016183792A1/en active Application Filing
- 2015-05-19 EP EP15892171.8A patent/EP3298091B1/en active Active
- 2015-05-19 CN CN201580079972.7A patent/CN107532034B/zh active Active
- 2015-05-19 MX MX2017014448A patent/MX2017014448A/es unknown
- 2015-05-19 RU RU2017141944A patent/RU2690348C1/ru active
- 2015-05-19 BR BR112017024119-6A patent/BR112017024119B1/pt active IP Right Grant
- 2015-05-19 US US15/574,906 patent/US10870776B2/en active Active
-
2016
- 2016-04-21 TW TW105112510A patent/TWI793060B/zh active
- 2016-05-06 AR ARP160101289A patent/AR104536A1/es active IP Right Grant
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0796905B1 (en) * | 1996-02-26 | 2003-09-17 | Rohm And Haas Company | Dual-cure latex compositions |
RU2491309C2 (ru) * | 2007-11-14 | 2013-08-27 | Зика Текнолоджи Аг | Термоотверждаемые композиции на основе эпоксидных смол, содержащие неароматические мочевины в качестве ускорителей |
EP2917278A1 (en) * | 2012-11-07 | 2015-09-16 | Dow Global Technologies LLC | A curable epoxy composition and a composite made therefrom |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201641625A (zh) | 2016-12-01 |
JP6709234B2 (ja) | 2020-06-10 |
CN107532034B (zh) | 2021-10-29 |
BR112017024119A2 (pt) | 2018-07-31 |
CN107532034A (zh) | 2018-01-02 |
EP3298091A4 (en) | 2019-01-02 |
WO2016183792A1 (en) | 2016-11-24 |
US10870776B2 (en) | 2020-12-22 |
MX2017014448A (es) | 2018-04-20 |
BR112017024119B1 (pt) | 2022-09-06 |
EP3298091A1 (en) | 2018-03-28 |
TWI793060B (zh) | 2023-02-21 |
JP2018521157A (ja) | 2018-08-02 |
US20180163079A1 (en) | 2018-06-14 |
AR104536A1 (es) | 2017-07-26 |
EP3298091B1 (en) | 2022-12-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4631226A (en) | Compositions for the treatment of textile materials | |
EP0192710B1 (en) | Acrylic emulsion copolymers | |
RU2690348C1 (ru) | Отверждаемая водная композиция | |
JPH021795A (ja) | 撥水撥油剤 | |
WO2016104054A1 (ja) | グラフト化繊維の製造方法 | |
RU2573017C2 (ru) | Отверждаемая водная композиция | |
TWI763799B (zh) | 不含甲醛之可固化組合物 | |
TW202128927A (zh) | 黏著劑組成物 | |
JP2014193941A (ja) | 難燃助剤及び繊維複合体 | |
TWI428383B (zh) | 可硬化水性組成物 | |
JP2006328269A (ja) | 熱架橋型合成樹脂水性エマルジョン組成物、およびそれを用いた紙又は繊維処理剤 | |
KR101867430B1 (ko) | 기능성 섬유의 제조방법 | |
JPH0261969B2 (ru) | ||
JP2023088244A (ja) | 繊維集束用組成物、及びこれを用いた樹脂含浸繊維、成形品 | |
JPH0717847B2 (ja) | 撥水性樹脂水性組成物 | |
JP2976303B2 (ja) | 繊維不織布とその製造方法 | |
RU2021112876A (ru) | Водная композиция, содержащая многоступенчатые частицы латексного полимера | |
JPH032981B2 (ru) | ||
JPS60133016A (ja) | アクリル系エマルジヨン |