JPS60133016A - アクリル系エマルジヨン - Google Patents
アクリル系エマルジヨンInfo
- Publication number
- JPS60133016A JPS60133016A JP23978583A JP23978583A JPS60133016A JP S60133016 A JPS60133016 A JP S60133016A JP 23978583 A JP23978583 A JP 23978583A JP 23978583 A JP23978583 A JP 23978583A JP S60133016 A JPS60133016 A JP S60133016A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- emulsion
- alkali
- vinyl compound
- coating film
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアクリル系エマルジョンとして特に流体分離膜
として耐薬品性がアリ、【−かも電気抵抗の低い皮膜形
成【７うるエマルジョンに関するものである。
として耐薬品性がアリ、【−かも電気抵抗の低い皮膜形
成【７うるエマルジョンに関するものである。
従来、水可溶性樹脂は、例えば水可溶性アクリル樹脂な
どは、水性であるために耐薬品性が悪く又、耐水性等の
良いエマルジョンやラッカー系は耐薬品性は良いが電気
抵抗が高い。電気抵抗を低くするためには、例えば、ア
クリル系エマルジョンや、ラッカー系より製造した皮膜
をアルカリ溶液中で浸漬処理する事によりて電気抵抗を
低くする事は可能であるが、耐薬品性が悪く成ってしま
い流体分離膜として必要条件である耐薬品性と電気抵抗
の低い皮膜が得られなかった。
どは、水性であるために耐薬品性が悪く又、耐水性等の
良いエマルジョンやラッカー系は耐薬品性は良いが電気
抵抗が高い。電気抵抗を低くするためには、例えば、ア
クリル系エマルジョンや、ラッカー系より製造した皮膜
をアルカリ溶液中で浸漬処理する事によりて電気抵抗を
低くする事は可能であるが、耐薬品性が悪く成ってしま
い流体分離膜として必要条件である耐薬品性と電気抵抗
の低い皮膜が得られなかった。
本発明は、水溶性ポリオレフィンの水溶液中で耐アルカ
リ性の比較的良いビニル化合物と、逆に耐アルカリ性の
弱いビニル化合物を水溶性重合開始剤によって重合を行
う。
リ性の比較的良いビニル化合物と、逆に耐アルカリ性の
弱いビニル化合物を水溶性重合開始剤によって重合を行
う。
必要に応じて多官能性ビニル化合物や界面活性剤を一部
併用しても良い。出来たエマルジョンをシート状又は、
耐薬品性のある不織布に含浸させて乾燥フィルムを作り
、この７４ルムをアルカリ溶液中で処理【また物は透明
性が良く、耐候性、耐薬品性に優れ、電気抵抗の低い流
体分離膜と１７で使用出来る事を見出【７た。
併用しても良い。出来たエマルジョンをシート状又は、
耐薬品性のある不織布に含浸させて乾燥フィルムを作り
、この７４ルムをアルカリ溶液中で処理【また物は透明
性が良く、耐候性、耐薬品性に優れ、電気抵抗の低い流
体分離膜と１７で使用出来る事を見出【７た。
本発明における水溶性ポリオレフィンとは、オレフィン
を主成分とし、これにアクリル酸又はそのエステルを共
重合した樹脂をアルカリ処理【７て、水溶化【７た物で
ある。アルカリ処理剤としては、アンモニア、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、メチルアミン、エチルアミ
ン、モノエタノールアミン等のアルカリ金属塩類やアミ
ン類がある。オレフィンとアクリル酸の共重合体として
は、製鉄化学■製のザイクセンＡ（アンモニア中和）な
どがあり１．゛′又オレフィンとアクリル酸エチルエス
テルとの共重合物としては、日本ユニカー■製の０ＰＤ
Ｊ−９１６９等があり、これを水酸化す） ＩＪウムで
処理して水溶化する。耐アルカリ性の弱いビニル化合物
とは４チ水酸化ナトリウム水溶液と混合すると常温で１
時間以内に９０チ以上加水分解してアクリル酸ソーダと
アルコールに分解する。アクリル酸メチル、アクリル酸
エチルなどのアクリル酸エステルや、初めからカルボン
酸基を含有するアクリル酸、イタコン酸、メタクリル酸
、マレイン酸等を示す。中でも好ましくは、耐アルカリ
性の弱いモノマーとしてはアクリル酸メチル及びエチル
エステルである。次に耐アルカリ性の良いビニル化合物
とは、４％水酸化す） ＩＪウム水溶液と混合しても常
温で１時間以内に１０チ以下しか加水分解しないか、又
は全く構造的に加水分解しない物を示す。例えば、１）
メタクリル酸アルキルエステル類、２）メタクリル酸の
シフ１ノへギシルエステル。３）炭素数が４個以上のア
クリル酸アルキルエステル＠。４）スチレン類がある２
、１）にけメタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸
エチルエステル、メタクリル酸ブチルエステル、メタク
リル酸ラウリルエステル等がある。３）にはアクリル酸
ブチルエステル、アクリル酸ラウリルエステル、アクリ
ル酸オクチルエステル類がある。
を主成分とし、これにアクリル酸又はそのエステルを共
重合した樹脂をアルカリ処理【７て、水溶化【７た物で
ある。アルカリ処理剤としては、アンモニア、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、メチルアミン、エチルアミ
ン、モノエタノールアミン等のアルカリ金属塩類やアミ
ン類がある。オレフィンとアクリル酸の共重合体として
は、製鉄化学■製のザイクセンＡ（アンモニア中和）な
どがあり１．゛′又オレフィンとアクリル酸エチルエス
テルとの共重合物としては、日本ユニカー■製の０ＰＤ
Ｊ−９１６９等があり、これを水酸化す） ＩＪウムで
処理して水溶化する。耐アルカリ性の弱いビニル化合物
とは４チ水酸化ナトリウム水溶液と混合すると常温で１
時間以内に９０チ以上加水分解してアクリル酸ソーダと
アルコールに分解する。アクリル酸メチル、アクリル酸
エチルなどのアクリル酸エステルや、初めからカルボン
酸基を含有するアクリル酸、イタコン酸、メタクリル酸
、マレイン酸等を示す。中でも好ましくは、耐アルカリ
性の弱いモノマーとしてはアクリル酸メチル及びエチル
エステルである。次に耐アルカリ性の良いビニル化合物
とは、４％水酸化す） ＩＪウム水溶液と混合しても常
温で１時間以内に１０チ以下しか加水分解しないか、又
は全く構造的に加水分解しない物を示す。例えば、１）
メタクリル酸アルキルエステル類、２）メタクリル酸の
シフ１ノへギシルエステル。３）炭素数が４個以上のア
クリル酸アルキルエステル＠。４）スチレン類がある２
、１）にけメタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸
エチルエステル、メタクリル酸ブチルエステル、メタク
リル酸ラウリルエステル等がある。３）にはアクリル酸
ブチルエステル、アクリル酸ラウリルエステル、アクリ
ル酸オクチルエステル類がある。
４） Ｋｉｄスチレン、ビニルトルエン、α−メチルス
チレン等がある。次に多官能性ビニル化合物としては、
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレー
ト、クリセリンジアリルエーテル等がある。
チレン等がある。次に多官能性ビニル化合物としては、
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレー
ト、クリセリンジアリルエーテル等がある。
本発明における水溶性重合開始剤として社、過％Ｉｔ
Ｍカリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブ
チルバーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類があ
る。
Ｍカリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブ
チルバーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類があ
る。
本発明におけるエマルジョン合成時の水溶性ポリオレフ
ィンと他のビニル化合物の割合は、７０ｗｔ％〜１５ｗ
ｔ％対３０ｗｔ％〜８５ｗｔ％である。他のビニル化合
物のうち耐アルカリ性の良いモノマーと耐アルカリ性の
弱いモノマーの割合は９９．６ ｗｔ％〜８０ｗｔチ対
０６ｗｊチ〜２０ｗｔチである。
ィンと他のビニル化合物の割合は、７０ｗｔ％〜１５ｗ
ｔ％対３０ｗｔ％〜８５ｗｔ％である。他のビニル化合
物のうち耐アルカリ性の良いモノマーと耐アルカリ性の
弱いモノマーの割合は９９．６ ｗｔ％〜８０ｗｔチ対
０６ｗｊチ〜２０ｗｔチである。
又、好ましい三成分の組成はポリオレフィン３０ｗｔ％
では、耐アルカリ性の良いモノマーがｇｓｗｔ％〜８０
ｗｔ％、弱いモノマーは２ｗｔ％〜２０ｗｔ％であり、
又ポリオレフィン７０ｗｔ％では、９５ｗｔ％〜９９５
ｗｔチ対５ ｗｔ％ 〜Ｑ、 ５ ｗｔ％である。
では、耐アルカリ性の良いモノマーがｇｓｗｔ％〜８０
ｗｔ％、弱いモノマーは２ｗｔ％〜２０ｗｔ％であり、
又ポリオレフィン７０ｗｔ％では、９５ｗｔ％〜９９５
ｗｔチ対５ ｗｔ％ 〜Ｑ、 ５ ｗｔ％である。
耐某品性を向上させるため、多官能型ビニル化合物を添
加した方が良く、添加量は全樹脂量に対して最大１０ｗ
ｔ％が艮く、好ましくは０．０５ｗｔ％〜５ｗｔ％が良
い。
加した方が良く、添加量は全樹脂量に対して最大１０ｗ
ｔ％が艮く、好ましくは０．０５ｗｔ％〜５ｗｔ％が良
い。
本組成エマルジョンをフィルム又はシート状にする方法
としては例えばガラス板の上にバーコーターを用いて流
延し、風乾によって得ることが出来るが、工業的には極
めて一般的なドラムを用いたキャスティング法やロール
コータ一方式によってつくられるｏヤヤステイング法は
、回転ドラム上に新規本組成エマルジョンを、流延し加
熱しつつ乾燥させ、はがして巻取るものである。
としては例えばガラス板の上にバーコーターを用いて流
延し、風乾によって得ることが出来るが、工業的には極
めて一般的なドラムを用いたキャスティング法やロール
コータ一方式によってつくられるｏヤヤステイング法は
、回転ドラム上に新規本組成エマルジョンを、流延し加
熱しつつ乾燥させ、はがして巻取るものである。
ロールコータ一方式では、一度Ｐ Ｅ ＴあるいはＰＰ
の駈バリ材上に、ロールコータ−を用いて本組成エマル
ジョンをコーティングし、それを引取りつつ、赤夕１炉
等を通して乾燥させる。乾燥した離型材上のフィルムは
、簡単に剥すことが出来る。
の駈バリ材上に、ロールコータ−を用いて本組成エマル
ジョンをコーティングし、それを引取りつつ、赤夕１炉
等を通して乾燥させる。乾燥した離型材上のフィルムは
、簡単に剥すことが出来る。
これらにおいて乾燥温度は、重要なポイントであり高過
ぎると得られたフィルムが脆くなり好１しくない。また
低すぎると、乾燥に時間がかかり問題である。。
ぎると得られたフィルムが脆くなり好１しくない。また
低すぎると、乾燥に時間がかかり問題である。。
好ましい温度は、８０℃〜１００℃である。
キャスティングドラムを用いる場合は、表面に弱い離！
ｔす処理がなされている方が好ましい。
ｔす処理がなされている方が好ましい。
コーターを用いる場合の離型材も、シリコン、アクリル
樹脂等の一般の・離型膨脂により、弱い離型処理がなさ
れていることが好ましく、特にＰＰ離型材が最適である
。
樹脂等の一般の・離型膨脂により、弱い離型処理がなさ
れていることが好ましく、特にＰＰ離型材が最適である
。
勿論、上記製造方法に限定される訳ではなく、他の公知
の製造法、例えば、ナイフコーターやグラビアコーター
等による方法を採用することもできる。
の製造法、例えば、ナイフコーターやグラビアコーター
等による方法を採用することもできる。
得られたフィルムは、しなやかで透明性がよく、耐候性
にもすぐれた特徴を有するものでおる。
にもすぐれた特徴を有するものでおる。
本発明にかかるアクリル系エマルジョンは電気抵抗が高
い皮膜が得られ絶縁材料と【７て有用である外各種用途
向はコーティング剤として適しており、又このエマルジ
ョンから形成される乾燥皮膜をアルカリ処理する事によ
って電気抵抗の低い皮膜をつくる事が出来、これは液中
では、通電性の良い被膜として、イオン交換膜や流体分
離膜として、又乾燥被膜は帯電防止フィルムやコーティ
ング剤として利用できるものである。
い皮膜が得られ絶縁材料と【７て有用である外各種用途
向はコーティング剤として適しており、又このエマルジ
ョンから形成される乾燥皮膜をアルカリ処理する事によ
って電気抵抗の低い皮膜をつくる事が出来、これは液中
では、通電性の良い被膜として、イオン交換膜や流体分
離膜として、又乾燥被膜は帯電防止フィルムやコーティ
ング剤として利用できるものである。
実施例−１
〔エマルジョン仕込組成〕
（注） 水可溶ポリオレフィン ７００Ｐアクリル酸ブ
チルエステル １５０Ｐ メタクリル酸メチルエステル １５９タアクリル酸メチ
ルエステル １９Ｐ グリセリンジアリルエーテル １５／ 過酸化カリウム １． ＯＪ’ ポリオキシエチレンオクチルエーテル ５Ｏｔ水 ６４
０ｔ （注）この水可溶ポリオレフィンは日本ユニカー−製Ｅ
ＥＡ。
チルエステル １５０Ｐ メタクリル酸メチルエステル １５９タアクリル酸メチ
ルエステル １９Ｐ グリセリンジアリルエーテル １５／ 過酸化カリウム １． ＯＪ’ ポリオキシエチレンオクチルエーテル ５Ｏｔ水 ６４
０ｔ （注）この水可溶ポリオレフィンは日本ユニカー−製Ｅ
ＥＡ。
ＤＰＤＪ−９１６９を水酸化ナトリウムで水溶化し２５
％水溶液にした物である。
％水溶液にした物である。
水、水可溶ポリオレフィンと乳化剤（ポリオキシエチレ
ンオクチルエーテル）を２０００ｍ１の４ツロフラスコ
に仕込み、良く攪拌しながら温度を６０℃に昇温する。
ンオクチルエーテル）を２０００ｍ１の４ツロフラスコ
に仕込み、良く攪拌しながら温度を６０℃に昇温する。
次いでモノマー（アクリル酸ブチルエステル、メタクリ
ル酸メチルエステル、アクリル酸メチルエステル、グリ
セリントリアリルエーテル）の１４と過硫酸カリウムの
１／２を仕込み、重合を開始させ重合開始後６０分たっ
て残りのモノマー及び過硫酸カリウムを仕込み、約１２
０分間反応させて４０℃以下に冷却すれば目的の合成エ
マルジョンが得られる。
ル酸メチルエステル、アクリル酸メチルエステル、グリ
セリントリアリルエーテル）の１４と過硫酸カリウムの
１／２を仕込み、重合を開始させ重合開始後６０分たっ
て残りのモノマー及び過硫酸カリウムを仕込み、約１２
０分間反応させて４０℃以下に冷却すれば目的の合成エ
マルジョンが得られる。
実施例−２
〔エマルジョン仕込組成〕
水可溶ポリオレフィン（２５％５ｏｌｎ７ ４２７１ア
クリル酸ブチルエステル １９４７ メタクリル酸メチルエステル １８３，７５７アクリル
酸メチルエステル １９２ 過硫酸アンモン ］１ ポリオキシエチレンオクチルエーテル ５７水 ４００
１７ 実施例−３ しエマルジョン仕込組成〕 水可溶ポリオレフィン（２５％５ｏｌｎ） １１７０！
Ｆスチ′ン １５０ｖ アクリル酸オクチルエステル １５９７アクリルｒＩ９
メチルエステル １９１ジビニルベンゼン ５２ 過硫酸カリウム １２ ポリオキシエチレンオクチルエーテル ５２水 １７０
１２ 反応条件は実施例−１と同じ 実施例−４ 〔エマルジョン仕込組成〕 水可溶ポリオレフィン（２５％１ｏＩｎ） １１７０ｐ
アクリル酸ブチルエステル １５ｏ２ メタクリル酸メチルエステル １５り１アクリル酸エチ
ルエステル ３８ｙ グリセリントリアリルエーテル ５２ 過硫酸カリウム ２５ｆ ｔ−ブチルパーオキサイド ２−６９ ポリオキシエチレンオクチルエーテル ５２反応条件は
実施例−１と同じ、重合開始剤として過硫酸カリウムと
ｔ−ブチルパーオキサイドとを併用する。
クリル酸ブチルエステル １９４７ メタクリル酸メチルエステル １８３，７５７アクリル
酸メチルエステル １９２ 過硫酸アンモン ］１ ポリオキシエチレンオクチルエーテル ５７水 ４００
１７ 実施例−３ しエマルジョン仕込組成〕 水可溶ポリオレフィン（２５％５ｏｌｎ） １１７０！
Ｆスチ′ン １５０ｖ アクリル酸オクチルエステル １５９７アクリルｒＩ９
メチルエステル １９１ジビニルベンゼン ５２ 過硫酸カリウム １２ ポリオキシエチレンオクチルエーテル ５２水 １７０
１２ 反応条件は実施例−１と同じ 実施例−４ 〔エマルジョン仕込組成〕 水可溶ポリオレフィン（２５％１ｏＩｎ） １１７０ｐ
アクリル酸ブチルエステル １５ｏ２ メタクリル酸メチルエステル １５り１アクリル酸エチ
ルエステル ３８ｙ グリセリントリアリルエーテル ５２ 過硫酸カリウム ２５ｆ ｔ−ブチルパーオキサイド ２−６９ ポリオキシエチレンオクチルエーテル ５２反応条件は
実施例−１と同じ、重合開始剤として過硫酸カリウムと
ｔ−ブチルパーオキサイドとを併用する。
実施例−５
〔エマルジョン仕込組成〕
水可溶ポリオレフィン（２５％５ｏｌｎ） １６２４．
’ｌＦアクリル酸ブチルエステル １４＆１ｆメタクリ
ル酸メチルエステル ３２ｆ アクリル酸エチルエステル ３８ｐ グリセリントリアリルエーテル ５り 過硫酸カリウム ｚ’ｒ ｔ−ブチルパーオキサイド ２５２ ポリオキシエチレンオクチルエーテル ５ｖ水 １６３
ｖ 比較例−１ 〔エマルシロン仕込組成〕 アクリル酸オクチルエステル ３２０２メタクリル酸メ
チル ３２０２ 過硫酸アンモニウム ３２ ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ５２水 ９６０２ 〔重合方法〕 水、乳化剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ）とｆ
２０００ｔｎｅの４ツロフラスコに仕込み、温度が５０
℃になった時に過硫酸アンモニウムを全量仕込み、さら
にモノマーを２時間かけて徐々に仕込む。このときフラ
スコ温度は少しずつ昇温して反応開始層１時間で８０℃
になる様、反応をコントロールする。
’ｌＦアクリル酸ブチルエステル １４＆１ｆメタクリ
ル酸メチルエステル ３２ｆ アクリル酸エチルエステル ３８ｐ グリセリントリアリルエーテル ５り 過硫酸カリウム ｚ’ｒ ｔ−ブチルパーオキサイド ２５２ ポリオキシエチレンオクチルエーテル ５ｖ水 １６３
ｖ 比較例−１ 〔エマルシロン仕込組成〕 アクリル酸オクチルエステル ３２０２メタクリル酸メ
チル ３２０２ 過硫酸アンモニウム ３２ ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ５２水 ９６０２ 〔重合方法〕 水、乳化剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ）とｆ
２０００ｔｎｅの４ツロフラスコに仕込み、温度が５０
℃になった時に過硫酸アンモニウムを全量仕込み、さら
にモノマーを２時間かけて徐々に仕込む。このときフラ
スコ温度は少しずつ昇温して反応開始層１時間で８０℃
になる様、反応をコントロールする。
全量仕込み２時間で反応は終了させ４０℃以下に冷却す
る。
る。
比較例−２
〔エマルジョン仕込組成〕
アクリル酸エチルエステル ３２０７’メタクリル酸メ
チルエステル ３２０．＄’過 硫 酸 カ リ ウ
ム ３ ノ ドデシルベンゼンスルホン酸ソータ５ｊ反応条件は参考
例１と同じ。
チルエステル ３２０．＄’過 硫 酸 カ リ ウ
ム ３ ノ ドデシルベンゼンスルホン酸ソータ５ｊ反応条件は参考
例１と同じ。
比較例−３
水０Ｔ溶ポリオレフィン（日本ユニ力ＥＥＡ、ＤＰＤＪ
−９１６９）のエチレンエチルアクリート共重合体を水
酸化ナトリウムでケン化【７て水溶化（、た物。
−９１６９）のエチレンエチルアクリート共重合体を水
酸化ナトリウムでケン化【７て水溶化（、た物。
参考−１
実施例１〜５及び比較例１〜３で得たエマルジョンをガ
ラス板に塗布し、１００℃、５分間乾燥後、３５憾水酸
化カリウム水溶液に８５℃、４時間浸漬【７、さらに水
洗を行なってガラス板の塗布膜の状態について表−１に
示した。
ラス板に塗布し、１００℃、５分間乾燥後、３５憾水酸
化カリウム水溶液に８５℃、４時間浸漬【７、さらに水
洗を行なってガラス板の塗布膜の状態について表−１に
示した。
表−１
参考−２
実施例１〜４と比較例１について厚さ２０μ目付量３０
Ｖｔｒ？のポリエチレン不織布とし７て加工したものに
ついて３５チ水酸化カリウム水溶液に浸漬して２６時間
後及び１０時間後のシートの膨潤状態と電気抵抗につい
て試験した。
Ｖｔｒ？のポリエチレン不織布とし７て加工したものに
ついて３５チ水酸化カリウム水溶液に浸漬して２６時間
後及び１０時間後のシートの膨潤状態と電気抵抗につい
て試験した。
表−２に示す。
表−２
参考−３
実施例１にて得られたエマルジョンを４００Ｘ３００ｍ
のガラス板の上に流延し、５０℃で乾燥し厚さ３０μの
フィルムを得た。このフィルムの強度、透明度、耐候性
を表−３に示した。
のガラス板の上に流延し、５０℃で乾燥し厚さ３０μの
フィルムを得た。このフィルムの強度、透明度、耐候性
を表−３に示した。
表−３
＊＊可視光の透過率
Claims (1)
- 水可溶性ポリオレフィンの水溶液中で耐アルカリ性ビニ
ル化合物と耐アルカリ性の弱いビニル化合物をエマルジ
ョン重合してなるアクリル系エマルジョン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23978583A JPS60133016A (ja) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | アクリル系エマルジヨン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23978583A JPS60133016A (ja) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | アクリル系エマルジヨン |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60133016A true JPS60133016A (ja) | 1985-07-16 |
Family
ID=17049843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23978583A Pending JPS60133016A (ja) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | アクリル系エマルジヨン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60133016A (ja) |
-
1983
- 1983-12-21 JP JP23978583A patent/JPS60133016A/ja active Pending
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