KR101867430B1 - 기능성 섬유의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 기능성 섬유의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명에 따른 기능성 섬유의 제조방법은 기능성 단량체가 첨가된 반응 용액에서 용매(물 및 알코올 혼합)의 농도를 조절함에 따라, 섬유(반응 기지)에 기능성 단량체가 그라프트 중합되는 효율을 간단히 조절할 수 있는 효과가 있다.

Description

기능성 섬유의 제조방법 {Fabrication method of functional fabrics}
본 발명은 기능성 섬유의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 기능성 단량체가 첨가된 반응 용액에서 용매(물 및 알코올 혼합)의 농도를 조절함에 따라, 섬유(반응 기지)에 기능성 단량체가 그라프트 중합되는 효율을 간단히 조절하는 제조방법에 관한 것이다.
감마선 또는 전자선을 이용한 방사선 그라프트 기술은 서로 다른 고분자를 접합시키는 기술로서 최근에 많은 연구가 이루어지고 있고 다양하게 응용되고 있다. 방사선 그라프트 기술을 이용하여 제조되는 이온교환섬유, 연료전지막, 분리막 등의 친환경 소재의 개발은 에너지 소비가 적은 공정으로 경쟁력 향상에 기여할 수 있기 때문이다.
이러한 기술을 통한 섬유의 표면 개질을 이용하여 고기능성 섬유를 제조할 수 있으며 이는 기존의 공정 기술보다 공정 시간을 효율적으로 줄일 수 있고 비용은 감소시켜 경제적 효과를 줄 수 있다. 기존의 화학적, 물리적 방법을 이용한 그라프팅은 산화제, 개시제 및 가교제를 첨가하여 중합하는 방법으로 화학물질이 추가적으로 첨가되어야 한다는 단점이 있다.
용액법 그라프팅 중합기술에서 용매는 고분자 주쇄에서 반응 모노머를 이동시키는 역할을 수행한다. 이때 사용되는 용매는 극성인자 뿐만 아니라 모노머들의 용해성, 고분자의 팽윤 및 팽창 능력, 용매 하에서의 자유라디칼의 생성능력이 중요인자로 고려되어 선택되어진다. 용매에 따라 반응성은 크게 차이가 나며, 때문에 고분자 및 단량체에 따라 용매는 신중히 결정되어야 한다.
본 발명자는 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 예의 연구를 거듭하던 중, 섬유(반응 기지)에 용매(물 및 알코올 혼합) 농도 최적화한 반응 용액을 도입한 방사선 그라프팅 중합반응을 고안하게 되었고 용매(물 및 알코올 혼합) 농도에 따라 그라프트 수율이 크게 달라지는 것을 확인하여, 용매(물 및 알코올 혼합) 농도 조절의 간편한 방법으로 기능성 단량체의 그라프트율을 조절할 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하였다.
미국등록특허 4,865,886호
본 발명의 목적은 기능성 섬유의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 제조방법으로 제조되는 기능성 섬유를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여,
본 발명은 물 단독 또는 물과 알코올의 혼합인 용매에 기능성 단량체를 첨가하고 교반하여 반응 용액을 준비하는 단계(단계 1);
상기 단계 1에서 준비한 반응 용액에 반응 기지로서 섬유를 담지하거나, 또는 반응 기지로서 섬유에 상기 단계 1에서 준비한 반응 용액을 분사하는 단계(단계 2);
방사선을 조사하여 반응기지로서 섬유에 기능성 단량체를 그라프팅 중합시키는 단계(단계 3); 및
건조를 통해 용매를 제거하는 단계(단계 4);
를 포함하는 기능성 섬유의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 제조방법으로 제조되는 기능성 섬유를 제공한다.
본 발명에 따른 기능성 섬유의 제조방법은 기능성 단량체가 첨가된 반응 용액에서 용매(물 및 알코올 혼합)의 농도를 조절함에 따라, 섬유(반응 기지)에 기능성 단량체가 그라프트 중합되는 효율을 간단히 조절할 수 있는 효과가 있다.
도 1은 본 발명에 따른 기능성 섬유의 제조방법을 나타낸 순서도이다.
도 2는 실시예 1-6에서 제조한 기능성 섬유의 그라프트율을 측정한 그래프이다.
도 3은 실시예 6-8에서 제조한 기능성 섬유의 그라프트율을 측정한 그래프이다.
이하 도면 및 구체예를 포함하여 기능성 섬유의 제조방법을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다.
또한, 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.
또한, 다음에 소개되는 도면들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 예로서 제공되는 것이다. 따라서 본 발명은 이하 제시되는 도면들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 이하 제시되는 도면들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 과장되어 도시될 수 있다.
또한, 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.
기존의 화학적, 물리적 방법을 이용한 그라프팅은 개시제 및 가교제를 첨가하여 중합하는 방법으로 화학물질이 추가적으로 첨가되어야 한다는 단점이 있다.
본 발명자는 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 예의 연구를 거듭하던 중, 섬유(반응 기지)에 용매(물 및 알코올 혼합) 농도 최적화한 반응 용액을 도입한 방사선 그라프팅 중합반응을 고안하게 되었고 용매(물 및 알코올 혼합) 농도에 따라 그라프트 수율이 크게 달라지는 것을 확인하여, 용매(물 및 알코올 혼합) 농도 조절의 간편한 방법으로 기능성 단량체의 그라프트율을 조절할 수 있음을 발견하였다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은 물 단독 또는 물과 알코올의 혼합인 용매에 기능성 단량체를 첨가하고 교반하여 반응 용액을 준비하는 단계(단계 1);
상기 단계 1에서 준비한 반응 용액에 반응 기지로서 섬유를 담지하거나, 또는 반응 기지로서 섬유에 상기 단계 1에서 준비한 반응 용액을 분사하는 단계(단계 2);
방사선을 조사하여 반응기지로서 섬유에 기능성 단량체를 그라프팅 중합시키는 단계(단계 3); 및
건조를 통해 용매를 제거하는 단계(단계 4);
를 포함하는 기능성 섬유의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 제조방법에서, 상기 단계 1은 물 단독 또는 물과 알코올의 혼합인 용매에 기능성 단량체를 첨가하고 교반하여 반응 용액을 준비하는 단계이다.
본 발명에 따른 제조방법은 상기 단계 1의 용매에서 물과 알코올의 혼합 비율을 조절하여, 반응기지로서 섬유에 기능성 단량체를 그라프팅 중합시키는 효율을 조절하는 것을 특징으로 한다(실험예 1 참조). 용매는 반응 효율 및 부반응 생성에 있어 영향을 주어 단량체의 그라프트 성장 반응 속도 및 섬유 내부로의 확산 속도 등에 큰 영향을 주기 때문에, 그라프트 반응에서 용매의 역할이 매우 중요하다. 특히 메탄올이나 에탄올 등 알코올류의 빈용매를 사용하게 되면 성장 중의 고분자 라디칼간의 충돌 횟수가 감소되어 그라프트 반응 종결을 늦춤으로써 그라프트율을 높일 수 있게 된다.
바람직하게, 상기 물과 알코올의 혼합 비율은 100-60:0-40 중량% 비율로 사용할 수 있다. 만약, 상기 알코올 혼합 비율이 40 중량%를 초과할 경우에는 단량체가 완전히 용해되지 않는 문제가 있을 수 있다.
상기 알코올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 이염화에탄올 등을 사용할 수 있고, 본 발명에서는 일례로 메탄올을 사용하였다.
상기 기능성 단량체는 다양한 기능을 갖는 단량체를 목적에 맞게 선택하여 사용할 수 있으며, 일례로 아크릴산, 메타크릴산, 쇼듐아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아마이드, 무수말레인산, 크로토산, 푸말산, 이타콘산, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, (N,N)-디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, (N,N)-디메틸아미노프로필 (메타)아크릴아미드, 2-(메타)아크릴로일에탄술폰산, 2-(메타)아크릴로일프로판술폰산 등을 사용할 수 있다.
상기 기능성 단량체는 고흡수성, 이온교환성 등을 부여하는 역할을 한다.
본 발명에 따른 제조방법에서, 상기 단계 2는 상기 단계 1에서 준비한 반응 용액에 반응 기지로서 섬유를 담지하거나, 또는 반응 기지로서 섬유에 상기 단계 1에서 준비한 반응 용액을 분사하는 단계이다.
상기 섬유는 직포 또는 부직포를 사용할 수 있다. 상기 직포 또는 부직포는 천연고분자 또는 합성수지일 수 있고, 또한 이들이 합성된 것일 수도 있다. 상기 천연고분자의 예로는 셀룰로오스 등을 사용할 수 있고, 상기 합성수지의 예로는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리염화비닐, 폴리에스터, 폴리아미드, 폴리아크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 제조방법에서, 상기 단계 3은 방사선을 조사하여 반응기지로서 섬유에 기능성 단량체를 그라프팅 중합시키는 단계이다.
방사선을 조사하게 되면, 반응기지로서 섬유 및 기능성 단량체에 반응성 라디칼 사이트가 생성되어 그라프트 중합반응이 일어나는 것이다.
상기 단계 3의 방사선은 전자선, 감마선 또는 자외선을 사용할 수 있다. 여기서, 상기 방사선 조사 총선량은 10-200 kGy로 하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 상기 제조방법을 통해 제조되는 기능성 섬유를 제공한다. 본 발명에 따른 기능성 섬유는 목적하는 기능을 갖는 단량체를 사용하여, 목적의 기능성 섬유를 얻을 수 있다. 여기서, 상기 기능성 단량체는 상술한 바와 같다.
이하, 본 발명을 하기의 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
< 실시예 1> 기능성 섬유의 제조
반응 기지로서 폴리프로필렌 부직포 (모델명: SSS, 제조사: 도레이(주)) 18g을 사용하였으며, 반응 용액에 첨가되는 단량체로는 소듐아크릴레이트를 이용하였다. 반응 용액의 용매로는 증류수:메탄올 (99.5%, 삼전화학)을 100:0 중량% 비율로 사용하였다. 도 1에 본 발명에 따른 기능성 섬유의 제조방법을 단계별로 나타내었다.
단계 1: 반응 용액은 증류수:메탄올 (100:0 중량%)에 소듐아크릴레이트를 첨가하고 24시간 교반하였다. 이때, 단량체의 농도는 용매 대비 10 중량%였다.
단계 2: 반응 용액에 부직포를 담지한 후 중합 반응이 골고루 되도록 고정하였다.
단계 3: 2.5 MeV의 전자선가속기 (제조사: EB-tech)를 이용하여 전자선 50 kGy를 조사하였다. 이때, 조사속도는 8m/min, 전류는 17.7mA였다.
단계 4: 전자선 조사를 통해 그라프트 반응을 진행한 후 건조과정을 거쳐 용매를 증발하여, 목적의 기능성 섬유를 제조하였다.
< 실시예 2-8> 기능성 섬유의 제조
반응 용액 단량체 및 반응 용액 용매를 하기 표 1과 같이 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 실시예 2-8의 기능성 섬유를 제조하였다.
실시예 반응 용액
단량체 용매
(증류수:메탄올)
1 소듐아크릴레이트 100:0 중량%
2 소듐아크릴레이트 90:10 중량%
3 소듐아크릴레이트 80:20 중량%
4 소듐아크릴레이트 70:30 중량%
5 소듐아크릴레이트 60:40 중량%
6 소듐아크릴레이트 50:50 중량%
7 아크릴산 50:50 중량%
8 아크릴산 및 아크릴아미드
(50:50 중량%)
50:50 중량%
< 실험예 1> 반응 용액의 용매 혼합비율에 따른 그라프트율 평가
실시예 1-6은 반응 용액의 용매 혼합비율만 달리한 것을 제외하고는 모두 동일한 조건으로 제조하였다. 실시예 1-6에서 제조된 기능성 섬유에서 기능성 단량체가 반응 기지에 그라프트되는 효율을 다음과 같이 측정하였다.
구체적으로, 실시예별로 그라프트 중합 전 섬유의 무게 및 그라프트 중합 후 섬유의 무게를 측정하여 하기 수학식 1에 대입하여 계산하였고, 그 결과를 도 2에 나타내었다.
Figure 112016076345691-pat00001
상기 수학식 1에서,
W0은 그라프트 반응 전 섬유의 무게이고,
Wg는 그라프트 반응 후 섬유의 무게이다.
도 2는 실시예 1-6에서 제조한 기능성 섬유의 그라프트율을 측정한 그래프이다.
도 2에 나타난 바와 같이, 용매로 물을 이용한 것보다 메탄올의 비율이 증가할수록 그라프트 수율이 증가하는 것을 확인할 수 있었고, 물과 메탄올의 비율이 60:40 중량%일 때 그라프트율이 가장 높은 것을 확인할 수 있었다. 또한, 50:50 중량%로 메탄올의 비율이 더 증가하였을 때 그라프트율이 약간 감소하였는데 이는 소듐아크릴레이트의 용매에 대한 상용성이 감소하기 때문인 것을 확인할 수 있었다. 이를 통해, 용매 농도의 조절만으로도 원하는 그라프트 수율을 가진 기능성 섬유를 제조할 수 있다는 것을 확인할 수 있었다.
< 실험예 2> 단량체 종류에 따른 그라프트율 평가
실시예 6-8은 기능성 단량체의 종류만을 달리한 것을 제외하고는 모두 동일한 조건으로 제조하였다. 실시예 6-8에서 제조된 기능성 섬유에서 기능성 단량체가 반응 기지에 그라프트되는 효율을 상기 실험예 1과 동일한 방법으로 측정하였다.
도 3은 실시예 7-8에서 제조한 기능성 섬유의 그라프트율을 측정한 그래프이다.
도 3에 나타난 바와 같이, 같은 아크릴계 물질인 아크릴산과 아크릴아마이드에서도 소듐아크릴레이트와 비슷한 그라프트율을 확인할 수 있었다. 이러한 결과로부터, 단량체의 종류와는 관계없이 용매에서 물과 알코올의 혼합비율을 조절하는 것만으로 그라프트율을 조절할 수 있음을 알 수 있었다.

Claims (10)

  1. 물과 알코올의 혼합인 용매에 기능성 단량체를 첨가하고 교반하여 반응 용액을 준비하는 단계(단계 1);
    상기 단계 1에서 준비한 반응 용액에 반응 기지로서 섬유를 담지하거나, 또는 반응 기지로서 섬유에 상기 단계 1에서 준비한 반응 용액을 분사하는 단계(단계 2);
    방사선을 조사하여 반응기지로서 섬유에 기능성 단량체를 그라프팅 중합시키는 단계(단계 3); 및
    건조를 통해 용매를 제거하는 단계(단계 4);를 포함하고,
    상기 단계 1에서 물과 알코올의 혼합 비율을 조절하여 반응기지로서 섬유에 기능성 단량체를 그라프팅 중합시키는 효율을 조절하는 것을 특징으로 하는,
    섬유에 기능성 단량체의 그라프팅 효율을 조절하는 방법.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    상기 단계 1의 알코올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 또는 이염화에탄올인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 단계 1의 기능성 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 쇼듐아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아마이드, 무수말레인산, 크로토산, 푸말산, 이타콘산, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, (N,N)-디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, (N,N)-디메틸아미노프로필 (메타)아크릴아미드, 2-(메타)아크릴로일에탄술폰산 및 2-(메타)아크릴로일프로판술폰산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 단계 2의 섬유는 직포 또는 부직포인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 직포 또는 부직포는 천연고분자 및 합성수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나이거나 또는 둘 이상이 합성된 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 단계 3의 방사선은 전자선, 감마선 또는 자외선인 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 방사선 조사 총선량은 10-200 kGy인 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 삭제
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